乙酸乙酯制備方法
【專(zhuān)利摘要】反應(yīng)性蒸餾方法包括將包含乙醇的進(jìn)料流引入到反應(yīng)性蒸餾塔，令該進(jìn)料流在蒸餾過(guò)程中在該反應(yīng)性蒸餾塔中與催化劑接觸，其中該進(jìn)料流在該催化劑的存在下反應(yīng)以制備包含乙酸乙酯和氫的反應(yīng)產(chǎn)物，在蒸餾過(guò)程中從該反應(yīng)性蒸餾塔中移出乙酸乙酯作為塔底料流，并在蒸餾過(guò)程中從該反應(yīng)性蒸餾塔中移出氫作為塔頂料流。
【專(zhuān)利說(shuō)明】乙酸乙酯制備
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉參考
[0002] 本申請(qǐng)要求2012年2月1日授予Gadewar等人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?3/363,858的 優(yōu)先權(quán)的國(guó)際申請(qǐng)。
[0003] 關(guān)于聯(lián)邦贊助的研究或開(kāi)發(fā)的聲明
[0004] 不適用。
[0005] 對(duì)縮微膠片附錄的引用 [0006] 不適用。
[0007] 發(fā)明背景
[0008] 乙酸乙酯可以由幾種不同的反應(yīng)制得。最常見(jiàn)的制備乙酸乙酯的方法是乙酸和乙 醇的酯化反應(yīng)。這種反應(yīng)需要由相關(guān)的儲(chǔ)存或生產(chǎn)設(shè)施供應(yīng)的兩種原材料。在不具有可靠、 廉價(jià)的乙酸的充足供應(yīng)的地方，該方法可能在經(jīng)濟(jì)上不可行。
[0009] 乙酸乙酯還可以由乙醇在負(fù)載的貴金屬催化劑上的氧化反應(yīng)制得。貴金屬催化劑 的高成本也會(huì)令該選擇不夠經(jīng)濟(jì)。此外，乙醇的氧化導(dǎo)致在產(chǎn)品流中存在水，這可以導(dǎo)致： 為了純化該產(chǎn)品需要相對(duì)昂貴的分離系統(tǒng)。
[0010] Tishchenko反應(yīng)（醛類(lèi)二聚化為酯類(lèi)）是另一種制備乙酸乙酯的替代方法。乙 醛的二聚化產(chǎn)生乙酸乙酯，但是，也發(fā)生了醛醇縮合反應(yīng)，生成了副產(chǎn)物如2- 丁酮和2-丙 醇，這二者均會(huì)與乙酸乙酯形成共沸物。此外，Tishchenko反應(yīng)需要乙醛供應(yīng)，而乙醛不可 輕易獲得并因其高毒性而難以儲(chǔ)存和處理。
[0011] 發(fā)明概述
[0012] 在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)性蒸餾方法包括將進(jìn)料流引入到反應(yīng)性蒸餾塔，其中該 進(jìn)料流包含乙醇，令該進(jìn)料流在蒸餾過(guò)程中在該反應(yīng)性蒸餾塔中與催化劑接觸，其中該進(jìn) 料流在該催化劑的存在下反應(yīng)以制備包含乙酸乙酯和氫的反應(yīng)產(chǎn)物，在蒸餾過(guò)程中從該反 應(yīng)性蒸餾塔中移出乙酸乙酯作為塔底料流，并在蒸餾過(guò)程中從該反應(yīng)性蒸餾塔中移出氫作 為塔頂料流。該方法還可以包括令該塔底料流與加氫催化劑和氫接觸以便使該塔底料流 中的至少一部分污染物加氫，并從該塔底料流中分離該污染物的加氫部分。該加氫催化劑 可以包含第VIII族金屬、第VI族金屬或其任意組合。該催化劑可以包含至少一種選自以 下的催化組分：銅、氧化銅、鋇、氧化鋇、釕、氧化釕、銘、氧化銘、鉬、氧化鉬、鈕、氧化鈕、錸、 氧化錸、銀、氧化銀、鎘、氧化鎘、鋅、氧化鋅、鋯、氧化鋯、金、氧化金、鉈、氧化鉈、鎂、氧化鎂、 猛、氧化猛、錯(cuò)、氧化錯(cuò)、鉻、氧化鉻、鎳、氧化鎳、鐵、氧化鐵、鑰、氧化鑰、鈉、氧化鈉、碳酸鈉、 鍶、氧化鍶、錫、氧化錫及其任意混合物。該催化劑可以包含載體，其中該載體包含至少一種 選自以下的載體材料：碳、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、二氧化鋯、二氧化鈦、二氧 化鈰、氧化釩、氮化物、氮化硼、雜多酸、羥基磷灰石、氧化鋅、氧化鉻、沸石、碳納米管、碳富 勒烯及其任意組合。該催化劑可以包含銅，并且該催化劑可以具有該催化劑的大約0.5%至 大約80%的銅重量負(fù)載。
