1,2,4-三唑類化合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1,2,4-三唑類化合物及其制備方法。本發(fā)明通過三氟乙酰乙酸乙酯、磺酰氯、硫代乙酰胺、水合肼、異硫氰酸苯酯、碘代芳烴、氯乙酸等為原料，經(jīng)過氯代反應(yīng)、環(huán)化、交換和Ullmann反應(yīng)合成了一系列新型含噻唑環(huán)、二苯硫醚的1,2,4-三氮唑類化合物，本發(fā)明的目標(biāo)化合物具有殺菌活性，本發(fā)明的合成方法簡單，收率高。
【專利說明】1,2, 4-三唑類化合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體的涉及1，2, 4-三唑類化合物及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 由于雜環(huán)化合物具有結(jié)構(gòu)變化多樣、污染小、高效低毒且具有廣泛的生物活性的 特點(diǎn)，而備受農(nóng)藥設(shè)計(jì)者的青睞。在眾多的含氮雜環(huán)中，1，2,4_三唑類殺菌劑作為麥角甾 醇生物合成抑制劑，顯示出優(yōu)良的內(nèi)吸殺菌活性，具有高效、廣譜、低毒等特性，已在植 物病害防治中顯示出巨大的作用。直到現(xiàn)在，新三唑類殺菌劑的研究與開發(fā)仍然十分活 躍，不斷有新品種問世。噻唑類化合物作為含氮雜環(huán)的重要組成部分，因其具有優(yōu)良的生 物活性以及較低的毒性等特點(diǎn)，也已成為當(dāng)前綠色農(nóng)藥研究的熱點(diǎn)之一。二苯硫醚類化合 物也是一類用途廣泛的有機(jī)化合物，其作為農(nóng)藥中間體在農(nóng)藥合成工業(yè)中起著重要作用， 目ill已經(jīng)商品化-苯硫釀類農(nóng)藥品種中，殺纟兩劑有氣殺!!!兩、殺!兩硫釀、氣殺纟兩等，除早劑有 pyrithiobac。研究還表明，二苯硫醚類化合物對真菌也有很強(qiáng)的抑制作用。雙雜環(huán)或多雜 環(huán)類化合物的合成及生物活性研究已經(jīng)成為雜環(huán)農(nóng)藥的一個重要的發(fā)展方向。在已商品化 的農(nóng)藥品種中很多都具有雙雜環(huán)結(jié)構(gòu)，如殺蟲劑啉，殺菌劑噻菌靈、麥穗寧，除草劑羥草酮 等。為了進(jìn)一步尋找新的活性物質(zhì)，本發(fā)明設(shè)計(jì)合成了一系列未見文獻(xiàn)報(bào)道的新型含噻唑 環(huán)、二苯醚及三氟甲基等結(jié)構(gòu)的1，2, 4-三唑類化合物，該類化合物表現(xiàn)出強(qiáng)的殺菌活性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種1，2, 4-三唑類化合物及其制備，為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的 目的，擬采用如下技術(shù)方案：
[0004] 本發(fā)明一方面涉及一種1，2, 4-三唑類化合物，其特征在于所述的化合物選自式 VI (1-7)或其鹽
[0005]
[0006] 其中

【權(quán)利要求】
1. 一種1，2, 4-三唑類化合物，其特征在于所述的化合物選自式VI (1-7)或其鹽
其中 R = C6H5[VI(1)], p-ClC6H4[VI (2] , P-CH3C6H4 [VI (3) ] P-CH3OC6H4 [VI (4)], O-CH3C6H4 [VI (5) ] O-CH3OC6H4 [VI (6) ]，CH2COOH [VI (7)]。
2. 上述1，2, 4-三唑類化合物作為小麥抗菌劑中的應(yīng)用，優(yōu)選的，所述的小麥抗菌劑用 于抗小麥赤霉病和/或紋枯病。
3. 上述1，2, 4-三唑類化合物的制備方法，其特征在于所述的制備方法包括下式所示 的步驟：
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，化合物III的合成包括如下步驟：在容器中加入 摩爾比1:3的化合物II和水合肼，靜置40-60h，待反應(yīng)完全后，抽濾，濾餅依次用水、二氯甲 烷洗滌，真空干燥得淺黃色固體。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，化合物IV的合成包括如下步驟：在容器中加入化 合物III和無水乙醇，待固體完全溶解后滴入苯基異硫氰酸酯，回流2-4h，冷卻，出現(xiàn)大量 白色固體，抽濾，用去離子水洗滌，干燥，得白色固體。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，化合物V的合成包括如下步驟：在容器中加入化 合物IV和NaOH溶液，回流3-5h，用4mol/L的鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至中性，產(chǎn)生大量黃色固體， 過濾，洗滌，干燥。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，化合物VI的合成包括如下步驟：在干凈且干燥的 容器中加入烘干的攪拌子，在氬氣保護(hù)下加入化合物V、磷酸鉀、氯化亞銅、1，1，1-三羥甲 基乙烷、DMF以及碘代芳烴，混合均勻，在氬氣的保護(hù)下于KKTC的油浴中反應(yīng)20-28h，待反 應(yīng)結(jié)束后，于室溫中冷卻，濾除固體，旋干溶劑，經(jīng)柱分離后得目標(biāo)產(chǎn)物VI。
【文檔編號】C07D417/04GK104230914SQ201410425638
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年8月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月26日
【發(fā)明者】錢存衛(wèi), 黃海軍, 王棟, 費(fèi)正皓 申請人:鹽城師范學(xué)院, 鹽城利民農(nóng)化有限公司