專(zhuān)利名稱(chēng)：：熱塑性樹(shù)脂組合物及采用該組合物的多層容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有氧氣吸收性的熱塑性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明還涉及一種除了氧氣吸收性以外，對(duì)氧氣、二氧化碳?xì)怏w等的氣體屏蔽性、防濕性、保香性、反射波(フレ—バ)屏蔽性也優(yōu)異的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明還涉及一種采用這種組合物的多層結(jié)構(gòu)體，它是一種外觀，特別是透明性良好的結(jié)構(gòu)體，例如，飲料、食品、醫(yī)藥品、化妝品等的包裝容器等。乙烯／乙烯醇共聚物(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)EVOH)等氣體屏蔽性樹(shù)脂，一般可以熔融成型，作為氧氣或二氧化碳?xì)怏w屏蔽性?xún)?yōu)異的材料，廣泛用于包裝用的薄膜、片材、瓶子、容器等。這種樹(shù)脂與耐濕性、機(jī)械特性?xún)?yōu)異的熱塑性樹(shù)脂、尤其是聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂疊層的多層塑料包裝材料，以盒、瓶子、杯子、小口袋等形式作為氧氣屏蔽性?xún)?yōu)異的容器，廣泛用于食品、化妝品、醫(yī)療化學(xué)藥品、盥洗衛(wèi)生用品等各種領(lǐng)域。采用這種樹(shù)脂的包裝材料，雖然氧氣、二氧化碳?xì)怏w等的屏蔽性?xún)?yōu)異，但是并非象罐裝等用途所使用的金屬材料、和瓶裝等用途所使用的玻璃那樣，對(duì)于氧氣等氣體的透過(guò)性無(wú)限地接近于零，透過(guò)氣體的量尚不能忽視。特別是對(duì)于食品用途的包裝材料，擔(dān)心長(zhǎng)期保存時(shí)內(nèi)容物品氧化引起的品質(zhì)降低。在需要將食品等包裝內(nèi)容物品、特別是容易被氧化的內(nèi)容物品與氧氣等隔離而保護(hù)起來(lái)的場(chǎng)合，如上所述，除采用隔離氧氣和二氧化碳?xì)怏w之類(lèi)的手段之外，還通過(guò)在內(nèi)容物品包裝時(shí)和填充時(shí)把吸氧物質(zhì)隨內(nèi)容物品一起混入包裝容器內(nèi)，以期待防止內(nèi)容物品的變質(zhì)。為此，提出了同封氧氣吸收劑或在作為包裝材料的樹(shù)脂中混入氧氣吸收劑賦于該樹(shù)脂氧氣吸收機(jī)能的方法。例如，作為賦于包裝材料EVOH氧氣吸收機(jī)能的方法，曾提出了如下方法(Ⅰ)通過(guò)在EVOH中加入過(guò)渡金屬等氧化催化劑，使該EVOH容易被氧化，使要透過(guò)的氧氣與該EVOH反應(yīng)，由此，賦于EVOH氧氣吸收機(jī)能的方法(特開(kāi)平04—211444號(hào))；(Ⅱ)通過(guò)使由聚烯烴和氧化催化劑組成的樹(shù)脂組合物分散在EVOH中，使要透過(guò)的氧氣與EVOH中的聚烯烴反應(yīng)，從而得到具有氧氣吸收機(jī)能的樹(shù)脂組合物的方法(特開(kāi)平05—156095號(hào))；及(Ⅲ)將EVOH、聚烯烴及氧化催化劑配合，使要透過(guò)的氧氣與聚烯烴及EVOH反應(yīng)，從而得到具有氧氣吸收機(jī)能的樹(shù)脂組合物的方法(特開(kāi)平05—170980號(hào))。但是，上述(Ⅰ)方法存在氧氣吸收機(jī)能不充分，且由于氧化催化劑大量添加而存在透明性不充分的問(wèn)題。(Ⅱ)及(Ⅲ)方法也存在由于在EVOH中加入聚烯烴，透明性顯著受損的問(wèn)題。本發(fā)明的第1種熱塑性樹(shù)脂組合物含有熱塑性樹(shù)脂(A)、多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)，該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)至少具有一層氧氣吸收層，該氧氣吸收層含有以共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的二烯類(lèi)聚合物(B1)，而且，這種組合物含有該過(guò)渡金屬鹽(C)的比例以換算成金屬元素設(shè)計(jì)為1～5000ppm。本發(fā)明的第2種熱塑性樹(shù)脂組合物含有熱塑性樹(shù)脂(A)及多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)，該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)至少具有一層氧氣吸收層，該氧氣吸收層含有含共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的二烯類(lèi)聚合物(B1)，而且該組合物的氧氣吸收速度在0．01ml／m2·day以上。在最佳實(shí)施方案中，本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物，以10～99．9wt％的比例含有上述熱塑性樹(shù)脂(A)，且以0．1～90wt％的比例含有上述多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)。在最佳實(shí)施方案中，上述熱塑性樹(shù)脂(A)是從由聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)、聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂(A2)及聚酯類(lèi)樹(shù)脂(A3)組成的群體中所選擇的至少一種。在最佳實(shí)施方案中，上述二烯類(lèi)聚合物(B1)是只將共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的聚合體、及將共軛二烯類(lèi)單體和其它可以共聚的乙烯基類(lèi)單體作為聚合成分的聚合體中的至少一種。在最佳實(shí)施方案中，上述過(guò)渡金屬鹽(C)是從鐵鹽、鎳鹽、銅鹽、錳鹽及鈷鹽中所選擇的至少一種。在最佳實(shí)施方案中，上述熱塑性樹(shù)脂(A)是聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)，該聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)是乙烯含量3～60mol％、皂化度90％以上的乙烯／乙烯醇共聚物。在最佳實(shí)施方案中，構(gòu)成上述多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的聚合物含有碳—碳雙鍵的比例為0．0001eq／g以上。在最佳實(shí)施方案中，上述熱塑性樹(shù)脂(A)和多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的折射率之差在0．01以下。在最佳實(shí)施方案中，上述多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)分散在熱塑性樹(shù)脂(A)的基體中。本發(fā)明的第3種熱塑性樹(shù)脂組合物含有多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)。在此組合物中，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)至少含有2層熱塑性樹(shù)脂層，該2層中的1層是含有由含有以共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的二烯類(lèi)聚合物(B1)的樹(shù)脂組成的氧氣吸收層，在該二烯類(lèi)聚合物(B1)中，該共軛二烯類(lèi)單體作為共聚成分，以構(gòu)成該氧氣吸收層的樹(shù)脂總量為基準(zhǔn)，其含量比例為10mol％以上，另外一層實(shí)質(zhì)上不含有該二烯類(lèi)聚合物(B1)，該層形成多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的最外層。在組合物中，用金屬元素?fù)Q算以1～5000ppm的比例含有過(guò)渡金屬鹽(C)。本發(fā)明包括含有由上述熱塑性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層的多層結(jié)構(gòu)物及多層容器。本發(fā)明還包括含有由上述熱塑性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層，全層厚度為300μm以下的多層薄膜及成型該多層薄膜構(gòu)成的多層容器。本發(fā)明還包括具有由上述熱塑性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層及以熱塑性聚酯構(gòu)成的層的多層容器。因此，本發(fā)明可以達(dá)到如下目的提供一種可以用于飲料、食品、醫(yī)藥品、化妝品等的包裝材料為首的眾多領(lǐng)域的，具有優(yōu)異的氧氣吸收機(jī)能的熱塑性樹(shù)脂組合物；提供一種除了上述優(yōu)異的氧氣吸收機(jī)能以外，對(duì)氣體屏蔽性、特別是對(duì)氧氣的屏蔽性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂組合物；提供一種除了上述優(yōu)異的氧氣吸收機(jī)能及氣體屏蔽性機(jī)能以外，還具有良好透明性的樹(shù)脂組合物；以及提供一種采用這種組合物的多層結(jié)構(gòu)體，例如，多層容器。本說(shuō)明書(shū)中，所謂“吸收”氧氣是指從給氧環(huán)境中吸收或消耗氧氣，或者使氧量減少。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中所含的熱塑性樹(shù)脂(A)的種類(lèi)并沒(méi)特殊限制?？梢粤信e的有，例如，聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂、聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂、聚酯類(lèi)樹(shù)脂、聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂、聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、聚氯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚偏氯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、聚縮醛類(lèi)樹(shù)脂、聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂、聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂等。本發(fā)明中所用的熱塑性樹(shù)脂包括熱塑性彈性體。它們中尤其優(yōu)選聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)、聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂(A2)、聚酯類(lèi)樹(shù)脂(A3)。由于它們的氣體屏蔽性?xún)?yōu)異，如果利用這樣的樹(shù)脂，除了氧氣吸收機(jī)能以外，還可以得到良好的氣體屏蔽機(jī)能。上述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)可以通過(guò)將乙烯酯的均聚物、或乙烯酯與其它單體的共聚物(特別是乙烯酯與乙烯的共聚物)用堿性催化劑等皂化得到。作為上述乙烯酯，典型的化合物可以列舉乙酸乙烯酯，也可以使用其它的脂肪酸乙烯酯(丙酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯等)。上述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)的乙烯酯成分的皂化度優(yōu)選在90％以上，尤其優(yōu)選95％以上，更優(yōu)選在97％以上。如果皂化度不到90mol％，有恐在高濕度下的氣體屏蔽性降低。而對(duì)于乙烯／乙烯醇共聚物(EVOH)的情況，熱穩(wěn)定性惡化，導(dǎo)致在所得成型品上容易產(chǎn)生凝膠物·顆粒。對(duì)于聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂是皂化度不同的2種類(lèi)以上的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂的混合物的情況，將從配合重量比所算出的平均值作為皂化度。這種聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂的皂化度可以通過(guò)核磁共振法(NMR)求出。作為本發(fā)明所用的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)，從可以熔融成型，且從高溫下氣體屏蔽性良好的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選乙烯／乙烯醇共聚物(EVOH)。EVOH的乙烯含量?jī)?yōu)選在5～60mol％。如果乙烯含量不到5mol％，有時(shí)在高濕度下的氣體屏蔽性降低，熔融成型性也惡化。EVOH的乙烯含量?jī)?yōu)選在10mol％以上，尤其優(yōu)選15mol％以上，最優(yōu)選在20mol％以上。乙烯含量如果超過(guò)60mol％，難以得到充分的氣體屏蔽性。乙烯含量?jī)?yōu)選在55mol％以下，更優(yōu)選在50mol％以下。EVOH的乙烯含量可以通過(guò)核磁共振法(NMR)求出。對(duì)于所優(yōu)選采用的EVOH，乙烯含量在5～60mol％，皂化度在90％以上。對(duì)于EVOH是由乙烯含量或皂化度不同的2種類(lèi)以上的EVOH配合物構(gòu)成的情況，將由配合重量比所算出的平均值作為乙烯含量或皂化度。但是，在將2種類(lèi)EVOH配合之際，優(yōu)選兩者乙烯含量之差在15mol％以下，且皂化度之差在10％以下。在脫離這些條件的情況下，有恐樹(shù)脂組合物層的透明性受損。從得到良好透明性的觀點(diǎn)，乙烯含量之差尤其優(yōu)選在10mol％以下，更優(yōu)選在5mol％以下。同樣，從得到良好透明性的觀點(diǎn)，皂化度之差尤其優(yōu)選在7％以下，更優(yōu)選在5％以下。而對(duì)于聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)，特別是EVOH，在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也可以少量含有其它單體作為共聚成分。作為可以成為共聚成分的單體的例子，可以列舉丙烯、1—丁烯、異丁烯、4—甲基—1—戊烯、1—己烯、1—辛烯等α—烯烴；衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸酐等不飽和羧酸、其鹽、其部分或全部酯、其酰胺、其酐；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類(lèi)；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷類(lèi)化合物；不飽和磺酸或其鹽；烷基硫醇類(lèi)；乙烯基吡咯烷酮類(lèi)等。