專利名稱：：利用氫氟碳的相分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：工業(yè)上一般接受了淤漿聚合方法的廣泛使用，使用氯曱烷(MeCl)作為稀釋劑來生產(chǎn)烴橡膠。典型地，在淤漿聚合方法中使用的稀釋劑基本上由氯曱烷組成。使用氯曱烷有多個(gè)原因，包括氯曱烷溶解單體和反應(yīng)混合物的氯化鋁催化劑但不溶解所述聚合方法的烴橡膠聚合物產(chǎn)物的能力。氯曱烷還具有合適的凝固點(diǎn)，從而允許低溫聚合，典型地在低于或等于-90'C的溫度。氯甲烷還具有適當(dāng)?shù)偷姆悬c(diǎn)，從而允許烴橡膠聚合物與稀釋劑的有效分離。使用氯甲烷作為稀釋劑的淤漿聚合方法還提供了在反應(yīng)混合物中烴橡膠聚合物濃度為大約26%-37%體積的優(yōu)點(diǎn)，相反在其中烴橡膠聚合物至少部分溶解在溶劑中的溶液聚合方法中濃度僅為約8%-12%。使用氯曱烷作為稀釋劑的反應(yīng)混合物還具有相對(duì)低的粘度，使得在聚合反應(yīng)中形成的聚合熱能夠通過表面熱交換而被有效除去。眾所周知，許多溶劑-聚合物溶液僅在有限的溫度范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，并且可以通過加熱或冷卻使其分離成富溶劑的相和富聚合物的相。在加熱時(shí)，這些溶液顯示了下部臨界會(huì)溶溫度(LowerCriticalSolutionTemperature,LCST)，高于該溫度將發(fā)生聚合物與溶劑體系的分離。該分離導(dǎo)致形成兩個(gè)不同的相，一個(gè)是富溶劑的相，另一個(gè)是富聚合物的相。這些相分離現(xiàn)象通常是壓力依賴性的，并且通過等溫地增加體系的壓力至臨界值以上，可以使兩相體系回復(fù)成均勻的單相，所述臨界值取決于溶液的組成和聚合物的分子量。聚異丁烯(PIB)的LCST被公開于Bardin，J.-M.;Patterson,D.Polymer1969，10，247,該文件的全部?jī)?nèi)容通過引用結(jié)合在本文中。[ooosiLCST是這樣的溫度，高于該溫度時(shí)溶液將分離成兩個(gè)不同的相，即富溶劑的相和富溶質(zhì)的相。所述分離現(xiàn)象還可以在被稱為上部臨界會(huì)溶;顯度(UpperCriticalSolutionTemperature,UCST)的第二較低溫度下發(fā)生。在低于UCST時(shí)，又發(fā)生兩相分離。LCST和UCST終點(diǎn)的測(cè)量在溶液的蒸氣壓下進(jìn)行?，F(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)了利用LCST作為使聚合物溶液分離成富聚合物的相和富溶劑的相的手段的許多方法。在聚合物分離方法中利用LCST現(xiàn)象的示例性的現(xiàn)有技術(shù)方法包括美國(guó)專利3,553,156號(hào)；3,496,135號(hào)和3，726，843號(hào)中描述的那些方法。這些現(xiàn)有技術(shù)方法是不利的，因?yàn)橐箫@著量的熱能來使溶液的溫度升高以進(jìn)行希望的分離。在其它的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及翻新現(xiàn)有的淤漿陽離子聚合裝置的方法，該翻新方法包括如下步驟a)使來自淤漿陽離子聚合裝置的聚合物淤漿與烴溶劑在大于或等于得到的混合物的蒸氣壓的壓力下接觸，以溶解所述烴橡膠，所述聚合物淤漿包含分散在稀釋劑中的烴橡膠，所述稀釋劑包含氫氟碳；b)調(diào)節(jié)溫度、壓力和/或氫氟碳在得到的混合物中的重量分?jǐn)?shù)，以使得到的混合物發(fā)生相分離，從而產(chǎn)生第一基本上均勻的液相和第二基本上均勻的液相；和c)通過傾析、重力沉降、液/液離心或它們的組合，將所述第一液相與所述第二液相分離，其中所述第一液相包含至少60wty。的所述氫氟碳稀釋劑，基于在聚合物淤漿中的氫氟碳稀釋劑的總重量計(jì)，和其中所述第二液相包含至少90wty。的炫橡膠，基于在聚合物淤漿中的烴橡膠的總重量計(jì)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述單體可以以在75wt°/。