專利名稱：球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑及其制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種載體化后過渡金屬系催化劑，特別是涉及一種蒙脫土/二氯化鎂醇合物球形混合載體的高效聚乙烯后過渡金屬催化劑，及其制備方法。
背景技術(shù)：
在烯烴聚合催化劑的發(fā)展過程中，繼茂金屬催化劑之后，九十年代中期發(fā)現(xiàn)的后過渡金屬催化劑得到了極大的發(fā)展和關(guān)注。1998年，杜邦公司支持下的美國(guó)化學(xué)家Brookhart和BP公司支持下的英國(guó)化學(xué)家Gibson各自獨(dú)立發(fā)現(xiàn)了一類新型的N，N，N-三齒配位鐵、鈷絡(luò)合物，這類絡(luò)合物與甲基鋁氧烷(MAO)結(jié)合對(duì)乙烯均相聚合具有很高的催化活性，與最活潑的Ziegler-Natta催化劑或者茂金屬催化劑活性相當(dāng)，甚至更高，這是首次將鐵絡(luò)合物用于催化烯烴聚合。后過渡金屬催化劑屬于單一活性中心的催化體系，其性能在諸多方面可以與茂金屬催化劑相媲美，具有聚合物結(jié)構(gòu)可控、聚合物分子量和支化度可調(diào)節(jié)的優(yōu)點(diǎn)。特別是Fe二亞胺吡啶催化劑體系(WO9827124、WO9830612)乙烯聚合的活性高，具有良好的應(yīng)用前景。
目前，鐵系催化劑的特點(diǎn)已經(jīng)被許多研究成果所肯定，但是它們也存在一些明顯的缺點(diǎn)，如催化劑的活性中心易發(fā)生雙分子締合而失活，在聚合過程中需要大量的甲基鋁氧烷(MAO)、或者多氟硼化合物作為助催化劑，而這兩者的合成成本都比較高，使得催化劑的應(yīng)用受到一定的限制；另外，烯烴聚合是在均相中進(jìn)行，得到的聚合物顆粒形態(tài)不好，無法在應(yīng)用廣泛的淤漿法或氣相法聚合工藝上使用。
解決這些問題的主要途徑就是催化劑的負(fù)載化，負(fù)載后可以改善聚合物的形態(tài)，提高聚合物的堆密度；大幅度降低助催化劑的用量，降低聚烯烴產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，提高聚烯烴產(chǎn)品的附加值。
目前，在后過渡金屬催化劑的負(fù)載化研究中，SiO2、MgCl2、Al2O3為載體的報(bào)導(dǎo)較多，主要采用具有良好顆粒形態(tài)的硅膠為載體，如WO01/32723中使用一種負(fù)載了烷基鋁的硅膠活化Fe系催化劑，可以使用烷基鋁為助催化劑，其催化活性較高；在氯化鎂載體上負(fù)載后過渡金屬催化劑方面，研究得比較少。CN1091748公開了一種球形二氯化鎂醇合物負(fù)載的后過渡金屬催化劑及其制法，助催化劑主要采用烷基鋁，催化乙烯聚合時(shí)催化活性較高。但該專利沒有涉及含有蒙脫土的球形載體的催化劑的制備及應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種用于乙烯聚合或共聚合的催化劑組分，該催化劑活性組分是在氯化鎂醇合物和蒙脫土混合球形載體上負(fù)載后過渡金屬配合物，只須使用烷基鋁作為助催化劑，省去了價(jià)格昂貴的甲基鋁氧烷(MAO)，其用于乙烯聚合或共聚合后，催化活性高，所得聚合物顆粒形態(tài)好，可以得到球形聚合物樹脂，具有較高的堆積密度。本發(fā)明還提供了上述催化劑的制備方法。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的
球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑，包括蒙脫土、氯化鎂醇合物和后過渡金屬化合物催化劑，它是由后過渡金屬化合物催化劑負(fù)載蒙脫土和氯化鎂醇合物混合球形載體上組成，其中二氯化鎂的含量為50～100重％，過渡金屬的含量為0.1～10重％。