尤其在EVOH中作為共聚物成分含有乙烯基硅烷類(lèi)化合物0．0002～0．2mol％的情況，可以改善共擠出成型或共注射成型之際與基材樹(shù)脂的熔融粘度匹配性，可以制造均質(zhì)的成型品。在此，作為乙烯基硅烷類(lèi)化合物，可以列舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2—甲氧基乙氧基)硅烷、3—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。尤其優(yōu)選采用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷。進(jìn)一步，在EVOH中添加硼化合物的情況，從以下觀點(diǎn)考慮也是有效的。即，可以改善共擠出成型或共注射成型之際與基材樹(shù)脂的熔融粘度匹配性及熱穩(wěn)定性，在長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，也可以得到均質(zhì)的共擠出或共注射成型品。在此，所謂硼化合物，可以列舉硼酸類(lèi)、硼酸酯、硼酸鹽、氫化硼類(lèi)等．具體地，作為硼酸類(lèi)，可以列舉硼酸、原硼酸、偏硼酸、四硼酸等；作為硼酸酯類(lèi)，可以列舉硼酸三乙酯、硼酸三甲酯等；作為硼酸鹽，可以列舉上述的各種硼酸類(lèi)的堿金屬鹽、堿土類(lèi)金屬鹽、硼砂等。這些化合物中，尤其優(yōu)選硼酸、原硼酸、NaBH4。在添加硼化合物的場(chǎng)合，其含量換算成硼元素在20～2000ppm，優(yōu)選在50～1000ppm。在此范圍內(nèi)，可以得到加熱熔融時(shí)的轉(zhuǎn)矩變動(dòng)被抑制的EVOH。如果不到20ppm，這樣的效果小，而超過(guò)2000ppm，存在容易凝膠化，導(dǎo)致成型不良的情況。在EVOH中預(yù)先添加堿金屬鹽，換算成堿金屬元素為5～5000ppm時(shí)，對(duì)層間粘接性和相容性的改善有效果。堿金屬鹽更適宜的添加量，換算成堿金屬元素在20～1000ppm，優(yōu)選30～500ppm。作為堿金屬，可以列舉鋰、鈉、鉀等，作為堿金屬鹽，可以列舉一價(jià)金屬的脂肪族羧酸鹽、芳香族羧酸鹽、磷酸鹽、金屬絡(luò)合物等。可以列舉的有，例如，乙酸鈉、乙酸鉀、磷酸鈉、磷酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、乙二胺四乙酸鈉鹽等。尤其優(yōu)選乙酸鈉、乙酸鉀、磷酸鈉。相對(duì)EVOH，優(yōu)選換算成磷元素為2～200ppm，尤其優(yōu)選3～150ppm，最優(yōu)選5～100ppm的比例添加磷化合物。在EVOH中的磷濃度小于2ppm時(shí)和大于200ppm時(shí)，有時(shí)在熔融成型性和熱穩(wěn)定性上出現(xiàn)問(wèn)題。特別是在進(jìn)行經(jīng)歷長(zhǎng)時(shí)間的熔融成型之際，導(dǎo)致容易發(fā)生凝膠狀顆粒物和著色。在EVOH中添加的磷化合物的種類(lèi)沒(méi)有特殊限制?？梢圆捎昧姿?、亞磷酸等的各種酸和其鹽等。作為磷酸鹽，可以包括一代磷酸鹽、二代磷酸鹽、三代磷酸鹽中的任一種形式，其磷酸鹽的陽(yáng)離子種類(lèi)也沒(méi)有特殊限制。作為磷酸鹽，可以列舉堿金屬鹽、堿土類(lèi)金屬鹽等。其中，尤其優(yōu)選添加磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀形式的磷化合物。本發(fā)明中可以使用的EVOH的適宜熔融流動(dòng)速率(MFR)(210℃、2160g負(fù)荷下，根據(jù)JISK7210)是0．1～100g／10min，尤其優(yōu)選0．5～50g／10min，更優(yōu)選1～30g／10min。另外，根據(jù)需要，在EVOH中也可以預(yù)先混合熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、著色劑、填料、其它樹(shù)脂(聚酰胺、聚烯烴等)。已經(jīng)添加了上述硼化合物、堿金屬鹽、磷化合物等的EVOH市場(chǎng)上有售。上述聚酰胺樹(shù)脂(A2)的種類(lèi)沒(méi)有特殊限制。例如，可以利用以下聚酰胺樹(shù)脂聚己內(nèi)酰胺(尼龍—6)、聚—ω—氨基庚酸(尼龍—7)、聚—ω—氨基壬酸(尼龍—9)、聚十一酰胺(尼龍—11)、聚月桂內(nèi)酰胺(尼龍—12)、聚己二酰乙二胺(尼龍—2，6)、聚己二酰丁二胺(尼龍—4，6)、聚己二酰己二胺(尼龍—6，6)、聚癸二酰己二胺(尼龍—6，10)、聚十二烷二酰己二胺(尼龍—6，12)、聚己二酰辛二胺(尼龍—8，6)、聚己二酰癸二胺(尼龍—10，6)、聚癸二酰十二烷二胺(尼龍—12，10)、己內(nèi)酰胺／月桂內(nèi)酰胺共聚物(尼龍—6／12)、己內(nèi)酰胺／(ω—氨基壬酸共聚物(尼龍—6／9)、己內(nèi)酰胺／己二酰己二胺共聚物(尼龍—6／6，6)、月桂內(nèi)酰胺／己二酰己二胺共聚物(尼龍—12／6，6)、己二酰己二胺／癸二酰己二胺共聚物(尼龍—6，6／6，10)、己二酰乙二胺／己二酰己二胺共聚物(尼龍—2，6／6，6)、己內(nèi)酰胺／己二酰己二胺／癸二酰己二胺共聚物(尼龍—6／6，6／6，10)、聚間苯二甲酰己二胺、聚對(duì)苯二甲酰己二胺、間苯二甲酰己二胺／對(duì)苯二甲酰己二胺共聚物。這些聚酰胺樹(shù)脂既可以分別單獨(dú)使用，也可以將兩種以上混合使用。上述聚酯類(lèi)樹(shù)脂(A3)的種類(lèi)沒(méi)有特殊限制。作為聚酯類(lèi)樹(shù)脂，作為有代表性的可以列舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯／間苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯／對(duì)苯二甲酸環(huán)己二甲醇酯)。進(jìn)一步，在這些聚合物中，作為共聚成分，也可以采用使其含有乙二醇、丁二醇、環(huán)己二甲醇、新戊二醇、戊二醇等二醇類(lèi)；或間苯二甲酸、二苯甲酮二羧酸、二苯砜二羧酸、二苯甲烷二羧酸、亞丙基雙(苯基羧酸)、二苯醚二羧酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、二乙基丁二酸等二羧酸的共聚合聚酯。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物中所含有的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)，主要是由熱塑性樹(shù)脂組成的多層結(jié)構(gòu)(2層結(jié)構(gòu)以上)的粒子，該粒子至少含有一層氧氣吸收層。此氧氣吸收層含有含以共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的二烯類(lèi)聚合物(B1)。二烯類(lèi)聚合物(B1)具有如后述的氧氣吸收機(jī)能。多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)一般具有稱(chēng)為芯／殼的層結(jié)構(gòu)，即由外層包覆內(nèi)層的內(nèi)層／外層結(jié)構(gòu)，既可以以2層或3層構(gòu)成，也可以以4層以上構(gòu)成。在此，所謂層也包括多層結(jié)構(gòu)粒子的核部分(將此核部分稱(chēng)為芯層)。上述的內(nèi)層及外層是相對(duì)的術(shù)語(yǔ)，例如，由芯層、中間層及最外層組成的3層的多層結(jié)構(gòu)粒子的情況，中間層相對(duì)芯層是外層，相對(duì)最外層是內(nèi)層。多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)通常在上述氧氣吸收層以外含有硬質(zhì)層。此硬質(zhì)層與氧氣吸收層相比，是具有高硬度的樹(shù)脂層，是以維持該粒子的形狀，提高處理性等目的而設(shè)置的。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子為2層結(jié)構(gòu)時(shí)，通常為氧氣吸收層(芯層)／硬質(zhì)層(最外層)結(jié)構(gòu)，3層結(jié)構(gòu)的場(chǎng)合，為硬質(zhì)層(芯層)／氧氣吸收層(中間層)／硬質(zhì)層(最外層)、氧氣吸收層(芯層)／硬質(zhì)層(中間層)／硬質(zhì)層(最外層)或氧氣吸收層(芯層)／氧氣吸收層(中間層)／硬質(zhì)層(最外層)結(jié)構(gòu)。4層結(jié)構(gòu)的情況，是例如，氧氣吸收層(芯層)／硬質(zhì)層(中間層)／氧氣吸收層(中間層)／硬質(zhì)層(最外層)結(jié)構(gòu)。在具有3層以上的層結(jié)構(gòu)的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子中，聚合物粒子也可以含有2層以上氧氣吸收層。在多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)中，以賦于粒子柔軟性改善耐沖擊性等力學(xué)特性、或改善耐氣候性為目的，在氧氣吸收層及硬質(zhì)層以外，也可以在任意部位設(shè)置橡膠層。進(jìn)一步，在實(shí)用性上于不妨礙氧氣吸收機(jī)能的范圍內(nèi)，也可以將氧氣吸收層或硬質(zhì)層自身改性，使其具有橡膠彈性(任一項(xiàng)都如后述)。上述各種多層結(jié)構(gòu)也可以是例如，內(nèi)層一部分被外層所包圍的形態(tài)。進(jìn)一步，是在多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子中的任一層或其以上的層上，具有至少一個(gè)微小空隙(包括微孔、孔、穴)的形態(tài)，以及在這樣的形態(tài)，也包括該空隙是具有一個(gè)以上與粒子的外側(cè)空間相連的通路的形態(tài)等。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子的最外層，如后述，希望是實(shí)質(zhì)上不含有二烯類(lèi)聚合物(B1)的層。另外，本說(shuō)明書(shū)中所用的“粒子”，具有高分子化學(xué)中所用的聚合物粒子通常具有的性質(zhì)。這樣的聚合物粒子的概述如在以下的文獻(xiàn)中所記載作為機(jī)能性材料的微粒子聚合物的新進(jìn)展(東レリサ—チセンタ—)；超微粒子聚合物的最尖端技術(shù)(シ—ェムシ—，1991)；微粒子設(shè)計(jì)(工業(yè)調(diào)查會(huì)，1987)。多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子的結(jié)構(gòu)并非限于上面所述的，還可以進(jìn)行種種改變。上述氧氣吸收層所用的二烯類(lèi)聚合物(B1)是將共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的聚合物。這樣的聚合物是只將共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的聚合物、及將共軛二烯類(lèi)單體與其它可以共聚的乙烯基類(lèi)單體作為聚合成分的聚合物之中的至少一種。這樣化合物，由于分子內(nèi)具有反應(yīng)性的雙鍵，故可以與氧反應(yīng)，因此具有氧氣吸收機(jī)能。作為上述共軛二烯類(lèi)單體，有丁二烯、異戊二烯等。作為只將這樣的單體作為聚合成分的聚合物，優(yōu)選聚丁二烯、聚異戊二烯、丁二烯／異戊二烯共聚物等。作為將共軛二烯類(lèi)單體與其它可以共聚的乙烯基類(lèi)單體作為聚合成分的聚合物中所含的乙烯基類(lèi)單體，有(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、丙烯腈等。其中，作為(甲基)丙烯酸酯，有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸(2—乙基己酯)、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯等。作為芳香族乙烯基化合物，有苯乙烯、α—甲基苯乙烯等。上述術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”意指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”的總稱(chēng)。作為將共軛二烯類(lèi)單體與其它可以共聚的乙烯基類(lèi)單體作為聚合成分的聚合物的具體例子，有苯乙烯／丁二烯共聚物、苯乙烯／異戊二烯共聚物、丙烯腈／丁二烯共聚物、丙烯腈／異戊二烯共聚物、丙烯酸酯／丁二烯共聚物、丙烯酸酯／異戊二烯共聚物等。它們被優(yōu)選使用。作為二烯類(lèi)聚合物(B1)，通過(guò)采用將共軛二烯類(lèi)單體與其它可以共聚的乙烯基類(lèi)單體作為聚合成分的聚合物，可以很容易控制熱塑性樹(shù)脂(A)與多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的折射率之差。進(jìn)而，使調(diào)制粒子的聚合物層時(shí)的反應(yīng)時(shí)間的控制變得容易了。例如，在作為熱塑性樹(shù)脂(A)使用聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)的情況下，從控制與該樹(shù)脂的折射率之差的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有以苯乙烯作為共聚成分的聚合物，從縮短聚合反應(yīng)時(shí)間的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有將丙烯酸酯作為共聚成分的聚合物。從控制折射率之差和縮短聚合反應(yīng)時(shí)間的雙重觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選苯乙烯／丁二烯／丙烯酸酯共聚物及苯乙烯／異戊二烯／丙烯酸酯共聚物。從得到充分的氧氣吸收機(jī)能的觀點(diǎn)考慮，上述二烯類(lèi)聚合物(B1)中作為聚合成分所含有的共軛二烯類(lèi)單體，以氧氣吸收層全部聚合物的重量為基準(zhǔn)，可以按10wt％以上，優(yōu)選20wt％以上，更優(yōu)選30wt％以上的比例含有。作為聚合成分的共軛二烯類(lèi)單體的含量上限沒(méi)有特殊限制，共軛二烯類(lèi)單體的量也可以是100％。就是說(shuō)，氧氣吸收層也可以只由只以共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的聚合物構(gòu)成。但是，如果考慮減小熱塑性樹(shù)脂(A)與多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的折射率之差，以及調(diào)制聚合物層之際的反應(yīng)時(shí)間控制，該共軛二烯類(lèi)單體，可以?xún)?yōu)選按90wt％以下，更優(yōu)選80wt％以下的比例含有。因此，該聚合物中作為聚合成分所含有的共軛二烯類(lèi)單體的含量，以氧氣吸收層總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選在10～90wt％。作為構(gòu)成上述多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)中硬質(zhì)層的聚合物，可以使用具有高于25℃的玻璃化溫度(Tg)的聚合物，其種類(lèi)沒(méi)有特殊限制。硬質(zhì)層優(yōu)選作為最外層設(shè)置。