專利名稱：：聚碳酸酯樹脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹脂的制造方法，更詳細地說，本發(fā)明涉及連續(xù)制造聚碳酸酯樹脂的方法。
背景技術(shù)：
：以往，作為芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，已知有使雙酚類和碳酰氯直接反應(yīng)的界面法、通過酯交換反應(yīng)使雙酚類和碳酸二酯發(fā)生縮聚反應(yīng)的熔融法。其中，基于酯交換反應(yīng)的熔融法與界面法相比具有能夠以低成本制造芳香族聚碳酸酯樹脂的優(yōu)點。由于熔融法是在高溫和高真空下進行縮聚反應(yīng)，因而生成的聚碳酸酯樹脂易著色。因此，作為防止這樣的樹脂著色的方法，有文獻報告了一種制造方法，該制造方法使用以含有芳香族羥基化合物的液體進行了清洗處理的不銹鋼制反應(yīng)器(參見專利文獻1)。并且還有文獻報告了如下方法熔融聚合反應(yīng)停止后，抽出反應(yīng)液，在24小時以內(nèi)用含有單羥基化合物，碳酸二酯等的清洗液對殘留于反應(yīng)槽等中的樹脂進行溶解清洗后，將裝置內(nèi)部保持在惰性氣體氣氛下(參見專利文獻2)。專利文獻1:日本特開平6-056984號公報專利文獻2:日本特開2004-197004號公報然而，在使用將2個以上反應(yīng)器串聯(lián)連接而成的制造裝置連續(xù)地制造芳香族聚碳酸酯樹脂的情況下，作為將熔融聚合反應(yīng)開始的方法，可以舉出所謂的分批起始(batchstart)。分批起始中，預(yù)先向反應(yīng)器中投入反應(yīng)液直至液面基準(液面>《"，然后慢慢地進行反應(yīng)器內(nèi)的升溫和減壓操作，達到預(yù)定的內(nèi)溫和真空度后，開始熔融聚合反應(yīng)。但是，分批起始的情況下，各反應(yīng)器內(nèi)的內(nèi)溫和真空度達到預(yù)定的數(shù)值需要花費時間，因而耗費了不必要的停留時間。其結(jié)果，所得到的芳香族聚碳酸酯樹脂中產(chǎn)生結(jié)晶化異物、凝膠或褐變等異物，進一步導(dǎo)致著色。此外，停止熔融聚合反應(yīng)，取出聚合反應(yīng)液時，若進行由設(shè)于2個以上反應(yīng)器的各自的槽底部的排出閥抽出聚合反應(yīng)器液的操作，則會在各反應(yīng)器的排出閥的蓄積部分形成積液，從而產(chǎn)生在下一次制造時導(dǎo)致褐變(X少)等異物這樣的問題。另外，停止熔融聚合反應(yīng)并取出聚合反應(yīng)液后，為了用含有苯酚、碳酸二酯等的清洗液清洗反應(yīng)器內(nèi)部，需要大量的苯酚。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明就是為了解決聚碳酸酯樹脂的制造方法中存在的這樣的課題而作出的。艮P，本發(fā)明的目的在于提供一種著色少且結(jié)晶化異物、凝膠等異物得以降低的聚碳酸酯樹脂的制造方法。這樣根據(jù)本發(fā)明可以提供一種聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法通過以二羥基化合物和碳酸二酯為原料的酯交換反應(yīng)連續(xù)地制造聚碳酸酯樹脂，該方法的特征在于，在使用進行酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器前，將反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度設(shè)定為進行酯交換反應(yīng)時的預(yù)定值，當反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度達到預(yù)定值±5%的范圍內(nèi)后向反應(yīng)器中供給原料，開始酯交換反應(yīng)。此處，用作原料的成分的二羥基化合物優(yōu)選為芳香族二羥基化合物。其次，根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法通過二羥基化合物和碳酸二酯的酯交換反應(yīng)連續(xù)地制造聚碳酸酯樹脂，該方法的特征在于，在停止酯交換反應(yīng)之前，以預(yù)定時間連續(xù)制造粘均分子量(Mv)為10,00020,000的聚碳酸酯樹脂。此處，作為原料成分的二羥基化合物優(yōu)選為芳香族二羥基化合物，并且，酯交換反應(yīng)停止后，優(yōu)選利用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物對進行該酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器進行清洗。