專利名稱：：膜基材及膠粘帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過添加較少的溴類阻燃劑就具有高難燃性的膜基材及使用該膜基材的膠粘帶。
背景技術(shù)：
：作為用于汽車、鐵路、飛機(jī)、船舶、房屋、工場等的電氣設(shè)備的絕緣帶等各種膠粘帶，由于具有適度的柔軟性和拉伸性，難燃性、機(jī)械強(qiáng)度、耐熱變形性、電絕緣性和成形加工性等方面良好，而且成本較低，所以一直以來采用以含有聚氯乙烯等鹵代乙烯樹脂的樹脂組合物為原料的膜。但是，鹵代乙烯樹脂膜因?yàn)樵诜贌幚頃r(shí)產(chǎn)生有毒氣體，所以最近開始采用以由聚烯烴類樹脂形成的非鹵素類樹脂組合物為原料的膜。已知以配合烯烴類樹脂和苯乙烯類樹脂而得的組合物為膜基材的發(fā)明(例如參照專利文獻(xiàn)l)，以及以配合烯烴類樹脂和無機(jī)類阻燃劑而得的組合物為膜基材的發(fā)明(例如參照專利文獻(xiàn)2)。但是，這些帶與以含有鹵代乙烯樹脂的樹脂組合物為原料的膜相比，存在柔軟性、手撕性、耐熱性和耐磨損性方面較差的情況。以非鹵素類樹脂組合物為原料的膠粘帶一般缺乏難燃性。與之相對，氯乙烯含有大量氯原子，所以憑借其自身具有難燃性。因此，氯乙烯膠粘帶即使添加大量的增塑劑，也可以具有自熄滅級別(在空氣中若去除火源，則自然熄滅的程度)的難燃性。另一方面，不斷希望以非鹵素類樹脂組合物為原料的膜及使用該膜的膠粘帶更高度地難燃化。難燃化的方法至今為止已進(jìn)行了各種研究，但為了獲得有效的阻燃效果，必須添加非常多的阻燃劑。尤其是使用溴類阻燃劑的方法的阻燃效果比其它阻燃劑高，在許多工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中也有必須采用溴類阻燃劑才能合格的標(biāo)準(zhǔn)。但是，如果為了獲得與氯乙烯帶同等的難燃性4而添加大量溴類阻燃劑，則由于膠粘帶用膜基材非常薄，因而出現(xiàn)阻燃劑浮出膜基材表面的滲出現(xiàn)象，導(dǎo)致機(jī)械物性的下降，有時(shí)難以獲得具有與氯乙烯同等的難燃性的材料。專利文獻(xiàn)l:日本專利特開2000-38550號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利特開2001-192629號公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的在于提供通過較少的溴類阻燃劑的添加量就能平衡地兼具柔軟性、手撕性、耐熱性、耐磨損性、難燃性和不易發(fā)生滲出等特性的膜基材以及使用該膜基材的膠粘帶。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明具有以下的要點(diǎn)。(1)膜基材，其特征在于，含有芳香族乙烯基類彈性體，且相對于IOO質(zhì)量份該芳香族乙烯基類彈性體含有1060質(zhì)量份苯乙烯類樹脂、150質(zhì)量份苯乙烯類共聚物和5100質(zhì)量份溴類阻燃劑。(2)如上述(1)所述的膜基材，其中，芳香族乙烯基類彈性體是選自苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物的氫化物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化物的至少一種。(3)如上述(1)或(2)所述的膜基材，其中，苯乙烯類樹脂是聚苯乙烯樹脂(GPPS)和/或橡膠強(qiáng)化聚苯乙烯樹脂(HIPS)。(4)如上述(1)(3)中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其中，苯乙烯類共聚物是維卡軟化點(diǎn)為10013(TC的苯乙烯類共聚物，且通過將8099質(zhì)量％芳香族乙烯基單體和120質(zhì)量％乙烯性不飽和羧酸單體聚合而成，該芳香族乙烯基單體為苯乙烯，該乙烯性不飽和羧酸單體為甲基丙烯酸。(5)如上述(1)(4)中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其中，溴類阻燃劑是5X重量損失溫度為22035(TC的溴類阻燃劑。(6)如上述(1)(5)中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其中，溴類阻燃劑的溴含量為5099質(zhì)量％。(7)如上述(1)(6)中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其中，相對于100質(zhì)量份芳香族乙烯基類彈性體，含有1300質(zhì)量份無機(jī)填充劑。(8)如上述(1)(7)中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其中，膜基材的氧指數(shù)在25以上。(9)在上述(1)(8)中的任一項(xiàng)所述的膜基材的至少一面形成膠粘劑層而得的膠粘帶。(10)使用上述(9)所述的膠粘帶的捆扎用帶。(11)膠粘帶的制造方法，其中，依次具有以下的工序(a)混合組合物的工序，所述組合物含有芳香族乙烯基類彈性體，且相對于100質(zhì)量份該芳香族乙烯基類彈性體含有1060質(zhì)量份苯乙烯類樹脂、150質(zhì)量份苯乙烯類共聚物和5100質(zhì)量份溴類阻燃劑；(b)將所述混合了的組合物成形為膜基材的工序；(c)在所述膜基材的至少一面涂布膠粘劑的工序。通過使用本發(fā)明的膜基材，可以獲得平衡地兼具柔軟性、手撕性、耐熱性、耐磨損性、難燃性和不易發(fā)生滲出等特性的膠粘帶。實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的膜基材的樹脂成分由作為基體樹脂成分的芳香族乙烯基類彈性體以及苯乙烯類樹脂和苯乙烯類共聚物構(gòu)成。