通過(guò)使用將硬質(zhì)層作為最外層的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)，至使該粒子的處理性以及與熱塑性樹(shù)脂(A)的熔融混煉時(shí)的分散性良好。為形成硬質(zhì)層可以使用的聚合性單體通常使用的例如，有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸(2—乙基己酯)、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸萘基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯等甲基丙烯酸酯；苯乙烯、α—甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈等。它們中尤其優(yōu)選單獨(dú)使用甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯形成硬質(zhì)層，或者以其一方為主要成分，通過(guò)組合2種以上的上述單體形成硬質(zhì)層。作為構(gòu)成上述橡膠層的聚合物，可以列舉乙烯／丙烯共聚物等烯烴類(lèi)橡膠、聚丙烯酸酯等丙烯酸橡膠、有機(jī)聚硅氧烷、熱塑性彈性體、乙烯類(lèi)離子鍵聚合物等，其中，特別優(yōu)選由聚丙烯酸酯構(gòu)成的丙烯酸類(lèi)橡膠。作為可以形成丙烯酸類(lèi)橡膠的丙烯酸酯，可以列舉的有，例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸(2—乙基己酯)、丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯等。其中尤其優(yōu)選丙烯酸丁酯、丙烯酸(2—乙基己酯)。這種橡膠層，可以設(shè)置在上述多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)中的任意部位。進(jìn)一步，如上所述，在實(shí)用上于不妨礙氧吸收功能的范圍內(nèi)，也可以通過(guò)改性氧氣吸收層自身，使其具有橡膠彈性。更詳細(xì)地說(shuō)，也優(yōu)選氧氣吸收層為表現(xiàn)出橡膠彈性而具有交聯(lián)的分子結(jié)構(gòu)，及／或在氧氣吸收層的分子鏈和與其相鄰層中分子通過(guò)化學(xué)鍵接枝。為此，期望例如在使氧氣吸收層形成的單體聚合中，將少量的多官能團(tuán)性的聚合性單體作為交聯(lián)劑或接枝劑并用。多官能團(tuán)性聚合性單體是分子內(nèi)具有2個(gè)以上碳—碳雙鍵的自由基聚合性單體，可以包括例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸等不飽和羧酸、和烯丙醇、甲代烯丙醇等不飽和醇或乙二醇、丁二醇等二元醇的酯；鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、馬來(lái)酸等二元羧酸與前述不飽和醇的酯等。作為多官能團(tuán)性聚合性單體，具體地可以列舉丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲代烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲代烯丙酯、肉桂酸烯丙酯、肉桂酸甲基丙烯酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、對(duì)苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中，前述的術(shù)語(yǔ)“二(甲基)丙烯酸酯”意指“二丙烯酸酯”和“二甲基丙烯酸酯”的總稱(chēng)。多官能團(tuán)性聚合性單體，既可以單獨(dú)，也可以將多種組合使用。它們中尤其優(yōu)選采用丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。但是，使用多官能團(tuán)性聚合性單體的情況下，如果其量過(guò)多，使多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子中作為橡膠的性能降低。其結(jié)果，得到的熱塑性樹(shù)脂組合物的耐沖擊性和氧吸收性下降。多官能團(tuán)性聚合性單體的量，優(yōu)選在形成氧氣吸收層的聚合性單體總量的10wt％。另外，采用以共軛二烯類(lèi)化合物為主要成分的聚合性單體的情況下，由于其自身起到作為交聯(lián)點(diǎn)或接枝點(diǎn)的機(jī)能，所以未必并用多官能團(tuán)性聚合性單體，也可以形成具有橡膠彈性的氧氣吸收層。氧氣吸收層占多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)總量的比例，未必受限定，但優(yōu)選在20～95wt％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在50～90wt％的范圍內(nèi)。如果形成氧氣吸收層的聚合部分的量過(guò)少，有恐本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的氧氣吸收能力不充分。多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的最外層優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有該二烯類(lèi)聚合物(B1)。這是由于多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的處理性及與熱塑性樹(shù)脂(A)熔融混煉時(shí)的粒子分散性?xún)?yōu)異的緣故。具體地，優(yōu)選該二烯類(lèi)聚合物(B1)在5mol％以下。最外層優(yōu)選為硬質(zhì)層。在構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的全部樹(shù)脂中，以該樹(shù)脂全部的重量為基準(zhǔn)，優(yōu)選以0．0001eq／g以上的比例含有碳—碳雙鍵。這種碳—碳雙鍵可以來(lái)自于上述二烯類(lèi)聚合物(B1)。碳—碳雙鍵的含量不足0．0001eq／g時(shí)，使氧氣吸收速度不充分，存在本發(fā)明的組合物氧氣吸收效果不充分的情況。從得到充分的氧氣吸收效果觀點(diǎn)考慮，碳—碳雙鍵的含量尤其優(yōu)選在0．0005eq／g以上，更優(yōu)選在0．001eq／g以上。另外，在此所謂的碳—碳雙鍵是指脂肪族化合物及芳香環(huán)側(cè)鏈的雙鍵，也包括共軛雙鍵，但不包括芳香環(huán)所含有的多重鍵。多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)根據(jù)情況可以含有抗氧劑。作為抗氧劑的例子，可以列舉2，5—二叔丁基對(duì)苯二酚、2，6—二叔丁基對(duì)甲酚、4，4’—硫代雙(6—叔丁基苯酚)、2，2’—亞甲基雙(4—甲基—6—叔丁基苯酚)、3—(3’，5’—二叔丁基—4’—羥基苯基)丙酸十八烷基酯、4，4’—硫代雙(6—叔丁基苯酚)、2—叔丁基—6—(3—叔丁基—2—羥基—5—甲芐基)—4—甲基苯基丙烯酸酯、四(3—十二烷基硫代丙酸)季戊四醇酯等。關(guān)于抗氧劑的含量，可以通過(guò)考慮熱塑性樹(shù)脂組合物中的成分的種類(lèi)、含量比例、使用目的、保存條件等，決定最佳量。通?？寡鮿┖慷鄷r(shí)，妨礙將要透過(guò)樹(shù)脂組合物的氧氣與多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)中的雙烯類(lèi)聚合物(B1)的反應(yīng)。因此，存在不能充分發(fā)揮本發(fā)明組合物氧氣吸收機(jī)能的情況。相反，不含抗氧劑或其含量過(guò)少的情況下，熱塑性樹(shù)脂組合物的保存或熔融加工時(shí)與氧反應(yīng)，也存在在實(shí)際使用時(shí)氧氣吸收機(jī)能降低的情況。在不活性氣氛下保存多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的情況下，和在比較低的溫度或在氮?dú)饷芊鉅顟B(tài)下熔融混合制造樹(shù)脂組合物的情況等，抗氧劑的量也可以少。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物在含有由如后述的過(guò)渡金屬鹽(C)組成的氧化催化劑的情況下，即使多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)含有某種程度量的抗氧劑，也可以得到具有良好氧氣吸收能力的樹(shù)脂組合物。這時(shí)抗氧劑的含量?jī)?yōu)選0．01～1wt％，更優(yōu)選0．05～0．5wt％。這種抗氧劑也可以如上述在多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)調(diào)制時(shí)添加，或者在混合樹(shù)脂組合物各成分時(shí)加入。多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的制造方法沒(méi)有特殊限制。例如，采用通常的乳液聚合法，很容易得到球狀的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)。例如，在制備具有芯層為氧氣吸收層、最外層為硬質(zhì)層的2層結(jié)構(gòu)的粒子時(shí)，首先，采用可以形成氧氣吸收層的單體進(jìn)行乳液聚合，然后將可以形成硬質(zhì)層的單體投入反應(yīng)體系，進(jìn)行乳液聚合，由此可以得到目的物2層結(jié)構(gòu)的粒子。關(guān)于乳液聚合方法，根據(jù)需要可以按照公知的手段采用正辛硫醇、十二烷基硫醇等鏈轉(zhuǎn)移劑。另外，乳液聚合后，從聚合物乳液中分離取得多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)，可以按照公知的方法，例如，通過(guò)凝固干燥進(jìn)行。關(guān)于多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的平均粒子直徑?jīng)]有特殊的限制，但是優(yōu)選在0．02～2μm范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0．05～1．0μm的范圍內(nèi)。如果平均粒子直徑過(guò)小，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的制造成本增大。相反，如果過(guò)大，有恐失去本發(fā)明樹(shù)脂組合物的透明性。關(guān)于所制造的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的形態(tài)，沒(méi)有特殊的限制。例如，可以是相互以最外層熔融粘著的切片狀態(tài)，也可以為粉末狀或粒狀，任一種情況，都可用于本發(fā)明樹(shù)脂組合物的制造。上述多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的折射率，與熱塑性樹(shù)脂(A)的折射率之差，從樹(shù)脂組合物的透明性觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選在0．01以下。如果熱塑性樹(shù)脂(A)與多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的折射率之差超過(guò)0．01的情況下，有恐本發(fā)明樹(shù)脂組合物的透明性差。為得到良好的透明性，優(yōu)選熱塑性樹(shù)脂(A)與多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的折射率之差在0．007以下，更優(yōu)選在0．005以下。在此，所謂多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的折射率，是指將多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)在金屬模具溫度210℃下壓延成型，測(cè)定所得厚度20μm未拉伸薄膜折射率的值。優(yōu)選這種多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)自身也透明性?xún)?yōu)異。將這種多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)在金屬模具溫度210℃下壓延成型，所得厚度20μm的未拉伸薄膜內(nèi)部霧度值優(yōu)選在10％以下。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的熱塑性樹(shù)脂(A)及多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的含有比例沒(méi)有特殊的限制，通常以熱塑性樹(shù)脂(A)為10～99．9wt％，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)為0．1～90wt％的比例含有。優(yōu)選熱塑性樹(shù)脂(A)為70～99wt％，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)為1～30wt％的比例，更優(yōu)選熱塑性樹(shù)脂(A)為80～98wt％，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)為2～20wt％的比例含有。多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的含有比例不到0．1wt％的情況下，有時(shí)不能充分發(fā)揮氧氣吸收機(jī)能。以氣體屏蔽性為目的，作為熱塑性樹(shù)脂(A)采用EVOH等氣體屏蔽性樹(shù)脂的情況下，如果該氣體屏蔽性樹(shù)脂的量少，樹(shù)脂組合物整體的氣體屏蔽性差。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選含有過(guò)渡金屬鹽(C)。含有過(guò)渡金屬鹽(C)的情況下，其含量換算成金屬元素為1～5000ppm，優(yōu)選5～1000ppm，更優(yōu)選10～500ppm。由此，可以促進(jìn)多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)中的二烯類(lèi)聚合物(B1)的氧氣氧化反應(yīng)。例如，在由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物所得的包裝材料內(nèi)部存在的氧氣及要透過(guò)包裝材料中的氧氣與二烯類(lèi)聚合物(B1)高效反應(yīng)。其結(jié)果，本發(fā)明樹(shù)脂組合物的氧氣吸收作用提高。但是，如果在過(guò)渡金屬鹽(C)的含量用金屬元素?fù)Q算超過(guò)5000ppm的范圍使用時(shí)，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定性降低，導(dǎo)致分解氣體產(chǎn)生和凝膠·顆粒物產(chǎn)生顯著。從這種觀點(diǎn)考慮，過(guò)渡金屬鹽(C)的含量?jī)?yōu)選上述范圍。這種過(guò)渡金屬鹽(C)所用的金屬優(yōu)選從元素周期表第1、第2或第3過(guò)渡系列中選擇。適宜的金屬包括錳、鐵、鈷、鎳、銅、銠、鈦、鉻、釩、及釕，但并不限定于這些。