另外，優(yōu)選酯交換反應(yīng)停止后，利用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物對進行酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器進行清洗，接著利用芳香族單羥基化合物對反應(yīng)器進行清洗。這種情況下，優(yōu)選在清洗反應(yīng)器前從反應(yīng)器中排出聚合反應(yīng)液。進而，根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法通過以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料的酯交換反應(yīng)連續(xù)地制造芳香族聚碳酸酯樹脂，該方法的特征在于，在停止酯交換反應(yīng)之前，以預(yù)定時間連續(xù)地制造粘均分子量(Mv)為10，00020，000的芳香族聚碳酸酯樹脂，在酯交換反應(yīng)停止后，利用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物對進行酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器進行清洗，在再次開始酯交換反應(yīng)之前，將反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度設(shè)定為進行酯交換反應(yīng)時的預(yù)定值，當反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度達到預(yù)定值±5%的范圍內(nèi)后，向反應(yīng)器中供給原料，然后開始酯交換反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的制造方法，可以得到著色少且結(jié)晶化異物、凝膠等異物得以降低的聚碳酸酯樹脂。圖1是顯示芳香族聚碳酸酯的制造裝置的一例的示意圖。符號說明la-l...碳酸二苯酯供給口、lb...雙酚A供給口、2a...原料混合槽、3a...錨型攪拌槳、4a...原料供給泵、5a...催化劑供給口、6a...第1立式攪拌反應(yīng)器、6b...第2立式攪拌反應(yīng)器、6c...第3立式攪拌反應(yīng)器、6d…第4立式攪拌反應(yīng)器、7a，7b，7c…Maxblend槳、7d…螺帶槳、8a，8b，8c，8d,8e'，'冷凝管、9a…第5臥式攪拌反應(yīng)器、10a"攪拌槳、81a,81b,81c,81d，81e'■'冷凝器、82a,82b，82c，82d，82e''減壓裝置具體實施例方式下面，對用于實施本發(fā)明的具體實施方式(以下稱為發(fā)明的實施方式)進行詳細說明。此外，本發(fā)明并不限于以下的實施方式，可以在其要點的范圍內(nèi)進行各種變形來實施。并且，所使用的附圖是為了說明本實施方式，并不表示實際尺寸。(聚碳酸酯)本實施方式中使用的聚碳酸酯通過二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)制造。此處，對于二羥基化合物，作為優(yōu)選化合物可以舉出芳香族二羥基化合物。并且，作為聚碳酸酯，優(yōu)選通過基于芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)的烙融縮聚而制造的芳香族聚碳酸酯。下面，對通過使用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯作為原料，在酯交換催化劑的存在下連續(xù)地進行熔融縮聚反應(yīng)來制造芳香族聚碳酸酯的方法(熔融法)進行說明。(芳香族二羥基化合物)作為在本實施方式中使用的芳香族二羥基化合物，可以舉出下述通式(l)所示的化合物。通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>此處，通式(l)中，A為單鍵或具有取代基亦可的碳原子數(shù)為110的直鏈狀、支鏈狀或者環(huán)狀的2價烴基，或者是以-O-、-S-、-CO-或者-S02-表示的2價基團。X和Y為鹵原子或碳原子數(shù)為16的烴基。p和q為0或1的整數(shù)。此外，X與Y相同或相互不同，p與q相同或相互不同。作為芳香族二羥基化合物的具體例，例如可以舉出雙(4-羥基二苯萄甲垸、2，2-雙(4-羥基苯基)丙垸、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯萄丙垸、2,2-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙垸、2，2-雙(4曙羥基-3,5-二溴苯基)丙垸、4，4-雙(4-羥基苯基)庚垸、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙酚類；4，4'-二羥基聯(lián)苯、3,3',5，5'-四甲基-4,4'-二羥基聯(lián)苯等聯(lián)苯酚類；雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)酮等。