本發(fā)明催化劑組分中的蒙脫土為為鈉基蒙脫土、K-蒙脫土、Ca-蒙脫土、Li-蒙脫土、有機(jī)蒙脫土、鹽酸酸化有機(jī)蒙脫土、硫酸酸化有機(jī)蒙脫土、鹽酸酸化鈉基蒙脫土、硫酸酸化鈉基蒙脫土。
本發(fā)明催化劑組分中的后過渡金屬化合物催化劑組分是由一種由蒙脫土和氯化鎂醇合物混合載體負(fù)載的后過渡金屬配合物，其結(jié)構(gòu)如通式1式所示 其中，R1-R6各為相同烷基或不同的烷基和氫原子；M為過渡金屬Fe或Co；X為鹵素；合成方法為在標(biāo)準(zhǔn)無水無氧的條件下，將2，6-二乙?；拎づc帶有不同取代基的苯胺加入到無水甲醇中，滴加少量的冰醋酸作為催化劑，在0～80℃反應(yīng)1～72小時(shí)，在零下40℃～0℃靜置1～48小時(shí)，使配體析出，用無水甲醇洗滌，干燥；2，6-二乙?；拎づc取代苯胺的摩爾比為1/1.0～1/10；在標(biāo)準(zhǔn)無水無氧的條件下，以四氫呋喃或甲醇等有機(jī)溶劑為溶劑，將制得的配體與FeCl2·4H2O或其他Fe或Co的含水或無水鹵化物在室溫下反應(yīng)1～72小時(shí)，用無水乙醚或庚烷洗滌，過濾、干燥得a組分，其中配體與鹵化物摩爾比為0.5/1～5/1；烷基鋁化合物；為三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三叔丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁，優(yōu)選為三乙基鋁、三己基鋁；組分B與組分A之間用量比以Al/M摩爾比計(jì)為100～5000，優(yōu)選為150～2000。
本發(fā)明催化劑組分A中，所述的M在催化劑中的含量?jī)?yōu)選為0.1～5％(重量)。
本發(fā)明催化劑組分鈉基蒙脫土，其制備方法為將鈣基蒙脫土與蒸餾水混合配成水漿，經(jīng)3～4次攪拌、沉降，每次攪拌10～20分鐘，沉降0.5～10小時(shí)，提取上層懸浮液加入相當(dāng)于0.1～1倍鈣基蒙脫土重量的焦磷酸鈉，攪拌、沉降，再加入0.1～1倍鈣基蒙脫土重量的氟化鈉，攪拌、沉降既得。所述有機(jī)蒙脫土的制備方法為將鈉基蒙脫土加入蒸餾水中形成懸浮液，加入溶于無水乙醇中的插層劑，插層劑與鈉基蒙脫土質(zhì)量比為0.05/1～1/1，在25～80℃恒溫反應(yīng)0.5～48小時(shí)，產(chǎn)品用蒸餾水洗至中性，抽濾，產(chǎn)品在40～120℃下烘干。
本發(fā)明催化劑組分中的二氯化鎂醇的絡(luò)合物，其中醇為C1-C4的低碳醇，優(yōu)選乙醇。
球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑制作方法，本發(fā)明催化劑組分的催化劑球形載體，氯化鎂的醇合物是將C1-C4的低碳醇與無水二氯化鎂在分散劑中混合于低溫下反應(yīng)，二氯化鎂與醇的摩爾比為1∶2.0～4.5，加入不同蒙脫土后，在100～140℃經(jīng)加熱熔融后，在高速攪拌下經(jīng)惰性溶劑于-60～0℃下急速冷卻，得到含有蒙脫土/二氯化鎂醇合物的球形顆粒載體。經(jīng)洗滌、干燥后即得到氯化鎂醇合物球形顆粒。分散劑采用烴類溶劑如煤油、石蠟油、凡士林油、白油等，還加入一些表面活性劑或有機(jī)硅化合物。惰性溶劑采用烴類溶劑煤油、己烷、戊烷、庚烷、苯等。
本發(fā)明球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑制作方法，用于乙烯聚合或共聚合催化劑組分，其中制備方法如下將球形載體與稀釋劑混合，攪拌制成漿液，-60℃～室溫下緩慢加入烷基鋁的己烷溶液，并在此溫度下反應(yīng)1～48小時(shí)，過濾出液體，用己烷洗滌得到的固體物。再將此固體物制成甲苯的固體漿液，在20～100℃下加入后過渡金屬配合物的甲苯溶液，反應(yīng)0.5～6小時(shí)，停止攪拌后將液體濾出，用甲苯、己烷洗滌固體物，得到含后過渡金屬配合物的催化劑組分。