這些金屬中優(yōu)選鐵、鎳、銅、錳、鈷，尤其優(yōu)選錳、鈷，更優(yōu)選鈷。作為過(guò)渡金屬鹽(C)所用的金屬平衡離子，可以列舉來(lái)自有機(jī)酸或氯化物的陰離子。作為有機(jī)酸，包括乙酸、硬脂酸、乙酰丙酮、二甲基氨荒酸、棕櫚酸、2—乙基己酸、新癸酸、亞油酸、松漿(油)酸、油酸、樹(shù)脂酸、正癸酸及萘烷酸，但并非限定于這些。作為特別優(yōu)選的鹽，可以列舉2—乙基己酸鈷、新癸酸鈷及硬質(zhì)酸鈷。金屬鹽也可以是具有聚合物性質(zhì)的平衡離子的所謂離子鍵聚合物。本發(fā)明的第1種熱塑性樹(shù)脂組合物含有熱塑性樹(shù)脂(A)、多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)。本發(fā)明的第2種熱塑性樹(shù)脂組合物含有熱塑性樹(shù)脂(A)及多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)，其特征在于，具有氧氣吸收速度在0．01ml／m2·day以上。本發(fā)明的第3種熱塑性樹(shù)脂組合物含有多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)，該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)具有后述特定的結(jié)構(gòu)。另外，在上述任一種樹(shù)脂組合物中，也可以根據(jù)需要，混合各種添加劑。作為這樣的添加劑的例子，可以列舉抗氧劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、著色劑、填料、干燥劑或其它高分子化合物，可以在本發(fā)明的作用效果不受妨礙的范圍內(nèi)混合它們。進(jìn)一步，也可以在本發(fā)明的作用效果不受妨礙的程度混合1種以上其它高分子化合物。為改善熔融穩(wěn)定性，可以在本發(fā)明的作用效果不受妨礙的程度，在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中添加水滑石化合物、高級(jí)脂肪族羧酸的金屬鹽(例如，硬質(zhì)酸鈣、硬質(zhì)酸鎂等)中的一種或兩種以上。使用它們時(shí)，相對(duì)于樹(shù)脂組合物優(yōu)選添加0．01～1wt％。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中混合水滑石化合物時(shí)，可以防止樹(shù)脂組合物組成的層中產(chǎn)生凝膠及魚(yú)眼，可以進(jìn)一步改善長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)的穩(wěn)定性。而在樹(shù)脂組合物中，混合高級(jí)脂肪族羧酸的金屬鹽時(shí)，可以防止凝膠及魚(yú)眼的產(chǎn)生，可以進(jìn)一步改善長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)的穩(wěn)定性。在此，作為高級(jí)脂肪族羧酸的金屬鹽，優(yōu)選使用碳原子數(shù)8～22的高級(jí)脂肪酸金屬鹽。作為碳原子數(shù)8～22的高級(jí)脂肪酸，可以列舉月桂酸、硬質(zhì)酸、肉豆蔻酸等，作為構(gòu)成金屬鹽的金屬，可以列舉鈉、鉀、鎂、鈣、鋅、鋇、鋁等。其中優(yōu)選鎂、鈣、鋇等堿土類(lèi)金屬。對(duì)于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物例如，上述第1及第2組合物，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及根據(jù)需要過(guò)渡金屬鹽(C)的粒子，優(yōu)選分散在熱塑性樹(shù)脂(A)，特別是具有氣體屏蔽性的熱塑性樹(shù)脂的基體中。這樣的樹(shù)脂組合物及使用該樹(shù)脂組合物的多層容器等成型品，氧氣吸收性及透明性良好。采用具有氣體屏蔽性的熱塑性樹(shù)脂的情況下，致使成型品的氣體屏蔽性及氧氣吸收性極良好。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的分散狀態(tài)未必進(jìn)行限定，以每個(gè)粒子完全獨(dú)立形態(tài)均勻分散的狀態(tài)，以數(shù)個(gè)粒子以相互凝集組成的凝集粒子形態(tài)均勻分散的狀態(tài)，這些狀態(tài)共存的狀態(tài)等任一種狀態(tài)都可以。但是，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的分散粒徑(單一粒子或數(shù)個(gè)粒子組成的集合體的粒徑)優(yōu)選在10μm以下。分散粒徑超過(guò)10μm時(shí)，熱塑性樹(shù)脂(A)和多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的界面面積變小，氧氣吸收性能降低。分散在熱塑性樹(shù)脂(A)的基體中的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的平均粒徑尤其優(yōu)選在5μm以下，更優(yōu)選在2μm以下。特別優(yōu)選以具有0．03～1μ范圍內(nèi)的粒子直徑的粒子狀態(tài)均勻分散在熱塑性樹(shù)脂組合物中。如上所述，本發(fā)明的第3種熱塑性樹(shù)脂組合物，含有多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)，該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)具有特定的結(jié)構(gòu)。在此多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)中所含有的至少2層熱塑性樹(shù)脂層中的1層是氧氣吸收層(由含有以共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的二烯類(lèi)聚合物(B1)的層)。在此氧氣吸收層中，以該共軛二烯類(lèi)單體組成的共聚成分，按10mol％以上的比例含有。另外一層是形成最外層的層，這層實(shí)質(zhì)上不含有該二烯類(lèi)聚合物(B1)。在此，所謂“實(shí)質(zhì)上不含有二烯類(lèi)聚合物(B1)”是指二烯類(lèi)聚合物(B1)的含量在5mol％以下。這樣，由于最外層是實(shí)質(zhì)上不含有該二烯類(lèi)聚合物(B1)的層，通常是硬質(zhì)層，所以，該粒子的處理性良好。這樣的組合物可以例如，只混合多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)熔融成型，以多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的最外層之間連結(jié)狀態(tài)成為各種成型品。這樣的成型品優(yōu)選用于例如，薄膜用途等。這種組合物也可以進(jìn)一步含有熱塑性樹(shù)脂(A)。上述本發(fā)明的第2種組合物的氧氣吸收速度在0．01ml／m2·day以上，在其它組合物中，也優(yōu)選氧氣吸收速度在0．01ml／m2·day以上。尤其優(yōu)選樹(shù)脂組合物的氧氣吸收速度在0．05ml／m2·day以上，更優(yōu)選在0．1ml／m2·day以上。如果氧氣吸收速度不到0．01ml／m2·day，有恐導(dǎo)致采用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物所成型的多層容器等成型品的氧氣吸收效果不充分。上述氧氣吸收速度是在將樹(shù)脂組合物的薄膜放置在一定量的空氣中的情況下，每單位表面積上，單位時(shí)間內(nèi)該薄膜吸收的氧氣的體積。具體的測(cè)定方法，如后述實(shí)施例所示。本發(fā)明樹(shù)脂組合物適宜的熔融流動(dòng)速率(MFR)(210℃、2160g負(fù)荷下，根據(jù)JISK7210)在0．1～100g／10min，尤其優(yōu)選0．5～50g／10min，更優(yōu)選1～30g／10min。本發(fā)明樹(shù)脂組合物適宜的熔融流動(dòng)速率脫離0．1～100g／10min范圍時(shí)，有恐導(dǎo)致熔融成型時(shí)的加工性變差。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物根據(jù)目的可以成型為各種成型品。例如后述，可以制造含有由這種熱塑性樹(shù)脂組合物組成的層的多層結(jié)構(gòu)體，例如，多層薄膜、多層容器。多層容器優(yōu)選通過(guò)將該多層薄膜成型而制造。將本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物的各成分混合成型的方法并沒(méi)有特殊限制?；旌细鞒煞种H的順序也并沒(méi)有特殊限制。例如，在將熱塑性樹(shù)脂(A)、多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)3成分混合制造成型品時(shí)，其混合順序并沒(méi)有特殊限制。既可以同時(shí)混合熱塑性樹(shù)脂(A)、多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)，也可以在混合多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)之后再與熱塑性樹(shù)脂(A)混合。而且，既可以在混合熱塑性樹(shù)脂(A)及過(guò)渡金屬鹽(C)之后再與多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)混合，也可以在熱塑性樹(shù)脂(A)及多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)混合之后再與過(guò)渡金屬鹽(C)混合。進(jìn)一步，也可以將熱塑性樹(shù)脂(A)及多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)混合所得的混合物，與熱塑性樹(shù)脂(A)及過(guò)渡金屬鹽(C)混合的混合物再混合。作為混合本發(fā)明的樹(shù)脂組合物各成分的手段，可以列舉螺帶式摻混機(jī)、高速混合器、捏合擠壓機(jī)、混合壓輥、擠出機(jī)、高功率煉膠機(jī)等。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物各成分也可以干混合后原封不動(dòng)地供給熔融成型。更優(yōu)選例如，用班伯里混合機(jī)、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等混煉，切片化后供給熔融成型。從防止混合操作時(shí)多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)被氧化的觀點(diǎn)，優(yōu)選將料斗用氮?dú)饷芊?，在低溫下擠出。使用混煉機(jī)能高的擠出機(jī)，使分散狀態(tài)細(xì)且均勻，以至使氧氣吸收機(jī)能、透明性良好，同時(shí)可以防止凝膠物、顆粒的產(chǎn)生和混入，因此是優(yōu)選的。為使樹(shù)脂組合物中的各成分良好地分散，混煉操作很重要。為了得到具有高度分散的組合物，作為混煉機(jī)，連續(xù)式高功率煉膠機(jī)、捏合式雙螺桿擠出機(jī)(同向或異向)等連續(xù)型混煉機(jī)最適合，但也可以采用班伯里混合機(jī)、高功率煉膠機(jī)、加壓捏合機(jī)等間歇型混煉機(jī)。另外，作為其它的連續(xù)混煉裝置，也可以采用具有如石磨那樣磨碎機(jī)構(gòu)回轉(zhuǎn)圓板的裝置，例如(株)KCK制的KCK混煉擠出機(jī)。作為混煉機(jī)，在通常所使用的機(jī)器之中，也可以列舉在單螺桿擠出機(jī)上設(shè)置混煉部位(ダルメ—ジ、CTM等)的機(jī)器、或者布拉本德混煉機(jī)等簡(jiǎn)易型混煉機(jī)。其中，作為本發(fā)明目的中最優(yōu)選的，可以列舉連續(xù)式高功率煉膠機(jī)。作為市售的機(jī)種有Farrel社制FCM、(株)日本制鋼所制CIM或(株)神戶(hù)制鋼所制KCM、LCM或ACM等。實(shí)際上，優(yōu)選采用在這些混煉機(jī)下具有單螺桿擠出機(jī)，將混煉和擠出切片化同時(shí)進(jìn)行的裝置。而具有捏合盤(pán)或混煉用轉(zhuǎn)動(dòng)部件的雙螺桿擠出機(jī)，例如，(株)日本制鋼所制的TEX、Werner&amp;Pfleiderer社的ZSK、東芝機(jī)械(株)制TEM、池貝鐵工(株)制的PCM等也可以用于本發(fā)明的混煉目的。使用這些連續(xù)型混煉機(jī)時(shí)，混煉用轉(zhuǎn)動(dòng)部件、捏合盤(pán)的形狀起到重要的作用。特別是混合室和轉(zhuǎn)動(dòng)部件尖端部分或捏合盤(pán)的尖端部分的間隙(徑向尖端間隙)很重要，過(guò)窄過(guò)寬都不能得到具有良好分散性的組合物。作為徑向尖端間隙最宜在1～5mm?；鞜挋C(jī)轉(zhuǎn)動(dòng)部件的轉(zhuǎn)數(shù)可以采取100～1200rpm，希望150～1000rpm，更希望200～800rpm的范圍。混煉機(jī)腔體內(nèi)徑(D)可以列舉30mm以上，希望在50～400mm的范圍。與混煉機(jī)腔體長(zhǎng)度(L)的比L／D優(yōu)選4～30。而混煉機(jī)既可以單獨(dú)，還可以將2個(gè)以上連接起來(lái)使用?；鞜挄r(shí)間長(zhǎng)，可以得到好的結(jié)果，但從防止熱塑性樹(shù)脂(A)氧化及經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)考慮在10～600秒，優(yōu)選在15～200秒，最優(yōu)選在15～150秒。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以用各種成型方法，成型為薄膜、片材、容器及其它包裝材料等。例如，通過(guò)熔融擠出成型可以成型為薄膜、片材、管子等；通過(guò)注射成型可以成型為容器形狀；而通過(guò)中空成型可以成型為瓶子形狀等中空容器。中空成型分為通過(guò)擠出成型形成型坯，再將其進(jìn)行吹塑成型的擠出中空成型；通過(guò)注射成型成型為預(yù)塑型坯，再將其進(jìn)行吹塑成型的注射中空成型。本發(fā)明中，通過(guò)上述成型所得的成型品也可以是單層，但從可以賦于多機(jī)能的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選作為由其它各種樹(shù)脂構(gòu)成層的疊層體(多層結(jié)構(gòu)體)使用。以單層使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物時(shí)，有時(shí)由于內(nèi)容物品或外部大氣中的水分作用使氧氣吸收性降低，而且有時(shí)使機(jī)械強(qiáng)度不充分。從彌補(bǔ)此問(wèn)題的觀點(diǎn)，優(yōu)選在水分多的一側(cè)疊層有水蒸汽屏蔽性的層，或疊層機(jī)械強(qiáng)度高的層。而在本發(fā)明中，通過(guò)將樹(shù)脂組合物層外側(cè)用其它樹(shù)脂層覆蓋，可以抑制外部氧氣的浸入速度，可以長(zhǎng)時(shí)間維持樹(shù)脂組合物的氧氣吸收機(jī)能，由此考慮，優(yōu)選多層結(jié)構(gòu)。另外，容器的最內(nèi)層是樹(shù)脂組合物的場(chǎng)合，可以快速發(fā)揮容器內(nèi)的氧氣吸收機(jī)能，有時(shí)是有效的。