在這些之中，優(yōu)選2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷("雙酚A"，以下有時簡稱為BPA)。這些芳香族二羥基化合物可以單獨使用，或者可以混合兩種以上來使用。(碳酸二酯)作為在本實施方式中使用的碳酸二酯，可以舉出下述通式(2)所示的化合物。[化2]通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>此處，通式(2)中，A'為具有取代基亦可的碳原子數(shù)為1碳原子數(shù)為10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的l價烴基。2個A'可以相同，也可以相互不同。此外，作為A'上的取代基，可以舉出鹵原子、碳原子數(shù)為1碳原子數(shù)為10的烷基、碳原子數(shù)為1碳原子數(shù)為10的烷氧基、苯基、苯氧基、乙烯基、氰基、酯基、酰胺基、硝基等。作為碳酸二酯的具體例，例如可以舉出碳酸二苯酯、碳酸二芐酯等帶取代基的碳酸二苯酯；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯。這些之中，優(yōu)選碳酸二苯酯(以下有時簡稱為DPC)、帶取代基的碳酸二苯酯。這些碳酸二酯可以單獨使用，或者可以混合2種以上使用。此外，可以用二羧酸或二羧酸酯替換優(yōu)選50摩爾％以下、進一步優(yōu)選30摩爾°/。以下的量的上述碳酸二酯。作為代表性的二羧酸或二羧酸酯，例如可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二苯酯、間苯二甲酸二苯酯等。以這樣的二羧酸或二羧酸酯替換部分上述碳酸二酯的情況下，可得到聚酯碳酸酯。這些碳酸二酯(包括上述已替換的二羧酸或二羧酸酯。以下相同)相對于芳香族二羥基化合物過量地使用。艮P，相對于芳香族二羥基化合物，通常以1.011.30、優(yōu)選以1.021.20的摩爾比使用碳酸二酯。當所述摩爾比過小時，所得到的芳香族聚碳酸酯的末端OH基變多，樹脂的熱穩(wěn)定性趨于惡化。并且，摩爾比過大時，酯交換的反應(yīng)速度降低，具有難以生產(chǎn)所期望的分子量的芳香族聚碳酸酯的傾向，并且樹脂中碳酸二酯的殘存量變多，有時會在成型加工時或制成成型品時導(dǎo)致異味，因而不優(yōu)選。(酯交換催化劑)對本實施方式中使用的酯交換催化劑沒有特別限定，可以舉出通常利用酯交換法制造聚碳酸酯時使用的催化劑。一般來說，例如可以舉出堿金屬化合物、堿土金屬化合物、堿性硼化合物、堿性磷化合物、堿性銨化合物或胺系化合物等堿性化合物。這些酯交換催化劑中，從實用性方面出發(fā)優(yōu)選堿金屬化合物。這些酯交換催化劑可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。對于酯交換催化劑的用量，通常相對于1摩爾芳香族二羥基化合物在lxlO力lxlO"摩爾、優(yōu)選lxl(^lxlO々摩爾的范圍使用酯交換催化劑。作為堿金屬化合物，可以舉出堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽化合物等無機堿金屬化合物；堿金屬與醇類、苯酚類、有機羧酸類的鹽等有機堿金屬化合物等。此處，作為堿金屬，例如可以舉出鋰、鈉、鉀、銣、銫。這些堿金屬化合物中優(yōu)選銫化合物，特別優(yōu)選碳酸銫、碳酸氫銫、氫氧化銫。作為堿土金屬化合物，例如可以舉出堿土類金屬的氫氧化物、碳酸鹽等無機堿土金屬化合物；堿土類金屬與醇類、苯酚類、有機羧酸類的鹽等。此處，作為堿土類金屬，可以舉出鈣、鍶、鋇。作為堿性硼化合物，可以舉出硼化合物的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋇鹽、鍶鹽等。此處，作為硼化合物，例如可以舉出四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基節(jié)基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基節(jié)基硼、三乙基苯基硼、三丁基節(jié)基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、節(jié)基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等。作為堿性磷化合物，例如可以舉出三乙基膦、三正丙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦等3價的磷化合物或者由這些化合物衍生而來的季鱗鹽等。