本發(fā)明球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑制作方法，用于乙烯聚合或共聚合催化劑組分制備方法為將球形載體與稀釋劑混合降溫后，加入烷基鋁的己烷溶液，其中所述的烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三叔丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁，優(yōu)選為三乙基鋁，鋁在催化劑中的重量含量為0.1～15％。
本發(fā)明球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑制作方法，催化劑組分中，用于乙烯聚合或共聚合催化劑組分的制備方法，所用的稀釋劑為己烷、戊烷、庚烷、苯、甲苯。
本發(fā)明用于乙烯聚合或共聚合的催化劑適用于淤漿聚合及氣相聚合方式，可以用于乙烯的均聚合，也可用于乙烯與其它α-烯烴的共聚合，共聚單體可以是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與效果是本發(fā)明的催化劑用于乙烯的聚合或共聚合與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下明顯的優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明采用簡(jiǎn)單易行的化學(xué)方法改性蒙脫土與鎂化合物制備球形載體后負(fù)載的后過渡金屬配合物催化劑用于乙烯聚合或共聚合具有催化活性高，聚合物顆粒形態(tài)好，為球形顆粒；可以適用于氣相聚合和淤漿聚合工藝；在聚合過程中使用烷基鋁代替價(jià)格昂貴的MAO作為助催化劑，催化劑具有很高的活性，大大降低了催化劑合成和聚合反應(yīng)的成本。合成和聚合工藝接近于目前用于聚烯烴生產(chǎn)的工業(yè)催化劑，更易實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。


圖1是本發(fā)明球形聚乙烯偏光照片圖之一；圖2是本發(fā)明球形聚乙烯偏光照片圖之二。
具體實(shí)施例方式
下面參照附圖結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
附圖1、2為球形聚乙烯偏光照片(照片打印后可能不清晰，但不影響對(duì)本申請(qǐng)技術(shù)方案的理解)。
本發(fā)明的范圍并不局限于以下這些實(shí)施例。
本發(fā)明所有的合成和聚合反應(yīng)均是在無水無氧的反應(yīng)條件下進(jìn)行的。
其中典型的乙烯的淤漿聚合反應(yīng)按照下面所述的方法進(jìn)行球形載體化催化劑用量為1～1000毫克，Al/Fe摩爾比為10～2000；可以在己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯等有機(jī)溶劑中進(jìn)行乙烯的淤漿聚合反應(yīng)，聚合反應(yīng)溫度為零下20～100℃，乙烯壓力為0.1～20Mpa。所述的助催化劑三乙基鋁也可以為三甲基鋁、三異丁基鋁、一氯二乙基鋁。
例如典型聚合為在2升的不銹鋼高壓聚合釜中，用氮?dú)夂鸵蚁└髦脫Q三次，然后加入500毫升己烷溶劑，將釜溫升至30℃，在快速攪拌下，在己烷流下依次加入助催化劑三乙基鋁和載體化催化劑，加入己烷為1000毫升時(shí)停止加料。通入乙烯，將壓力升至并維持1.0MPa，聚合反應(yīng)進(jìn)行20分鐘～1小時(shí)后，停止通入乙烯氣體中止聚合反應(yīng)，打開放空閥，降溫，出料。將聚合物過濾，用95％乙醇洗滌后于60℃下真空干燥。