-0.01wt。/o范圍內(nèi)的量存在在所述聚合介質(zhì)中；或者在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述單體可以以在60wt°/。-0.lwt。/。范圍內(nèi)的量存在在所述聚合介質(zhì)中；或者在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述單體可以以在'40wt%-0.2wt。/。范圍內(nèi)的量存在在所述聚合介質(zhì)中；或者在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述單體可以以在30-0.5w"范圍內(nèi)的量存在在所述聚合介質(zhì)中；或者在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述單體可以以在20wt%-0.8wt。/。范圍內(nèi)的量存在在所述聚合介質(zhì)中；或者在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述單體可以以在15wt%-1wt。/。范圍內(nèi)的量存在在所述聚合介質(zhì)中。本發(fā)明的方法依賴于以下發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致由烴橡膠、烴溶劑和HFC稀釋劑組成的溶液發(fā)生液-液相分離的HFC稀釋劑的量顯著低于使用氯代烴稀釋劑如氯曱烷時(shí)所要求的量。本發(fā)明的合適的HFC稀釋劑可以被描述為當(dāng)與溶解在烴溶劑中的烴橡膠的溶液接觸時(shí)是相分離劑。另外，在制備所述烴橡膠聚合物中使用的催化劑和單體優(yōu)選可溶于所述HFC稀釋劑，而所述烴橡膠優(yōu)選基本上不溶于所述HFC稀釋劑。不飽和氫氟碳的示例性的實(shí)例包括1，1，2-三氟乙烯；1，1，2-三氟丙烯；1，1，3-三氟丙烯；1，2，3-三氟丙烯；1，3，3-三氟丙烯；2，3，3-三氟丙烯；3，3，3-三氟丙烯；1，1，2-三氟-1-丁烯1，1，3-三氟-l-丁烯1，2，4-三氟-1-丁烯1，4，4-三氟-1-丁烯2，4，4-三氟-1-丁烯4，4，4-三氟-l-丁烯1，1，4-三氟-1-丁烯1，3，3-三氟-1-丁烯2，3，3-三氟-1-丁烯3，3,4-三氟-l-丁烯1，2，3-三1，3，4-三2，3，4-三3，4，4-三-l-丁烯-l-丁烯-1-丁烯,-l-丁烯1，1，2,3-四氟-l-丁烯；1，1，2，4-四氟-l-丁烯；1，1，3，3-四氟-l-丁烯；1，1，3，4-四氟-l-丁烯；1，1,4，4-四氟-l-丁烯;1，2，3，3-四氟-1-丁烯;1，2，3，4-四氟-l-丁烯;1，2，4，4-四氟-1-丁烯；1，3，3,4-四氟-l-丁烯；1，3，4，4-四氟-l-丁烯；1，4，4，4-四氟-l-丁烯;2,3，3，4-四氟-l-丁烯;2，3，4，4-四氟-l-丁烯；2，4，4，4-四氟-l-丁烯;3，3，4,4-四氟-l-丁烯;3，4，4,4-四氟-1-丁烯；1，1,2，3，3-五氟-1-丁烯；1，1，2，3，4-五氟-1-丁烯；1，1，2，4，4-五氟-l-丁烯；1，1，3,3,4-五氟-1-丁烯;1，1，3，4，4-五氟-l-丁烯；1，1，4，4，4-五氟-1-丁烯;1,2，3，3，4-五氟-1-丁烯;1，2，3，4，4-五氟-l-丁烯;1，2，4，4，4-五氟-l-丁烯；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯；2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯;3,3，4，4,4-五氟-l-丁烯;1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯；1，1，2，3，4,4-六氟-1-丁烯；1,1，2，4，4，4-六氟-1-丁烯；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯；2,3，3,4，4,4-六氟-1-丁烯；1,1，2，3，3，4,4-七氟-1-丁烯；1，1,2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯；1,1，3，3，