作為堿性銨化合物，例如可以舉出氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化三甲基乙基銨、氫氧化三甲基芐基銨、氫氧化三甲基苯基銨、氫氧化三乙基甲基銨、氫氧化三乙基芐基銨、氫氧化三乙基苯基銨、氫氧化三丁基芐基銨、氫氧化三丁基苯基銨、氫氧化四苯基銨、氫氧化芐基三苯基銨、氫氧化甲基三苯基銨、氫氧化丁基三苯基銨等。作為胺系化合物，例如可以舉出4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羥基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巰基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。(芳香族聚碳酸酯的制造方法)下面對芳香族聚碳酸酯的制造方法進行說明。芳香族聚碳酸酯的制造如下進行制備作為原料的芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的原料混合熔融液(原料配制工序)，在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下，使用兩個以上反應(yīng)器，以熔融狀態(tài)使這些化合物發(fā)生逐步縮聚反應(yīng)(縮聚工序)。反應(yīng)方式可以是分批式、連續(xù)式或分批式與連續(xù)式的組合中的任意一種。反應(yīng)器可使用兩臺以上的立式攪拌反應(yīng)器和接在其后的至少1臺臥式攪拌反應(yīng)器。通常，這些反應(yīng)器被串聯(lián)設(shè)置，連續(xù)地進行處理?？s聚工序后停止反應(yīng)，可以適當追加將聚合反應(yīng)液中的未反應(yīng)原料、反應(yīng)副產(chǎn)物脫揮除去的工序；添加熱穩(wěn)定劑、防粘劑、著色劑等的工序；使芳香族聚碳酸酯形成為具有預(yù)定粒徑的顆粒的工序等。下面，對制造方法的各工序進行說明。(原料配制工序)通常在氮氣、氬等惰性氣體的氣氛下，使用分批式、半間歇式或連續(xù)式的攪拌槽型的裝置，將用作芳香族聚碳酸酯的原料的芳香族二羥基化合物和碳酸二酯制備成原料混合熔融液。例如，在使用雙酚A作為芳香族二羥基化合物、使用碳酸二苯酯作為碳酸二酯的情況下，熔融混合的溫度通常選自20°C180°C、優(yōu)選125。C160。C的范圍。此時，對芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的比例進行調(diào)整以使碳酸二酯過量，并調(diào)整到使碳酸二酯相對于1摩爾芳香族二羥基化合物的比例通常為1.01摩爾1.30摩爾、優(yōu)選為1.02摩爾1.20摩爾。(縮聚工序)基于芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的酯交換反應(yīng)的縮聚以通常為2階段以上、優(yōu)選為3段7段的多段方式連續(xù)進行。作為具體的反應(yīng)條件，溫度為150。C320。C的范圍，壓力為常壓0.01Torr(1.3Pa)的范圍，平均停留時間為5分鐘150分鐘的范圍。多段方式的各反應(yīng)器中，為了將伴隨著縮聚反應(yīng)的進行作為副產(chǎn)物生成的苯酚更有效地排出到體系之外，在上述反應(yīng)條件內(nèi)逐步地設(shè)定為更高溫、更高真空。另外，為了防止所得到的芳香族聚碳酸酯的色調(diào)等ii設(shè)定為低溫、短停留時間。以多段方式進行縮聚工序的情況下，通常設(shè)置包括立式攪拌反應(yīng)器的兩臺以上的反應(yīng)器，以使聚碳酸酯樹脂的平均分子量增加。反應(yīng)器通常設(shè)置3臺6臺，優(yōu)選為4臺5臺。此處，作為反應(yīng)器，例如可以使用攪拌槽型反應(yīng)器、薄膜反應(yīng)器、離心式薄膜蒸發(fā)反應(yīng)器、表面更新型雙螺桿混煉反應(yīng)器、雙螺桿臥式攪拌反應(yīng)器、濕壁式反應(yīng)器、自由落下的同時進行聚合的多孔板型反應(yīng)器、沿著金屬絲落下的同時進行聚合的帶金屬絲的多孔板型反應(yīng)器等。作為立式攪拌反應(yīng)器的攪拌槳的形式，例如可以舉出渦輪槳、葉輪槳、三葉后彎式(Pfaudler)槳、錨槳、泛能式(follzone)槳(ShinkoPantec株式會社制造)、SANMELER槳(三菱重工業(yè)株式會社制造)、Maxblend槳(住友重機械工業(yè)株式會社制造)、螺帶槳、螺旋柵槳(&^0格子翼)(日立制作所株式會社制造)等。此外，臥式攪拌反應(yīng)器是指攪拌槳的旋轉(zhuǎn)軸為臥式(水平方向)的攪拌反應(yīng)器。作為臥式攪拌反應(yīng)器的攪拌槳，例如可以舉出圓板型、葉輪型等單軸型攪拌槳；HVR、SCR、N-SCR(三菱重工業(yè)株式會社制造)、Bivolac(住友重機械工業(yè)株式會社制造)、或眼鏡形槳、柵槳(日立制作所株式會社制造)等雙軸型的攪拌槳。此外，用于芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的縮聚的酯交換催化劑通常預(yù)先制備成水溶液。