[0013] 該催化劑可以包含安置在載體上的氧化銅和氧化鋅；氧化銅、氧化鋅、氧化鋯和氧 化鋁；和/或氧化銅、氧化鋅、氧化鋯和氧化鉻。該催化劑可以包含氧化銅、氧化鋯和氧化 鋁。該催化劑可以包含堿土金屬或堿土金屬氧化物、銅或氧化銅、以及載體。該催化劑可以 包含碳酸鈉，和/或該催化劑可以至少部分在氫的存在下還原。進(jìn)料流中乙醇的轉(zhuǎn)化率為 至少大約10%，和/或乙醇向乙酸乙酯的轉(zhuǎn)化的選擇性為至少大約60%。乙醇向乙酸乙 酯的轉(zhuǎn)化的選擇性可以為至少大約90%。該方法還可以包括從該反應(yīng)性蒸餾塔中移出側(cè) 流，并令該側(cè)流與第二催化劑接觸，其中該側(cè)流在該第二催化劑的存在下反應(yīng)以制備乙酸 乙酯。該進(jìn)料流的液體部分可以在該催化劑的存在下反應(yīng)以制備包含乙酸乙酯和氫的反應(yīng) 產(chǎn)物。
[0014] 在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)包括反應(yīng)性蒸餾塔，所述反應(yīng)性蒸餾塔包含： 通常位于該塔中心的脫氫催化劑，與該反應(yīng)性蒸餾塔流體連通并配置為令乙醇在該脫氫催 化劑上通過(guò)的乙醇進(jìn)料，塔頂產(chǎn)物氫去除通道和塔底產(chǎn)物乙酸乙酯去除通道。該反應(yīng)性蒸 餾系統(tǒng)還包括產(chǎn)物分離系統(tǒng)，該產(chǎn)物分離系統(tǒng)包括配置為接收來(lái)自該反應(yīng)性蒸餾塔的塔底 產(chǎn)物的入口、乙酸乙酯產(chǎn)物去除通道和乙醇去除通道；以及將來(lái)自產(chǎn)物分離系統(tǒng)的乙醇去 除通道與進(jìn)入反應(yīng)性蒸餾塔的入口接合的循環(huán)管線。該系統(tǒng)還可以包括定位以接觸在脫氫 催化劑之上通過(guò)之后的液體產(chǎn)物的加氫催化劑。該產(chǎn)物分離系統(tǒng)還可以包括輕質(zhì)產(chǎn)物去除 通道或重質(zhì)產(chǎn)物去除通道的至少一種。該反應(yīng)性蒸餾塔可以包括配置為令液體乙醇進(jìn)料與 該脫氫催化劑接觸并在液體乙醇進(jìn)料與脫氫催化劑接觸的過(guò)程中移出氫的間歇式反應(yīng)器。 該脫氫催化劑可以包含氧化銅、氧化鋯和氧化鋁。
[0015] 在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)性蒸餾方法包括：將進(jìn)料流引入到反應(yīng)性蒸餾塔，其中該 進(jìn)料流包含乙醇；令該進(jìn)料流在蒸餾過(guò)程中在該反應(yīng)性蒸餾塔中與催化劑接觸，其中該進(jìn) 料流在該催化劑的存在下反應(yīng)以制備包含乙酸乙酯和氫的反應(yīng)產(chǎn)物；在蒸餾過(guò)程中從該反 應(yīng)性蒸餾塔中分離塔底料流，其中該塔底料流包含乙酸乙酯和乙醇；從該塔底料流中分離 循環(huán)料流，其中該循環(huán)料流包含至少一部分來(lái)自該塔底料流的乙醇；和將該循環(huán)料流循環(huán) 到該反應(yīng)性蒸餾塔。該方法還可以包括在第一壓力下將該塔底料流分離為塔頂料流和該循 環(huán)料流，其中該塔頂料流包含乙醇和乙酸乙酯；并在第二壓力下將該塔頂料流分離為乙醇 料流和乙酸乙酯產(chǎn)物流，其中第二壓力大于第一壓力。該方法還可以包括在將塔底料流分 離為塔頂料流和循環(huán)料流中將該乙醇料流與該塔底料流組合。該方法還可以包括在分離來(lái) 自該塔底料流的循環(huán)料流之后和在將該循環(huán)料流循環(huán)到該反應(yīng)性蒸餾塔之前從該循環(huán)料 流中分離至少一種副產(chǎn)物。該方法還可以包括將該塔底料流分離為產(chǎn)物流和循環(huán)料流；和 將該產(chǎn)物流分離為副產(chǎn)物流和乙酸乙酯產(chǎn)物流。
[0016] 由下面結(jié)合附圖與權(quán)利要求書(shū)進(jìn)行的詳細(xì)描述將更清楚地理解這些與其它特征。
[0017] 附圖概述
[0018] 為了更完全地理解本公開(kāi)及其優(yōu)點(diǎn)，現(xiàn)在參照與附圖和詳述結(jié)合進(jìn)行的下列概 述。
[0019] 圖1顯示了就一個(gè)實(shí)施方案，在1和5大氣壓（atm)的壓力下將乙醇轉(zhuǎn)化為乙酸 乙酯的反應(yīng)性殘余物圖。