作為多層結(jié)構(gòu)體的具體層結(jié)構(gòu)，如果將由其它樹(shù)脂組成的層作為X層，將樹(shù)脂組合物層作為Y層，將粘接性樹(shù)脂層作為Z層，則可以列舉X／Y、X／Y／X、X／Z／Y、X／Z／Y／Z／X、X／Y／X／Y／X、X／Z／Y／Z／X／Z／Y／Z／X等層結(jié)構(gòu)，但在它們之上適當(dāng)附加其它層也無(wú)任何妨礙，并不限于上述例子。設(shè)置由多數(shù)其它樹(shù)脂組成的層的情況下，既可以不同種類(lèi)，也可以是相同種類(lèi)。進(jìn)一步，可以將由成型時(shí)修整等產(chǎn)生的廢料組成的回收樹(shù)脂層設(shè)置為其它用途，也可以將回收樹(shù)脂混合在由其它樹(shù)脂組成的層中。關(guān)于多層結(jié)構(gòu)體的厚度構(gòu)成也沒(méi)有特殊限制，但考慮成型性及成本等時(shí)，樹(shù)脂組合物層相對(duì)于整個(gè)層厚的厚度比優(yōu)選在2～20％。作為與本發(fā)明的樹(shù)脂組合物層的其它樹(shù)脂層的材料，從加工性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選熱塑性樹(shù)脂。作為這種熱塑性樹(shù)脂，并沒(méi)有特殊限制，可以列舉乙烯均聚物及乙烯共聚物、丙烯均聚物及丙烯共聚物、聚(4—甲基—1—戊烯)、聚(1—丁烯)等聚烯烴；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚ε—己內(nèi)酰胺、聚己二酰己二胺、聚己二酰間苯二甲胺等聚酰胺；聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等。這種熱塑性樹(shù)脂層既可以是未拉伸物，也可以是單軸或兩軸拉伸或壓延物。在這些熱塑性樹(shù)脂中，聚烯烴耐濕性、力學(xué)特性、經(jīng)濟(jì)性、熱封性等優(yōu)異，因此是優(yōu)選的。而聚酯透明性良好，力學(xué)特性也優(yōu)異，因此與透明性良好的本發(fā)明樹(shù)脂組合物疊層時(shí)的實(shí)用性大。在本發(fā)明中，為使本發(fā)明的樹(shù)脂組合物層與其它的樹(shù)脂層粘接，可以使用粘接性樹(shù)脂。粘接性樹(shù)脂只要是可以將各層間粘接的樹(shù)脂即可，并沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選采用聚氨酯類(lèi)、聚酯類(lèi)單液型或雙液型硬化性粘接劑、羧酸改性聚烯烴樹(shù)脂等。羧酸改性聚烯烴樹(shù)脂是含有將不飽和羧酸或其酐(馬來(lái)酸酐等)作為共聚成分的烯烴類(lèi)聚合物或共聚物；或使不飽和羧酸或其酐在烯烴類(lèi)聚合物或共聚物上接枝所得的接枝共聚物。它們中尤其是從聚烯烴等的表面層與樹(shù)脂組合物層的粘接性觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選粘接性樹(shù)脂是羧酸改性聚烯烴樹(shù)脂。作為這種羧酸改性聚烯烴樹(shù)脂的例子，可以列舉的有，將聚乙烯{低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)}、聚丙烯、共聚聚丙烯、乙烯／乙酸乙烯共聚物、乙烯／(甲基)丙烯酸酯(甲酯或乙酯)共聚物等羧酸改性的聚烯烴樹(shù)脂。作為得到多層結(jié)構(gòu)體的方法，可以列舉擠出疊層法、干疊層法、共注射成型法、共擠出成型法等，并沒(méi)有特殊的限制。作為共擠出成型法，可以列舉共擠出疊層法、共擠出薄片成型法、共擠出氣脹成型法、共擠出吹塑成型法等。將這樣操作所得的多層結(jié)構(gòu)體片材、薄膜，型坯等，在所含樹(shù)脂的熔點(diǎn)以下范圍再加熱，通過(guò)用拉深成型等熱成型法、輥拉伸法、縮放儀式拉伸法、或氣脹拉伸法、吹塑成型法等單軸或雙軸拉伸，也可以得到被拉伸的成型品。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，通過(guò)考慮折射率，適宜選擇構(gòu)成所含的熱塑性樹(shù)脂(A)及多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的樹(shù)脂種類(lèi)，可以使透明性良好。因此，通過(guò)選擇透明性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂作為疊層的其它樹(shù)脂，可以得到容易目視內(nèi)容物品的包裝容器。想得到透明性?xún)?yōu)異的多層結(jié)構(gòu)體時(shí)，選定內(nèi)部霧度值為10％以下，尤其優(yōu)選5％以下，更優(yōu)選3％以下。采用本發(fā)明樹(shù)脂組合物的容器等成型品，特別是多層結(jié)構(gòu)體，可以用于各種用途。其中，尤其采用氧氣吸收性?xún)?yōu)異，且通過(guò)適當(dāng)選擇熱塑性樹(shù)脂(A)，氣體屏蔽性也優(yōu)異的本發(fā)明樹(shù)脂組合物，在用于各種容器時(shí)，可以較大地發(fā)揮其優(yōu)越性，特別適宜作為食品、醫(yī)藥用品、農(nóng)藥等由于氧氣的存在品質(zhì)容易惡化物品的包裝容器。進(jìn)一步，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，通過(guò)適宜選擇樹(shù)脂，可以具有良好透明性，因此，也適宜作為容易目視內(nèi)容物品的包裝容器。即使在這種包裝容器內(nèi)，也對(duì)透明性的性能要求嚴(yán)格，使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，作為實(shí)用性大的狀態(tài)，可以列舉例如以下2種實(shí)施方案。即，1種是含有由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層，由全層厚度在300μm以下的多層薄膜構(gòu)成的容器，另一種是由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層及熱塑性聚酯層構(gòu)成的多層容器。下面，依次對(duì)這些實(shí)施方案加以說(shuō)明。含有由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層，并由全層厚度在300μm以下的多層薄膜構(gòu)成的容器，是由全層厚度比較薄的多層結(jié)構(gòu)體構(gòu)成的柔性容器，通常加工成小口袋等形狀。一般作為要求良好透明性的容器，構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)體的各樹(shù)脂層厚度薄，可制造成整體的厚度薄的容器。例如，采用聚烯烴類(lèi)結(jié)晶性的樹(shù)脂的情況下，厚度大時(shí)，由于結(jié)晶散射，很多情況透明性惡化，相反，如果是厚度薄的容器，可以得到良好的透明性。而一般情況下，未拉伸結(jié)晶化的樹(shù)脂即使透明性不好，但拉伸取向結(jié)晶化的樹(shù)脂透明性轉(zhuǎn)好。這種被單軸或雙軸拉伸的薄膜通常厚度薄，由此也看出，很多情況下厚度薄的多層結(jié)構(gòu)體可以賦于良好的透明性。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物通過(guò)選擇適宜的樹(shù)脂透明性會(huì)非常好。因此，適用于透明性被要求得多，由厚度薄的多層薄膜組成的容器。這樣薄的薄膜，即使經(jīng)歷時(shí)間透明性惡化，其程度也小。這種多層薄膜的厚度沒(méi)有特殊的限制，優(yōu)選300μm以下，很容易維持良好的透明性。尤其優(yōu)選250μm以下，更優(yōu)選200μm以下。另一方面，厚度下限值也沒(méi)有特殊的限制，如果考慮容器的力學(xué)強(qiáng)度，優(yōu)選10μm以上，尤其優(yōu)選20μm以上，更優(yōu)選30μm以上。層構(gòu)成沒(méi)有特殊的限制，通過(guò)將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物層與其它熱塑性樹(shù)脂層干疊層、共擠出疊層等方法多層化，可以得到多層薄膜。進(jìn)行干疊層時(shí)，可以使用未拉伸薄膜、單軸拉伸薄膜、雙軸拉伸薄膜、壓延薄膜。在它們中，從強(qiáng)度、透明性等方面考慮，作為優(yōu)選的薄膜，可以列舉雙軸拉伸聚丙烯薄膜、雙軸拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜、雙軸拉伸聚ε—己內(nèi)酰胺薄膜．雙軸拉伸聚丙烯薄膜防溫性良好，特別優(yōu)選。為密封包裝容器，也優(yōu)選在構(gòu)成此包裝容器的多層薄膜的至少一個(gè)面的最表面上，設(shè)置由可以熱封的樹(shù)脂構(gòu)成的層。作為這種樹(shù)脂，可以列舉聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴。而疊層后再加熱，通過(guò)用拉深成型等熱成型法、輥拉伸法、縮放儀式拉伸法、或氣脹薄膜拉伸法等單軸或雙軸拉伸，也可以得到被拉伸的多層薄膜。這樣操作所得的多層薄膜，可以加工成袋狀，作成填充內(nèi)容物品的包裝容器。由于柔軟簡(jiǎn)便，且透明性及氧氣吸收性?xún)?yōu)異，極適用于由于氧氣存在容易變質(zhì)的內(nèi)容物品、特別是食品等的包裝。由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層及熱塑性聚酯層構(gòu)成的多層容器，通過(guò)適宜選擇樹(shù)脂，可以得到良好的透明性，且氣體屏蔽性、氧氣吸收性?xún)?yōu)異。通常聚酯樹(shù)脂透明性良好，通過(guò)與本發(fā)明的樹(shù)脂組合物疊層，可以得到透明性良好的多層結(jié)構(gòu)體。由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層及熱塑性聚酯層構(gòu)成的多層容器的形狀并沒(méi)有特殊的限制，可以列舉袋狀容器、杯狀容器、中空成型容器等，尤其重要的是中空成型容器。中空成型容器的制法沒(méi)有特殊的限制，可以列舉吹塑成型、注射成型等，實(shí)用上吹塑成型重要，尤其瓶子形狀重要。由熱塑性聚酯樹(shù)脂構(gòu)成的吹塑成型瓶子，現(xiàn)在廣泛用于作為飲料容器。對(duì)于這樣的用途，要求必需防止內(nèi)容物品的變質(zhì)，同時(shí)消費(fèi)者還要求可以充分目視作內(nèi)容物的飲料。而且，對(duì)于包裝啤酒之類(lèi)由于氧氣作用口味極易變差的內(nèi)容物品的情況下，希望具有極其高度的氣體屏蔽性和氧氣吸收性能，而滿足這樣要求是不容易的。由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層及熱塑性聚酯層構(gòu)成的多層吹塑成型瓶子，既維持透明性，又保持內(nèi)容物品品質(zhì)的性能極優(yōu)異，所以，最適宜這種用途。作為用于由上述熱塑性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層及熱塑性聚酯層構(gòu)成的本發(fā)明的多層容器中的聚酯樹(shù)脂，可以使用由芳香族二元羧酸或它們的烷基酯和二元醇所形成的縮聚物。特別是為了達(dá)到本發(fā)明的目的，優(yōu)選對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為主要成分的聚酯。對(duì)于本發(fā)明所使用的聚酯，通常對(duì)苯二甲酸單元和乙二醇單元的合計(jì)比例(mol％)，相對(duì)于構(gòu)成聚酯總結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)摩爾數(shù)，優(yōu)選在70mol％以上，尤其優(yōu)選在90mol％以上。如果聚酯中對(duì)苯二甲酸單元和乙二醇單元的合計(jì)比例不到70mol％，導(dǎo)致所得的聚酯是非結(jié)晶性，拉伸容器被加熱填充(熱裝)時(shí)收縮大，耐熱性差，而且強(qiáng)度也低。進(jìn)一步，在為減少樹(shù)脂內(nèi)所含的低聚物而進(jìn)行的固相聚合時(shí)，由于樹(shù)脂軟化，容易產(chǎn)生膠粘現(xiàn)象，生產(chǎn)也困難。上述聚酯樹(shù)脂，根據(jù)需要，在不大幅度損害加工性、強(qiáng)度、耐熱性的范圍內(nèi)，可以含有對(duì)苯二甲酸單元和乙二醇單元以外的雙官能團(tuán)化合物單元。作為其比例(mol％)，相對(duì)于構(gòu)成聚酯全部結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)摩爾數(shù)，優(yōu)選在30mol％以下，尤其優(yōu)選在20mol％以下，更優(yōu)選在10mol％以下。作為優(yōu)選的使其含有的雙官能團(tuán)化合物單元，可以列舉從二元羧酸單元、二元醇單元及羥基羧酸單元所選擇的至少1種雙官能團(tuán)化合物．它們可以是脂肪族雙官能團(tuán)化合物單元、脂環(huán)式雙官能團(tuán)化合物單元、芳香族雙官能團(tuán)化合物單元中的任一種。而從成型性及透明性的觀點(diǎn)考慮，有時(shí)也優(yōu)選熱塑性聚酯以對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為主要成分，且其熔點(diǎn)在240～250℃。在熔點(diǎn)超過(guò)250℃的情況下，聚酯結(jié)晶化速度快，在注射成型時(shí)或吹塑成型時(shí)，由于加熱，容易結(jié)晶化，其結(jié)果以致所得的瓶子上容易產(chǎn)生白化，存在透明性受損的情況。還存在拉伸取向性降低賦形性也惡化的情況。因此，可以得到良好的制品的制造條件范圍狹窄，容易導(dǎo)致劣質(zhì)品率高。熔點(diǎn)更優(yōu)選248℃以下。另一方面，熔點(diǎn)不到240℃的情況下，多層容器的耐熱性降低。而聚酯樹(shù)脂的結(jié)晶性也低至必要以上，因此拉伸取向性降低，強(qiáng)度也降低。進(jìn)一步，由于熔點(diǎn)低，固相聚合溫度也不得不降低，也產(chǎn)生由于反應(yīng)速度降低帶來(lái)的生產(chǎn)率降低的問(wèn)題。熔點(diǎn)尤其優(yōu)選242℃以上，最優(yōu)選244℃以上。為得到具有這樣熔點(diǎn)的聚酯，可以使對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為主要成分的聚酯樹(shù)脂中含有適當(dāng)量的共聚成分。具體地，相對(duì)于構(gòu)成聚酯全部結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)摩爾數(shù)，優(yōu)選含有1～6mol％共聚成分。尤其優(yōu)選在1．5～5mol％，最優(yōu)選2～4mol％。在考慮制造時(shí)副產(chǎn)品二甘醇共聚量的基礎(chǔ)上，將共聚單體加入至聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制造的體系中，由此可以得到上述范圍的共聚量的樹(shù)脂。作為共聚單體，沒(méi)有特殊的限制，可以采用前述作為雙官能團(tuán)化合物單元所舉出的各種單體，作為優(yōu)選的單體，尤其可以列舉新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸。特別是間苯二甲酸，在采用所得的共聚聚酯的情況下，可以制造良好制品的制造條件寬，其結(jié)果，具有劣質(zhì)品率低的優(yōu)點(diǎn)。進(jìn)一步，從抑制結(jié)晶速度，可以防止成型品的白化方面考慮，也是優(yōu)選的。1，4—環(huán)己烷二甲醇單元、或1，4—環(huán)己烷二羧酸單元，從由其所得成型品的落下強(qiáng)度優(yōu)異方面考慮，也是優(yōu)選的。而萘二羧酸，從所得聚酯的玻璃化溫度高上看，其結(jié)果，最終所得容器的耐熱性提高方面考慮，是優(yōu)選的。進(jìn)一步，將萘二羧酸作為共聚成分的聚酯，可以吸收紫外線，所以，待別適用于內(nèi)容物品由于紫外線作用而容易變質(zhì)的情況。例如，適用于啤酒之類(lèi)內(nèi)容物品由于氧化、紫外線作用容易變質(zhì)的情況。在共注射拉伸吹塑成型容器中，用以防紫外線保護(hù)內(nèi)容物品為目的時(shí)，優(yōu)選熱塑性聚酯相對(duì)全部羧酸成分，在0．5～15mol％的范圍內(nèi)含有2，6—萘二甲酸成分，更優(yōu)選在1．0～10mol％的范圍內(nèi)含有。在聚酯樹(shù)脂制造之際使用聚合催化劑的情況下，可以使用聚酯制造通常所用的催化劑，可以列舉的有，例如，三氧化銻等銻化合物；二氧化鍺、四乙氧基鍺、四正丁氧基鍺等鍺化合物；四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四正丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四丁氧基鈦等鈦化合物；二月桂酸二正丁基錫、二正丁基錫氧化物、二乙酸二正丁基錫等錫化合物等，這些催化化合物既可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上組合使用。這些聚合催化劑中，從可以使所得的聚酯色調(diào)良好方面考慮，優(yōu)選鍺化合物，從催化劑成本方面考慮，優(yōu)選銻化合物。作為鍺化合物，特別優(yōu)選二氧化鍺，作為銻化合物，特別優(yōu)選三氧化銻。縮聚催化劑，相對(duì)二元羧酸100重量份，優(yōu)選添加0．002～0．8重量份。從成型性的觀點(diǎn)考慮，與銻化合物相比，優(yōu)選采用鍺化合物。即，通常采用銻化全物聚合的聚酯結(jié)晶速度比采用鍺化合物聚合的聚酯快，在注射成型時(shí)或吹塑成型時(shí)由于加熱帶來(lái)的結(jié)晶化容易進(jìn)行，其結(jié)果，導(dǎo)致所得的瓶子上容易產(chǎn)生白化，透明性受損。而且，存在拉伸取向性降低，賦形性也惡化的情況。因此，得到良好制品的制造條件范圍變狹窄，劣質(zhì)品率容易上升。因而，由于在使用不含有副產(chǎn)品的二甘醇以外的共聚成分的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的情況下，與采用以其它共聚成分少量改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí)相比，結(jié)晶速度快，所以，催化劑的選擇特別重要，優(yōu)選采用鍺化合物。本發(fā)明的多層吹塑瓶子的熱塑性聚酯層所使用的聚酯樹(shù)脂的制造方法，沒(méi)有特殊的限制．可以采用上述二元醇、二元羧酸、聚合催化劑等，用通常的方法調(diào)制。下面，對(duì)上述具有熱塑性聚酯層的多層容器中瓶子形狀容器的制造加以說(shuō)明。這樣的容器的制造方法沒(méi)有特殊限制，從生產(chǎn)性等方面考慮，優(yōu)選采用共注射吹塑成型法。就共注射吹塑成型法而言，具有多層結(jié)構(gòu)的容器前身(型坯)，通常可以通過(guò)用具有2臺(tái)注射筒體的成型機(jī)在單一金屬模具上進(jìn)行一次合模操作，將熔融的聚酯樹(shù)脂(PES)及本發(fā)明的氧氣吸收性樹(shù)脂組合物，或通過(guò)各自的注射筒體錯(cuò)開(kāi)同步交替注射，或從同心圓狀的噴嘴同時(shí)注射，或?qū)烧卟⒂玫玫健？梢杂美纾?1)首先注射內(nèi)外層用的PES，然后，將為中間層的樹(shù)脂組合物與內(nèi)外層同時(shí)注射，制作PES／樹(shù)脂組合物／PES的3層結(jié)構(gòu)的容器的方法；或者(2)首先注射內(nèi)外層用的PES，然后，將樹(shù)脂組合物與內(nèi)外層同時(shí)注射，進(jìn)一步，與其同時(shí)或者之后，將作為中心層的PES與前述各層同時(shí)注射，制作PES／樹(shù)脂組合物／PES／樹(shù)脂組合物／PES的5層結(jié)構(gòu)的容器的方法；通過(guò)上述的方法等，可以得到內(nèi)層被PES層完全封住的有底型坯。這些方法是一般的有底型坯的制造方法，特別是設(shè)備上不受任何特殊限制。而上述層結(jié)構(gòu)中，在PES層與樹(shù)脂組合物層之間，根據(jù)需要也可以配置粘接性樹(shù)脂層。作為有底型坯的注射成型條件，PES優(yōu)選在250～330℃的溫度范圍內(nèi)注射，尤其優(yōu)選在270～320℃的溫度范圍內(nèi)注射，更優(yōu)選在280～310℃的溫度范圍內(nèi)注射。PES的注射溫度不到250℃的情況下，PES切片不能充分熔融，故成型品上混入未熔融物(魚(yú)眼)，產(chǎn)生外觀不良。而且因此成型品的強(qiáng)度降低。進(jìn)一步，極端的情況下，螺桿轉(zhuǎn)矩上升，引起成型機(jī)故障。相反，PES的注射溫度超過(guò)330℃的情況下，導(dǎo)致PES的分解顯著，由于分子量降低，引起成型品的強(qiáng)度降低。還有不僅由于分解時(shí)產(chǎn)生的乙醛等氣體使填充到成型品中的物質(zhì)的性質(zhì)受到損害，而且由于分解時(shí)產(chǎn)生的低聚物的作用，導(dǎo)致金屬模具的污染嚴(yán)重，使成型品的外觀受損。上述成型中，本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物，優(yōu)選在170～250℃的溫度范圍內(nèi)注射，尤其優(yōu)選在180～240℃的溫度范圍內(nèi)注射，更優(yōu)選在190～230℃的溫度范圍內(nèi)注射。樹(shù)脂組合物的注射溫度不到170℃的情況下，樹(shù)脂組合物切片不能充分熔融，成型品上混入未熔融物(魚(yú)眼)，導(dǎo)致外觀不良。進(jìn)一步，極端的情況下，螺桿轉(zhuǎn)矩上升，引起成型機(jī)故障。相反，樹(shù)脂組合物的注射溫度超過(guò)250℃的情況下，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)中的二烯類(lèi)聚合物(B1)被氧化。其結(jié)果，樹(shù)脂組成物的氧氣吸收能力降低，容易引起氧氣吸收性降低。同時(shí)，由于著色和凝膠物導(dǎo)致成型品的外觀不良，或者由于分解氣體和凝膠物導(dǎo)致流動(dòng)性不均勻或受到阻礙，有時(shí)出現(xiàn)樹(shù)脂組合物層缺陷部分。而極端的情況下，由于凝膠物的產(chǎn)生，導(dǎo)致不能注射成型。為了抑制熔融時(shí)氧化的進(jìn)行，也優(yōu)選將原料的供給料斗用氮?dú)饷芊狻Ａ硗?，?duì)于樹(shù)脂組合物，既可以以預(yù)先將熱塑性樹(shù)脂(A)、多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及根據(jù)需要的過(guò)渡金屬鹽(C)熔融混合過(guò)的切片形式供給成型機(jī)，也可以將干混合的材料供給成型機(jī)。關(guān)于PES及樹(shù)脂組合物流入的熱流道部分的溫度，優(yōu)選在220～300℃的范圍內(nèi)注射，尤其優(yōu)選在240～280℃的范圍內(nèi)注射，更優(yōu)選在250～270℃的范圍內(nèi)注射。熱流道部分的溫度不到220℃的情況下，PES結(jié)晶化，在熱流道部分固化，導(dǎo)致成型困難。相反，熱流道部分的溫度超過(guò)300℃的情況下，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)氧化，樹(shù)脂組合物的氧氣吸收能力降低，容易引起氧氣吸收性的降低。同時(shí)，由于著色和凝膠物，導(dǎo)致成型品的外觀不良，或者由于分解氣體和凝膠物，導(dǎo)致流動(dòng)性不均勻或流動(dòng)性受到阻礙，有時(shí)也出現(xiàn)樹(shù)脂組合物層部分脫落。在極端的情況下，由于凝膠物的產(chǎn)生，導(dǎo)致不能注射成型。對(duì)于將上述有底型坯拉伸吹塑成型所得的多層容器，為了得到良好的耐脫層(耐層間剝離)性、透明性，在上述注射成型時(shí)，盡可能地抑制型坯PES及熱塑性樹(shù)脂(A)的結(jié)晶是重要的。由此，可以得到均勻的拉伸性，可以得到耐脫層性、透明性及形狀優(yōu)異的成型品。為了抑制型坯PES及熱塑性樹(shù)脂(A)的結(jié)晶化，優(yōu)選將金屬模具的溫度設(shè)定在0～70℃的范圍，尤其優(yōu)選設(shè)定在5～50℃的范圍，更優(yōu)選設(shè)定在10～30℃的范圍。如果金屬模具的溫度不到0℃，由于金屬模具結(jié)露，型坯的外觀受損，不能得到良好成型品。而金屬模具溫度超過(guò)70℃的情況下，型坯PES及熱塑性樹(shù)脂(A)的結(jié)晶，不能得到均勻的拉伸性，拉伸吹塑成型所得的成型品的耐脫層性降低，難以得到所賦意圖形狀的成型品。進(jìn)一步，由于PES結(jié)晶化，透明性受損。關(guān)于型坯的厚度，優(yōu)選總厚度為2～5mm，熱塑性樹(shù)脂組合物層合計(jì)為10～500μm。這樣得到的多層型坯在高溫狀態(tài)直接、或者用程序段加熱器、紅外線加熱器等發(fā)熱體再加熱至75～150℃，然后送至拉伸吹塑工序。在拉伸吹塑工序中，多層型坯在縱向拉伸1～5倍后，用壓縮空氣等吹塑成型至1～4倍，可以得到PES樹(shù)脂層及氧氣吸收性樹(shù)脂組合物層被單軸或雙軸拉伸的多層聚酯拉伸吹塑容器。這種情況下，如果多層型坯加熱時(shí)的溫度過(guò)高，以至聚酯容易結(jié)晶，拉伸吹塑容器白化，外觀受損，而且拉伸吹塑容器的脫層增加，不優(yōu)選。相反，如果多層型坯加熱時(shí)的溫度過(guò)低，聚酯上產(chǎn)生皺紋，呈灰白風(fēng)格，有損透明性。因此，加熱時(shí)多層型坯的溫度優(yōu)選85～140℃，尤其優(yōu)選90～130℃，更優(yōu)選95～120℃。本發(fā)明的吹塑容器的容器筒體部分總厚度一般為100～2000μm，優(yōu)選150～1000μm，可以根據(jù)用途靈活掌握。這時(shí)氧氣吸收性樹(shù)脂組合物層的合計(jì)厚度優(yōu)選在2～200μm范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選5～100μm。這樣操作，可以得到由本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層及熱塑性聚酯層構(gòu)成的多層容器。這種容器可以制造成具有良好的透明性及氣體屏蔽性的容器，而且氧氣吸收性極其優(yōu)異。因此，適用于由于氧氣存在而容易變質(zhì)的內(nèi)容物品，例如，食品、醫(yī)藥品等的包裝。特別是極適用于作為啤酒等飲料的容器。進(jìn)一步，可以將由全層厚度在300μm以下的多層薄膜構(gòu)成的容器或與熱塑性聚酯層疊層構(gòu)成的多層容器調(diào)制成具有氣體屏蔽性及氧氣吸收性，而且透明性?xún)?yōu)異的容器，采用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的實(shí)際利益很大。實(shí)施例下面具體說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明不因此受任何限制。本實(shí)施例中分析及評(píng)價(jià)如下進(jìn)行。(1)聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)的乙烯含量及皂化度聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)的乙烯含量及皂化度，是通過(guò)以重氫化二甲基亞砜作為溶劑測(cè)定的H1—NMR(核磁共振)譜(日本電子社制“JNM—GX—500型)算出的。(2)多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的碳—碳雙鍵含量多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的碳—碳雙鍵含量，是通過(guò)以重氯仿作為溶劑測(cè)定的H1NMR(核磁共振)譜(日本電子社制“JNM—GX—500型”)算出的。在此，碳—碳雙鍵含量，是通過(guò)計(jì)算1g多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)中所含雙鍵的摩爾數(shù)(eq／g)求出的。(3)聚酯中各結(jié)構(gòu)單元的含量聚酯中各結(jié)構(gòu)單元的含量，是通過(guò)以重氫化三氟乙酸作為溶劑測(cè)定的H1NMR(核磁共振)譜(日本電子社制“JNM—GX—500型)算出的。(4)聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)中磷酸根的含量磷酸根的含量，通過(guò)如下所示的方法，得到磷酸離子(PO43—)含量。將作為試樣的干燥過(guò)的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)10g投入0．01當(dāng)量的鹽酸水溶液50ml中，在95℃攪拌6小時(shí)。將攪拌后的水溶液用離子色譜法定量分析，得到磷酸離子含量。柱使用(株)橫川電機(jī)制的CIS—A23，洗提液選取含有2．5mM的碳酸鈉和1．0mM的碳酸氫鈉的水溶液。另外，定量之際采用以磷酸水溶液作成的校正曲線。(5)聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)中Na、K、Mg離子的含量將作為試樣的干燥切片10g投入0．01當(dāng)量的鹽酸水溶液50ml中，在95℃攪拌6小時(shí)。將攪拌后的水溶液用離子色譜法定量分析，定量Na離子、K離子及Mg離子的量。色譜法的柱使用(株)橫河電機(jī)制的ICS—C25，洗提液選取含有5．0mM的酒石酸和1．0mM的2，6—吡啶二羧酸的水溶液。定量之際各自采用以氯化鈉、氯化鉀及氯化鎂水溶液作成的校正曲線。從這樣所得的Na離子、K離子及Mg離子含量，得到干燥切片中按照用金屬元素?fù)Q算的量的堿金屬鹽及堿土類(lèi)金屬鹽的含量。(6)聚酯的特性粘度從多層容器筒體部位的聚酯層切取樣品薄膜層，使其溶解在苯酚和四氯乙烷的等重量混合溶劑中。采用烏伯婁德粘度計(jì)(林制作所制“HRK—3型”)，在30℃測(cè)定所得溶液的粘度。(7)聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及熔點(diǎn)從多層容器筒體部位的聚酯層切取樣品(試樣)薄膜層，根據(jù)JISK7121，通過(guò)示差量熱分析(DSC)，進(jìn)行如下測(cè)定。使用精工(セィコ—)電子工業(yè)(株)制(DSC)RDC220／SSC5200H型示差掃描量熱分析儀，將試樣在280℃的溫度保持5分鐘后，以降溫速度100℃／分的條件下，降至30℃，再保持5分鐘后，以升溫速度10℃／min的條件測(cè)定。其中，溫度校正使用銦和鉛。而本發(fā)明中所謂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指前述JIS中所說(shuō)的中間點(diǎn)玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tmg)，進(jìn)一步，本發(fā)明中所謂的熔點(diǎn)是指前述JES中所說(shuō)的熔解峰的溫度(Tpm)。