對催化劑水溶液的濃度沒有特別限定，根據(jù)催化劑在水中的溶解度調(diào)整為任意的濃度。并且，也可以選擇丙酮、醇、甲苯、苯酚等其他溶劑來替代水。對用于溶解催化劑的水的性狀沒有特別限制，只要所含有的雜質(zhì)的種類以及濃度是恒定的即可，但是通常優(yōu)選使用蒸餾水或去離子水等。(制造裝置)下面，基于附圖對本實施方式所應(yīng)用的芳香族聚碳酸酯的制造方法的一例進行具體說明。圖1是顯示芳香族聚碳酸酯的制造裝置的一例的示意圖。圖1所示的制造裝置中，芳香族聚碳酸酯的制造經(jīng)過如下工序制備作為原料的頁芳香族二羥基化合物和碳酸二酯化合物的原料配制工序，和使用兩個以上的反應(yīng)器使這些原料在熔融狀態(tài)下發(fā)生縮聚反應(yīng)的縮聚工序。然后，停止反應(yīng)，經(jīng)過將聚合反應(yīng)液中的未反應(yīng)原料和反應(yīng)副產(chǎn)物脫揮除去的工序(未圖示)；添加熱穩(wěn)定劑、防粘劑、著色劑等的工序(未圖示)；使芳香族聚碳酸酯形成預(yù)定的粒徑的顆粒的工序(未圖示)后，成型為芳香族聚碳酸酯的顆粒。原料配制工序中，設(shè)有原料混合槽2a和用于將制備好的原料供給至縮聚工序的原料供給泵4a。原料混合槽2a中分別設(shè)有錨型攪拌槳3a。并且，向原料混合槽2a中，由DPC供給口la-l以熔融狀態(tài)供給作為碳酸二酯的DPC，由BPA供給口lb以粉末狀態(tài)供給作為芳香族二羥基化合物的BPA，BPA溶解在熔融后的DPC中。其次，縮聚工序中設(shè)有串聯(lián)連接的第1立式攪拌反應(yīng)器6a、第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng)器6c和第4立式攪拌反應(yīng)器6d以及第5臥式攪拌反應(yīng)器9a,該第5臥式攪拌反應(yīng)器9a串聯(lián)連接在第4立式攪拌反應(yīng)器6d的后段。第1立式攪拌反應(yīng)器6a、第2立式攪拌反應(yīng)器6b和第3立式攪拌反應(yīng)器6c中分別設(shè)有Maxblend槳7a、7b、7c。第4立式攪拌反應(yīng)器6d中設(shè)有螺帶槳7d。并且，第5臥式攪拌反應(yīng)器9a中設(shè)有攪拌槳10a。此外，5臺反應(yīng)器中分別安裝有用來排出由縮聚反應(yīng)生成的副產(chǎn)物等的冷凝管8a、8b、8c、8d、8e。冷凝管8a、8b、8c、8d、8e分別與冷凝器81a、81b、81c、81d、81e連接，并且，各反應(yīng)器利用減壓裝置82a、82b、82c、82d、82e保持預(yù)定的減壓狀態(tài)。圖1所示的芳香族聚碳酸酯的制造裝置中，將在氮氣氣氛下于預(yù)定的溫度制備出的DPC熔融液和在氮氣氣氛下稱量后的BPA粉末分別由DPC供給口la-l和BPA供給口lb連續(xù)地供給到原料混合纟曹2a中。接著，原料混合熔融液經(jīng)由原料供給泵4a連續(xù)地供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a。并且，由原料混合熔融液的輸送管線中的催化劑供給口5a連續(xù)地供給作為催化劑的水溶液狀態(tài)的碳酸銫。第1立式攪拌反應(yīng)器6a中，在氮氣氣氛下于例如溫度22(TC、壓力13.33kPa(100Torr)的條件下將Maxblend槳7a的轉(zhuǎn)速保持在160rpm，由冷凝管8a餾出副產(chǎn)物苯酚，并保持恒定的液面高度以使平均停留時間為60分鐘，從而進行縮聚反應(yīng)。然后，由第1立式攪拌反應(yīng)器6a排出的聚合反應(yīng)液接著依次連續(xù)供給至第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a，進行縮聚反應(yīng)。隨著縮聚反應(yīng)的進行，分別將各反應(yīng)器中的反應(yīng)條件設(shè)定為高溫、高真空、低攪拌速度?？s聚反應(yīng)期間控制液面高度以使各反應(yīng)器中的平均停留時間為例如60分鐘左右，并且，在各反應(yīng)器中，作為副產(chǎn)物生成的苯酚由冷凝管8b、8c、8d、8e餾出。此外，本實施方式中，由分別安裝于第l立式攪拌反應(yīng)器6a和第2立式攪拌反應(yīng)器6b的冷凝器81a、81b連續(xù)地液化回收苯酚等副產(chǎn)物。并且，在分別設(shè)于第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d和第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的冷凝器81c、81d、81e上設(shè)置冷阱(未圖示)，以連續(xù)地固化回收副產(chǎn)物。