專利名稱：：一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，屬于可降解生態(tài)環(huán)境材料領(lǐng)域，也屬于生物醫(yī)學(xué)材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：天然高分子材料具有可再生，環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，因此近年來開發(fā)天然高分子材料產(chǎn)品成為各國研究的熱點(diǎn)。動(dòng)、植物體內(nèi)的聚多糖結(jié)晶體經(jīng)酸或堿處理及超聲等方法分散后在溶液中形成穩(wěn)定的納米結(jié)構(gòu)，主要是棒狀晶須(如纖維素和甲殼素晶須)和片層納米晶(如淀粉納米晶)。無機(jī)納米粒子(如層狀硅酸鹽、碳納米管、納米Si02)對(duì)聚合物材料力學(xué)性能和熱性能的明顯提高，促使納米復(fù)合材料的研究不斷深入并取得了許多產(chǎn)業(yè)化成果。同時(shí)，納米尺度粒子的安全和健康問題也被提出，并日益受到重視。天然聚多糖具有生物降解性和生物相容性，可避免無機(jī)納米粒子使用后造成的堆積并有利于回收聚合物基質(zhì)，還能避免無機(jī)納米粒子對(duì)安全和健康所造成的影響。同時(shí)，天然聚多糖晶須和片晶基于納米尺度的高比表面積及剛性棒狀和片狀結(jié)構(gòu)，能發(fā)揮出如同無機(jī)納米粒子增強(qiáng)材料的功能。目前，利用天然聚多糖納米晶須和片晶已成功地增強(qiáng)改性了橡膠(Biomacromolecules2006,6,612;Biomacromolecules2003，4，1835;Macromolecules2005，38，3783)、淀粉塑料(Biomacromolecules2006，7,531)、聚乳酸塑料(Biomacromolecules2005,6,3160)、聚己內(nèi)酉旨(Mac，olecules2002，35,2190)、聚乙烯醇(Polymer2005，46，5637)、聚丙烯、聚氯乙烯、大豆蛋白塑料等，特別值得提出的是從淀粉中提取的淀粉納米片晶在與淀粉塑料復(fù)合時(shí)也顯示出明顯的增強(qiáng)效果。在實(shí)際應(yīng)用方面，意大利Novamont公司和Goodyear輪胎和橡膠公司已經(jīng)利用從淀粉中提取的納米粒子部分地取代傳統(tǒng)的橡膠增強(qiáng)填料一碳黑和二氧化硅，開發(fā)出環(huán)境友好的低滾動(dòng)阻力的輪胎(EuropePatent,EP995775A1,2000)。此外，纖維素晶須還被用于增強(qiáng)含鋰離子的聚電解質(zhì)，可作為鋰電池的原材料(ElectrochimActa2005'50，3897;Macromolecules2004，37,4839;JApplPolymSci2004,93，2883)。高性能聚乳酸材料的開發(fā)，通常經(jīng)由兩種方式予以實(shí)現(xiàn)一是提高聚乳酸的分子量；二是通過材料復(fù)合新技術(shù)進(jìn)行改性。目前，高分子量聚乳酸產(chǎn)品的生產(chǎn)在技術(shù)和工藝上存在很大的困難，而且成本高，制約了聚乳酸在包裝材料領(lǐng)域的應(yīng)用。通過引入其它組分與聚乳酸復(fù)合，不僅可以賦予聚乳酸高性能，還可以創(chuàng)造很大的成本降低空間，同時(shí)工藝也簡單易行。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種成本低、環(huán)保、易降解、工藝簡單的聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，其特征在于它包括如下步驟-1)按聚多糖納米粒子與聚合單體的質(zhì)量比為1:1-500，選取聚多糖納米粒子、聚合單體，聚多糖納米粒子與聚合單體混合，再加入催化劑，催化劑加入質(zhì)量為聚合單體質(zhì)量的0.01-5%,混合均勻，得到混合物A;然后采用熱聚合或微波輔助聚合；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于70-12(TC下聚合反應(yīng)1-48小時(shí)，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B;微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為50-800瓦，時(shí)間為1-20分鐘，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B;所述的聚多糖納米粒子為纖維素晶須、甲殼素晶須、淀粉納米晶中的任意一種或任意一種以上的混合物，任意一種以上的混合時(shí)，各組分為任意配比；所述的聚合單體為己內(nèi)酯或丙交酯；所述的催化劑為辛酸亞錫；2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C;混合物C中加入甲醇沉淀，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯O.01-95，聚乳酸5-99.99，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用熔融共混、溶液共混或擠出共混；熔融共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸混合并且分散均勻，利用密煉機(jī)將兩者熔融共混，熔融共混溫度為80-190°C，密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為10-150rpm，時(shí)間為卜30分鐘，混合后所得材料進(jìn)行熱壓成型或注塑成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲烷中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為1-50%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為1-50%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；擠出共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸進(jìn)行混合并且分散均勻，利用擠出機(jī)將兩者擠出共混，擠出共混各段區(qū)間的溫度為80-190'C，螺桿轉(zhuǎn)速為50-150rpm;所得擠出物進(jìn)行熱壓成型或注塑成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。聚多糖納米粒子通過接枝聚合接枝高分子鏈段，形成均一連續(xù)相結(jié)構(gòu)，能很好地提高材料的性能。如通過于纖維素晶須、淀粉納米晶上接枝聚己內(nèi)酯(或聚乳酸)，用于增強(qiáng)聚乳酸材料，根據(jù)其納米效應(yīng)及形成的共連續(xù)相結(jié)構(gòu)，顯著地提高了材料的強(qiáng)度及伸長率，達(dá)到同步增強(qiáng)增韌的效果。本發(fā)明首先對(duì)聚多糖納米粒子進(jìn)行接枝聚合單體，得聚多糖納米粒子接枝聚酯，再與聚乳酸通過物理共混方法，得到全生物降解的聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料；根據(jù)應(yīng)用類型和使用要求可生產(chǎn)出高性能全降解的包裝用薄膜和容器。聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的增強(qiáng)作用主要?dú)w功于聚多糖納米粒子的高表面活性、高比表面積、剛性，而且經(jīng)接枝修飾后能借助聚己內(nèi)酯(或聚乳酸)鏈與聚乳酸基質(zhì)形成共連續(xù)相結(jié)構(gòu)和強(qiáng)界面相互作用。與無機(jī)納米粒子相比，聚多糖納米粒子接枝聚己內(nèi)酯(或聚乳酸)具有生物降解和生物相容性，因此開發(fā)的聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料可完全生物降解并不會(huì)危害人體健康。本發(fā)明可充分利用天然高分子材料(聚多糖納米粒子)的環(huán)境友好、易降解等優(yōu)點(diǎn)，符合可持續(xù)發(fā)展的要求；得到的聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料既對(duì)環(huán)境友好無害，又能滿足材料的使用性能要求，提高了合成材料的性能；本發(fā)明具有成本低廉、無毒無害、環(huán)保、可完全生物降解、工藝簡單等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的產(chǎn)品可用于包裝、生物、醫(yī)學(xué)等多種用途。具體實(shí)施例方式為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限于下面的實(shí)施例。