4，4，4-七氟-l-丁烯;1，2，3，3，4，4，4-七氟-l-丁烯；1，1,l-三氟-2-丁烯；1，1，2-三氟-2-丁烯；1，1，3-三氟-2-丁烯；1，1，4-三氟-2-丁烯；1,2，3-三氟-2-丁烯；1，2，4-三氟-2-丁烯；1,1，1，2-四氟-2-丁烯；1，1，1，3-四氟-2-丁烯；1，1,1，4-四氟-2-丁烯；1，1，2，3-四氟-2-丁烯；1,1，2，4-四氟-2_丁烯；1，2,3，4_四氟-2-丁烯；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯;1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯;1,1,1,3,4-五氟-2-丁烯；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯；1，1,2,4，4-五氟-2-丁烯;1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯;1，1，1，2，4,4-六氟-2-丁烯；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，2,3，4，4-六氟-2-丁烯;1，1，1,2，3，4，4-七氟-2-丁烯;1，1，1，2，4，4,4-七氟-2-丁烯；和它們的混合物，并且包括上述飽和的HFC，s的混合物。0072所述稀釋劑還可以包括包含一種或多種上述HFC稀釋劑以及一種或多種取代或未取代的烷經(jīng)、烯烴、炔經(jīng)或它們的組合的混合物，所述烷烴、烯烴和炔烴各自包含1至10個(gè)碳原子，優(yōu)選l-5個(gè)碳原子，其中1-3個(gè)碳原子是最優(yōu)選的。00731在一個(gè)實(shí)施方案中，所述稀釋劑可以包括與氯甲烷的混合物，其中基于混合物中存在的氯曱烷和HFC的總重量計(jì)，這樣的混合物包含5-90%重量的氯曱烷，或者5-80%重量的氯甲烷，或者5-70%重量的氯甲烷，或者5-60%重量的氯曱烷，或者5-50%重量的氯甲烷，或者5-40%重量的氯曱烷，或者5-30%重量的氯曱烷，或者5-20重量％的氯甲烷，或者5-10%重量的氯曱烷。[00741在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚合物淤漿優(yōu)選基本上不含氯曱烷，其中基本上不含被定義為其中不有意向聚合物淤漿中添加氯曱烷，但是氯曱烷可以作為各種溶劑、反應(yīng)物和所述體系的其它組分中的痕量雜質(zhì)存在，例如含量低于lwt%，優(yōu)選少于O.5wt%,更優(yōu)選少于0.05wt%。通過將UCST和LCST對(duì)HFC稀釋劑濃度作圖而得到最小臨界濃度。在這樣的圖中UCST和LCST重合的點(diǎn)定義了最小臨界濃度。[00811盡管在溶液和/或淤漿聚合方法的范圍內(nèi)一般性地考慮了聚合物分離方法，但是經(jīng)常需要在非聚合方法的方法中進(jìn)行這樣的分離。例如，通過首先將完成的聚合物溶解在己烷中，卣化所述聚合物和隨后回收所述聚合物，來將丁基橡膠卣化。本發(fā)明的分離方法同樣可適用于這樣的分離。溶劑所述氫氟碳稀釋劑優(yōu)選是1，1-二氟乙烷(152a)或1，1，1,2-四氟乙烷(134a)。所述烴溶劑優(yōu)選是C5-C烷烴。所產(chǎn)生的所述第一基本上均勻的液相和所述第二基本上均勻的液相優(yōu)選是液體溶液，因?yàn)槊總€(gè)相的組分溶解在所述相中以產(chǎn)生基本上透明的溶液。所述第一基本上均勻的液相優(yōu)選包含至少20wt%，優(yōu)選至少30wt°/。，優(yōu)選至少40wt%，優(yōu)選至少50wt°/。，至少60wt%,優(yōu)選至少70wt°/。，優(yōu)選至少80wt%,優(yōu)選至少85wt°/。，優(yōu)選至少90wt°/。，優(yōu)選至少95wt%,優(yōu)選至少99wt。/。的所述氫氟碳稀釋劑，基于在所述聚合物淤漿中的所述氫氟碳稀釋劑的總重量計(jì)。本發(fā)明的方法可以以間歇或連續(xù)的方式進(jìn)行；但是，因?yàn)榻?jīng)濟(jì)的原因，連續(xù)方法一般是優(yōu)選的。通過利用本發(fā)明來獲得聚合物的分離的優(yōu)選程序如下1.