將所述芳香族乙烯基類彈性體作為基體樹脂成分是因?yàn)槟せ牟粫?huì)變得僵硬，可以表現(xiàn)出柔軟性。還有，只要沒有特別說明，表示本發(fā)明的配合組成的"份"單位都以質(zhì)量基準(zhǔn)表示?？梢杂糜诒景l(fā)明的膜基材的芳香族乙烯基類彈性體較好是由芳香族乙烯基烴的聚合物嵌段和彈性體性的聚合物嵌段形成，該芳香族乙烯基烴的聚合物嵌段構(gòu)成硬鏈段，彈性體性的聚合物嵌段構(gòu)成軟鏈段。代表性的芳香族乙烯基類彈性體是具有以芳香族乙烯基烴聚合物嵌段-彈性體性聚合物嵌段或芳香族乙烯基烴聚合物嵌段-彈性體性聚合物嵌段-芳香族乙烯基烴聚合物嵌段表示的共聚結(jié)構(gòu)，彈性體性聚合物嵌段的雙鍵可以被部分或完全氫化的嵌段共聚物或無規(guī)共聚物，通常作為苯乙烯類彈性體為人熟知。作為構(gòu)成芳香族乙烯基烴嵌段的芳香族乙烯基烴，可以例舉例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，其中較好是苯乙烯。此外，作為彈性體性聚合物嵌段，只要表現(xiàn)出彈性體性，可以是共軛二烯類，也可以是非共軛二烯類，但通常較好是共軛二烯類。作為該情況下的共軛二烯，可以例舉例如丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。作為芳香族乙烯基類彈性體，可以例舉如苯乙烯-乙烯丁烯共聚物-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯丙烯共聚物-苯乙烯(SEPS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)等A-B-A型嵌段共聚物或無規(guī)共聚物，或者這些A-B-A型嵌段共聚物或無規(guī)共聚物的氫化物，或者如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物等A-B型嵌段共聚物或無規(guī)共聚物，或者這些A-B型嵌段共聚物或無規(guī)共聚物的氫化物等。其中，芳香族乙烯基類彈性體較好是苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物的氫化物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化物。特別是苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物的完全氫化物，由于斷裂延伸率低，所以是更優(yōu)選的?？梢杂糜诒景l(fā)明的膜基材的苯乙烯類樹脂較好是苯乙烯的均聚物、苯乙烯和可與苯乙烯共聚的單體的共聚物、在橡膠狀聚合物的存在下將苯乙烯或苯乙烯和一種以上可與苯乙烯共聚的單體(共)聚合而得的樹脂等。作為可與苯乙烯共聚的單體，可以例舉a-甲基苯乙烯等a-取代苯乙烯，乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯等芳環(huán)取代苯乙烯，丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰單體，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯，丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯基羧酸，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不飽和羧酸酰胺，馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等不飽和二羧酸酰亞胺衍生物，馬來酸、衣康酸、檸康酸等不飽和二羧酸酸酐。但是，并不局限于這些單體。作為苯乙烯類樹脂，沒有特別限定，可以使用一般所采用的公知的樹脂。具體來說，可以例舉被稱為GPPS的聚苯乙烯樹脂和/或被稱為HIPS的橡膠強(qiáng)化聚苯乙烯樹脂。其中，較好是容易通過分子量控制來調(diào)整膜強(qiáng)度的聚苯乙烯樹脂或聚苯乙烯樹脂和橡膠強(qiáng)化聚苯乙烯樹脂的混合物。7本發(fā)明的膜基材中的苯乙烯類樹脂的摻入量相對于100質(zhì)量份芳香族乙烯基類彈性體在1060質(zhì)量份、較好是1050質(zhì)量份的范圍內(nèi)。苯乙烯類樹脂不足10質(zhì)量份時(shí)，膜基材的強(qiáng)度低，容易拉伸。另一方面，如果苯乙烯類樹脂超過60質(zhì)量份，則膜基材失去加工性，而且膜基材可能會(huì)變得僵硬而耐針孔性下降。可以用于本發(fā)明的膜基材的苯乙烯類共聚物較好是維卡軟化點(diǎn)為10013(TC的苯乙烯類共聚物。如果維卡軟化點(diǎn)不足10(TC，則膜基材熱收縮而耐熱性差，膠粘劑加工時(shí)可能會(huì)由于膜收縮而產(chǎn)生皺褶，導(dǎo)致外觀缺陷。另一方面，如果維卡軟化點(diǎn)超過13(TC，則可能會(huì)由于樹脂的捏合不良而產(chǎn)生白點(diǎn)、針孔，導(dǎo)致膜基材的外觀缺陷。特別好是維卡軟化點(diǎn)為110120'C的苯乙烯類共聚物。維卡軟化點(diǎn)為100130。C的苯乙烯類共聚物的摻入量相對于100質(zhì)量份芳香族乙烯基類彈性體為150質(zhì)量份，較好是1035質(zhì)量份。維卡軟化點(diǎn)為10013(TC的苯乙烯類共聚物不足1質(zhì)量份時(shí)，可能會(huì)使膜基材的熱收縮惡化。另一方面，如果維卡軟化點(diǎn)為10013(TC的苯乙烯類共聚物超過50質(zhì)量份，則膜基材的加工性可能會(huì)變差。維卡軟化點(diǎn)為100130。