專利名稱：3－溴－4－氟甲苯法生產(chǎn)氟氯氰菊酯(百樹菊酯)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種除蟲菊酯的生產(chǎn)方法，特別是一種3-溴-4-氟甲苯法生產(chǎn)氟氯氰菊酯的方法。
在現(xiàn)有技術(shù)中，氟氯氰菊酯(百樹菊酯)是一種廣譜、高效、低毒的擬除蟲菊酯類除蟲劑，通用名稱為Cyfluthrin；化學名稱為2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸-a-氰基-3-苯氧基-4-氟芐酯；分子式C22H18Cl2FNO3。氟氯氰菊酯廣泛用于調(diào)配各種農(nóng)藥，主要采用對氯甲苯、對甲苯胺、氟苯進行合成，在工藝控制和收率方面各有優(yōu)點和缺點。
本發(fā)明的目的是提供一種新的氟氯氰菊酯的生產(chǎn)方法，創(chuàng)造以3-溴-4-氟甲苯為起始原料合成的新工藝，提高產(chǎn)品收得率，降低生產(chǎn)成本，擴大農(nóng)藥原料生產(chǎn)，滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)需要。
本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)措施來實現(xiàn)本生產(chǎn)方法以3-溴-4-氟甲苯和苯酚為原料，縮合反應(yīng)后，經(jīng)水洗、萃取、蒸餾獲得對氟間苯氧基甲苯；對氟間苯氧基甲苯經(jīng)氯化后，脫溶得對氟間苯氧基氯芐；對氟間苯氧基氯芐加入六次甲基四胺水解后，經(jīng)蒸餾得3-苯氧基-4-氟苯甲醛；3-苯氧基-4-氟苯甲醛及氰化鈉溶液加入DV菊酰氯經(jīng)酯化反應(yīng)后，脫溶得到氟氯氰菊酯。其反應(yīng)過程如下(1)合成對氟間苯氧基甲苯
(2)合成對氟間苯氧基氯芐
(3)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛
(4)合成氟氯氰菊酯
本發(fā)明的生產(chǎn)工藝由以下附圖給出

圖1是本發(fā)明的工藝流程簡圖。
以下將結(jié)合附圖對本發(fā)明作進一步詳述
(一)合成對氟間苯氧基甲苯本方法第一步縮含反應(yīng)所得中間產(chǎn)品的收率、含量，取決于物料配比、溶劑、催化劑和工藝參數(shù)條件。本廠通過試驗，平均收率＞80％，含量＞98.5％。
實施例一向帶有攪拌器的燒瓶中加入溶劑苯酚141.2g(1.5mol)或N，N-二甲基甲酰胺，氫氧化鈉60g(1.5mol)和甲苯500ml混合，沸騰除水；加入溶劑150ml和催化劑0.5g，加熱到140～145℃， 加入3-溴-4-氟甲苯94.2g(0.5mol)，攪拌4小時，經(jīng)水洗，石油醚萃取，蒸餾收集94～96℃/267Pa餾分，收率81％，含量98.2％。
(二)合成對氟間苯氧基氯芐第二步是氯化反應(yīng)，物料在一定溫度狀態(tài)下通入氯氣進行反應(yīng)，平均收率為95％，平均含量為94.0％。
實施例二向配有溫度計、攪拌器、氣體導入管、回流冷凝器的燒瓶中加入對氟間苯氧基甲苯100g(0.495mol)，催化劑5g，四氯化碳1000g，加熱升溫至80～100℃，使之緩緩回流后通入一定量的氯氣，到達終點后，再保溫半小時后冷卻，減壓蒸出溶劑得到對氟間苯氧基氯芐。收率95％，含量(氯化混合物)95.5％。
(三)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛第三步水解反應(yīng)通過控制物料配比、溶液PH值和溫度、時間提高收率、含量。
實施例三向配有溫度計、攪拌器、氣體導入管、回流冷凝器的燒瓶加入118.25g(0.5mol)對氟間苯氧基氯芐、280g(1mol)六次甲基四胺及500ml50％的冰醋酸溶液，加速攪拌，加熱升溫至104～108℃或在相關(guān)溶劑下回流反應(yīng)，回流4小時，冷至室溫，滴加200ml濃鹽酸，回流15分鐘，反應(yīng)完畢，用甲苯萃取反應(yīng)液，經(jīng)堿洗、水洗，蒸除甲苯，蒸餾收集122～124℃/0.02KPa，收率91％，含量97.3％。
(四)合成氟氯氰菊酯第四步在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下酯化反應(yīng)而得產(chǎn)品。
實施例四在三口燒瓶中，依次加入3-苯氧基-4-氟苯甲醛(97％)220g(1mol)、20％NaCN水溶液300g、1000ml環(huán)己烷和催化劑2g，用冰浴冷卻至0-15℃，開始滴加DV菊酰氯245g，滴加完繼續(xù)在15～20℃反應(yīng)6-10小時，反應(yīng)結(jié)束，經(jīng)分層、堿洗、水洗至中性，最后常減壓蒸餾，回收溶劑，得氟氯氰菊酯，收率93.8％，含量90.0％。
本發(fā)明以3-溴-4-氟甲苯為起始原料，進行分步合成氟氯氰菊酯，合成工藝路線合理，工藝條件溫和可行，產(chǎn)品總收率高，含量較高，生產(chǎn)綜合成本低，經(jīng)濟效益好，為農(nóng)藥生產(chǎn)提供廣譜、高效、低毒的原藥，支持農(nóng)業(yè)發(fā)展。
權(quán)利要求
1.一種3-溴-4-氟甲苯法生產(chǎn)氟氯氰菊酯(百樹菊酯)的方法。其特征是以3-溴-4-氟甲苯和苯酚為原料，經(jīng)縮合得對氟間苯氧基甲苯；對氟間本氧基甲苯經(jīng)氯化得對氟間苯氧基氯芐；對氟間苯氧基氯芐加入六次甲基四胺水解得3-苯氧基-4-氟苯甲醛；3-苯氧基-4-氟苯甲醛及氰化鈉溶液中加入DV菊酰氯經(jīng)酯化獲得氟氯氰菊酯。其反應(yīng)過程如下(1)合成對氟間苯氧基甲苯
(2)合成對氟間苯氧基氯芐
(3)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛
(4)合成氟氯氰菊酯
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是合成對氟間苯氧基甲苯的反應(yīng)，物料加熱溫度為140～145℃，溶劑為N，N-二甲基甲酰胺或苯酚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是合成對氟間苯氧基氯芐的反應(yīng)，物料加熱溫度為80～100℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛的反應(yīng)，物料加熱溫度為104～108℃或在相關(guān)溶劑下回流反應(yīng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是合成氟氯氰菊酯的反應(yīng)中，物料冷卻至0～15℃滴加，在15～20℃保溫。
全文摘要
一種3－溴－4－氟甲苯法生產(chǎn)氟氯氰菊酯(百樹菊酯)的方法,以3－溴－4－氟甲苯和苯酚為原料,經(jīng)縮合、氯化、水解和酯化反應(yīng)獲得氟氯氰菊酯產(chǎn)品。其生產(chǎn)過程分步合成,工藝路線合理,工藝條件溫和可行,產(chǎn)品總收率高,含量較高,生產(chǎn)綜合成本低,為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)提供廣譜、高效、低毒的農(nóng)藥,具有良好的經(jīng)濟效益和社會效益。
文檔編號C07C69/00GK1244521SQ9911703
公開日2000年2月16日 申請日期1999年8月18日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月18日
發(fā)明者董超林, 戎有明 申請人:廣東省化州市農(nóng)藥廠