(連續(xù)制造裝置中的熔融縮聚的起始)本實施方式中，基于芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)的熔融縮聚以如下順序起始。首先，在圖1所示的連續(xù)制造裝置中，預(yù)先將串聯(lián)連接的5臺反應(yīng)器(第1立式攪拌反應(yīng)器6a、第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a)分別設(shè)定為適合基于酯交換反應(yīng)的熔融縮聚的內(nèi)溫和真空度。此處，對各反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度沒有特別限制，通常為如下條件。(第1立式攪拌反應(yīng)器6a)內(nèi)溫200°C250°C、真空度常壓13.3kPa(第2立式攪拌反應(yīng)器6b)內(nèi)溫200。C250。C、真空度70kPa10kPa(第3立式攪拌反應(yīng)器6c)內(nèi)溫240°C320°C、真空度10kPa0.1kPa(第4立式攪拌反應(yīng)器6d)內(nèi)溫240。C320。C、真空度畫OPalPa(第5臥式攪拌反應(yīng)器9a)內(nèi)溫240。C320。C、真空度500PalPa然后，另外在原料混合槽2a中，在氮氣氣氛下以預(yù)定的摩爾比混合芳香族二羥基化合物和碳酸二酯，得到原料混合熔融液。接著，當上述5臺反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度達到各自的設(shè)定值±5%的范圍后，將在原料混合槽2a中另行制備的原料混合熔融液連續(xù)供給至第l立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)。并且，開始供給原料混合熔融液的同時，由催化劑供給口5a始連續(xù)地向第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)供給催化劑，開始基于酯交換反應(yīng)的熔融縮聚。在進行熔融縮聚的第1立式攪拌反應(yīng)器6a中，保持聚合反應(yīng)液的液面高度恒定以使達到預(yù)定的平均停留時間。作為保持第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)的液面高度恒定的方法，通常可以舉出對設(shè)于槽底部的聚合物排出管線的閥門(未圖示)的開度進行控制的方法。此處，對第1立式攪拌反應(yīng)器6a中的平均停留時間沒有特別限制，通常為30分鐘120分鐘。然后，聚合反應(yīng)液由第l立式攪拌反應(yīng)器6a的槽底排出，接著依次連續(xù)供給至第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a。熔融縮聚反應(yīng)期間，對各反應(yīng)器中的液面高度進行控制以使達到預(yù)定的平均停留時間。此處，對各反應(yīng)器中的平均停留時間沒有特別限制，通常為30分鐘120分鐘。此外，在各反應(yīng)器中伴隨著熔融縮聚反應(yīng)作為副產(chǎn)物生成的苯酚由安裝于各反應(yīng)器的冷凝管(8a、8b、8c、8d、8e)蒸餾去除到體系外。如上所示，本實施方式中，在圖1所示的連續(xù)制造裝置中，當5臺反應(yīng)器的內(nèi)溫和壓力達到預(yù)定的數(shù)值后，連續(xù)供給原料混合熔融液和催化劑，并開始基于酯交換反應(yīng)的熔融縮聚。因此，對于各反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)液的平均停留時間來說，從剛開始熔融縮聚時算起，等于穩(wěn)定運轉(zhuǎn)時間。其結(jié)果，所得到的芳香族聚碳酸酯樹脂中產(chǎn)生的結(jié)晶化異物、凝膠或褐變等異物得以降低，而聚合反應(yīng)液無需承受不必要的加熱。(連續(xù)制造裝置中的熔融縮聚的停止和裝置的清洗)接下來，在本實施方式中，按照如下步驟將基于熔融縮聚的連續(xù)的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造停止，進而清洗制造裝置。首先，利用圖1所示的連續(xù)制造裝置以預(yù)定的時間(tl)進行具有預(yù)定的粘均分子量(Mvl)的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造運轉(zhuǎn)后，接著，以一定時間(t2)進行具有低于上述的粘均分子量(Mvl)的粘均分子量(Mv2)的芳香族聚碳酸酯樹脂的制造，然后，停止原料混合熔融液和催化劑的供給，停止制造運轉(zhuǎn)。此處，對前段的連續(xù)制造運轉(zhuǎn)中制造的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(Mvl)沒有特別限制，通常為15,00040，000。