使在HFC稀釋劑中的烴橡膠聚合物淤漿與烴溶劑接觸，以在至少是所得到的溶液的蒸氣壓的最低壓力下溶解所述聚合物?？赡芟ＭM(jìn)行攪動(dòng)以實(shí)現(xiàn)快速的溶解。在流動(dòng)物流中的擾動(dòng)可以提供必要的攪動(dòng)。所述聚合物淤漿可以與所述烴溶劑在足夠高的壓力下接觸，以保持所述體系為一相體系。2.允許相分離發(fā)生。在使用升高的壓力來保持單相的情況下，必須降低壓力以實(shí)現(xiàn)兩相條件。然后可以通過傾析，通過重力沉降，通過液/液離心，或者通過其它合適的手段回收所述聚合物相。3.然后可以降低在所述輕的、富溶劑的相上的壓力，以蒸發(fā)包含在其中的HFC稀釋劑和殘余單體。有助于特定HFC稀釋劑、未反應(yīng)單體、催化劑等的回收的、對(duì)所述富溶劑相的加熱或冷卻也可能是希望的?；厥盏腍FC稀釋劑和溶劑，如果需要在純化后，現(xiàn)在可以被再次用于步驟1。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及通過包含至少一種本發(fā)明方法的方法制備的烴橡膠組合物。術(shù)語"烴橡膠組合物"是指符合ASTMD1566-06定義的彈性體或聚合物的彈性組合物。本發(fā)明的方法還可用于翻新現(xiàn)有的溶液陽離子聚合裝置的方法中，所述翻新方法包括如下步驟a)使來自溶液陽離子聚合裝置的聚合物溶液在大于或等于得到的混合物的蒸氣壓的壓力下與氫氟碳接觸，所述聚合物溶液包含溶解在溶劑中的烴橡膠；b)調(diào)節(jié)溫度、壓力和/或氫氟碳在得到的混合物中的重量分?jǐn)?shù)，以使得到的混合物發(fā)生相分離，從而產(chǎn)生第一基本上均勻的液相和第二基本上均勻的液相；和c)通過傾析、重力沉降、液/液離心或它們的組合，將所述第一液相與所述第二液相分離，其中所述第一液相包含至少60wt。/。的所述氫氟碳，基于在聚合物溶液中的氫氟碳的總重量計(jì)，和其中所述第二液相包含至少90wt。/。的烴橡膠，基于在聚合物溶液中的烴橡膠的總重量計(jì)。所述聚合物顯示了高的阻尼，并在溫度和頻率兩方面具有獨(dú)特地寬的阻尼和減震范圍。它們可用于模制的橡膠部件，并且在汽車懸掛緩沖器(automobilesuspensionb卿ers)、汽車尾氣管托架(autoexhausthangers)和車身裝酉己物(bodymounts)中有廣泛用途。以下實(shí)施例反映了本發(fā)明的實(shí)施方案，并且絕不是意圖限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例[01081在本發(fā)明中，對(duì)由ULB己烷(超低苯的己烷，得自ExxonMobilChemicalCo.)和比較的氯曱烷(得自AirProducts)或1,1-二氟乙烷(152a，TechnicalPropellants)或1，1，1，2-四氟乙烷(134a，得自NationalRefrigerants或DuPont)的溶劑混合物制備的聚合物溶液，測(cè)定丁基橡膠水泥的相行為。在用于教導(dǎo)收集實(shí)施例數(shù)據(jù)的方法的描述中，氯曱烷、152a和134a—般被稱為相分離劑(PSA)或稀釋劑。對(duì)于所有收集的試驗(yàn)數(shù)據(jù)，試驗(yàn)誤差在試驗(yàn)數(shù)據(jù)的±2.5%范圍內(nèi)。[01091用于所有試驗(yàn)的丁基橡膠是得自ExxonMobilChemicalCo.的、市售的268牌號(hào)或2222牌號(hào)。為了進(jìn)行所述測(cè)量，通過如下步驟準(zhǔn)備所述268橡膠將268橡膠溶解在己烷中，和將得到的溶液過濾以除去不溶性的添加劑。將0.2wt。/。的BHT添加到該溶液中，作為如下所描述的試驗(yàn)的穩(wěn)定劑。通過蒸發(fā)除去己烷。最后將所述聚合物在真空烘箱中在45。C干燥。然后將如此準(zhǔn)備的268橡膠溶解在足夠量的ULB己烷中，以達(dá)到用于各個(gè)試驗(yàn)的預(yù)定濃度。[oiioi或者，獲得2222牌號(hào)的丁基橡膠，并以在ULB己烷中的、濃度為23-29wt。/。的溶液或水泥的形式使用。預(yù)先確定用于各個(gè)試驗(yàn)的實(shí)際濃度。所述水泥以接收的形式使用。