實(shí)施例中蒙脫土的制備方法用于實(shí)施例中的催化劑的組分中鈉化蒙脫土是按照下面的方法制備的稱取400g的鈣基蒙脫土，加入1600ml蒸餾水調(diào)制成20％的水漿，進(jìn)行第一次攪拌(約20分鐘)，靜置8～10小時(shí)后進(jìn)行第二次攪拌(約10分鐘)，停止攪拌，沉降靜置10小時(shí)后，進(jìn)行第三次攪拌(約10分鐘)，靜置2小時(shí)后，提取上部懸浮溶液，加入1倍量的水稀釋。充分?jǐn)嚢杓s20分鐘，靜置約4小時(shí)。抽取上部懸浮液，加入20g焦硫酸鈉，攪拌約20分鐘，再靜置沉降12小時(shí)，提取上部懸浮液，即為提純的鈣基蒙脫土懸浮液。在上述提純的鈣基蒙脫土懸浮液中加入2倍量的水稀釋，再加入16g氟化鈉，攪拌約20分鐘，靜置24小時(shí)，提取上部懸浮液在80℃下干燥即為鈉基蒙脫土。用于實(shí)施例中的催化劑的組分有機(jī)蒙脫土是按照下面的方法制備的在1000ml三口瓶中，加入600ml蒸餾水，稱取30g鈉基蒙脫土邊攪拌邊緩慢加入三口瓶中，加熱。稱取10g十六烷基三甲基溴化胺，加入0.2g無水乙醇，加熱溶解。在蒙脫土蒸餾水懸浮液升溫到70℃左右時(shí)加入3g插層劑溶液?？焖贁嚢杓s2分鐘，恢復(fù)原來的攪拌速度。同時(shí)將溫度升至80℃并恒溫反應(yīng)約兩個(gè)小時(shí)。產(chǎn)品用蒸餾水洗滌至中性，抽濾，在80℃下烘干，粉碎，過篩，即有機(jī)蒙脫土。
實(shí)施例中Fe催化劑的合成在100ml三口瓶中，依次加入0.506克2，6-二乙?；拎?，50ml無水甲醇，2.5ml2，6-二異丙基苯胺和9ml冰醋酸，加熱到70℃恒溫，反應(yīng)8小時(shí)。將棕紅色溶液靜置，冷卻到室溫，然后放入低溫恒溫槽中，在零下30℃冷卻10小時(shí)，將析出的淡黃色固體粉末反復(fù)用無水甲醇洗滌至甲醇無色，用氮?dú)鈱⑺玫降漠a(chǎn)物吹干。(為配體1)在100ml三口瓶中依次加入0.25克配體1，95mgFeCl2·4H2O和10ml四氫呋喃。在室溫下反應(yīng)12個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物靜置，加入30ml無水乙醚使產(chǎn)物析出，用乙醚對(duì)得到的產(chǎn)物反復(fù)進(jìn)行洗滌，用氮?dú)獯蹈桑玫剿{(lán)色固體粉末，即為2，6-雙[1-(2，6-二異丙基苯胺)]乙基吡啶二氯化鐵，簡(jiǎn)稱為Fe催化劑。
實(shí)施例1
(1)球形載體的合成在裝有回流冷凝器、機(jī)械攪拌器和溫度計(jì)，經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q后的500毫升玻璃反應(yīng)器中，加入無水乙醇26.2毫升，無水氯化鎂14.25克，加入40毫升液體石蠟、硅油40毫升攪拌下低溫反應(yīng)0.5～3小時(shí)后，加入有機(jī)蒙脫土0.75克，維持120℃溫度一定時(shí)間。在另一容積為250毫升的帶有攪拌器的反應(yīng)瓶中，預(yù)先加入80毫升液體石蠟和相同體積的硅油，預(yù)熱到120℃，將前述制備的混合物迅速壓入第一反應(yīng)器中，維持120℃溫度下，以轉(zhuǎn)速1500轉(zhuǎn)/分鐘高速攪拌，攪拌下將物料轉(zhuǎn)移至預(yù)先加入600毫升己烷并冷卻至-40℃的第三反應(yīng)器中，直至物料轉(zhuǎn)移完畢，最終溫度不超過0℃，抽濾、用己烷洗滌，洗去液體石蠟和白油后經(jīng)真空干燥，得到球形混合載體微粒。
(2)載體化催化劑的制備在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2克(1)中制得球形載體加入到100毫升三口瓶中，加入20毫升己烷，攪拌制成漿液，室溫在一小時(shí)內(nèi)緩慢加入10毫升1.33摩爾/升的三乙基鋁己烷溶液，反應(yīng)4小時(shí)。然后濾出液體，固體用20毫升己烷洗滌兩次。再將固體用15毫升甲苯攪拌制成漿液，20℃下，緩慢滴加10毫升含20毫克的由(2)中所得的Fe催化劑甲苯溶液，攪拌反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，靜置，濾出液體，用20毫升甲苯洗滌兩次，接著，用20毫升己烷洗滌兩次，將固體用氮?dú)獯蹈?，得到具有很好的流?dòng)性的球形載體化Fe系催化劑。