C的苯乙烯類共聚物較好是將8099質(zhì)量X芳香族乙烯基單體和120質(zhì)量％乙烯性不飽和羧酸單體聚合而成，更好是將8598質(zhì)量％芳香族乙烯基單體、215質(zhì)量％乙烯性不飽和羧酸單體和0.110質(zhì)量份可與它們共聚的乙烯基單體聚合而成。如果芳香族乙烯基單體不足80質(zhì)量％或乙烯性不飽和羧酸單體超過20質(zhì)量％，則耐熱性過高，樹脂的流動(dòng)性下降，與芳香族乙烯基類彈性體的熔融粘度差變大，熔融混合性變差，所以膜基材的加工性可能會(huì)變差。此外，如果芳香族乙烯基單體超過99質(zhì)量％或乙烯性不飽和羧酸單體不足1質(zhì)量％，則作為膜基材的耐熱賦予效果可能會(huì)變差。作為維卡軟化點(diǎn)為100130。C的苯乙烯類共聚物的芳香族乙烯基單體，可以例舉苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等苯乙烯類及其取代體，較好是容易控制隨反應(yīng)而增加的分子量的苯乙烯。8作為維卡軟化點(diǎn)為10013(TC的苯乙烯類共聚物的乙烯性不飽和羧酸單體，可以例舉丙烯酸或其酯類，甲基丙烯酸或其酯類，富馬酸、馬來酸、衣康酸等a，0-不飽和二羧酸或者它們的單酯、二酯、酸酐或酰亞胺化物，丙烯腈，通過在分子內(nèi)鄰接的丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的酯類等單體單元的分子內(nèi)脫水(或脫醇)反應(yīng)而二次誘導(dǎo)得到的六元環(huán)酐或酰亞胺化物等。其中，較好是甲基丙烯酸。作為維卡軟化點(diǎn)為100130。C的苯乙烯類共聚物的可與芳香族乙烯基單體和乙烯性不飽和羧酸單體共聚的乙烯基單體，可以例舉甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯等(甲基)丙烯酸酯類單體，丙烯腈或甲基丙烯腈等氰基代的乙烯基單體，馬來酸酐、馬來酸、衣康酸、衣康酸酐等除甲基丙烯酸以外的不飽和羧酸單體，馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺單體等。它們可以單獨(dú)使用，或者2種以上并用。對于本發(fā)明的維卡軟化點(diǎn)為10013(TC的苯乙烯類共聚物的制造方法沒有特別限定，可以優(yōu)選采用本體聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法。本發(fā)明中的維卡軟化點(diǎn)rc)通過下述的方法測定。裝置名維卡軟化點(diǎn)試驗(yàn)機(jī)(株式會(huì)社東洋精機(jī)制作所(東洋精機(jī)社)制，商品名VSP試驗(yàn)機(jī))試驗(yàn)片通過注射成形而成形為長30mmX寬19mmX厚3.2腿的板狀試驗(yàn)片后，在溫度23'C、相對濕度50%的恒溫恒濕室放置24小時(shí)，進(jìn)行狀態(tài)調(diào)整。試驗(yàn)方法使用5kg的砝碼，以50。C/小時(shí)的升溫速度使溫度上升，測定壓頭進(jìn)入試驗(yàn)片lmm時(shí)的溫度。進(jìn)行3次試驗(yàn)，將其平均值作為維卡軟化點(diǎn)。本發(fā)明的膜基材為了賦予所需的難燃性而摻入溴類阻燃劑。作為溴類阻燃劑，可以添加已知的阻燃劑，以接近芳香族乙烯基類彈性體的熱分解溫度為宜，較好是5X重量損失溫度為220350'C的溴類阻燃劑。在這里，本發(fā)明中的所需的難燃性以一般被視作具有自熄滅性的難燃級別的氧指數(shù)25以上、較好是27以上為指標(biāo)。這也與一般的電絕緣用途和捆扎用途中所使用的氯乙烯帶具有的難燃級別一致。此外，本發(fā)明還可以適用于難燃性要求更高的情況。5X重量損失溫度為22035(TC的溴類阻燃劑的摻入量相對于100質(zhì)量份芳香族乙烯基類彈性體在5100質(zhì)量份、較好是1030質(zhì)量份的范圍內(nèi)。5X重量損失溫度為220350'C的溴類阻燃劑不足5質(zhì)量份時(shí)，可能會(huì)無法發(fā)揮足夠的阻燃性能。如果5^重量損失溫度為22035(TC的溴類阻燃劑超過100質(zhì)量份，則發(fā)生滲出，膜基材可能會(huì)變得僵硬而耐針孔性下降。5X重量損失溫度為220350。C的溴類阻燃劑以溴含量為5099質(zhì)量%為宜，較好是7090質(zhì)量％。例如，有磷酸三(三溴戊基)酯、四溴雙酚A雙(2，3-二溴丙基醚)、丙烯酸五溴芐基酯、聚(丙烯酸五溴芐基酯)、六溴環(huán)十二烷、四溴雙酚A、溴化三甲基苯基茚滿、異氰酸三(2，3-二溴丙基)酯、雙(3，5-二溴-4-(2，3-二溴丙氧基)苯基)砜、1，2-雙(五溴苯基)乙烷、聚-4，4，-異亞丙基雙(2，6-二溴苯基)碳酸酯、4，4'-二溴聯(lián)苯等，但并不局限于這些化合物。它們可以單獨(dú)使用，或者2種以上并用。其中，更好是六溴環(huán)十二垸、1，2-雙(五溴苯基)乙烷。5%重量損失溫度為220350°〇的溴類阻燃劑的5%重量損失溫度在220350°C、較好是230260。C的范圍內(nèi)。5X重量損失溫度不足220。C時(shí)，發(fā)生滲出，或者背離芳香族乙烯基類彈性體樹脂的熱分解溫度，可能會(huì)無法發(fā)揮足夠的阻燃性能。另一方面，如果5X重量損失溫度超過350。C，則背離芳香族乙烯基類彈性體樹脂的熱分解溫度，可能會(huì)無法發(fā)揮足夠的阻燃性能。本發(fā)明中的5%重量損失溫度通過下述的方法測定。裝置名差示熱天平DTA/TG(TA儀器公司(TAInstruments社)制，商品名2950型)試驗(yàn)方法以升溫速度l(TC/分鐘、氮?dú)鈿夥障碌臈l件測定。5%重量損失溫度為220350卩的溴類阻燃劑的重均分子量在50020OO的范圍內(nèi)，較好是5501000。如果5X重量損失溫度為220350。C的溴類阻燃劑的重均分子量不足500，則可能會(huì)發(fā)生滲出。