[0020] 圖2顯示了就一個(gè)實(shí)施方案，在10和20atm的壓力下將乙醇轉(zhuǎn)化為乙酸乙酯的反 應(yīng)性殘余物圖。
[0021] 圖3顯示了根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)的簡(jiǎn)化示意圖。
[0022] 圖4顯示了根據(jù)另一實(shí)施方案的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)的簡(jiǎn)化示意圖。
[0023] 圖5顯示了根據(jù)又一實(shí)施方案的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)的簡(jiǎn)化示意圖。
[0024] 圖6顯示了根據(jù)再一實(shí)施方案的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)的簡(jiǎn)化示意圖。
[0025] 圖7(a)和7(b)顯示了根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)的簡(jiǎn)化示意圖。
[0026] 圖8(a)和8(b)顯示了根據(jù)另一實(shí)施方案的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)的簡(jiǎn)化示意圖。
[0027] 圖9描述了根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的具有循環(huán)的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)的示意性流程圖。
[0028] 圖10描述了根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的產(chǎn)物分離系統(tǒng)的示意性流程圖。
[0029] 圖11描述了根據(jù)另一實(shí)施方案的產(chǎn)物分離系統(tǒng)的示意性流程圖。
[0030] 發(fā)明詳述
[0031] 本文中公開(kāi)了反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)和方法以由乙醇制備高純度乙酸乙酯。該方法是有 益的，因?yàn)槠涮峁┝艘环N將乙醇改良（upgrade)為乙酸乙酯（一種更有價(jià)值的產(chǎn)品）的改 進(jìn)的商業(yè)方法。當(dāng)存在乙醇的供應(yīng)和/或過(guò)剩供應(yīng)時(shí)可以使用這種改進(jìn)的商業(yè)方法。此 夕卜，這種方法減少和/或消除了對(duì)單獨(dú)的乙醛或乙酸設(shè)備，以提供用于乙酸乙酯生產(chǎn)方法 的前體的需要。該原材料可以僅包含乙醇，相對(duì)于需要多種原料的其它方法表現(xiàn)出優(yōu)勢(shì)。此 夕卜，生物衍生乙醇可用于允許該方法由可再生乙醇來(lái)源進(jìn)行操作。此外，本系統(tǒng)與方法可以 使用賤金屬催化劑，該催化劑比其它乙酸乙酯生產(chǎn)路線的貴金屬基催化劑更為廉價(jià)。此類(lèi) 催化劑可以包含銅，并可以由與一種或多種另外的金屬和/或金屬氧化物混合的氧化銅組 成。本方面系統(tǒng)與方法可允許一步式乙酸乙酯生產(chǎn)方法，這相對(duì)于需要其他步驟以純化乙 酸乙酯產(chǎn)物（包括選擇性去除與乙酸乙酯形成低沸點(diǎn)共沸物的2-丁酮）的其它方法是有 利的。通過(guò)由乙醇制備乙酸乙酯，可以在與替代方法相比更為廉價(jià)的所述方法中提供各個(gè) 這些優(yōu)點(diǎn)。
[0032] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本系統(tǒng)與方法可以提供一種通過(guò)乙醇的脫氫和二聚化獲得乙 酸乙酯的路線，該路線能夠由含有顯著量的雜質(zhì)的乙醇進(jìn)料流產(chǎn)出高純度乙酸乙酯。通過(guò) 乙醇脫氫制備乙酸乙酯中的一個(gè)問(wèn)題在于反應(yīng)產(chǎn)物混合物通常是包括酯類(lèi)、醇類(lèi)、醛類(lèi)和 酮類(lèi)的復(fù)雜混合物。從蒸餾分離的觀點(diǎn)來(lái)看，該混合物因存在共沸物而進(jìn)一步復(fù)雜化。該 反應(yīng)產(chǎn)物混合物通常含有沸點(diǎn)與乙酸乙酯接近的組分（如正丁醛和/或2- 丁酮），包括可 以與乙酸乙酯形成共沸物的組分，和/或該混合物的其它組分。當(dāng)需要高純度乙酸乙酯時(shí) 這提出了一種挑戰(zhàn)。