并且，后段的制造運轉(zhuǎn)中制造的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(Mv2)通常優(yōu)選為10，00020，000。制造這種后段的芳香族聚碳酸酯樹脂的運轉(zhuǎn)時間(t2)通常為全部反應(yīng)器的停留時間(e)的總計的一倍以上，優(yōu)選為49以上。對將基于熔融縮聚的芳香族聚碳酸酯樹脂的連續(xù)制造停止之前，在后段的制造運轉(zhuǎn)中制造具有低粘均分子量(Mv2)的芳香族聚碳酸酯樹脂的方法沒有特別限制，通?？梢葬娪檬乖匣旌先廴谝褐刑妓岫サ哪柋认鄬τ谇岸蔚倪B續(xù)運轉(zhuǎn)的情況增大的方法。如上所述，本實施方式中，在后段的制造運轉(zhuǎn)中制造具有低粘均分子量(Mv2)的芳香族聚碳酸酯樹脂，由此能夠在連續(xù)運轉(zhuǎn)停止后如后述那樣在短時間內(nèi)從制造裝置排出聚合反應(yīng)液。并且，將包含具有低粘均分子量(Mv2)的芳香族聚碳酸酯樹脂的聚合反應(yīng)液排出時，制造裝置體系內(nèi)的高分子量成分被沖洗掉，能夠提高后續(xù)工序的清洗效率。進而，由于清洗效率的提髙減少了配管等蓄積部分中的殘留樹脂，能夠在再起動時防止褐變等異物的產(chǎn)生。接著對連續(xù)制造裝置的清洗方法進行說明。本實施方式中，對于圖1所示的制造裝置，制造運轉(zhuǎn)停止后，首先用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物清洗制造裝置，然后用芳香族單羥基化合物清洗。圖1所示的制造裝置中，停止原料混合熔融液和催化劑的供給后，在串聯(lián)連接5臺反應(yīng)器的狀態(tài)下，打開第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的槽底部的排出閥(未圖示)，開始排出聚合反應(yīng)液。由第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的槽底部開始排出聚合反應(yīng)液，從而使第1立式攪拌反應(yīng)器6a第4立式攪拌反應(yīng)器6d內(nèi)殘留的聚合反應(yīng)液依次送至第5臥式攪拌反應(yīng)器9a內(nèi)，最后將第5臥式攪拌反應(yīng)器9a內(nèi)的聚合反應(yīng)液排出，將制造裝置內(nèi)的聚合反應(yīng)液全部排出。如上所述，本實施方式中，制造運轉(zhuǎn)停止后，5臺反應(yīng)器內(nèi)的聚合反應(yīng)液并不從各自的反應(yīng)器的槽底部排出，而是由第1立式攪拌反應(yīng)器6a依次送入第5臥式攪拌反應(yīng)器9a，最后由第5臥式攪拌反應(yīng)器9a排出。由此，各反應(yīng)器不必分別設(shè)置用于排出聚合反應(yīng)液的排出閥，從而可以減少排出閥的個數(shù)。結(jié)果可以抑制由于在排出閥處產(chǎn)生積液而導(dǎo)致的樹脂的劣化以及伴隨與此的異物的形成。接著，恢復(fù)各反應(yīng)器的壓力，關(guān)閉將各反應(yīng)器連接的輸送管的閥門(未圖示)。然后，作為清洗制造裝置的清洗液，將原料混合熔融液(即芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物)由原料混合槽2a供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a。此時，對供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a的原料混合熔融液的供給量沒有特別限制，通常小于或等于穩(wěn)定運轉(zhuǎn)時供給的量。接下來，供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a中的原料混合熔融液在第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)攪拌預(yù)定時間。對在第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)攪拌原料混合熔融液的時間沒有特別限制，通常為0.5小時12小時。然后，打開第1立式攪拌反應(yīng)器6a與第2立式攪拌反應(yīng)器6b之間的輸送管閥門(未圖示)，將第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)的原料混合熔融液輸送到第2立式攪拌反應(yīng)器6b，進而，在第2立式攪拌反應(yīng)器6b內(nèi)攪拌預(yù)定時間。接著，原料混合熔融液由第2立式攪拌反應(yīng)器6b被依次輸送至第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a，在每個反應(yīng)器中進行同樣的操作后，最后，由第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的排出閥(未圖示)排出。