另一方面，如果重均分子量超過2000，貝1」5%重量損失溫度升高，可能會(huì)無法發(fā)揮阻燃性能。本發(fā)明的膜基材較好是含有無機(jī)填充劑。摻入無機(jī)填充劑的理由是，10使膜基材的手撕性提高的同時(shí)，通過加大成形加工時(shí)的熱傳導(dǎo)來提高膜基材的冷卻效果，減小膜基材中產(chǎn)生的應(yīng)變。無機(jī)填充劑的平均粒徑例如在20um以下、較好是10"m以下的范圍內(nèi)。平均粒徑如果超過20wm，則可能會(huì)在膜基材的抗拉強(qiáng)度、斷裂延伸率下降的同時(shí)，引起柔軟性的下降或產(chǎn)生針孔。平均粒徑是基于采用激光衍射法的粒子分布測定的值。作為粒子分布測定機(jī)，例如有貝克曼庫爾特有限公司(《、;/夕7^〕一》夕一社)制的商品名"LS-230型"。此外，將無機(jī)填充劑作為非鹵素類阻燃劑摻入的情況下，還可以實(shí)現(xiàn)碳(碳化層)的形成，使膜基材的難燃性提咼。作為無機(jī)填充劑，可以使用選自氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化鋇、亞磷酸三苯酯、多磷酸銨、多磷酰胺、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化鉬、磷酸胍、水滑石、綠土、硼酸鋅、無水硼酸鋅、偏硼酸鋅、偏硼酸鋇、氧化銻、三氧化銻、五氧化銻、紅磷、滑石、氧化鋁、二氧化硅、勃姆石、膨潤土、硅酸鈉、硅酸鈣、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂的1種或2種以上的化合物。特別是使用選自氫氧化鋁、氫氧化鎂、水滑石和碳酸鎂的至少l種時(shí)，難燃性的賦予效果良好，在成本方面有利。無機(jī)填充劑的摻入量相對于100質(zhì)量份芳香族乙烯基類彈性體較好是1300質(zhì)量份，特別好是5100質(zhì)量份。無機(jī)填充劑不足l質(zhì)量份時(shí)，手撕性可能會(huì)變差。另一方面，如果無機(jī)填充劑超過300質(zhì)量份，則膜基材的成形性和強(qiáng)度等機(jī)械物性可能會(huì)變差。此外，在膜基材中，可以根據(jù)需要在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)摻入公知的著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑及其它添加劑等。使用本發(fā)明的膜基材的膠粘帶的制造方法較好是依次具有以下的工序(a)混合組合物的工序，所述組合物含有芳香族乙烯基類彈性體，且相對于100質(zhì)量份該芳香族乙烯基類彈性體含有1060質(zhì)量份苯乙烯類樹脂、150質(zhì)量份苯乙烯類共聚物和5100質(zhì)量份溴類阻燃劑；(b)將所述混合了的組合物成形為膜基材的工序；(C)在所述膜基材的至少一面涂布膠粘劑的工序。如果這樣依次具有(a)(c)工序，則可以穩(wěn)定地制造平衡地兼具柔軟性、手撕性、耐熱性、耐磨損性、難燃性和不易發(fā)生滲出等特性的膜基材以及使用該膜基材的膠粘帶。所述(a)工序的混合組合物的方法沒有特別限定，可以例舉將所述的各種材料用慣用的熔融捏合或各種混合裝置(例如單軸或雙軸擠出機(jī)、輥、班伯里混煉機(jī)、各種捏和機(jī)等)混合至各成分均勻分散的方法。所述(b)工序的成形為膜基材的方法沒有特別限定，成形機(jī)較好是壓延成形機(jī)。壓延成形中的輥排列方式例如可以釆用L型、倒L型、Z型等公知的方式，輥溫度通常設(shè)定為15020(TC，較好是16019(TC。成形得到的膜被裁剪為所需的帶寬度。所述(c)工序的涂布膠粘劑的方法沒有特別限定，可以使用例如凹凸輥式涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂敷機(jī)、輥舔式涂布機(jī)(kissrollcoater)、浸漬輥涂機(jī)、刮棒式涂布機(jī)、刮刀式涂膠機(jī)、噴涂機(jī)。膜基材的厚度沒有特別限定，例如為40500"m，較好是70300ixm，更好是80160um。還有，膜基材可以具有單層的形態(tài)，也可以具有多層的形態(tài)。如果膠粘帶例如為了應(yīng)對巻覆于呈各種形態(tài)的電線的作業(yè)而膜基材的厚度增大，則巻覆操作性可能會(huì)下降。通過對膜基材照射電子射線而交聯(lián)，可以防止置于高溫下時(shí)膜基材變形或收縮，降低溫度依賴性。這時(shí)的電子射線的照射量較好是10150Mrad，特別好是1525Mrad。照射量不足10Mrad時(shí)，溫度依賴性可能會(huì)無法得到改善。另一方面，如果照射量超過150Mrad，則膜基材可能會(huì)因電子射線而劣化，在后續(xù)加工的加工性上出現(xiàn)問題?？梢蕴砑佑糜诖龠M(jìn)電子射線交聯(lián)的交聯(lián)劑。作為具體的交聯(lián)劑，以分子內(nèi)具有至少2個(gè)以上的碳-碳雙鍵的低分子量化合物和低聚物為宜，可以例舉例如丙烯酸酯類化合物、氨酯丙烯酸酯類低聚物、環(huán)氧丙烯酸酯類低聚物等。可以在膜基材的一面形成膠粘劑層。作為用于構(gòu)成膠粘劑層的膠粘劑，可以適當(dāng)使用一般所采用的膠粘劑，可以使用例如橡膠類膠粘劑、丙烯酸類膠粘劑等。此外，為了使這些膠粘劑具有理想的性能，可以摻入膠粘賦予劑、防老化劑以及膠粘劑的固化劑等。作為橡膠類膠粘劑的基體聚合物，較好是天然橡膠、再生橡膠、硅橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚異戊二烯、丁腈橡膠、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯共聚物等。橡膠類膠粘劑中可以根據(jù)需要添加交聯(lián)劑、軟化劑、填充劑、阻燃劑等。