一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法，涉及生物醫(yī)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，其制備步驟包括：備料、浸提、濃縮、低溫冷卻結(jié)晶、過硅膠柱。經(jīng)氣相-質(zhì)譜色譜法、薄層TLC檢測(cè)法、高效液相色譜色譜法測(cè)定和核磁共振圖譜檢驗(yàn)，所得角鯊烯精制品的圖譜都能與角鯊烯標(biāo)準(zhǔn)品相對(duì)應(yīng)。所得產(chǎn)品氣味清香，角鯊烯含量90%以上，可作為動(dòng)物角鯊烯制品的替代物及保健添加物。本發(fā)明可作為紅棗深加工中一個(gè)環(huán)節(jié)，可以起到延長(zhǎng)紅棗加工產(chǎn)業(yè)鏈的目的，本發(fā)明的應(yīng)用也對(duì)充分利用我國(guó)豐富的紅棗資源具有十分積極的作用。
【專利說明】一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明歸屬于生物醫(yī)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，是使用食品原料提取及精制角鯊烯等保健及藥品的技術(shù)。
【背景技術(shù)】
[0002]紅棗(Jujube)又稱大棗、刺棗、美棗、良棗等，屬鼠李科(Rhamnaceae)多年生植物棗樹(Zizyphus Jujube Mill.)所結(jié)果實(shí)。棗樹在我國(guó)有4000多年栽種歷史，主要分布在我國(guó)黃河中下游的陜西、山西、山東、河北、河南五省以及西北的寧夏、甘肅、新疆等地，現(xiàn)已發(fā)展出700多個(gè)品種。
[0003]中國(guó)是棗的原產(chǎn)國(guó)，也是世界上最大的棗生產(chǎn)國(guó)和唯一出口國(guó)，2006年棗樹種植面積達(dá)到2250萬畝，年產(chǎn)量250萬噸，占世界棗樹種植面積和產(chǎn)量的98%以上，國(guó)際市場(chǎng)上98%以上的棗靠我國(guó)供應(yīng)。據(jù)《中國(guó)農(nóng)業(yè)年鑒》統(tǒng)計(jì)資料:1979年至2005年的27年間，我國(guó)紅棗總產(chǎn)量由33.89萬噸上升到230萬噸，增長(zhǎng)了 6.78倍，其中自1994年以來，紅棗年均增長(zhǎng)幅度超過11%。
[0004]過去，紅棗果皮主要用來提取紅棗紅色素，而其中的脂溶性物質(zhì)甚少受到關(guān)注，本課題組對(duì)紅棗果實(shí)不同部位的脂質(zhì)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，研究發(fā)現(xiàn)角鯊烯主要存在于紅棗的果皮部位，含量占紅棗果皮脂質(zhì)的14~21%。
[0005]角鯊烯是一種對(duì)人體有益的不皂化脂質(zhì)，屬于開環(huán)三萜類長(zhǎng)鏈碳水化合物，分子式為C30H50，相對(duì)分子量為410.7，系統(tǒng)命名為2，6，10, 15，19，23-六甲基-2，6，10，14，18，22- 二十四碳六烯。角鯊烯別名又叫鯊烯，鯊萜，魚肝油素或魚肝油萜，最早在鯊魚的肝臟中發(fā)現(xiàn)。角鯊烯呈無色或淡黃色油狀，具有多種生理功能，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、化妝品和日用品等領(lǐng)域。
[0006]角鯊烯主要從深海鯊魚的肝臟中提取，由于鯊魚的日益減少及人道主義等因素禁止捕殺深海動(dòng)物，尋找除動(dòng)物源外的獲取來源成為角鯊烯研究的熱門課題。近年來已有專利報(bào)道以植物為原料提取角鯊烯，其中申請(qǐng)?zhí)枮?00410022116.1的專利采用羅漢果種仁為原料提取角鯊烯，申請(qǐng)?zhí)枮?00610011358.X的專利采用尾巨桉木材為原料提取角鯊烯，申請(qǐng)?zhí)枮?00910069670.8的專利采用橄欖油為原料提取角鯊烯，申請(qǐng)?zhí)枮?001110027119.4的專利采用油茶籽為原料提取角鯊烯，目前為止尚未見利用紅棗及其加工副產(chǎn)物為原料進(jìn)行角鯊烯提取的報(bào)道。