(8)熔融流動(dòng)速率用熔融指數(shù)儀L244(寶工業(yè)株式會(huì)社制)測(cè)定。具體地，將待測(cè)定的樹(shù)脂切片填充在內(nèi)徑9．55mm，長(zhǎng)度162mm的圓筒內(nèi)，在210℃熔融后，對(duì)于熔融的樹(shù)脂，通過(guò)重量2160g、直徑9．48mm的柱塞均勻地加負(fù)荷，測(cè)定由在圓筒中央設(shè)置的直徑2．1mm噴孔擠出樹(shù)脂的流出速度(g／10min)，將其作為熔融流動(dòng)速率。(9)樹(shù)脂的折射率將熱塑性樹(shù)脂(A)或多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)壓延成型，得到厚度20μm的未拉伸薄膜。用所得的薄膜，采用阿貝折射儀(株式會(huì)社アタコ”社制4T型、株式會(huì)社東芝制SL—Na—1燈)，測(cè)定折射率。(10)霧度值(模糊度)將多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)或樹(shù)脂組合物壓延成型，得到厚度20μm的未拉伸薄膜。用所得的薄膜，根據(jù)ASTMD1003—61，使用(ポイツク)積分球式光線透過(guò)率·全光線反射率儀(村上色彩技術(shù)研究所制“HR—100型”)測(cè)定。而多層薄膜也同樣測(cè)定。進(jìn)一步，對(duì)于多層瓶子，將瓶子的瓶體中央在圓周上分割成4份，在4個(gè)地方測(cè)定各處的內(nèi)部霧度值，取其平均值作為瓶子的霧度值(模糊度)。(11)樹(shù)脂組合物的氧氣吸收速度采用樹(shù)脂組合物進(jìn)行薄膜擠出成型，得到厚度20μm的薄膜。將所得單層薄膜0．9m2(0．2m×4．5m；表面積1．8m2)，在薄膜制膜5小時(shí)后卷成輥狀，放入充滿20℃、65％RH空氣的內(nèi)部容量375ml的三角燒瓶中。三角燒瓶中的空氣以21∶79的比例(體積比)含有氧氣和氮?dú)?。將三角燒瓶口使用環(huán)氧樹(shù)脂，用含有鋁層的多層薄片密封后，在20℃放置。將封入48小時(shí)后、96小時(shí)后、192小時(shí)后的內(nèi)部空氣用注射器取樣，用氣相色譜儀測(cè)定該空氣的氧氣濃度。測(cè)定時(shí)每逢多層薄片上打開(kāi)的細(xì)孔用環(huán)氧樹(shù)脂密封。測(cè)定是從用氣相色譜儀所得的氧氣和氮?dú)獾捏w積比，通過(guò)計(jì)算氧氣的減少量而求出的。將2日后～8日后6日間的氧氣減少量(氧氣吸收量)除以日數(shù)和表面積，由此算出樹(shù)脂組合物的氧氣吸收速度(ml／m2·day)。(12)多層容器的氧氣透過(guò)量以所得瓶子原封不動(dòng)的狀態(tài)，在氮?dú)夥障聦⑵孔油獠繙貪穸日{(diào)整至20℃—65％RH，瓶子內(nèi)部溫濕度調(diào)整至20℃—100％RH，之后，用氧氣透過(guò)量測(cè)定裝置(モダンコントロル社制OX—TRAN—10／50A)，測(cè)定每個(gè)成型10日后的容器的氧氣透過(guò)量(ml／container·day·atm)。合成例1多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—a)的制造例在高壓釜加入蒸餾水200重量份、乳化劑油酸鈉4．0重量份、雕白粉(次硫酸鈉與甲醛之加成物)0．267重量份、乙二胺四乙酸鈉0．13重量份及硫酸亞鐵7水合物0．008重量份，一邊用氮?dú)庵脫Q氣氛，一邊在攪拌下升溫至50℃。30分鐘后加入形成芯層的單體苯乙烯33．1重量份，丙烯酸丁酯7．4重量份及丁二烯29．5重量份，進(jìn)一步，保持此溫度繼續(xù)攪拌30分鐘。然后，在同溫度加入氫過(guò)氧化枯烯0．1重量份引發(fā)第一聚合。4小時(shí)后用氣相色譜確認(rèn)單體已經(jīng)完全消耗。這樣得到聚合物膠乳。然后，將所得的聚合物膠乳在氮?dú)夥障乱浦裂b配有攪拌漿、冷卻管及滴液漏斗的聚合容器中，升溫至70℃。進(jìn)一步，加入過(guò)二硫酸鉀0．1重量份后，將形成最外層的單體甲基丙烯酸甲酯28．5重量份及丙烯酸甲酯1．5重量份的混合物用滴液漏斗持續(xù)2小時(shí)滴下，滴下結(jié)束后，在70℃進(jìn)一步在攪拌下繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，用氣相色譜確認(rèn)單體已經(jīng)完全消耗，結(jié)束第2聚合。采用激光粒徑解析系統(tǒng)PAR—Ⅲ(大塚電子株式會(huì)社)，用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定這樣所得的膠乳中所含粒子(多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—a))的粒子直徑。其結(jié)果該粒子(B—a))的粒子直徑為0．15μm。將所得的膠乳在—20℃冷卻24小時(shí)，使粒子凝集后，取出凝集物，用80℃的熱水清洗3次，進(jìn)一步，在50℃減壓干燥2天，得到多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—a)。所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—a)是作為芯層含有由苯乙烯47．3wt％、丙烯酸丁酯10．5wt％及丁二烯42．2wt％構(gòu)成的氧氣吸收層，作為最外層含有由甲基丙烯酸甲酯95wt％及丙烯酸甲酯5wt％構(gòu)成的硬質(zhì)層的芯殼型2層結(jié)構(gòu)的粒子。該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)中的丁二烯(二烯類(lèi)聚合物中作為共聚成分所含有的)的含量為該粒子(B)整體的29．5wt％。將所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—a)在金屬模具溫度210℃下進(jìn)行壓延成型，得到厚度20μm的單層薄膜。測(cè)定所得薄膜的折射率及霧度值(模糊度)，分別為1．531及0．9％。而所得多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—a)中的碳—碳雙鍵的含量為0．005eq／g。實(shí)施例1作為聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)，準(zhǔn)備乙烯含量32mol％、皂化度99．5％、熔融流動(dòng)速率(210℃—2160g負(fù)荷)8．4g／10min的EVOH。測(cè)定該EVOH的磷酸根含量及Na、K、Mg離子的含量，分別為100ppm、20ppm、60ppm、20ppm。而且測(cè)定了EVOH的折射率，為1．533。將上述EVOH95重量份、按合成例1調(diào)制的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—a)5重量份、及作為過(guò)渡金屬鹽(C)的硬質(zhì)酸鈷(Ⅱ)0．2121重量份(鈷原子0．0200重量份)混合，用φ30mm的雙螺桿擠出機(jī)((株)日本制鋼所TEX—30SS—30CRW—2V)，在210℃螺桿轉(zhuǎn)數(shù)300rpm，擠出樹(shù)脂量25kg／hr的條件下擠出制成切片．將其在30℃減壓干燥16小時(shí)，得到樹(shù)脂組合物切片。該樹(shù)脂組合物的熔融流動(dòng)速率(210℃—2160g負(fù)荷)為9．5g／10min。用電子顯微鏡觀察此切片斷裂面，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—a)大致以1μm左右的粒子形狀，分散在由EVOH組成的基體中。用上述樹(shù)脂組合物切片，在金屬模具溫度210℃下進(jìn)行壓延成型，制成厚度20μm的薄膜。測(cè)定所得單層薄膜的內(nèi)部霧度值及氧氣吸收量。然后，用上述樹(shù)脂組合物及下述熱塑性聚酯樹(shù)脂，通過(guò)下述方法進(jìn)行共注射吹塑成型，制造多層瓶子。熱塑性聚酯樹(shù)脂使用二氧化鍺作為聚合催化劑調(diào)制。通過(guò)NMR測(cè)定求出聚酯樹(shù)脂各結(jié)構(gòu)單元的含量，該聚酯樹(shù)脂中的對(duì)苯二甲酸單元、乙二醇單元及二甘醇單元的含率分別為50．0mol％、48．9mol％、1．1mol％。特性粘度、熔點(diǎn)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別為0．83dl／g、252℃、80℃。關(guān)于多層瓶子的制造，使用日精ASB制共注射拉伸吹塑成型機(jī)(ASB—50HT型750ml、2個(gè)注射筒體)，在PES側(cè)注射機(jī)溫度290℃、樹(shù)脂組合物側(cè)注射溫度220℃、PES和樹(shù)脂組合物合流的熱流道部件部分260℃、注射金屬模具芯溫度15℃、注射金屬模具陰模溫度15℃下，進(jìn)行共注射成型，成型PES／樹(shù)脂組合物／PES的2種3層型坯。然后，將型坯的表面溫度加熱至105℃，進(jìn)行拉伸吹塑成型，得到瓶體部分的平均厚度為(內(nèi)層PES200μm、中間層樹(shù)脂組合物20μm、外層PES70μm)的2種3層多層的共注射吹塑成型瓶子。測(cè)定所得瓶子的瓶體部分的霧度值及該瓶子的氧氣透過(guò)量。上述試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。后述的實(shí)施例2～4及比較例1的結(jié)果也一并如表1所示。實(shí)施例2除了變更成硬質(zhì)酸鈷(Ⅱ)0．1060重量份(鈷原子0．0100重量份)之外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行操作。實(shí)施例3除了將EVOH的量變更為90重量份、將多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子的量變更為10重量份之外，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行操作。實(shí)施例4在本實(shí)施例中，使用乙烯含量44mol％、皂化度99．5％、熔融流動(dòng)速率(210℃—2160g負(fù)荷)13．0g／10min、磷酸根含量75ppm、及Na離子含量75ppm、K離子含量30ppm、Mg離子含量20ppm、折射率1．528的EVOH。采用此EVOH95重量份、與實(shí)施例1中使用的相同的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子5重量份及硬質(zhì)酸鈷(Ⅱ)0．2121重量份(鈷原子0．0200重量份)。除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制造組合物及瓶子，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。比較例1單獨(dú)使用與實(shí)施例1中使用的相同的EVOH樹(shù)脂，在金屬模具溫度210℃下進(jìn)行壓延成型，得到厚度20μm的薄膜。測(cè)定此時(shí)所得單層薄膜的內(nèi)部霧度值，為0．7％。與實(shí)施例中的樹(shù)脂氧氣吸收速度相同地，測(cè)定此EVOH薄膜的氧氣吸收速度，為0．000ml／m2·day。然后，用此EVOH樹(shù)脂及與實(shí)施例1中使用的相同熱塑性聚酯樹(shù)脂，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行共注射吹塑成型，得到瓶體部分的平均厚度為(內(nèi)層PES200μm、中間層EVOH20μm、外層PES70μm)的2種3層的多層共注射吹塑成型瓶子。用所得瓶子，測(cè)定瓶子的瓶體部分的霧度值及瓶子的氧氣透過(guò)量，分別為2．4％及0．02cc／container·day·atm(容器·天·大氣壓)。表1<tablesid="table1"num="001"><table>EVOH(A1)多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)(重量份)過(guò)渡金屬鹽(C)(ppm)*a)樹(shù)脂組合物多層瓶子乙烯含量(重量份)氧氣吸收速度霧度值氧氣透過(guò)量霧度值(mol％)(ml／m2·day)(％)(％)實(shí)施例1329552000．4180．90．002．3實(shí)施例2329551000．2300．80．002．4實(shí)施例33290102000．5101．30．002．6實(shí)施例4449552001．2581．50．002．9比較例132100000．0000．70．022．4</table></tables>*a)用金屬元素?fù)Q算的*b)容器·天·大氣壓合成例2多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—b)的制造例用形成芯層的單體苯乙烯16重量份，丙烯酸丁酯13．5重量份及丁二烯40．5重量份，進(jìn)一步，形成最外層的單體苯乙烯10重量份，甲基丙烯酸甲酯19重量份及丙烯酸甲酯1重量份，與合成例1同樣操作，得到多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—b))。此粒子的粒子直徑為0．13μm。所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—b)是含有由苯乙烯22．9wt％、丙烯酸丁酯19．2wt％及丁二烯57．9wt％構(gòu)成的芯層(氧氣吸收層)，含有由苯乙烯33．3wt％、甲基丙烯酸甲酯63．4wt％及丙烯酸甲酯3．3wt％構(gòu)成的最外層(硬質(zhì)層)的芯殼型2層結(jié)構(gòu)的粒子。該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—b)中的丁二烯(二烯類(lèi)聚合物中作為共聚成分所含有的)的含量為該粒子(B—b)整體的40．5wt％。將所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—b)在金屬模具溫度210℃下壓延成型，得到厚度20μm的單層薄膜。測(cè)定所得的薄膜的折射率及霧度值(模糊度)，分別為1．525及0．8％。而所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—b)中的碳—碳雙鍵的含量為0．007eq／g。合成例3多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—c)的制造例用形成芯層的單體苯乙烯54．1重量份及丁二烯24．7重量份，進(jìn)一步，形成最外層的單體苯乙烯16．2重量份，甲基丙烯酸甲酯4．7重量份及丙烯酸甲酯0．3重量份，與合成例1同樣操作，得到多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—c))。此粒子的粒子直徑為0．11μm。所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—c)是含有由苯乙烯68．7wt％及丁二烯31．3wt％組成的芯層(氧氣吸收層)，含有由苯乙烯76．4wt％、甲基丙烯酸甲酯22．2wt％及丙烯酸甲酯1．4wt％組成的最外層(硬質(zhì)層)的芯殼型2層結(jié)構(gòu)的粒子。