(3)聚合實(shí)驗(yàn)加入含19.5μmolFe的載體化催化劑，Al/Fe摩爾比500，聚合時(shí)間1小時(shí)，催化活性為6.1×106gPE/molFe·h。聚合物形態(tài)成通過電鏡觀察樹脂顆粒呈球形。
實(shí)施例2同實(shí)施例1。不同的是(1)中無水乙醇24.8毫升，無水氯化鎂13.51克，1.5克有機(jī)蒙脫土(3)中加入含24.3μmolFe的載體化催化劑，聚合時(shí)間30分鐘。
催化活性為3.3×106gPE/molFe·h。聚合物形態(tài)成通過電鏡觀察樹脂顆粒呈球形。
實(shí)施例3同實(shí)施例1。不同的是(1)中無水乙醇23.5毫升，無水氯化鎂12.76克，2.25克有機(jī)蒙脫土(3)中加入含16.3μmolFe的載體化催化劑，聚合時(shí)間20分鐘，聚合溫度30℃。
催化活性為2.8×106gPE/molFe·h。聚合物形態(tài)成通過電鏡觀察樹脂顆粒呈球形。
實(shí)施例4同實(shí)施例1。不同的是(1)中無水乙醇26.4毫升，無水氯化鎂14.3克，0.753克鈉化蒙脫土(3)中加入含15.34μmolFe的載體化催化劑，聚合時(shí)間10分鐘。
催化活性為6.1×106gPE/molFe·h。聚合物形態(tài)成通過電鏡觀察樹脂顆粒呈球形。
實(shí)施例5同實(shí)施例1。不同的是(1)中無水乙醇24.89毫升，無水氯化鎂13.52克，1.54克鈉化蒙脫土(3)中加入含15.87μmolFe的載體化催化劑，聚合時(shí)間20分鐘。
催化活性為2.2×106gPE/molFe·h。聚合物形態(tài)成通過電鏡觀察樹脂顆粒呈球形。
實(shí)施例6同實(shí)施例1。不同的是(1)中無水乙醇23.36毫升，無水氯化鎂12.68克，2.246克鈉化蒙脫土(3)中加入含15.87μmolFe的載體化催化劑，聚合時(shí)間20分鐘。
催化活性為2.2×106gPE/molFe·h。聚合物形態(tài)成通過電鏡觀察樹脂顆粒呈球形。
實(shí)施例7同實(shí)施例3。不同的是(3)中加入含33.11μmolFe的載體化催化劑，聚合時(shí)間30分鐘。而且聚合溫度40℃。
催化活性為7.1×106gPE/molFe·h。聚合物形態(tài)成通過電鏡觀察樹脂顆粒呈球形。
實(shí)施例8同實(shí)施例3。不同的是(3)中加入含23.83μmolFe的載體化催化劑，聚合時(shí)間30分鐘。而且聚合溫度為21.5℃。
催化活性為2.21×106gPE/molFe·h。聚合物形態(tài)成通過電鏡觀察樹脂顆粒呈球形。
權(quán)利要求
1.球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑，其特征在于包括蒙脫土、氯化鎂醇合物和后過渡金屬化合物催化劑，它是由后過渡金屬化合物催化劑負(fù)載蒙脫土和氯化鎂醇合物混合球形載體上組成，其中氯化鎂醇合物的含量為50～100重％，過渡金屬的含量為0.1～10重％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑，其特征在于所述的蒙脫土為鈉基蒙脫土、K-蒙脫土、Ca-蒙脫土、Li-蒙脫土、有機(jī)蒙脫土、鹽酸酸化有機(jī)蒙脫土、硫酸酸化有機(jī)蒙脫土、鹽酸酸化鈉基蒙脫土、硫酸酸化鈉基蒙脫土。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑，其特征在于所述的后過渡金屬化合物催化劑組分是由蒙脫土和氯化鎂醇合物混合球形載體負(fù)載的后過渡金屬配合物，其結(jié)構(gòu)如通式1式所示 其中，R1-R6各為相同烷基或不同的烷基和氫原子；M為過渡金屬Fe或Co；X為鹵素；烷基鋁化合物，為三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三叔丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁，優(yōu)選為三乙基鋁、三己基鋁；組分B與組分A之間用量比以Al/M摩爾比計(jì)為100～5000，優(yōu)選為150～2000。