作為具體的例子，交聯(lián)劑可以例舉異氰酸酯類交聯(lián)劑，軟化劑可以例舉液狀橡膠，填充劑可以例舉碳酸鈣，阻燃劑可以例舉氫氧化鎂和紅磷等無機(jī)阻燃劑等。作為丙烯酸類膠粘劑，可以例舉(甲基)丙烯酸酯的均聚物或與共聚性單體的共聚物。作為(甲基)丙烯酸酯或共聚性單體，可以例舉(甲基)丙烯酸烷基酯(例如甲酯、乙酯、丁酯、2-乙基己酯、辛酯等)、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸酐、(甲基)丙烯酰胺、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷氨基烷基酯(例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯等)、乙酸乙酯、苯乙烯、丙烯腈等。其中，作為主要單體，通常較好是其均聚物的玻璃化溫度達(dá)到-5(TC以下的丙烯酸烷基酯。作為用于膠粘劑賦予劑的膠粘劑賦予樹脂劑，可以考慮軟化點(diǎn)、與各成分的相容性等來進(jìn)行選擇。例如，可以例舉萜烯樹脂、松香樹脂、氫化松香樹脂、香豆酮-茚樹脂、苯乙烯類樹脂、脂肪族類和脂環(huán)族類等的石油樹脂、萜烯-酚樹脂、二甲苯類樹脂以及其它脂肪族烴樹脂或芳香烴樹脂等。膠粘劑賦予樹脂的軟化點(diǎn)較好是65130。C，特別好是8011(TC。另外，更好是軟化點(diǎn)6513(TC的石油樹脂的脂環(huán)族飽和烴樹脂、軟化點(diǎn)8013(TC的聚蔽烯樹脂、軟化點(diǎn)8013(TC的氫化松香的甘油酯等。這些樹脂可以以單獨(dú)或復(fù)合的形態(tài)使用。由于橡膠類膠粘劑的橡膠分子中的不飽和雙鍵容易在氧和光的存在下劣化，所以為了改善這一情況而使用防老化劑。作為防老化劑，可以例舉例如酚類防老化劑、胺類防老化劑、苯并咪唑類防老化劑、二硫代氨基甲酸鹽類防老化劑、磷類防老化劑等的單獨(dú)物質(zhì)或混合物。作為丙烯酸類膠粘劑用固化劑，可以例舉例如異氰酸酯類、環(huán)氧類、胺類等的固化劑，不僅是單獨(dú)物質(zhì)，還可以是它們的混合物。作為異氰酸酯類固化劑，具體有例如2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、1,3-苯二甲基二異氰酸酯、1，4-二甲苯基二異氰酸酯、二苯甲垸-4，4'-二異氰酸酯、二苯甲垸-2，4'-二異氰酸酯、3-甲基二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲垸-4,4'-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲垸-2，4，-二異氰酸酯、賴氨酸異氰酸酯等多價(jià)異氰酸酯化合物。膠粘劑層的干燥后的厚度可以在不損害粘附性和使用性的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，膠粘劑層的厚度例如為5100um，較好是1050"m。如果低于5"m，則粘附力和開巻力可能會(huì)下降。另一方面，如果高于100ym，則涂布性能可能會(huì)變差。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限定。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表13中，"柔軟性"是指按照J(rèn)ISC2107測得的25%模量的抗拉強(qiáng)度。在設(shè)定為溫度23士2。C、濕度50±5%朋的評價(jià)試驗(yàn)室內(nèi)，將進(jìn)行試驗(yàn)的膠粘帶表示為『3以上的測定值的平均值，以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好模量的抗拉強(qiáng)度為5.015.ON/imi^的試樣不良模量的抗拉強(qiáng)度不足5.0N/,2或15.0N/mm2以上的試樣表13中，"伸長率"是指按照J(rèn)ISC2107測得的拉伸斷裂延伸率。在設(shè)定為溫度23士2X:、濕度50±5%朋的評價(jià)試驗(yàn)室內(nèi)，將進(jìn)行試驗(yàn)的膠粘帶表示為『3以上的測定值的平均值，以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好拉伸斷裂延伸率為100400%的試樣不良拉伸斷裂延伸率不足100%或400%以上的試樣表13中，"手撕性"的評價(jià)方法是將形成為長100mm的膠粘帶在橫向用人的手撕斷，通過肉眼觀察判定膠粘帶的撕斷面的切口狀態(tài)，以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。優(yōu)良膠粘帶的撕斷面的切口整齊地?cái)嗔训脑嚇恿己媚z粘帶的撕斷面的切口稍稍拉伸，但整齊地?cái)嗔训脑嚇硬涣寄z粘帶的撕斷面的切口拉伸，還在膠粘帶的延伸方向斷裂的試樣表13中，"熱收縮率"是指將長100mm的矩形膜基材在10(TC的氣氛下靜置10分鐘后，在設(shè)定為溫度23±2"、濕度50±5%朋的評價(jià)試驗(yàn)室內(nèi)靜置20分鐘以上后的MD(帶的長邊方向)、TD(帶的寬度方向)的收縮率。