[Olllj進(jìn)行兩種不同類型的試驗(yàn)，所述試驗(yàn)在使用的設(shè)備、樣本制備方法和溶液的處理方面不同，以便觀察相行為。在第一組試驗(yàn)中，將已知量的268丁基橡膠添加到一個(gè)20ml的閃爍管中。向該管中添加一定體積的ULB己烷，所述體積根據(jù)希望的最終組成規(guī)定。將所述橡膠完全溶解在該溶劑中。將該溶液轉(zhuǎn)移到干箱中，并且隨后冷卻到低于相分離劑(或稀釋劑)的沸點(diǎn)的溫度。在該較低的溫度下，添加液體形式的、要求量的稀釋劑。將所述密封瓶密封，溫?zé)嶂潦覝?，和然后充分混合。將樣品在希望的最終溫度下平衡至少2小時(shí)，然后進(jìn)行觀察。為了清楚，針對(duì)一個(gè)實(shí)施例組合物詳細(xì)描述該程序。[01121向一個(gè)20ml的閃爍瓶中添加1.50克的丁基橡膠，然后添加10.Oml的ULB己烷。在進(jìn)行后面的步驟前，允許所述聚合物完全溶解。然后將所述聚合物溶液轉(zhuǎn)移到干箱中，并且隨后將所述溶液冷卻到-60°C，之后向該瓶中添加1.30ml的液體134a。將該容器密封并溫?zé)嶂潦覝亍Ｍㄟ^在隨后的2小時(shí)中偶爾搖動(dòng)所述小瓶而將內(nèi)容物混合。在那時(shí)，確定相行為(單相或兩相)。通過在瓶的側(cè)壁標(biāo)記兩相的高度，確定兩相的體積。在將所述小瓶的內(nèi)容物倒空后，添加水至適當(dāng)?shù)臉?biāo)記，并且通過將水倒入量筒來測(cè)定水的體積。[0113在三元相圖上繪圖記錄所述組合物，其中被觀察是單相的組合物以實(shí)心圓(《)畫出，并且被觀察是兩相的組合物以實(shí)心方塊(B)畫出。對(duì)于使用134a作為HFC稀釋劑在25'C和-15。C下的測(cè)量值構(gòu)建圖表。這些圖顯示在圖1和2中。[0114第二組試驗(yàn)在400ml的Parr容器中進(jìn)行，所述容器在圓柱形容器體中配有兩個(gè)相對(duì)的玻璃窗口。在這些試驗(yàn)中，將橡膠在室溫下溶解在適當(dāng)量的ULB己烷中，以制備初始橡膠濃度為"-36wty。的溶液。選擇所迷初始濃度，使得對(duì)于該系列的每種組合物，在添加稀釋劑后溶液中的最終橡膠濃度在16和24wt。/。之間，與本領(lǐng)域中的商業(yè)實(shí)踐一致。通過首先裝載所述橡膠和所述ULB己烷來裝配所述容器，以進(jìn)行試驗(yàn)。將所述容器密封和將內(nèi)容物攪拌，直到所有的橡膠被溶解。然后從室溫下的、在壓力下的、含有要求量的稀釋劑的樣品缸將列出的稀釋劑裝入所述容器中。所述樣品缸原先通過添加已知量的、溫度低于稀釋劑沸點(diǎn)的液體稀釋劑而被裝載。將所述樣品缸密封并溫?zé)嶂潦覝?。通過在轉(zhuǎn)移前后將所述缸稱重，來測(cè)定被轉(zhuǎn)移到Parr容器中的稀釋劑的質(zhì)量。然后將所述Parr容器在攪拌下加熱，直到溶液變混濁。通過在濁點(diǎn)附近熱平衡，直到LCST(或UCST)可以被確定在2°C內(nèi)，來分別測(cè)定LCST和UCST。在圖3中，使用MeCl(CH3Cl)、134a(l，l，l，2-四氟乙烷)以及MeCl和152a(1，1-二氟乙烷)的1:l共混物，測(cè)定了從UCST至LCST的整個(gè)相曲線。數(shù)據(jù)列在表2中。表2相曲線數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[01151在圖3中，單相區(qū)域至所述相邊界線的左側(cè)，并且兩相區(qū)域至所述相邊界線的右側(cè)。因此，HFC的合適選擇可以產(chǎn)生一種組合，其中與比較的MeCl相比，產(chǎn)生兩相體系所要求的HFC的量大大降低。[0116本文中引用的所有專利和專利申請(qǐng)、測(cè)試方法(例如ASTM一致的程度，并且為了這種引入被允許的全部權(quán)限。[0117當(dāng)在本文中列出數(shù)字下限和數(shù)字上限時(shí)，從任何下限至任何上限的范圍已經(jīng)被想到。[0118盡管已經(jīng)特別地描述了本發(fā)明的說明性實(shí)施方案，可以理解的是，各種其它修改對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，并且可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地做出，而不背離本發(fā)明的精神和范圍。