實(shí)施例l:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將棉短絨(襄樊楚天化纖有限責(zé)任公司)提取的纖維素晶須與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，纖維素晶須與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:40，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的O.1%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為80瓦，時(shí)間為5分鐘；反應(yīng)完后將之取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷(中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司)溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲垸加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的20(W;混合物C中加入甲醇(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲烷質(zhì)量的500%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯分別為1、2、4、8、12，聚乳酸分別對(duì)應(yīng)為99、98、96、92、88(純的聚乳酸用于做對(duì)比)，選取5組聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲烷中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為20%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為20%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料制備的膜材的力學(xué)性能見表l。力學(xué)性能參照IS06239-1986(E)標(biāo)準(zhǔn)在深圳新三思測(cè)試儀器公司的CMT6503儀器上測(cè)得，拉伸速率為IOmra/min，以下同。實(shí)施例2:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將棉短絨(襄樊楚天化纖有限責(zé)任公司)提取的纖維素晶須與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，纖維素晶須與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:40，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的O.1%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為160瓦，時(shí)間為3分鐘，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲垸(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲烷加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的200y。；混合物C中加入甲醇(中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司)沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲烷質(zhì)量的300%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯分別為1、2、4、8，聚乳酸則分別對(duì)應(yīng)為99、98、96、92，選取4組聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲烷中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為30%,聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為30%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料制備的膜材的力學(xué)性能見表l。實(shí)施例3:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟-1)將棉短絨(襄樊楚天化纖有限責(zé)任公司)提取的纖維素晶須與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，纖維素晶須與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:40，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的O.1%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為160瓦，時(shí)間為5分鐘，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至50'C以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲垸加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的300y。；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲垸質(zhì)量的500%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯分別為1、2、4、8，聚乳酸則分別對(duì)應(yīng)為99、98、恥、92，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲烷中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為40%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為40%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料制備的膜材的力學(xué)性能見表l。實(shí)施例4:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將甲殼素(浙江金殼生物化學(xué)有限公司)提取的甲殼素晶須與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，甲殼素晶須與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:50,再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的0.5%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為200瓦，時(shí)間為8分鐘，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至50。C以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲垸加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的60(F。；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲垸質(zhì)量的600%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯50，聚乳酸50，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用熔融共混；熔融共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸混合并且分散均勻，利用密煉機(jī)將兩者熔融共混，熔融共混溫度為80'C，密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為50rpm，時(shí)間為15分鐘，混合后所得材料進(jìn)行注塑成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品；實(shí)施例5:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將豌豆淀粉(加拿大Pea有限公司)提取的淀粉納米晶與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，淀粉納米晶與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:40，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的O.1%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為160瓦，時(shí)間為7分鐘，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲垸溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲垸加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的300呢；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲烷質(zhì)量的300%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯分別為10、20、30、40、50，聚乳酸則分別對(duì)應(yīng)為90、80、70、60、50，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲垸中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為10%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為10V將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料制備的膜材的力學(xué)性能見表2。