表示為『3以上的測定值的平均值，以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好收縮率不足10%的試樣不良收縮率在10%以上的試樣表13中，"耐磨損性"的評價(jià)方法是在長100mra、寬50匪的膜基材上放置作為磨損材料的細(xì)布3號棉布，在其上承載負(fù)荷500g的重量，以每分鐘110來回的速度使膜基材和磨損材料相互摩擦，對形成大洞時(shí)的來回次數(shù)以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好3000來回以上不良不足3000來回表13中，"操作性"的評價(jià)方法是對在直徑lmm的電線電纜上纏繞膠粘帶時(shí)的使用性能以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好巻覆中，膠粘帶無拉伸或斷裂的試樣不良巻覆中，膠粘帶有拉伸或斷裂的試樣表13中，"耐針孔性"的評價(jià)方法是將形成為長100mm的膠粘帶以300rara/分鐘的拉伸速度拉伸至長200mm，通過肉眼觀察判定膠粘帶表面的針孔的有無，以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好在膠粘帶表面針孔為O個(gè)的試樣不良在膠粘帶表面有l(wèi)個(gè)以上的針孔的試樣表13中，"耐粘連性"的評價(jià)方法是在50'C氣氛下將2塊50cm2的膜基材重合，施加15kg負(fù)荷，放置4、8、12、24、48小時(shí)后，除去15kg的負(fù)荷，在設(shè)定為溫度23土2。C、濕度50士5XRH的評價(jià)試驗(yàn)室內(nèi)靜置20分鐘以上后，用手剝離重疊的膜基材，對膜基材可剝離的時(shí)間以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。優(yōu)良48小時(shí)以上良好24小時(shí)以上不良不足24小時(shí)表13中，"難燃性"是指JIS法OI值。該JIS法OI值是難燃性的指標(biāo)，按照J(rèn)ISK7201的基于氧指數(shù)法的高分子材料的燃燒試驗(yàn)方法使其燃燒，用流量計(jì)(裝置名"蠟燭燃燒試驗(yàn)機(jī)"株式會(huì)社東洋精機(jī)制作所(東洋精機(jī)社)偉0測定試驗(yàn)片的持續(xù)燃燒的燃燒時(shí)間是否在3分鐘以上或者點(diǎn)燃后持續(xù)燃燒50mm以上的燃燒長度所需要的最低的氧流量和這時(shí)的氮流量，通過下式(I)求出氧指數(shù)，對該氧指數(shù)以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。良好0I值25以上不良0I值不足25氧指數(shù)(01)={/(+[&])}乂100(I)式中，為氧的流量(1/分鐘)，[N2]為氮的流量(l/分鐘)表13中，"滲出"的評價(jià)方法是將30ramX40mm的膜基材在70。C的溫水中放置l、2、3、6、12、24、48小時(shí)后，充分除去水分后，通過肉眼觀察確認(rèn)膜基材表面上是否有阻燃劑浮出(是否發(fā)生滲出)，對該時(shí)間以下面的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。優(yōu)良48小時(shí)以上良好24小時(shí)以上不良不足24小時(shí)(實(shí)施例l)19本實(shí)施例中的膜基材的配方含有100質(zhì)量份作為芳香族乙烯基類彈性體的苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物的完全氫化物(旭化成化學(xué)品株式會(huì)社(旭化成亇^力々X社)制S.O.E.SS9000)、30質(zhì)量份作為苯乙烯類樹脂的聚苯乙烯(東洋苯乙烯株式會(huì)社(東洋7于1^V社)制GPPSG-14L)、30質(zhì)量份作為苯乙烯類共聚物的維卡軟化點(diǎn)115。C的苯乙烯類共聚物(東洋苯乙烯株式會(huì)社(東洋7千I^y社)制T-080:芳香族乙烯基單體92質(zhì)量X，乙烯性不飽和羧酸單體8質(zhì)量％)、20質(zhì)量份溴類阻燃劑(5%重量損失溫度為247°〇，以色列化工集團(tuán)工業(yè)品公司(ICLIndustrial社)制FR-1206(HBCD)，六溴環(huán)十二垸，重均分子量641.7，溴含量73質(zhì)量％)和5質(zhì)量份平均粒徑5.0ura的氫氧化鎂(神島化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(神島化學(xué)工業(yè)社)制MagseedsN-l)以及其它少量的2質(zhì)量份穩(wěn)定劑(Ca-Zn類，水澤化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(水澤化學(xué)社)制)、0.2質(zhì)量份潤滑劑(硬脂酸，日本油脂株式會(huì)社(日本油脂社)制)。將這些材料用班伯里混煉機(jī)混合至各成分均勻分散，通過壓延成形機(jī)以160"C的輥溫度成形為約0.lmm的厚度，得到膜基材。接著，將由天然橡膠和SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)的混合物形成的橡膠類膠粘劑用照相凹版輥涂機(jī)涂布于膜基材的一面，經(jīng)干燥工序，形成干燥后的厚度為20"m的膠粘劑層，切割成寬25mm的帶狀，得到膠粘帶。得到的膠粘帶的背面粘附力為3.0N/10mm。(實(shí)施例2)除了芳香族乙烯基類彈性體采用100質(zhì)量份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的完全氫化物(株式會(huì)社可樂麗(夕？^社)制SEPTON8007)、苯乙烯類樹脂采用15質(zhì)量份(東洋苯乙烯株式會(huì)社(東洋7千^y社)制GPPSG-14L)、苯乙烯類共聚物采用5質(zhì)量份維卡軟化點(diǎn)115'C的苯乙烯類共聚物(東洋苯乙烯株式會(huì)社(東洋只于ky社)制T-080:芳香族乙烯基單體92質(zhì)量X，乙烯性不飽和羧酸單體8質(zhì)量％)以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(實(shí)施例3)除了將實(shí)施例1的溴類阻燃劑改為90質(zhì)量份以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。