因此，不打算將所附權(quán)利要求書的范圍限制在本文所陳述的實(shí)施例和說利新穎性的特征，^包括^被本發(fā)明所屬領(lǐng)域技術(shù)人員作為其等同物看待的所有特征。權(quán)利要求1.一種從具有分散在稀釋劑中的烴橡膠的聚合物淤漿中分離烴橡膠的方法，該方法包括如下步驟(a)使所述聚合物淤漿與能夠溶解所述烴橡膠的烴溶劑接觸，以產(chǎn)生第一液相和第二液相；和(b)將所述第一液相與所述第二液相分離，其中所述稀釋劑包含氫氟碳，所述第一液相包含至少60wt％的所述氫氟碳，基于在聚合物淤漿中的氫氟碳的總重量計(jì)，和所述第二液相包含至少90wt％的所述烴橡膠，基于在聚合物淤漿中的烴橡膠的總重量計(jì)。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述第一液相是基本上均勻的液相。3.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述第二液相是基本上均勻的液相。4.任何前述權(quán)利要求的方法，還包括如下步驟調(diào)節(jié)溫度、壓力和/或稀釋劑在得到的混合物中的重量分?jǐn)?shù)，以使得到的混合物發(fā)生相分離，從而產(chǎn)生第一基本上均勻的液相和第二基本上均勻的液相；和5.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述聚合物淤漿另外包含未反應(yīng)的單體、催化劑或它們的組合。6.權(quán)利要求5的方法，其中所迷第一液相包含基本上所有原先存在在所述聚合物淤漿中的未反應(yīng)的單體、催化劑或它們的組合。7.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述第一液相包含少于5wt。/。的所述烴橡膠，基于在所述聚合物淤漿中的烴橡膠的總重量計(jì)。8.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述第二液相包含大于95wt。/。的所述經(jīng)橡膠，基于在所述聚合物淤漿中的烴橡膠的總重量計(jì)。9.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述氫氟碳占所述聚合物淤漿和所述烴溶劑總質(zhì)量的至少20wt%。10.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述稀釋劑還包含氯甲烷。11.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述烴橡膠包含異丁烯、異戊二烯、對(duì)甲基苯乙烯或它們的組合的聚合物和/或共聚物。12.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述聚合物淤漿還包含路易斯酸，其中所述路易斯酸包含選自元素周期表的第4，5，13，14或15族的金屬或準(zhǔn)金屬。13.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述烴橡膠淤漿是在用于生產(chǎn)C廣C7異烯烴聚合物的淤漿陽離子聚合方法中生產(chǎn)的。14.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述烴橡膠淤漿包含大于或等于約10%體積的固體物。15.任何前述權(quán)利要求的方法，其中當(dāng)與所述烴溶劑接觸時(shí)，所述烴橡膠淤漿的溫度低于或等于約-2(TC。16.任何前述權(quán)利要求的方法，其中選擇所述氫氟碳，使得與在相同條件下使用氯曱烷作為稀釋劑的情況相比，要求更多的烴溶劑來產(chǎn)生所述笫一液相和所述第二液相。17.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述氫氟碳在25。C和1D1.3kPa-a的壓力下是氣體。18.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述氫氟碳由下式表示CxHyFz其中x是l至10的整數(shù)，y大于或等于l，并且z大于或等于l。