該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—c)中的丁二烯(二烯類(lèi)聚合物中作為共聚成分所含有的)的含量為該粒子(B—c)整體的24．7wt％。將所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—c)在金屬模具溫度210℃下進(jìn)行壓延成型，得到厚度20μm的單層薄膜。測(cè)定所得的薄膜的折射率及霧度值(模糊度)，分別為1．570及0．9％。而所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—c)中的碳—碳雙鍵的含量為0．0045eq／g。實(shí)施例5本實(shí)施例中，使用了聚酰胺樹(shù)脂尼龍6(宇部興產(chǎn)1024fdx41、Ⅳ值=3．68)。測(cè)定了此尼龍6的折射率，為1．525。將95重量份上述尼龍6、按合成例2調(diào)制的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—b)5重量份及作為過(guò)渡金屬鹽(C)的硬質(zhì)酸鈷(Ⅱ)0．2121重量份(鈷原于0．0200重量份)混合，用φ30mm的雙螺桿擠出機(jī)((株)日本制鋼所TEX—30SS—30CRW—2V)，在240℃，螺桿轉(zhuǎn)數(shù)300rpm，擠出樹(shù)脂量25kg／hr的條件下擠出制成切片。將其在80℃減壓干燥10小時(shí)，得到樹(shù)脂組合物切片。用電子顯微鏡觀察此切片的斷裂面，果然多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—b)大致以1μm左右的粒子形狀，分散在由尼龍6組成的基體中。用上述樹(shù)脂組合物切片，在金屬模具溫度240℃下進(jìn)行薄膜擠出成型，制成厚度20μm的薄膜．測(cè)定所得薄膜的內(nèi)部霧度值。進(jìn)一步，測(cè)定薄膜的氧氣吸收量，算出氧氣吸收速度。上述試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。后述的實(shí)施例6及7，及比較例2～4的結(jié)果也一并如表2所示。實(shí)施例6本實(shí)施例中，使用了聚酯樹(shù)脂聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(クラレ、KS750RC、Ⅳ值=0．74)。測(cè)定了此聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的折射率，為1．575。將上述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯95重量份、按合成例3調(diào)制的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—c)5重量份及作為過(guò)渡金屬鹽(C)的硬質(zhì)酸鈷(Ⅱ)0．2121重量份(鈷原子0．0200重量份)混合，用φ30mm的雙螺桿擠出機(jī)((株)日本制鋼所TEX—30SS—30CRW—2V)，在270℃，螺桿轉(zhuǎn)數(shù)300rpm，擠出樹(shù)脂量25kg／hr的條件下擠出制成切片。將其在80℃減壓干燥10小時(shí)，得到樹(shù)脂組合物切片。用電子顯微鏡觀察此切片的斷裂面，多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—c)大致以1μm左右的粒子形狀，分散在由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯構(gòu)成的基體中。用此樹(shù)脂組合物切片，在擠出溫度270℃下進(jìn)行薄膜擠出成型，制成厚度20μm的薄膜。測(cè)定所得薄膜的內(nèi)部霧度值。進(jìn)一步，測(cè)定薄膜的氧氣吸收量，算出氧氣吸收速度。比較例2單獨(dú)使用與實(shí)施例5中使用的相同的尼龍6，在擠出溫度240℃下進(jìn)行擠出成型，得到厚度20μm的薄膜。測(cè)定此時(shí)所得單層薄膜的內(nèi)部霧度值。測(cè)定薄膜的氧氣吸收量，算出氧氣吸收速度。比較例3單獨(dú)使用與實(shí)施例5中使用的相同的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，在擠出溫度270℃下進(jìn)行擠出成型，得到厚度20μm的薄膜。測(cè)定所得單層薄膜的內(nèi)部霧度值。進(jìn)一步，測(cè)定薄膜的氧氣吸收量，算出氧氣吸收速度。合成例4多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—d)的制造例用形成芯層的單體苯乙烯16重量份、丙烯酸丁酯13．5重量份及丁二烯40．5重量份，進(jìn)一步，用形成最外層的單體苯乙烯10重量份，甲基丙烯酸甲酯18．9重量份、丙烯酸甲酯1重量份及正辛硫醇0．1重量份，與合成例1同樣操作，得到多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—d))。此粒子的粒子直徑為0．12μm。所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—d)是含有由苯乙烯22．9wt％、丙烯酸丁酯19．2wt％、及丁二烯57．9wt％組成的芯層(氧氣吸收層)，含有由苯乙烯33．4wt％、甲基丙烯酸甲酯63．0wt％、丙烯酸甲酯3．3wt％及正辛硫醇0．3wt％構(gòu)成的最外層(硬質(zhì)層)的芯殼型2層結(jié)構(gòu)的粒子。該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—d)中的丁二烯(二烯類(lèi)聚合物中作為共聚成分所含有的)的含量為該粒子(B—d)整體的40．5wt％。將所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—d)在金屬模具溫度210℃下進(jìn)行壓延成型，得到厚度20μm的單層薄膜。測(cè)定所得薄膜的折射率及霧度值(模糊度)，分別為1．525及0．5％。而所得的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—d)中的碳—碳雙鍵的含量為0．007eq／g。實(shí)施例7將按合成例4調(diào)制的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—d)100重量份及硬質(zhì)酸鈷(Ⅱ)0．2121重量份(鈷原子0．0200重量份)混合，用φ30mm的雙螺桿擠出機(jī)((株)日本制鋼所TEX—30SS—30CRW—2V)，在220℃，螺桿轉(zhuǎn)數(shù)300rpm，擠出樹(shù)脂量25kg／hr的條件下擠出制成切片。將其在80℃減壓干燥10小時(shí)，得到樹(shù)脂組合物切片。用上述樹(shù)脂組合物切片，在擠出溫度220℃下進(jìn)行薄膜擠出成型，調(diào)制單層薄膜。測(cè)定此薄膜的內(nèi)部霧度值。進(jìn)一步，測(cè)定薄膜的氧氣吸收量，算出氧氣吸收速度。比較例4單獨(dú)使用按合成例4調(diào)制的多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B—d)，在擠出溫度220℃下進(jìn)行薄膜擠出成型，得到厚度20μm的單層薄膜。測(cè)定所得薄膜的內(nèi)部霧度值。進(jìn)一步測(cè)定薄膜的氧氣吸收量，算出氧氣吸收速度。表2<tablesid="table2"num="002"><table>熱塑性樹(shù)脂(A)樹(shù)脂(重量份)多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)(重量份)過(guò)渡金屬鹽(C)(ppm)*a)樹(shù)脂組合物氧氣吸收速度(ml／m2·day)霧度值(％)實(shí)施例5尼龍69552000．2800．9實(shí)施例6聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯9552000．2150．6實(shí)施例71002003．1830．5比較例2尼龍610002000．0000．7比較例3聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯10002000．0000．5比較例410000．0000．5</table></tables>*a)用金屬元素?fù)Q算的權(quán)利要求1．一種熱塑性樹(shù)脂組合物，它是含有熱塑性樹(shù)脂(A)、多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)的熱塑性樹(shù)脂組合物，其中，該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)至少具有一層氧氣吸收層，該氧氣吸收層含有含共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的二烯類(lèi)聚合物(B1)，而且用金屬元素?fù)Q算為1～5000ppm的比例含有該過(guò)渡金屬鹽(C)。2．一種熱塑性樹(shù)脂組合物，它是含有熱塑性樹(shù)脂(A)及多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的熱塑性樹(shù)脂組合物，其中，該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)至少具有一層氧氣吸收層，該氧氣吸收層含有含共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的二烯類(lèi)聚合物(B1)，而且該組合物的氧氣吸收速度在0．01ml／m2·day以上。3．按權(quán)利要求1或2所述的樹(shù)脂組合物，其中，以10～99．9wt％的比例含有前述熱塑性樹(shù)脂(A)，且以0．1～90wt％的比例含有上述多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)。4．按權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述熱塑性樹(shù)脂(A)是從由聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)、聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂(A2)及聚酯類(lèi)樹(shù)脂(A3)組成的群體中所選擇的至少一種。5．按權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述二烯類(lèi)聚合物(B1)是只將共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的聚合物、及將共軛二烯類(lèi)單體和其它可以共聚合的乙烯基類(lèi)單體作為聚合成分的聚合物中的至少一種。6．按權(quán)利要求1、3、4及5任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述過(guò)渡金屬鹽(C)是從鐵鹽、鎳鹽、銅鹽、錳鹽及鈷鹽中所選擇的至少一種。7．按權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述熱塑性樹(shù)脂(A)是聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)，該聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂(A1)是乙烯含量3～60mol％、皂化度90％以上的乙烯／乙烯醇共聚物。8．按權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，構(gòu)成前述多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的聚合物，以0．0001eq／g以上的比例含有碳—碳雙鍵。9．按權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述熱塑性樹(shù)脂(A)和多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的折射率之差在0．01以下。10．按權(quán)利要求1～9任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，前述多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)分散在上述熱塑性樹(shù)脂(A)的基體中。11．一種熱塑性樹(shù)脂組合物，它是含有多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C)的熱塑性樹(shù)脂組合物，其中，該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)至少含有2層熱塑性樹(shù)脂層，該2層中的1層是由含有含共軛二烯類(lèi)單體作為聚合成分的二烯類(lèi)聚合物(B1)的樹(shù)脂構(gòu)成的氧氣吸收層，在該二烯類(lèi)聚合物(B1)中，該共軛二烯類(lèi)單體作為共聚成分，并以構(gòu)成該氧氣吸收層的樹(shù)脂總量為基準(zhǔn)計(jì)，其含量比例為10mol％以上，另外一層實(shí)質(zhì)上不含有該二烯類(lèi)聚合物(B1)，該層形成多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)的最外層，該過(guò)渡金屬鹽(C)的含量比例，以換算成金屬元素計(jì)為1～5000ppm。12．一種多層結(jié)構(gòu)體，該多層結(jié)構(gòu)體含有由按權(quán)利要求1～11任一項(xiàng)所述的熱塑性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層。13．一種多層容器，該多層容器含有由按權(quán)利要求1～11任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層。14．一種多層薄膜，該多層薄膜含有由按權(quán)利要求1～11任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層、且全層厚度是300μm以下。15．一種多層容器，該多層容器是由成型按權(quán)利要求14所述的多層薄膜構(gòu)成的。16．一種多層容器，該多層容器含有由按權(quán)利要求1～11任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的層及以熱塑性聚酯構(gòu)成的層。全文摘要提供一種氧氣吸收性?xún)?yōu)異的熱塑性樹(shù)脂組合物。這種組合物含有熱塑性樹(shù)脂(A)、多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)及過(guò)渡金屬鹽(C),該多層結(jié)構(gòu)聚合物粒子(B)至少具有一層氧氣吸收層,該氧氣吸收層含有以共軛二烯類(lèi)單體作為共聚成分的二烯類(lèi)聚合物(B1),而且該組合物含有該過(guò)渡金屬鹽(C)的比例,換算成金屬元素為1～5000ppm。文檔編號(hào)C08L51/00GK1280148SQ0012044公開(kāi)日2001年1月17日申請(qǐng)日期2000年7月7日優(yōu)先權(quán)日1999年7月8日發(fā)明者田井伸二,中谷正和,下浩幸,佐藤壽昭,山下隆,向尾良樹(shù)申請(qǐng)人:可樂(lè)麗股份有限公司