20(實(shí)施例4)除了芳香族乙烯基類彈性體采用苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(電気化學(xué)工業(yè)社)制STR1250)、苯乙烯類樹脂采用15質(zhì)量份GPPS(東洋苯乙烯株式會(huì)社(東洋7于k乂社)制G-14L)和15質(zhì)量份HlPS(東洋苯乙烯株式會(huì)社(東洋7于I/y社)制E640N)的混合物、苯乙烯類共聚物采用5質(zhì)量份維卡軟化點(diǎn)107。C的苯乙烯類共聚物(東洋苯乙烯株式會(huì)社(東洋7于l^y社)制T-040:芳香族乙烯基單體96質(zhì)量X，乙烯性不飽和羧酸單體4質(zhì)量％)以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(實(shí)施例5)除了芳香族乙烯基類彈性體采用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(電気化學(xué)工業(yè)社)制STR1602)、苯乙烯類樹脂采用60質(zhì)量份HIPS(東洋苯乙烯株式會(huì)社(東洋義千l^:/社)制E640N)的混合物、苯乙烯類共聚物采用50質(zhì)量份維卡軟化點(diǎn)127。C的苯乙烯類共聚物(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(電気化學(xué)工業(yè)社)制AX-053:82.5質(zhì)量％芳香族乙烯基單體和17.5質(zhì)量％丙烯腈的共聚物以及64質(zhì)量％芳香族乙烯基單體、l質(zhì)量份乙烯性不飽和羧酸單體和35質(zhì)量％馬來酰亞胺單體的共聚物的熔融捏合物)以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(實(shí)施例6)除了將溴類阻燃劑改為5X重量損失溫度為344'C的溴類阻燃劑(雅保公司(ALBEMARLECORPORATION)制SAYTEX8010，1，2-雙(五溴苯基)乙垸，重均分子量971.2,5%，溴含量82.3質(zhì)量％)以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例l)除了將實(shí)施例1的苯乙烯類樹脂的摻入量改為5質(zhì)量份以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例2)除了將實(shí)施例1的苯乙烯類樹脂的摻入量改為100質(zhì)量份以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例3)除了將實(shí)施例1的苯乙烯類共聚物的摻入量改為0.5質(zhì)量份以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例4)除了將實(shí)施例1的苯乙烯類共聚物的摻入量改為100質(zhì)量份以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例5)除了將實(shí)施例l的溴類阻燃劑的摻入量改為l質(zhì)量份以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例6)除了將實(shí)施例1的溴類阻燃劑的摻入量改為200質(zhì)量份以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例7)除了將實(shí)施例1的溴類阻燃劑改為5%重量損失溫度為120"的溴類阻燃劑(以色列化工集團(tuán)工業(yè)品公司(ICLIndustrial社)制FR-613(TBP)，四溴苯酚，重均分子量330.8，溴含量72質(zhì)量％)以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例8)除了將實(shí)施例l的溴類阻燃劑改為5。/。重量損失溫度為41(rC的溴類阻燃劑(雅保公司(ALBEMARLECORPORATION)制SAYTEXBT-93W，亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺，重均分子量95L5，溴含量67.2質(zhì)量％)以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例9)除了將苯乙烯類共聚物改為維卡軟化點(diǎn)95t:的苯乙烯類共聚物(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(電気化學(xué)工業(yè)社)制GR-AT-R:芳香族乙烯基單體69質(zhì)量％，丙烯腈31質(zhì)量％)以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例IO)除了將苯乙烯類共聚物改為維卡軟化點(diǎn)145t:的苯乙烯類共聚物(電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(電気化學(xué)工業(yè)社)制MS-25NF:芳香族乙烯基單體64質(zhì)量％，乙烯性不飽和羧酸單體1質(zhì)量％，馬來酰亞胺單體35質(zhì)量％)以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例ll)除了不摻入實(shí)施例l的苯乙烯類樹脂以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例12)除了不摻入實(shí)施例l的苯乙烯類共聚物以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。