[0007]本發(fā)明提供了一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法，可以更為深入開發(fā)、利用紅棗果皮資源，經(jīng)工藝摸索，最終滿足實(shí)施方法簡(jiǎn)單易行，所得產(chǎn)品純度高(角鯊烯含量在90%以 上)的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)，該法與紅棗果皮色素提取互不干擾，兩種技術(shù)相結(jié)合，不僅能夠擴(kuò)寬植物原料角鯊烯的獲取途徑，而且對(duì)紅棗及其副產(chǎn)物的深加工和再利用均具有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法，并提供一種以紅棗角鯊烯粗制品為基礎(chǔ)的精制純化的方法，其技術(shù)流程如下:
a、將人工剝?nèi)』蚣庸ず髲U棄產(chǎn)生的紅棗皮洗凈后放陰涼處干燥，粉碎至20-60目，再用濾紙包扎后用棉繩捆實(shí)，包好后放入索氏提取柱內(nèi)；
b、 向索氏燒瓶中加入原料重量的2倍~30倍的6(T90°C沸程石油醚或正己烷，提取液與原料比例為100ml:1g~200ml:1g之間，加熱煮沸溶劑后索氏提取4~12h，提取f 2次；
C、將上步驟所得的浸提液冷卻，調(diào)節(jié)減壓濃縮的加熱溫度控制在5(T70°C之間，將浸提液減壓濃縮至原體積的l/2(Tl/40，得濃縮液，同時(shí)回收提取溶劑；
d、將粗提濃縮液密閉放入冷凍室，在_5'30°C冷藏靜置3飛h，取出后高速離心，取上清液作為硅膠層析柱上樣液；
f、將上步驟所得溶液緩慢轉(zhuǎn)入硅膠柱中，填料與上樣量比重控制在30g:1mreOg: lml,洗脫液每次上樣量在硅膠體積的1/4-1/2之間，石油醚-乙酸乙酯洗脫等梯度脫，梯度比例控制在1/3~1/5，分段收集洗脫液，將石油醚部分(洗脫液中段)減壓濃縮，可得紅棗皮角鯊稀精制品。
[0009]本法所得的角鯊烯粗制品含量為14~21%，角鯊烯含量達(dá)90%以上，精制品呈無色透明油狀，略帶清香，本法中紅棗果皮角鯊烯的提取和開發(fā)，延生了紅棗深加工產(chǎn)業(yè)鏈，可作為紅棗果皮色素提取的前處理過程，不僅可提高后續(xù)色素提取工藝中國(guó)色素的純度，同時(shí)擴(kuò)寬了植物原料角鯊烯的獲取途徑。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0010]圖1為粗品的氣相-質(zhì)譜圖。
[0011]圖2為粗品與角鯊烯標(biāo)準(zhǔn)品的對(duì)比TLC薄層色譜圖。
[0012]圖3為紅棗皮角鯊烯粗品的高效液相色譜圖。
[0013]圖4為紅棗皮角鯊烯精制品的高效液相色譜圖。
[0014]圖5為紅棗皮角鯊烯粗品的核磁NMR-H譜圖。
[0015]圖6為紅棗皮角鯊烯精制品的核磁匪R-C譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0016]實(shí)例分析I
稱取350 g紅棗皮后加入到浸提釜中，加入IL 6(T90°C沸程的石油醚，在75°C水浴下浸提6h，提取完畢后將溶劑傾倒后分批次在55°C下減壓濃縮，合并得濃縮液30ml，將濃縮液放入冷凍柜一夜，次日取出高速離心10min，傾析出上清液，得上清液26.5ml，再次濃縮至IOml,將濃縮液上硅膠層析柱(40cmX30mm),以石油醚-乙酸乙酯洗脫，收集石油醚洗脫部分，減壓濃縮取出溶劑，得精制品3.52g，經(jīng)檢測(cè)，角鯊烯含量92.4%。
[0017]實(shí)例分析2