19.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述氫氟碳選自下組氟曱烷；二氟曱烷；三氟甲烷；氟乙烷；l,l-二氟乙烷；1，2-二氟乙烷；l，l，l-三氟乙烷；1，1，2-三氟乙烷；1，1，1，2-四氟乙烷；1，1，2，2-四氟乙烷；1，1，1，2，2-五氟乙烷；l,l，l-三氟丙烷；1，1，2-三氟丙烷；1，1，3-三氟丙烷；1，2，2-三氟丙烷；1，2，3-三氟丙烷；1，1，1，2-四氟丙烷；1，1，1，3-四氟丙烷；1，1，2，2-四氟丙烷；1，1，2，3-四氟丙烷；1，1，3，3-四氟丙烷；1,2，2，3-四氟丙烷；1，1，1，2，2-五氟丙烷；1，1，1，2,3-五氟丙烷;1，1，1，3，3-五氟丙烷；1，1，2，2，3-五氟丙烷;1，1，2，3，3-五氟丙烷;1，1，1，2，2，3-六氟丙烷;1，1，1，2，3,3-六氟丙烷；1，1，1，3，3，3-六氟丙烷；1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷；1,1，1，2,3，3，3-七氟丙烷；l，l，l-三氟丁烷；1，1，2-三氟丁烷；1，1，3-三氟丁烷；1，1，4-三氟丁烷；1，2，2-三氟丁烷；1，2，3-三氟丁烷；1，3，3-三氟丁烷；2，2，3-三氟丁烷；1，1,1，3-四氟丁烷1，1,21，1，31，2，22，2，31，1，11，1，11，1,21,2，2烷；11,1，1丁烷1，1，2丁烷1，1,11，1,11,1，11，1，11,1，11，1，11'1，1，4-四氟丁烷；3-四氟丁烷；1，1，2，4-四氟丁烷；4-四氟丁烷；1，1，4，4-四氟丁烷；4-四氟丁烷；1，2，3，3-四氟丁烷；3-四氟丁烷；1，1，1，2,2-五氟丁烷；12，4-五氟丁烷；1，1，1，3，3-五氟丁烷；4,4-五氟丁烷；1，1，2，2，3-五氟丁烷；3，3-五氟丁烷；1，1，2，4，4-五氟丁烷；3，3-五氟丁烷；1，2，2，3，4-五氟丁烷；1，1，1，2,2，3-六氟丁1，1，2，2，4-六氟丁烷;1，1，1，2，3，3-六氟丁烷，1，1，1，2，3，4-1，1，1，2-四1'1，2，2-四；1，1，3，3-四；1，2，2，3-四；1,2，3,4-四！，1，1，2，3-五1，1，1，3，4-五氟丁烷1，1，2，2，4-五氟丁烷1，1，3，3，4-五氟丁烷丁烷丁烷丁烷丁烷丁烷,丁烷六氟丁烷；1，1，1，2，4，4-六氟丁烷；1，1，1，3，3，4-六氟丁烷；3，4，4-六氟丁烷;1,1，1，4，4，4-六氟丁烷;1，1，2，2，3，3-S;1，1，2，2，3，4-六氟丁烷；1，1，2，2，4，4-六氟丁烷；3，3,4-六氟丁烷；1，1，2,3，4,4-六氟丁烷；1，2，2，3，3，4-六氟1，1，1，2，2，3，3-七氟丁烷；1，1，1,2，2，4，4-七2，2，3，4-七氟丁烷；1，1，1，2，3，3，4-七2，3'4，4-七I3,3，4，4-七秦2，2，3，4,4-八2，2，4，4，4一八丁烷丁烷；l丁烷l丁烷1,1，1，2，4，4，4-七1，1，1，2，2，3，3，4-八1，1，1，2，3，3，4，4-八1，1，1，2，3，4,4，4-八2，2，3，3，4,4-九氟丁烷丁烷丁烷丁烷丁烷丁烷丁烷良丁烷1，1，1，2，2，3，4，4，4-九1，1，1-三氟-2-甲基丙烷；1，1，3-三氟-2_曱基丙烷；1，1，1，3-四氟-2-甲基丙烷;1，1，3，3-四氟-2-甲基丙烷;1，1，3-三氟-2-(氟甲基)丙烷；1，1，1，3，3-五氟-2-曱基丙烷;1，1，3，3-四氟-2-(氟甲基)丙烷;1,1，1，3-四氟-2-(氟曱基)丙烷；1,1，2-三氟環(huán)丁烷；1,1，3-三氟環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>氟-2-丁烯；1，2，3，4-四氟-2-丁烯；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯;1，1，1，3,4-五氟-2-丁烯;1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯；1，1，1,2，3,4-六氟-2-丁烯；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯；1，1,1，3，4,4-六氟-2-丁烯；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；1，1，2，3,4，4-六氟-2-丁烯；1，1，1，2,3，4，4-七氟-2-丁烯；1，1,1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯;和它們的混合物。