由含氟烯烴制備多取代烯烴類化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備由含氟烯烴與格氏試劑反應(yīng)制備多取代烯烴類化合物的方法。所述方法的主要步驟是：當(dāng)所用格氏試劑為含有β-氫的格氏試劑時(shí)，采用鎳催化劑為所述反應(yīng)的催化劑；當(dāng)所用格氏試劑為不含有β-氫的格氏試劑時(shí)，采用鈀催化劑為所述反應(yīng)的催化劑。本發(fā)明所提供了一種反應(yīng)選擇性高、操作簡便及產(chǎn)物得率高的含氟烯烴制備多取代烯烴化合物的方法。本發(fā)明提供的制備方法具有潛在商用價(jià)值。
【專利說明】由含氟烯烴制備多取代烯烴類化合物的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備多取代烯烴類化合物的方法，具體地說，涉及一種制備由含 氟烯烴與格氏試劑反應(yīng)制備多取代烯烴類化合物的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 多取代烯烴類化合物是一類重要的有機(jī)合成的中間體和有機(jī)化工原料，在醫(yī)藥、 農(nóng)藥以及材料等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。以下列出了四個(gè)商品化的多取代烯烴的藥物：
[0003]

【權(quán)利要求】
1. 一種由含氟烯烴制備多取代烯烴類化合物的方法，其特征在于，所述方法的主要步 驟是：由式I所示化合物與格氏試劑反應(yīng)，得到目標(biāo)物； 其中，當(dāng)所用格氏試劑為含有氫的格氏試劑時(shí)，采用鎳催化劑為所述反應(yīng)的催化 齊IJ;當(dāng)所用格氏試劑為不含有氫的格氏試劑時(shí)，采用鈀催化劑為所述反應(yīng)的催化劑；

式I中，&?R4分別獨(dú)立選自：氫、氟、苯基、取代苯基、萘基或式II所示基團(tuán)中一種， 且札?R4中至少有一個(gè)為F; 所述取代苯基的取代基選自：鹵素， 中一種成為cC6的直鏈或支鏈 的燒基，C3?C6的環(huán)燒基，苯基或甲氧基取代的苯基； X為氧或硫，&為CC3的直鏈或支鏈的烷基或芐基。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，其中，當(dāng)用鈀催化劑時(shí)，所述反應(yīng)的反應(yīng)溫 度為30°C?45°C;當(dāng)用鎳催化劑時(shí)，所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為15°C?35°C。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，其中所用的鎳催化劑是NiCl2 (dppe)， 所用鈀催化劑是Pd(PA3)4; 其中，dppe是1，2-雙（二苯基膦）乙烷；A為烷基或苯基，PA3表示三烷膦或三苯基膦。
4. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，其中，在所用式I所示化合物中： Ri?R4分別獨(dú)立選自：氫、氟、苯基、取代苯基、萘基或式II所示基團(tuán)中一種，且Ri?R4 中僅有兩個(gè)為氟，且兩個(gè)氟與同一個(gè)碳相連； 所述取代苯基的取代基選自：鹵素：
中一種成為CC6的直鏈或支鏈 的燒基，C3?C6的環(huán)燒基，苯基或甲氧基取代的苯基； X為氧或硫，&為CC3的直鏈或支鏈的烷基或芐基。
5. 如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，其中RR4分別獨(dú)立選自：氫、氟、苯基、取 代苯基、萘基或式II所示基團(tuán)中一種，且&?R4中僅有兩個(gè)為F，且兩個(gè)F與同一個(gè)碳相 連； 所述取代苯基的取代基選自：鹵素， 中一種；R5為甲基，乙基，丙基，正戊 基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)已基，苯基或甲氧基取代的苯基； X為氧或硫，R6為甲基、乙基或節(jié)基。
6. 如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，其 中Ri?R4分別獨(dú)立選自：氫、氟、苯基、溴代苯基、
7. 如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，其中所用的反應(yīng)介質(zhì)為醚類化合物。
8. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，其中所用的反應(yīng)介質(zhì)為乙醚。
9. 如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，其中催化劑的用量為式I所示化合物的 摩爾數(shù)的4%?5%。
【文檔編號(hào)】C07C15/54GK104478640SQ201410831434
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月23日
【發(fā)明者】曹松, 代文朋, 肖娟, 吳晶晶, 林贏銀 申請人:華東理工大學(xué)