一種1,2,3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種1,2,3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物及其制備方法，屬于金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域。一種1,2,3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物是以1,2,3-三唑功能化的氮雜環(huán)卡賓為配體，氮雜環(huán)卡賓與鎳的摩爾比為1:1,其分子結(jié)構(gòu)式為：其中R1為咪唑或苯并咪唑，R2為芐基或正丁基或苯基中的一種；X為PF6或BF4中的一種。1,2,3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物制備方法簡(jiǎn)單，雙核鎳卡賓化合物對(duì)空氣和濕氣穩(wěn)定，鎳原子之間距離較短，具有金屬-金屬間作用，利用該類(lèi)催化劑，可以高效的實(shí)現(xiàn)交叉偶聯(lián)反應(yīng)，以高于90％的收率得到多種聯(lián)苯衍生物，具有很好的官能團(tuán)兼容性，環(huán)境友好，可廣泛的應(yīng)用于精細(xì)化工和制藥工業(yè)中。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種1,2, 3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物及其制 備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種1，2, 3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物及其制備方法，屬 于金屬有機(jī)化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 近幾年來(lái)，氮雜環(huán)卡賓配體由于其獨(dú)特的電子性能比較膦配體更高的對(duì)熱和空氣 的穩(wěn)定性，已經(jīng)被作為膦配體的補(bǔ)充和替代，廣泛應(yīng)用于催化各種有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，尤其 是雙金屬化合物優(yōu)越的催化性能，使得其受到了很大的關(guān)注（KorbinianRiener,Stefan Haslinger,AndreasRaba,ManuelP.Hogcrl,MirzaCokoja,WolfgangA.Herrmann,and FritzE.KiihnjChemistryofIronN-HeterocyclicCarbeneComplexes:Syntheses，S tructures，Reactivities，andCatalyticApplications,Chem.Rev. , 2014, 114, 5215 -5272 ；Diez-Gonzalez,S. ,Marion,N. ,andNolan,S.P.N-HeterocyclicCarbenesinLate TransitionMetalCatalysis，Chem.Rev.，2009, 109, 3612-3676)。盡管如此，在已經(jīng)公開(kāi) 的報(bào)道中，氮雜環(huán)卡賓支撐的雙核鎳化合物的研究仍然很少（中國(guó)專(zhuān)利CN201110241732， ZhouYjXiZjChenWjWangD. ,Dinickel(II)ComplexesofBis(N-heterocyclic carbene)LigandsContaining[Ni2 (μ-OH) ]CoresasHighlyEfficientCatalystsfor theCouplingofArylChlorides，Organometallics，2008,27,5911-5920;XiZ，Zhou Y，ChenW. ,EfficientNegishiCouplingReactionsofArylChloridesCatalyzedby BinuclearandMononuclearNickel-N-HeterocyclicCarbeneComplexes,TheJournal ofOrganicChemistir，2008, 73, 8497-8501)，然而上述報(bào)道的雙核鎳卡賓化合物僅限于 吡唑功能化化合物，1，2, 3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物的制備及其在催化交叉偶 聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用還未見(jiàn)報(bào)道。雙核金屬化合物由于金屬-金屬間的相互作用，能夠在催化 反應(yīng)過(guò)程中起到協(xié)同催化作用，從而顯著地提高催化劑的催化活性，因此簡(jiǎn)單方便地制備 對(duì)空氣和水汽有很好穩(wěn)定性的氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物，實(shí)現(xiàn)溫和條件下，高效的催化交 叉偶聯(lián)反應(yīng)，在工業(yè)上具有廣泛的應(yīng)用前景。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 針對(duì)上述不足，本發(fā)明的目的在于提供一種在鎳催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中具有高效 催化活性的1，2, 3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物及其制備方法，為實(shí)現(xiàn)上述目的， 本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：
[0004] 一種1，2, 3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物，所述1，2, 3-三唑功能化氮雜 環(huán)卡賓雙核鎳化合物的分子結(jié)構(gòu)式I為：
[0005]

【權(quán)利要求】
1. 一種1，2, 3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物，其特征在于：所述1，2, 3-三唑 功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物的分子結(jié)構(gòu)式I為：
其中R1為咪唑或苯并咪唑，R2為芐基或正丁基或苯基中的一種； X為PF6或BF4中的一種。
2. -種1，2, 3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物的制備方法，其特征在于：將 1，2, 3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓配體和氧化銀以2:1的摩爾比加入到盛有1，2, 3-三唑功能 化氮雜環(huán)卡賓配體質(zhì)量50倍乙腈的Schlenk反應(yīng)管內(nèi)，其中所述1，2, 3-三唑功能化氮雜 環(huán)卡賓配體的分子結(jié)構(gòu)式II為：
其中，R1為咪唑或苯并咪唑； R2為芐基或正丁基或苯基中的一種； X為PF6或BF4中的一種； 空氣氛圍中，50°C下，避光攪拌反應(yīng)10-15小時(shí)；隨后，加入與1，2, 3-三唑功能化氮雜 環(huán)卡賓配體摩爾比為1 :1的NiCl2(PPh3)2，在25°C下攪拌反應(yīng)5-10小時(shí)；離心過(guò)濾掉沉淀 物，濃縮濾液，加入濃縮液10倍體積的無(wú)水乙醚，析出固體，過(guò)濾收集固體，30°C下真空干 燥10小時(shí)，得到分子結(jié)構(gòu)式為I
的1，2, 3-三唑功能化氮雜環(huán)卡賓雙核鎳化合物； 其中，R1為咪唑或苯并咪唑； R2為芐基或正丁基或苯基中的一種； X為PF6或BF4中的一種。
【文檔編號(hào)】C07F15/04GK104341457SQ201410568265
【公開(kāi)日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2014年10月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月22日
【發(fā)明者】顧紹金, 杜杰毫, 黃菁菁, 徐衛(wèi)林, 夏歡, 徐燦紅 申請(qǐng)人:武漢紡織大學(xué)