一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有蜜甜香韻煙用香味釋放劑有效成分的制備方法，利用改進(jìn)的Koenigs-Knorr反應(yīng)來制備芐基-β-D-吡喃葡萄糖苷，將葡萄糖乙?；螅c溴化氫反應(yīng)，得到α-溴代四乙?；咸烟恰７磻?yīng)溶液經(jīng)洗滌后，與一定比例的苯甲醇和氧化銀混合，避光反應(yīng)，得到芐基-四乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷，然后將其進(jìn)行脫乙?；磻?yīng)，通過硅膠層析柱分離提純，得到芐基-β-D-吡喃葡萄糖苷純品。本發(fā)明制備的芐基-β-D-吡喃葡萄糖苷在300℃裂解，可在主流和側(cè)流煙氣中釋放出具有蜜甜香韻的目標(biāo)香味成分苯甲醇。本發(fā)明制備的蜜甜香韻煙用香味釋放劑，方法簡單易行，材料價(jià)格低廉易得，反應(yīng)設(shè)備簡單。
【專利說明】一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明的實(shí)施方式涉及煙用香精香料合成及應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體地，本發(fā)明的 實(shí)施方式涉及一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 苯甲醇是一種無色液體，具有蜜甜香氣，常用于日用香精配方中。由于苯甲醇單體 揮發(fā)性強(qiáng)，在使用時(shí)留香不持久，難以持續(xù)發(fā)揮蜜甜香作用。為了改善常規(guī)煙用香精香料在 使用過程中留香不持久問題，使用香味前體物是一個(gè)很好的解決辦法。糖苷作為一類香味 前體物，其本身沒有香味和揮發(fā)性，但通過熱處理（如卷煙燃燒）利用糖苷鍵的斷裂，裂解 產(chǎn)生揮發(fā)性的香味物質(zhì)。糖苷是一類天然存在的物質(zhì)，通常存在于植物體中，含量較低，很 難分離提純，一般需要通過合成才能得到具有特定糖苷配基的純物質(zhì)。
[0003] 目前，國內(nèi)外對(duì)于糖苷的合成研宄，其中最經(jīng)典的是利用KoenigS-Knorr反應(yīng)來制 備糖苷，此方法在合成中間產(chǎn)物α -溴代四乙?；咸烟菚r(shí)反應(yīng)較為劇烈，影響反應(yīng)產(chǎn)率， 反應(yīng)后需要利用重結(jié)晶等分離提純技術(shù)對(duì)α-溴代四乙?；咸烟谴之a(chǎn)物進(jìn)行純化，得到 的純品再與醇類物質(zhì)在銀鹽的催化作用下反應(yīng)得到相應(yīng)的糖苷。反應(yīng)過程中對(duì)分離提純技 術(shù)要求較高，操作步驟比較冗繁，由于分離提純步驟多，中間產(chǎn)物在提純過程中的損失在所 難免，常規(guī)的操作人員，如果經(jīng)驗(yàn)不足，很難得到理想的產(chǎn)率。另外一方面，由于重結(jié)晶需要 的時(shí)間較長，中間體產(chǎn)物α -溴代四乙酰基葡萄糖穩(wěn)定性較差，分離提純過程時(shí)間太久會(huì) 導(dǎo)致產(chǎn)物變質(zhì)，同樣會(huì)影響反應(yīng)產(chǎn)率。國內(nèi)也有利用市購的α-溴代四乙酰基葡萄糖作為 原料進(jìn)行糖苷合成的報(bào)道，但此產(chǎn)品市場售價(jià)較昂貴，穩(wěn)定性差，通過此方法合成生產(chǎn)成本 較高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備 方法的實(shí)施方式，以期望利用改進(jìn)的KoenigS-Knorr反應(yīng)制備節(jié)基-β -D- P比喃葡萄糖苷 來解決現(xiàn)有技術(shù)制備芐基-β -D-吡喃葡萄糖苷時(shí)中間產(chǎn)物損失多和目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率低的問 題。
[0005] 發(fā)明的蜜甜香韻煙用香味釋放劑芐基-β -D-吡喃葡萄糖苷，其結(jié)構(gòu)如下：
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 一種具有蜜甜香韻的煙用香味釋放劑的制備方法，其特征在于它采用以下操作步 驟： A、 a -溴代四乙?；咸烟谴之a(chǎn)物的制備 將葡萄糖在乙酸酐中乙酰化后得到乙?；咸烟侨芤?，再向乙?；咸烟侨芤褐芯徛?加入飽和溴化氫溶液進(jìn)行反應(yīng)獲得含有a-溴代四乙酰基葡萄糖的反應(yīng)混合物，然后將反 應(yīng)混合物用乙酸乙酯稀釋，再依次用冰鹽水、飽和碳酸氫鉀溶液洗滌，分離出有機(jī)相，有機(jī) 相經(jīng)無水硫酸鈉干燥、濃縮得到a-溴代四乙?；咸烟谴之a(chǎn)物； B、 反應(yīng)中間產(chǎn)物芐基-四乙?；?0 -D-吡喃葡萄糖苷的制備 將步驟A的a -溴代四乙酰基葡萄糖粗產(chǎn)物與適量苯甲醇和氧化銀混合，加入4A分 子篩作為吸水劑，并以乙酸乙酯為溶劑，室溫下避光反應(yīng)24-48小時(shí)獲得反應(yīng)中間產(chǎn)物芐 基-四乙?；?e -D-吡喃葡萄糖苷的；C、芐基-0 -D-吡喃葡萄糖苷的制備 將步驟B的反應(yīng)中間產(chǎn)物過濾，濾液經(jīng)減壓濃縮去除溶劑，然后向其加入三乙胺/甲醇 /水混合溶液獲得反應(yīng)液，在室溫下反應(yīng)12小時(shí)后減壓濃縮去除溶劑，接著將反應(yīng)液采用 硅膠層析柱色譜進(jìn)行提純，得到目的產(chǎn)物芐基-e -D-吡喃葡萄糖苷純品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟A 所述葡萄糖、乙酸酐與飽和溴化氫溶液以質(zhì)量比1 : (15?30) : (1?3)在15?25°C反應(yīng) 10?30分鐘獲得含有a -溴代四乙酰基葡萄糖的反應(yīng)混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟B 所述苯甲醇、氧化銀和4A分子篩的質(zhì)量比是1 : (1?4) : (1?3)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟C 所述三乙胺/甲醇/水混合溶液的三乙胺、甲醇和水的體積比是1 : (4?12) : (1?3)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟C 所述三乙胺/甲醇/水混合溶液的三乙胺、甲醇和水的體積比是1 : (10?12) :1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有蜜甜香韻的香味釋放劑的制備方法，其特征在于步驟C 所述采用硅膠層析柱色譜進(jìn)行提純的洗脫液是體積比為1 : (2?10)的甲醇/氯仿混合溶 劑。
【文檔編號(hào)】C07H1/00GK104478953SQ201410637497
【公開日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2014年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月12日
【發(fā)明者】丁玉, 朱立軍, 戴亞 申請(qǐng)人:川渝中煙工業(yè)有限責(zé)任公司