20.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述氫氟碳包含1，1-二氟乙坑o21.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述氬氟碳包含1，1,1，2-四氟乙烷。22.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述烴溶劑包含d-d。烴。23.任何前述權(quán)利要求的方法，其中所述烴溶劑選自下組丙烷，異丁烷，戊烷，己烷，曱基環(huán)戊烷，異己烷，2-曱基戊烷，3-曱基戊烷，2-曱基丁烷，2，2-二曱基丁烷，2，3-二甲基丁烷，2-曱基己烷，3-曱基己烷，3-乙基戊烷，2，2-二甲基戊烷，2，3-二曱基戊烷，2,4-二曱基戊烷，3，3-二曱基戊烷，2-曱基庚烷，3-乙基己烷，2,5-二曱基己烷，2，2，4-三曱基戊烷，辛烷，庚烷，丁烷，乙烷，甲烷，壬烷，癸烷，十二烷，十一烷，己烷，曱基環(huán)己烷，環(huán)丙烷，環(huán)丁烷，環(huán)戊烷，曱基環(huán)戊烷，l，l-二曱基環(huán)戊烷，順式-l，2-二曱基環(huán)戊烷，反式-l，2-二曱基環(huán)戊烷，反式-1，3-二甲基環(huán)戊烷，乙基環(huán)戊烷，環(huán)己烷，曱基環(huán)己烷，苯，甲苯，二甲苯，鄰二曱苯，對(duì)二曱苯，間二曱苯，和它們的組合。24.權(quán)利要求2-23中任一項(xiàng)的方法，其中調(diào)節(jié)步驟的溫度在約-IOO至約16(TC的范圍內(nèi)。25.任何前述權(quán)利要求的方法，還包括如下步驟從所述第一液相、所述第二液相或二者中除去所述氫氟碳稀釋劑；和將至少一部分所述除去的氫氟碳稀釋劑提供給陽離子聚合方法。26.權(quán)利要求2-24中任一項(xiàng)的方法，還包括如下步驟從所述第一液相、所述第二液相或二者中除去所述烴溶劑；和將至少一部分所述除去的氫氟碳稀釋劑提供給步驟(a)。27.權(quán)利要求2-26中任一項(xiàng)的方法，其中所述分離步驟還包括升高或降低所述混合物的溫度。28.翻新現(xiàn)有的淤漿陽離子聚合裝置的方法，該翻新方法包括任何前述權(quán)利要求的方法。29.翻新現(xiàn)有的溶液陽離子聚合裝置的方法，該翻新方法包括如下步驟a)使來自所述溶液陽離子聚合裝置的聚合物溶液在大于或等于得到的混合物的蒸氣壓的壓力下與氫氟碳接觸，所述聚合物溶液包含溶解在溶劑中的烴橡膠；b)調(diào)節(jié)溫度、壓力和/或氫氟碳在得到的混合物中的重量分?jǐn)?shù)，以使得到的混合物發(fā)生相分離，從而產(chǎn)生第一基本上均勻的液相和第二基本上均勻的液相；和c)通過傾析、重力沉降、液/液離心或它們的組合，將所述第一液相與所述第二液相分離，其中所述第一液相包含至少60wt。/。的所述氫氟碳，基于在聚合物溶液中的氫氟碳的總重量計(jì)，和其中所述第二液相包含至少90wt。/。的所述烴橡膠，基于在聚合物溶液中的烴橡膠的總重量計(jì)。30.通過包含任何前述權(quán)利要求的方法的方法制備的烴橡膠組合物全文摘要本文提供的是用于將烴橡膠與氫氟碳稀釋劑分離的方法，該方法包括使包含分散在氫氟碳稀釋劑中的烴橡膠的聚合物淤漿與能夠溶解所述烴橡膠的烴溶劑接觸，以產(chǎn)生第一液相和第二液相；和將所述第一液相與所述第二液相分離。文檔編號(hào)C08F210/12GK101479307SQ200780023675公開日2009年7月8日申請(qǐng)日期2007年4月27日優(yōu)先權(quán)日2006年6月23日發(fā)明者麥克唐納M·F·,R·D·亨布里,R·N·韋布,S·T·米爾納,T·D·謝弗申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司