[0033] 在化學(xué)加工中，化學(xué)反應(yīng)和通過(guò)蒸餾純化所需產(chǎn)物可以連續(xù)進(jìn)行。該化學(xué)過(guò)程結(jié) 構(gòu)的性能可以通過(guò)在單一多功能處理單元中集成反應(yīng)與蒸餾來(lái)改善。這種集成概念稱(chēng)為 "反應(yīng)性蒸餾"。作為這種集成的優(yōu)點(diǎn)，可以克服化學(xué)平衡的限制，可以實(shí)現(xiàn)更高的選擇性， 反應(yīng)熱可以原位用于蒸餾，可以避免輔助的溶劑，和/或更容易分離共沸和/或沸點(diǎn)相近的 混合物。采用這種方法可以獲得提高的方法效率和整體投資成本的降低。
[0034] 反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)包括至少一個(gè)其中發(fā)生反應(yīng)的分離器（例如蒸餾塔）。通常，合適 的分離器可以包括任何適于將至少一種入口料流分離為多個(gè)具有不同組成、狀態(tài)、溫度和/ 或壓力的流出物流的工藝設(shè)備。例如，該分離器可以是具有塔板、填料或一些其它類(lèi)型的復(fù) 雜內(nèi)部結(jié)構(gòu)的塔。此類(lèi)塔的實(shí)例包括具有閥、篩板或其它類(lèi)型塔盤(pán)的洗滌塔、汽提塔、吸收 塔、吸附塔、填充塔和蒸餾塔。此類(lèi)塔可以使用溢流堰、水落管、內(nèi)部擋板、溫度控制元件和/ 或壓力控制元件。此類(lèi)塔還可以使用回流冷凝器和/或再沸器的一些組合，包括中間級(jí)冷 凝器和再沸器。在一個(gè)實(shí)施方案中，本文中描述的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)可以包括具有安置于其 中的至少一種催化劑的蒸餾塔。該催化劑可以采取多種形式，并且該分離器可以包含催化 劑與分離器結(jié)構(gòu)的任意組合。例如，該分離器可以包含催化劑和蒸餾填料的連續(xù)層和/或 該填料可以包含催化元件如充當(dāng)結(jié)構(gòu)化填料的丸粒。
[0035] 如上所述，本系統(tǒng)與方法提供以相對(duì)低的成本由乙醇制備乙酸乙酯，以及使用反 應(yīng)性蒸餾的具有顯著降低的復(fù)雜性的設(shè)備或蒸餾系統(tǒng)。本公開(kāi)進(jìn)一步提供了用于由乙醇或 由包含主要比例的乙醇和次要比例的雜質(zhì)如異丙醇和異丁醇的原料制備高純度乙酸乙酯 的方法。雖然并非普遍存在于乙醇進(jìn)料流中，應(yīng)當(dāng)限制、避免和/或去除可能毒害所用特定 催化劑的雜質(zhì)。例如，硫或氮雜環(huán)化合物常常會(huì)充當(dāng)催化劑毒物，并且如果存在的話，應(yīng)當(dāng) 在將乙醇進(jìn)料流引入反應(yīng)性蒸餾塔之前去除。在一個(gè)實(shí)施方案中，該乙醇進(jìn)料可以包含水。 乙醇進(jìn)料中存在水不會(huì)嚴(yán)重降低催化劑的性能，該催化劑可以耐受乙醇中最多5重量％的 水。當(dāng)使用具有顯著水含量的乙醇來(lái)源時(shí)，乙醇轉(zhuǎn)化率降低，但是反應(yīng)選擇性提高。使用包 含少量水的乙醇進(jìn)料可以是有利的，因?yàn)樵试S使用可能較為廉價(jià)的乙醇/水共沸物形式的 乙醇來(lái)源（大約4. 4重量％的水）。在本文中描述的實(shí)施例中證實(shí)了水的效果。
[0036] 乙酸乙酯可以根據(jù)下列反應(yīng)由乙醇制得：
[0037]
【權(quán)利要求】