稱取100g干紅棗皮，粉碎至20目后用濾紙包裹，用棉繩系緊后采用索氏提取，向索氏燒瓶中加入0.4L 6(T90°C沸程的石油醚，在85°C水浴下浸提12h，提取完畢后將溶劑傾倒后分批次在55°C下減壓濃縮，合并得濃縮液50ml，將濃縮液放冷凍柜一夜，次日取出高速離心8 min,傾析出上清液,得上清液40 ml,作為硅膠層析柱的待分離液,將濃縮液緩慢轉(zhuǎn)入硅膠柱中，以石油醚-乙酸乙酯洗脫，收集石油醚洗脫部分，減壓濃縮取出溶劑，得精制品1.2 g，經(jīng)檢測(cè)，其中角鯊烯含量91.7%。
[0018] 實(shí)例分析3
稱取600 g干紅棗皮加入索氏提取器中，向燒瓶中加入2L 6(T90°C沸程的石油醚，在80°C水浴下浸提6 h，提取兩次，提取完畢后將溶劑傾倒后分批次在55°C下減壓濃縮，合并得濃縮液250ml，將濃縮液放冷凍柜一夜，次日取出高速離心10min，傾析出上清液，得上清液230ml，作為硅膠層析柱的待分離液，將濃縮液緩慢轉(zhuǎn)入硅膠柱中，以石油醚-乙酸乙酯洗脫，收集石油醚洗脫部 分，減壓濃縮取出溶劑，得精制品6.75g，經(jīng)檢測(cè)，角鯊烯含量90.5%。
【權(quán)利要求】
1.一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法，其特征在于:步驟為: `(1)備料:將原料洗凈后干燥，經(jīng)粉碎，再用濾紙包扎后用棉繩捆實(shí)，包好后放入 索氏提取柱內(nèi)； `(2)浸提:利用化學(xué)有機(jī)溶劑索氏提取紅棗皮粉末，提取時(shí)間在4~12h； `(3)濃縮:將提取溶劑合并后進(jìn)行減壓濃縮，濃縮至原體積的l/2(Tl/40，回收有機(jī)溶劑，得角鯊烯粗品； `(4)冷凝結(jié)晶:將粗提濃縮液密閉放入冷凍室，在_5'30°C冷藏靜置3飛h后取出高速離心，取離心后上清液作為硅膠層析柱上樣液； ` (5)將紅棗角鯊烯粗品溶解于少量有機(jī)溶劑中，上硅膠層析柱，以石油醚-乙酸乙酯做洗脫液進(jìn)行洗脫，分 段收集洗脫液，將石油醚部分(洗脫液中段)減壓濃縮，可得紅棗皮角鯊稀精制品。
2.如權(quán)利要求1所述一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法，其特征在于:原料既可為加工后廢棄的紅棗皮也可為人工剝?nèi)〉募t棗皮，粉碎目數(shù)控制在20-60目之間。
3.如權(quán)利要求1所述一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法，其特征在于:所用有機(jī)溶劑為6(T90°C沸程石油醚或正己烷，提取f 2次，提取液與原料比例為`100mL:1g~200ml:1g 之間。
4.如權(quán)利要求1所述一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法，其特征在于:減壓濃縮時(shí)的加熱溫度控制在5(T70°C之間。
5.如權(quán)利要求1所述一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法，其特征在于:冷凝溫度控制在不低于_30°C，不高于_5°C;結(jié)晶時(shí)間控制在3飛h，高速離心時(shí)間控制在15min以內(nèi)，離心轉(zhuǎn)速不低于3000 r/min。
6.如權(quán)利要求1所述一種利用紅棗廢棄物制備角鯊烯的方法，其特征在于:填料與上樣量比重控制在30g:1mf 60g: lml，洗脫液每次上樣量在硅膠體積的Ι/?/2之間，石油醚-乙酸乙酯洗脫等梯度脫，梯度比例控制在1/3~1/5，梯度洗脫結(jié)束后再更換石油醚浸泡硅膠，硅膠柱可重復(fù)使用。
【文檔編號(hào)】C07C7/00GK103964992SQ201410215279
【公開日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2014年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月12日
【發(fā)明者】黃立新, 游鳳, 張彩虹, 謝普軍, 張耀雷 申請(qǐng)人:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所