4-巰基苯硼酸的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備4-巰基苯硼酸的方法，即在10~30℃條件下，使用4-溴苯硫酚和氯代叔丁烷，在三氯化鋁作用下反應(yīng)生成4-叔丁巰基溴苯，再用有機(jī)溶劑，使4-叔丁巰基溴苯，正丁基鋰和硼化試劑反應(yīng)2~3h，得到4-叔丁巰基苯硼酸，進(jìn)一步地，使4-叔丁巰基苯硼酸和有機(jī)物，在三氯化鋁作用下反應(yīng)制得4-巰基苯硼酸。本發(fā)明提供的方法具有安全環(huán)保，易操作的特點(diǎn)，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說(shuō)明】4-巰基苯硼酸的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種合成4-巰基苯硼酸的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有技術(shù)中，對(duì)4-巰基苯硼酸制備通常采用叔丁基二甲基氯硅烷保護(hù)巰基后，使 用正丁基鋰與硼化試劑制備4_(叔丁基二甲基硅巰基）_苯甲酸，然后在IOeq三氟乙酸作 用下脫掉保護(hù)基團(tuán)得到目標(biāo)產(chǎn)品。該路線有以下缺陷：（1)使用叔丁基二甲基硅基做保護(hù) 基，分子利用率低；（2)叔丁基二甲基硅基遇水不穩(wěn)定，容易脫保護(hù)，對(duì)工廠放大生產(chǎn)設(shè)備 條件要求高；（3)三氟乙酸用量過(guò)多，不適合放大生產(chǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種制備4-巰基苯硼酸的方法，本方法反應(yīng)原 料容易獲得，收率高，工藝安全可靠，適于工業(yè)化生產(chǎn)。具體技術(shù)方案如下。
[0004] 本申請(qǐng)?zhí)峁┑闹苽?-巰基苯硼酸的方法，主要包括如下步驟： (1) 在10~30°C條件下，以4-溴苯硫酚和氯代叔丁烷為原料，在三氯化鋁作用下反應(yīng) 3~4h，反應(yīng)結(jié)束后0~10°C條件下使用堿調(diào)pH至12~14,經(jīng)萃取，蒸餾得到4-叔丁巰基溴苯； 反應(yīng)方程式為：

【權(quán)利要求】
1. 一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 在10~30°C條件下，以4-溴苯硫酚和氯代叔丁烷為原料，在三氯化鋁作用下反應(yīng) 3~4h，反應(yīng)結(jié)束后0~10°C條件下使用堿調(diào)pH至12~14,經(jīng)萃取，蒸餾得到4-叔丁巰基溴 苯； (2) 在有機(jī)溶劑A中，-78~-70°C條件下，將步驟（1)得到的4-叔丁巰基溴苯與正丁基 鋰和硼化試劑反應(yīng)2~3h，0~20°C使用酸調(diào)PH至3~4,萃取，濃縮有機(jī)層經(jīng)非極性烴類溶劑打 漿過(guò)濾，干燥得到4-叔丁巰基苯硼酸； (3) 使用有機(jī)溶劑B，10~30°C條件下，將步驟（2)得到的4-叔丁巰基苯硼酸和有機(jī)物 C，在三氯化鋁作用下反應(yīng)8~24h，0~20°C加水淬滅，萃取，濃縮有機(jī)層經(jīng)非極性烴類溶劑打 漿過(guò)濾，干燥得到4-巰基苯硼酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，步驟（1)中所 述4-溴苯硫酚，氯代叔丁烷與三氯化鋁的摩爾比為1:1. 1~1. 5 :0. 02~0. 05。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，步驟（1)中所 述堿為氫氧化鉀或氫氧化鈉，濃度為20-40% ;步驟（2)中所述的酸為鹽酸,濃度為10-15%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，步驟（2)中所 述有機(jī)溶劑A為四氫呋喃。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，步驟（2)中所 述硼化試劑為硼酸三甲酯或硼酸三異丙酯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，步驟（2)中所 述4-叔丁巰基溴苯，正丁基鋰和硼化試劑的摩爾比為1:1. 2:1. 5~2. 0。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，步驟（2)和 (3)中所述非極性烴類溶劑為正庚烷。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，步驟（3)中所 述有機(jī)溶劑B為二氯甲烷或甲苯；所述有機(jī)物C為甲苯或苯胺。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，所述方法在氮 氣保護(hù)環(huán)境下進(jìn)行。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備4-巰基苯硼酸的方法，其特征在于，步驟（3)中 所述4-叔丁巰基苯硼酸，有機(jī)物C和三氯化鋁的摩爾比為1:6~10:0. 2~0. 4。
【文檔編號(hào)】C07F5/02GK104478914SQ201410846049
【公開日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2014年12月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月31日
【發(fā)明者】孫靖劼, 鄭鵬 申請(qǐng)人:大連聯(lián)化化學(xué)有限公司