(比較例13)除了實(shí)施例1的膜基材用的配方采用100質(zhì)量份LDPE(東曹株式會(huì)社(東V—社)制，Petrothene226)，使用聚烯烴基材以外，與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行操作，得到膠粘帶。雖然未在表l中示出，實(shí)施例1的加熱變形率為-43%。該加熱變形率是在140'C進(jìn)行5分鐘的熱處理后在23"C放置30分鐘以上的膠粘帶與處理前的膠粘帶的長邊方向上的長度的變形率，表示該膠粘帶的溫度依賴性。作為另一實(shí)施例，對該實(shí)施例l的膜基材照射20Mrad的電子射線而使其交聯(lián)后，其加熱變形率變?yōu)?6%，溫度依賴性降低。此外，實(shí)施例l、2具備與現(xiàn)有的聚氯乙烯類帶同等的抗拉強(qiáng)度、斷裂延伸率、電絕緣性(以體積固有電阻值計(jì)在1X10"Q'cm以上)、耐電性和擊穿電壓。由表1可知，如果采用本發(fā)明，則可以容易地得到平衡地兼具柔軟性、手撕性、耐熱性、耐磨損性、難燃性和不易發(fā)生滲出等特性的膜基材以及使用該膜基材的膠粘帶。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性使用本發(fā)明的膜基材的膠粘帶可以良好地用于例如捆扎汽車的線束等電線、電纜的捆扎用帶。另外，在這里引用2006年10月20日提出申請的日本專利申請2006-285695號的說明書、權(quán)利要求書和摘要的所有內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的揭示。權(quán)利要求1.膜基材，其特征在于，含有芳香族乙烯基類彈性體，且相對于10質(zhì)量份所述芳香族乙烯基類彈性體含有10～60質(zhì)量份苯乙烯類樹脂、1～50質(zhì)量份苯乙烯類共聚物和5～100質(zhì)量份溴類阻燃劑。2.如權(quán)利要求l所述的膜基材，其特征在于，芳香族乙烯基類彈性體是選自苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物的氫化物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化物的至少一種。3.如權(quán)利要求1或2所述的膜基材，其特征在于，苯乙烯類樹脂是聚苯乙烯樹脂(GPPS)和/或橡膠強(qiáng)化聚苯乙烯樹脂(HIPS)。4.如權(quán)利要求13中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其特征在于，苯乙烯類共聚物是維卡軟化點(diǎn)為10013(TC的苯乙烯類共聚物，且通過將8099質(zhì)量％芳香族乙烯基單體和120質(zhì)量％乙烯性不飽和羧酸單體聚合而成，所述芳香族乙烯基單體為苯乙烯，所述乙烯性不飽和羧酸單體為甲基丙烯酸。5.如權(quán)利要求14中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其特征在于，溴類阻燃劑是5X重量損失溫度為220350'C的溴類阻燃劑。6.如權(quán)利要求15中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其特征在于，溴類阻燃劑的溴含量為5099質(zhì)量％。7.如權(quán)利要求16中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其特征在于，相對于IOO質(zhì)量份芳香族乙烯基類彈性體，還含有1300質(zhì)量份無機(jī)填充劑。8.如權(quán)利要求17中的任一項(xiàng)所述的膜基材，其特征在于，膜基材的氧指數(shù)在25以上。9.膠粘帶，其特征在于，在權(quán)利要求18中的任一項(xiàng)所述的膜基材的至少一面形成膠粘劑層而得。10.捆扎用帶，其特征在于，使用權(quán)利要求9所述的膠粘帶。11.膠粘帶的制造方法，其特征在于，依次具有以下的工序(a)混合組合物的工序，所述組合物含有芳香族乙烯基類彈性體，且相對于100質(zhì)量份所述芳香族乙烯基類彈性體含有1060質(zhì)量份苯乙烯類樹脂、150質(zhì)量份苯乙烯類共聚物和5100質(zhì)量份溴類阻燃劑；(b)將所述混合了的組合物成形為膜基材的工序；(C)在所述膜基材的至少一面涂布膠粘劑的工序。全文摘要本發(fā)明提供通過較少的溴類阻燃劑的添加量就能平衡地兼具柔軟性、手撕性、耐熱性、耐磨損性、難燃性和不易發(fā)生滲出這些特性的膜基材以及使用該膜基材的膠粘帶。所述膜基材含有芳香族乙烯基類彈性體，且相對于100質(zhì)量份該芳香族乙烯基類彈性體含有10～60質(zhì)量份苯乙烯類樹脂、1～50質(zhì)量份苯乙烯類共聚物和5～100質(zhì)量份溴類阻燃劑。另外，芳香族乙烯基類彈性體較好是選自苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物的氫化物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的氫化物的至少一種。文檔編號C08L25/10GK101528842SQ200780038909公開日2009年9月9日申請日期2007年10月19日優(yōu)先權(quán)日2006年10月20日發(fā)明者川崎重郎,蓮見水貴,齊田誠二申請人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社