一種4-羥基橙酮化合物的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一類(lèi)羥基橙酮化合物的合成方法，尤其涉及一種4-羥基橙酮化合物的制備方法。本發(fā)明的方法是以2',6'-二羥基苯乙酮和苯甲醛衍生物為原料進(jìn)行反應(yīng)。在反應(yīng)過(guò)程中采用與現(xiàn)有技術(shù)不同的有機(jī)溶劑，并在2',6'-二羥基苯乙酮和氯甲基甲醚反應(yīng)制備中間體A的過(guò)程中采用氯化銻作為催化劑；從而大大提高了反應(yīng)速度，節(jié)省了反應(yīng)時(shí)間。本發(fā)明的制備方法相對(duì)于現(xiàn)有制備方法的優(yōu)勢(shì)為：原料價(jià)格低，產(chǎn)品收率高，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件簡(jiǎn)單、溫和、操作簡(jiǎn)單等。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種4-超基檔鋼化合物的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一類(lèi)輕基澄麗化合物的合成方法，尤其涉及一種4-輕基澄麗化合物 的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 澄麗類(lèi)化合物具有廣泛的生物活性，如抑制細(xì)胞增殖、抗腫瘤、緩解和治療糖尿病 綜合癥、抗衰老等；同時(shí)還有抑制雜草的作用。
[0003] 專(zhuān)利CN101914081公開(kāi)了一種澄麗類(lèi)化合物的合成方法，其采用的原料為取代苯 酷和氯己膳作為原料，W氯化鋒作為催化劑，己離作為溶劑，通入鹽酸氣，在-l〇-l(TC反應(yīng) 6-72h，得中間體IV ;中間體在60-120°C，水解、關(guān)環(huán)，時(shí)間為1-化，得中間體V ;中間體V與 芳酵，W己醇水溶液為介質(zhì)、l〇-30°C，反應(yīng)12-4她得中間體X ;中間體X，再經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng) 最終得到澄麗化合物。但是，該制備方法存在反應(yīng)步驟繁瑣，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)等一系列問(wèn)題；并 且該制備方法并沒(méi)有明確公開(kāi)制備4-輕基澄麗化合物的方法。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了 4-輕基澄麗化合物的制備方法，該方法是W 2'，6' -二輕基苯己 麗和苯甲酵衍生物為原料進(jìn)行反應(yīng)。原料價(jià)格低，產(chǎn)品收率高，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件簡(jiǎn)單、 溫和、操作簡(jiǎn)單等。但是存在反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)的問(wèn)題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種4-輕基澄麗化合物的制備方法；采用該方 法制備4-輕基澄麗化合物，其反應(yīng)時(shí)間明顯縮短。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案： 一種4-輕基澄麗化合物的制備方法，包括下述步驟： (1) W 2'，6'-二輕基苯己麗和氯甲基甲離為原料、二氯甲焼為溶劑、氯化鍵為催化 齊U，在45-52C、攬拌條件下反應(yīng)3-化；然后過(guò)濾，將濾液旋干，既得中間體A ;得中間體A; (2) 4-R-苯甲酵和中間體A W無(wú)水己醇為有機(jī)溶劑，用化咯焼調(diào)節(jié)反應(yīng)環(huán)境至堿性， 在25-35C、攬拌條件下反應(yīng)7-化；然后用水除去無(wú)水己醇，再用二氯甲焼萃取，將有機(jī)相 用娃膠色譜柱提純，收集后出液體、旋干；既得中間體B ; (3) 中間體B卵比巧為介質(zhì)、己酸隸為催化劑，在115-125C、地為3-4的條件處理2-化 后，將反應(yīng)液加入到質(zhì)量濃度為質(zhì)量濃度為3 %的鹽酸中，過(guò)濾得中間體C ; (4) 中間體C W甲醇為介質(zhì)，在80-100°C條件下滴加3mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)地至0. 5-2， 脫甲氧甲氧基；用TLC跟蹤反應(yīng)至終點(diǎn)后，用水除去甲醇，再用二氯甲焼萃取，將有機(jī)相旋 蒸干得產(chǎn)品； 所述4-輕基澄麗化合物的結(jié)構(gòu)式為：

【權(quán)利要求】
1. 一種4-羥基橙酮化合物的制備方法，其特征在于，包括下述步驟： (1) 以2'，6'-二羥基苯乙酮和氯甲基甲醚為原料、二氯甲烷為溶劑、氯化銻為催化 齊IJ，在45-52°C、攪拌條件下反應(yīng)3-4h ;然后過(guò)濾，將濾液旋干，既得中間體A ;得中間體A; (2) 4-R-苯甲醛和中間體A以無(wú)水乙醇為有機(jī)溶劑，用吡咯烷調(diào)節(jié)反應(yīng)環(huán)境至堿性， 在25-35°C、攪拌條件下反應(yīng)7-9h;然后用水除去無(wú)水乙醇，再用二氯甲烷萃取，將有機(jī)相 用硅膠色譜柱提純，收集后出液體、旋干；既得中間體B ; (3) 中間體B以吡啶為介質(zhì)、乙酸汞為催化劑，在115-125°C、ph為3-4的條件處理2-4h 后，將反應(yīng)液加入到質(zhì)量濃度為質(zhì)量濃度為3%的鹽酸中，過(guò)濾得中間體C ; (4) 中間體C以甲醇為介質(zhì)，在80-KKTC條件下滴加3mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)ph至0. 5-2， 脫甲氧甲氧基；用TLC跟蹤反應(yīng)至終點(diǎn)后，用水除去甲醇，再用二氯甲烷萃取，將有機(jī)相旋 蒸干得產(chǎn)品； 所述4-羥基橙酮化合物的結(jié)構(gòu)式為：
中間體A為2' -羥基-6' -甲氧甲氧基苯乙酮，其結(jié)構(gòu)式為
中間體B為2' -羥基-6' -甲氧甲氧基-4' ' -R-查耳酮，其結(jié)構(gòu)式為：
中間體C為4' -R-4-甲氧甲氧基-橙酮，其結(jié)構(gòu)式為：
所述R為溴原子或N，N二甲氨基。
【文檔編號(hào)】C07D307/83GK104513215SQ201310458971
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年10月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月7日
【發(fā)明者】李皓 申請(qǐng)人:李皓