1. 反應(yīng)性蒸饋方法，包括： 將進(jìn)料流引入到反應(yīng)性蒸餾塔中，其中該進(jìn)料流包含乙醇； 令該進(jìn)料流在蒸餾過(guò)程中在該反應(yīng)性蒸餾塔中與催化劑接觸，其中該進(jìn)料流在該催化 劑的存在下反應(yīng)以制備包含乙酸乙酯和氫的反應(yīng)產(chǎn)物； 在蒸餾過(guò)程中從該反應(yīng)性蒸餾塔中移出乙酸乙酯作為塔底料流；和 在蒸餾過(guò)程中從該反應(yīng)性蒸餾塔中移出氫作為塔頂料流。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性蒸餾方法，進(jìn)一步包括： 令該塔底料流與加氫催化劑和氫接觸以便使該塔底料流中的至少一部分污染物加氫； 和 從該塔底料流中分離該污染物的加氫部分。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該加氫催化劑包含第VIII族金屬、第 VI族金屬或其任意組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑包含至少一種選 自以下的催化組分：銅、氧化銅、鋇、氧化鋇、釕、氧化釕、銘、氧化銘、鉬、氧化鉬、鈕、氧化鈕、 錸、氧化錸、銀、氧化銀、鎘、氧化鎘、鋅、氧化鋅、锫、氧化锫、金、氧化金、銘、氧化銘、鎂、氧化 鎂、猛、氧化猛、錯(cuò)、氧化錯(cuò)、鉻、氧化鉻、鎳、氧化鎳、鐵、氧化鐵、鑰、氧化鑰、鈉、氧化鈉、碳酸 鈉、鍶、氧化鍶、錫、氧化錫及其任意混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑包含載體，其中該 載體包含至少一種選自以下的載體材料：碳、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、二氧化 鋯、二氧化鈦、二氧化鈰、氧化釩、氮化物、氮化硼、雜多酸、羥基磷灰石、氧化鋅、氧化鉻、沸 石、碳納米管、碳富勒烯及其任意組合。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑包含銅，并且其中 該催化劑具有該催化劑的大約〇. 5%至大約80%的銅重量負(fù)載。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑包含安置在載體 上的氧化銅和氧化鋅。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑包含氧化銅、氧化 鋅、氧化锫和氧化錯(cuò)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑包含氧化銅、氧化 鋅、氧化锫和氧化鉻。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑包含氧化銅、氧 化锫和氧化錯(cuò)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑包含： 堿土金屬或堿土金屬氧化物， 銅或氧化銅，和 載體。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑包含碳酸鈉。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該催化劑至少部分在氫 的存在下還原。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中進(jìn)料流中乙醇的轉(zhuǎn)化率為至少大約 10%。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中乙醇向乙酸乙酯的轉(zhuǎn)化的選擇性為 至少大約60%。
16. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中乙醇向乙酸乙酯的轉(zhuǎn)化的選擇性可 以為至少大約90%。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1至16任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，進(jìn)一步包括： 從該反應(yīng)性蒸餾塔中移出側(cè)流，和 令該側(cè)流與第二催化劑接觸，其中該側(cè)流在該第二催化劑的存在下反應(yīng)以制備乙酸乙 酯。
18. 根據(jù)權(quán)利要求1至17任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾方法，其中該進(jìn)料流的液體部分在 該催化劑的存在下反應(yīng)以制備包含乙酸乙酯和氫的反應(yīng)產(chǎn)物。