實(shí)施例6:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將豌豆淀粉(加拿大Pea有限公司)提取的淀粉納米晶與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，淀粉納米晶與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為I:IO，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的O.1%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為240瓦，時(shí)間為5分鐘，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲垸加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的1000《；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲烷質(zhì)量的1000%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯分別為5、10、15、20、25、30，聚乳酸則分別對(duì)應(yīng)為95、90、85、80、75、70，選取6組聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲烷中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為2oy。，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為20%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料制備的膜材的力學(xué)性能見表2。實(shí)施例7:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將棉短絨(襄樊楚天化纖有限責(zé)任公司)提取的纖維素晶須與丙交酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，纖維素與丙交酯的質(zhì)量比為l:l，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為丙交酯質(zhì)量的1%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為100瓦，時(shí)間為10分鐘，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲垸溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲烷加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的40(m;混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲烷質(zhì)量的400%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯50，聚乳酸50，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲垸中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為30%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為30%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例8:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將棉短絨(襄樊楚天化纖有限責(zé)任公司)提取的纖維素晶須與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，纖維素晶須與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:9，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的1.9%，混合均勻，得到混合物A;然后采用熱聚合；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于11(TC下聚合反應(yīng)1小時(shí)，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至50'C以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲烷加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的10(r/。；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲烷質(zhì)量的200%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯30，聚乳酸70，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用熔融共混；熔融共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸混合并且分散均勻，利用密煉機(jī)將兩者熔融共混，熔融共混溫度為105'C，密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為30rpm，時(shí)間為23分鐘，混合后所得材料進(jìn)行熱壓成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例9:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將甲殼素(浙江金殼生物化學(xué)有限公司)提取的甲殼素晶須與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，甲殼素晶須與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:5，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的0.5%，混合均勻，得到混合物A;然后采用熱聚合；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于10(TC下聚合反應(yīng)20小時(shí)，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲烷加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的500。/。；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲垸質(zhì)量的500%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯IO，聚乳酸90，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用熔融共混；熔融共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸混合并且分散均勻，利用密煉機(jī)將兩者熔融共混，熔融共混溫度為12(TC，密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為50rpm，時(shí)間為12分鐘，混合后所得材料進(jìn)行注塑成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例10:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟-1)將甲殼素(浙江金殼生物化學(xué)有限公司)提取的甲殼素晶須與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，甲殼素晶須與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:30，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的0.4%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為100瓦，時(shí)間為10分鐘，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲垸溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲烷加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的1000y。