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑，其特征在于所述組分A中，M在催化劑中的含量?jī)?yōu)選為0.1～5重％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑，其特征在于所述氯化鎂醇合物，其中醇為C1-C4的低碳醇，優(yōu)選乙醇。
6.球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑制作方法，其特征在于其催化劑球形載體，制備方法包括下述步驟在標(biāo)準(zhǔn)無水無氧的條件下，將C1-C4的低碳醇與無水二氯化鎂在分散劑中混合，二氯化鎂與醇的摩爾比為1∶2.0～4.5，低溫下反應(yīng)一定時(shí)間后加入不同蒙脫土，升溫100～140℃熔融后，在高速攪拌下用惰性溶劑于-60～0℃下急速冷卻，經(jīng)洗滌、干燥后得到含有蒙脫土/二氯化鎂醇合物的球形顆粒載體；分散劑采用烴類溶劑如煤油、石蠟油、凡士林油、白油等，還加入一些表面活性劑或有機(jī)硅化合物；惰性溶劑采用烴類溶劑煤油、己烷、戊烷、庚烷、苯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑制作方法，其特征在于用于乙烯聚合或共聚合催化劑組分，其制備方法如下將球形載體與稀釋劑混合，制成漿液，-60℃～室溫下緩慢加入烷基鋁的己烷溶液，并在此溫度下反應(yīng)2～6小時(shí)，過濾出液體，用己烷洗滌得到的固體，再將此固體制成甲苯漿液，在30～100℃下加入后過渡金屬配合物的甲苯溶液，反應(yīng)0.5～6小時(shí)，停止攪拌后將液體濾出，用甲苯、己烷洗滌固體，得到含后過渡金屬配合物的催化劑組分。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑制作方法，其特征在于，將球形載體與稀釋劑混合降溫后，加入烷基鋁的己烷溶液，其中所述的烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三叔丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁、一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁，優(yōu)選為三乙基鋁，鋁在催化劑中的重量含量為0.1～15％。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑制作方法，其特征在于，用于乙烯聚合或共聚合催化劑組分A的制備方法，所用的稀釋劑為己烷、戊烷、庚烷、苯、甲苯。
全文摘要
球形載體負(fù)載后過渡金屬催化劑及其制作方法，涉及一種載體化后過渡金屬系催化劑。包括蒙脫土、氯化鎂醇合物和后過渡金屬化合物催化劑，由后過渡金屬化合物催化劑負(fù)載蒙脫土和氯化鎂醇合物混合球形載體上組成。用于乙烯聚合或共聚合催化劑組分，制備方法將球形載體與稀釋劑混合，加入烷基鋁的己烷溶液，過濾出液體，用己烷洗滌得到的固體，再將此固體制成甲苯漿液，加入后過渡金屬配合物的甲苯溶液，停止攪拌后將液體濾出，用甲苯、己烷洗滌固體。本發(fā)明省去了價(jià)格昂貴的甲基鋁氧烷，用于乙烯聚合或共聚合后，催化活性高，所得聚合物顆粒形態(tài)好，可以得到球形聚合物樹脂，具有較高的堆積密度。
文檔編號(hào)C08F10/00GK1966536SQ20061013424
公開日2007年5月23日 申請(qǐng)日期2006年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月10日
發(fā)明者李三喜, 趙永博 申請(qǐng)人:沈陽化工學(xué)院