19. 反應(yīng)性蒸饋系統(tǒng)，包括： 反應(yīng)性蒸餾塔，包括： 通常位于該塔中心的脫氫催化劑， 與該反應(yīng)性蒸餾塔流體連通并配置為令乙醇在該脫氫催化劑上通過(guò)的乙醇進(jìn)料， 塔頂產(chǎn)物氫去除通道，和 塔底產(chǎn)物乙酸乙酯去除通道； 產(chǎn)物分離系統(tǒng)，包括：配置為接收來(lái)自該反應(yīng)性蒸餾塔的塔底產(chǎn)物的入口、乙酸乙酯產(chǎn) 物去除通道和乙醇去除通道；和 將來(lái)自產(chǎn)物分離系統(tǒng)的乙醇去除通道與進(jìn)入反應(yīng)性蒸餾塔的入口接合的循環(huán)管線。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)，進(jìn)一步包括定位以接觸在脫氫催化劑之 上通過(guò)之后的液體產(chǎn)物的加氫催化劑。
21. 根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)，其中該產(chǎn)物分離系統(tǒng)進(jìn)一步包括輕 質(zhì)產(chǎn)物去除通道或重質(zhì)產(chǎn)物去除通道的至少一種。
22. 根據(jù)權(quán)利要求19至21任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)，其中該反應(yīng)性蒸餾塔包括配 置為令液體乙醇進(jìn)料與該脫氫催化劑接觸并在液體乙醇進(jìn)料與脫氫催化劑接觸的過(guò)程中 移出氫的間歇式反應(yīng)器。
23. 根據(jù)權(quán)利要求19至22任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性蒸餾系統(tǒng)，其中該脫氫催化劑包含氧化 銅、氧化锫和氧化錯(cuò)。
24. 反應(yīng)性蒸饋方法，包括： 將進(jìn)料流引入到反應(yīng)性蒸餾塔，其中該進(jìn)料流包含乙醇； 令該進(jìn)料流在蒸餾過(guò)程中在該反應(yīng)性蒸餾塔中與催化劑接觸，其中該進(jìn)料流在該催化 劑的存在下反應(yīng)以制備包含乙酸乙酯和氫的反應(yīng)產(chǎn)物； 在蒸餾過(guò)程中從該反應(yīng)性蒸餾塔中分離塔底料流，其中該塔底料流包含乙酸乙酯和乙 醇； 從該塔底料流中分離循環(huán)料流，其中該循環(huán)料流包含至少一部分來(lái)自該塔底料流的乙 醇；和將該循環(huán)料流循環(huán)到該反應(yīng)性蒸餾塔。
25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的反應(yīng)性蒸餾方法，進(jìn)一步包括： 在第一壓力下將該塔底料流分離為塔頂料流和該循環(huán)料流，其中該塔頂料流包含乙醇 和乙酸乙酯；和 在第二壓力下將該塔頂料流分離為乙醇料流和乙酸乙酯產(chǎn)物流，其中第二壓力大于第 一壓力。
26. 根據(jù)權(quán)利要求25所述的反應(yīng)性蒸餾方法，進(jìn)一步包括： 在將塔底料流分離為塔頂料流和循環(huán)料流中將該乙醇料流與該塔底料流組合。
27. 根據(jù)權(quán)利要求25或26所述的反應(yīng)性蒸餾方法，進(jìn)一步包括： 在分離來(lái)自該塔底料流的循環(huán)料流之后和在將該循環(huán)料流循環(huán)到該反應(yīng)性蒸餾塔之 前從該循環(huán)料流中分離至少一種副產(chǎn)物。
28. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的反應(yīng)性蒸餾方法，進(jìn)一步包括： 將該塔底料流分離為產(chǎn)物流和循環(huán)料流；和 將該產(chǎn)物流分離為副產(chǎn)物流和乙酸乙酯產(chǎn)物流。
【文檔編號(hào)】C07C67/62GK104066707SQ201380005591
【公開(kāi)日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2013年1月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月1日
【發(fā)明者】S·B·加德沃, B·C·維森特, R·E·諾頓, M·F·道爾蒂 申請(qǐng)人:格林尤格有限責(zé)任公司