；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲烷質(zhì)量的1000%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯40，聚乳酸60，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲垸中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為20%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為20%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例ll:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將豌豆淀粉(加拿大Pea有限公司)提取的淀粉納米晶與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，淀粉納米晶與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:70，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的1%，混合均勻，得到混合物A;然后采用熱聚合；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于115'C下聚合反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至50'C以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲垸溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C,二氯甲垸加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的20(m;混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲垸質(zhì)量的200%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯70，聚乳酸30，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲烷中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為30%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為30%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例12:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將玉米淀粉(法國RoquetteFreresS.A.公司)提取的淀粉納米晶與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，淀粉納米晶與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:70，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的1%，混合均勻，得到混合物A;然后采用熱聚合；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于115'C下聚合反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲烷加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的400y。；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲烷質(zhì)量的400%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯70，聚乳酸30，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用熔融共混；熔融共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸混合并且分散均勻，利用密煉機(jī)將兩者熔融共混，熔融共混溫度為115'C，密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為60rpm，時(shí)間為20分鐘，混合后所得材料進(jìn)行熱壓成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例13:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將棉短絨(襄樊楚天化纖有限責(zé)任公司)提取的纖維素晶須，玉米淀粉(法國RoquetteFreresS.A.公司)提取的淀粉納米晶，甲殼素(浙江金殼生物化學(xué)有限公司)提取的甲殼素晶須，與丙交酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，纖維素晶須、淀粉納米晶和甲殼素晶須的組合物與丙交酯的質(zhì)量比為1:50，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為丙交酯質(zhì)量的1%，組合物中各組分質(zhì)量百分比為纖維素晶須40，淀粉納米晶20，甲殼素晶須40;混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為300瓦，時(shí)間為10分鐘，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲烷加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的500y。；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲烷質(zhì)量的500%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯60,聚乳酸40，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用熔融共混；瑢融共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸混合并且分散均勻，利用密煉機(jī)將兩者熔融共混，熔融共混溫度為10(TC,密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為70rpm，時(shí)間為20分鐘，混合后所得材料進(jìn)行注塑成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例14:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將纖維素(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)提取的纖維素晶須，馬鈴薯淀粉(中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司)提取的淀粉納米晶，甲殼素(浙江金殼生物化學(xué)有限公司)提取的甲殼素晶須，與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，纖維素晶須、淀粉納米晶和甲殼素晶須的組合物與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:75，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的2%，組合物中各組分質(zhì)量百分比為纖維素晶須50,淀粉納米晶20，甲殼素晶須30;混合均勻，得到混合物A;然后采用熱麥A.沐口；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于120'C下聚合反應(yīng)25小時(shí)，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲烷加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的30(P/。；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲垸質(zhì)量的300%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯70，聚乳酸30，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后釆用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲烷中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為15%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為15%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例15:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)將纖維素(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)提取的纖維素晶須，馬鈴薯淀粉(中國醫(yī)藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司)提取的淀粉納米晶，甲殼素(浙江金殼生物化學(xué)有限公司)提取的甲殼素晶須，與己內(nèi)酯(美國Aldrich公司)在容器中混合，纖維素晶須、淀粉納米晶和甲殼素晶須的組合物與己內(nèi)酯的質(zhì)量比為1:50，再加入辛酸亞錫(中國醫(yī)藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)做催化劑，辛酸亞錫加入質(zhì)量為己內(nèi)酯質(zhì)量的1.5%，組合物中各組分質(zhì)量百分比為纖維素晶須20，淀粉納米晶40，甲殼素晶須40;混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空30分鐘，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為200瓦，時(shí)間為10分鐘，反應(yīng)完后取出，用水冷卻至5(TC以下，使聚合反應(yīng)停止，得到混合物B;2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C，二氯甲垸加入質(zhì)量為混合物B質(zhì)量的200y。；混合物C中加入甲醇沉淀，甲醇加入質(zhì)量為二氯甲垸質(zhì)量的200%，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯70，聚乳酸30，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用擠出共混；擠出共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸進(jìn)行混合并且分散均勻，利用擠出機(jī)將兩者擠出共混，擠出機(jī)被設(shè)置有七個(gè)溫度區(qū)域，從進(jìn)樣器到擠出溫度設(shè)置分別為90、100、120、140、155、160和155。C,結(jié)束溫度為155。C，螺桿轉(zhuǎn)速為60rpm。所得擠出物進(jìn)行熱壓成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例16:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟-1)按聚多糖納米粒子與聚合單體的質(zhì)量比為l:l，選取聚多糖納米粒子、聚合單體，聚多糖納米粒子與聚合單體混合，再加入催化劑，催化劑加入質(zhì)量為聚合單體質(zhì)量的O.OW，混合均勻，得到混合物A;然后采用熱聚合；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于7(TC下聚合反應(yīng)1小時(shí)，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B;所述的聚多糖納米粒子為纖維素晶須；所述的聚合單體為己內(nèi)酯；所述的催化劑為辛酸亞錫；2)混合物B中加入二氯甲垸溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C;混合物C中加入甲醇沉淀，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯O.Ol，聚乳酸99.99，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用熔融共混；熔融共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸混合并且分散均勻，利用密煉機(jī)將兩者熔融共混，熔融共混溫度為80'C，密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為IOrpm，時(shí)間為1分鐘，混合后所得材料進(jìn)行熱壓成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例17:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)按聚多糖納米粒子與聚合單體的質(zhì)量比為l:500，選取聚多糖納米粒子、聚合單體，聚多糖納米粒子與聚合單體混合，再加入催化劑，催化劑加入質(zhì)量為聚合單體質(zhì)量的5%，混合均勻，得到混合物A;然后采用熱聚合；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于12(TC下聚合反應(yīng)48小時(shí)，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B;所述的聚多糖納米粒子為纖維素晶須；所述的聚合單體為己內(nèi)酯；所述的催化劑為辛酸亞錫；2)混合物B中加入二氯甲垸溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C;混合物C中加入甲醇沉淀，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯95,聚乳酸5，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用熔融共混；熔融共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸混合并且分散均勻，利用密煉機(jī)將兩者熔融共混，熔融共混溫度為19(TC，密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為150rpm，時(shí)間為30分鐘，混合后所得材料進(jìn)行熱壓成型或注塑成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例18:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟-1)按聚多糖納米粒子與聚合單體的質(zhì)量比為l:l，選取聚多糖納米粒子、聚合單體，聚多糖納米粒子與聚合單體混合，再加入催化劑，催化劑加入質(zhì)量為聚合單體質(zhì)量的0.01%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為50瓦，時(shí)間為20分鐘，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B;所述的聚多糖納米粒子為甲殼素晶須；所述的聚合單體為丙交酯；所述的催化劑為辛酸亞錫；2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C;混合物C中加入甲醇沉淀，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯O.Ol，聚乳酸99.99,選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲烷中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為1%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為1%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型。實(shí)施例19:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)按聚多糖納米粒子與聚合單體的質(zhì)量比為l:500，選取聚多糖納米粒子、聚合單體，聚多糖納米粒子與聚合單體混合，再加入催化劑，催化劑加入質(zhì)量為聚合單體質(zhì)量的5。/。，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為800瓦，時(shí)間為1分鐘，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B;所述的聚多糖納米粒子為甲殼素晶須；所述的聚合單體為丙交酯；所述的催化劑為辛酸亞錫；2)混合物B中加入二氯甲垸溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C;混合物C中加入甲醇沉淀，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯95，聚乳酸5，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用溶液共混；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲垸中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為50%，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為50%，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型。實(shí)施例20:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟1)按聚多糖納米粒子與聚合單體的質(zhì)量比為l:l，選取聚多糖納米粒子、聚合單體，聚多糖納米粒子與聚合單體混合，再加入催化劑，催化劑加入質(zhì)量為聚合單體質(zhì)量的0.01%，混合均勻，得到混合物A;然后釆用熱聚合；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于7(TC下聚合反應(yīng)48小時(shí)，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B;所述的聚多糖納米粒子為淀粉納米晶；所述的聚合單體為己內(nèi)酯；所述的催化劑為辛酸亞錫；2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C;混合物C中加入甲醇沉淀，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯0.01,聚乳酸99.99，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用擠出共混；擠出共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸進(jìn)行混合并且分散均勻，利用擠出機(jī)將兩者擠出共混，擠出共混各段區(qū)間的溫度為80、100、140、170、190、170、155°C，結(jié)束溫度為155'C，螺桿轉(zhuǎn)速為50rpin;所得擠出物進(jìn)行熱壓成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。實(shí)施例21:一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，它包括如下步驟-1)按聚多糖納米粒子與聚合單體的質(zhì)量比為l:500，選取聚多糖納米粒子、聚合單體，聚多糖納米粒子與聚合單體混合，再加入催化劑，催化劑加入質(zhì)量為聚合單體質(zhì)量的5%，混合均勻，得到混合物A;然后采用微波輔助聚合；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為800瓦，時(shí)間為1分鐘，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B;所述的聚多糖納米粒子為淀粉納米晶；所述的聚合單體為丙交酯；所述的催化劑為辛酸亞錫；2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C;混合物C中加入甲醇沉淀，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯95，聚乳酸5，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用擠出共混；擠出共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸進(jìn)行混合并且分散均勻，利用擠出機(jī)將兩者擠出共混，擠出共混各段區(qū)間的溫度為擠出共混各段區(qū)間的溫度為IOO、140、170、190、170、160、155°C,結(jié)束溫度為155。C，螺桿轉(zhuǎn)速為150rpm;所得擠出物進(jìn)行注塑成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。表l聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料(纖維素晶須接枝聚己內(nèi)酯改性聚乳酸)流延成膜的力學(xué)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料(i)流延成膜的力學(xué)性g粉納米晶接枝聚己內(nèi)酯改性聚乳酸)能<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表l、表2中可以看出，測(cè)試強(qiáng)度提高不大，但由于伸長率提高，所以真實(shí)強(qiáng)度提高很明顯。因此可以得出，聚多糖納米粒子接枝聚酯對(duì)聚乳酸具有很好的改性作用，能很好的改善材料的強(qiáng)度及斷裂伸長率，使之具有更好的實(shí)際應(yīng)用前景。權(quán)利要求1.一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，其特征在于它包括如下步驟1)按聚多糖納米粒子與聚合單體的質(zhì)量比為1∶1-500，選取聚多糖納米粒子、聚合單體，聚多糖納米粒子與聚合單體混合，再加入催化劑，催化劑加入質(zhì)量為聚合單體質(zhì)量的0.01-5％，混合均勻，得到混合物A；然后采用熱聚合或微波輔助聚合；熱聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入油浴中于70-120℃下聚合反應(yīng)1-48小時(shí)，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B；微波輔助聚合為混合物A放入容器中，抽真空，使混合物A保持在真空的密閉容器中，放入微波中反應(yīng)，反應(yīng)功率為50-800瓦，時(shí)間為1-20分鐘，反應(yīng)完后取出、冷卻，得到混合物B；所述的聚多糖納米粒子為纖維素晶須、甲殼素晶須、淀粉納米晶中的任意一種或任意一種以上的混合物，任意一種以上的混合時(shí)，各組分為任意配比；所述的聚合單體為己內(nèi)酯或丙交酯；所述的催化劑為辛酸亞錫；2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，等混合物B溶解完全，得到混合物C；混合物C中加入甲醇沉淀，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯0.01-95，聚乳酸5-99.99，選取聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸，然后采用熔融共混、溶液共混或擠出共混；熔融共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸混合并且分散均勻，利用密煉機(jī)將兩者熔融共混，熔融共混溫度為80-190℃，密煉機(jī)轉(zhuǎn)速為10-150rpm，時(shí)間為1-30分鐘，混合后所得材料進(jìn)行熱壓成型或注塑成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品；溶液共混為聚多糖納米粒子接枝聚酯、聚乳酸分別溶于二氯甲烷中制成聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液、聚乳酸溶液，聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液的質(zhì)量濃度為1-50％，聚乳酸溶液的質(zhì)量濃度為1-50％，將聚多糖納米粒子接枝聚酯溶液和聚乳酸溶液混合均勻，然后流延成型；擠出共混為將聚多糖納米粒子接枝聚酯和聚乳酸進(jìn)行混合并且分散均勻，利用擠出機(jī)將兩者擠出共混，擠出共混各段區(qū)間的溫度為80-190℃，螺桿轉(zhuǎn)速為50-150rpm；所得擠出物進(jìn)行熱壓成型或注塑成型，即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。全文摘要本發(fā)明涉及一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法。一種聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料的制備方法，其特征在于它包括如下步驟1)按聚多糖納米粒子與聚合單體的質(zhì)量比為1∶1-500，選取聚多糖納米粒子、聚合單體，聚多糖納米粒子與聚合單體混合，再加入催化劑，催化劑加入質(zhì)量為聚合單體質(zhì)量的0.01-5％，混合均勻，得到混合物A；然后采用熱聚合或微波輔助聚合；2)混合物B中加入二氯甲烷溶解，加入甲醇沉淀，抽濾、洗滌沉淀物、干燥；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯；3)按質(zhì)量百分比為聚多糖納米粒子接枝聚酯0.01-95，聚乳酸5-99.99，然后采用熔融共混、溶液共混或擠出共混；即得聚多糖納米粒子接枝聚酯改性聚乳酸材料產(chǎn)品。本發(fā)明具有成本低、環(huán)保、易降解、工藝簡單的特點(diǎn)。文檔編號(hào)C08L63/00GK101168616SQ20071005342公開日2008年4月30日申請(qǐng)日期2007年9月29日優(yōu)先權(quán)日2007年9月29日發(fā)明者夏文兵,寧林,艾福金,化鄭,阿蘭·迪弗雷納,陳廣軍,銘魏,進(jìn)黃申請(qǐng)人:武漢理工大學(xué)