接著，調(diào)整各反應(yīng)器的內(nèi)溫，再次關(guān)閉連接各反應(yīng)器的輸送管的閥門(未圖示)。對內(nèi)溫沒有特別限制，通常為150'C20(TC。接著，作為清洗制造裝置的清洗液，將作為芳香族單羥基化合物的苯酚供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a，微減壓下攪拌預(yù)定時間。此時，對供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a中的苯酚的供給量沒有特別限制，通常為穩(wěn)定運轉(zhuǎn)時供給的原料混合熔融液的量的0.1倍1.5倍左右。并且，第1立式攪拌反應(yīng)器6a的壓力通常為101.3kPa33.3kPa。進而，對在第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)攪拌苯酚的時間沒有特別限制，通常為0.5小時24小時。接下來，打開第1立式攪拌反應(yīng)器6a與第2立式攪拌反應(yīng)器6b的輸送管的閥門(未圖示)，將第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)的苯酚輸送至第2立式攪拌反應(yīng)器6b，進而，在第2立式攪拌反應(yīng)器6b內(nèi)攪拌預(yù)定時間。接著，將苯酚由第2立式攪拌反應(yīng)器6b依次輸送至第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a，在每個反應(yīng)器中進行同樣的操作后，最后，由第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的排出閥(未圖示)作為苯酚廢液排出。如上所述，本實施方式中，制造運轉(zhuǎn)停止后，首先，用作為原料單體的芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物清洗制造裝置內(nèi)部。由此，促進了制造裝置內(nèi)殘留的聚合物的解聚，排出了原料單體的熔融混合物，從而能夠?qū)缀跞康臍埩舻木酆衔锶コ?。進而，在隨后進行的使用苯酚的清洗中，能夠降低苯酚用量，并能夠縮短清洗時間。此外，本實施方式中，優(yōu)選在用圖1所示的具有兩個以上反應(yīng)器的連續(xù)制造裝置連續(xù)制造芳香族聚碳酸酯樹脂時，依照上述步驟，在穩(wěn)定運轉(zhuǎn)后進行預(yù)定時間的后段的制造運轉(zhuǎn)中，制造具有粘均分子量(Mv2)(該粘均分子量(Mv2)低于以穩(wěn)定運轉(zhuǎn)制造出的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量)的芳香族聚碳酸酯樹脂，停止連續(xù)運轉(zhuǎn)后，用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物清洗排出了聚合反應(yīng)液的反應(yīng)器內(nèi)部，然后用芳香族單羥基化合物清洗，接下來，再次啟動同一制造裝置時，按照上述順序，將兩個以上的反應(yīng)器的內(nèi)溫和壓力設(shè)定為穩(wěn)定運轉(zhuǎn)時的預(yù)定值，當這些反應(yīng)器的內(nèi)溫和壓力達到預(yù)定值后，向反應(yīng)器中連續(xù)供給原料混合熔融液和催化劑，從而開始基于酯交換反應(yīng)的熔融縮聚。下面，基于實施例更具體地說明本發(fā)明。需要說明的是，只要不超出其要點，本發(fā)明不限于以下實施例。此外，實施例、比較例中得到的芳香族聚碳酸酯以如下測定方法分析。(1)粘均分子量(Mv)制備芳香族聚碳酸酯的二氯甲烷溶液(濃度(C)0.6g/dl)，用烏氏粘度計測定該溶液在2(TC溫度下的比粘度(T!sp)，通過下式求出粘均分子量(Mv)。"sp/C-["](l+0.28risp;)]=1.23xlO-4Mva83(2)10^m以上的透明異物數(shù)(N)(單位個/g)將芳香族聚碳酸酯在氮氣氣氛下于120。C干燥6小時以上后，用30mm單螺桿擠出機(株式會社。、tf'化工制造)制備厚度70pm的膜。然后，從該膜切下5片9cmx50cm面積(約4g)的樣片，對各樣片標記無核的透明異物(=魚眼)，用倍數(shù)為200倍的實體顯微鏡測定這些透明異物的尺寸和數(shù)量。此外，測定時，根據(jù)無核的透明異物與周邊的折射率的差異確定無核的透明異物的平面邊界，該異物的尺寸為平面邊界線上的2點間的最大距離。并且，數(shù)出尺寸為10nm以上的透明異物的總數(shù)，求出每lg樣片的異物數(shù)，作為"10pm以上的透明異物數(shù)(N)"。(3)膜外觀檢查目視觀察上述(2)中制備的膜，根據(jù)以下標準評價外觀。良膜表面透明且均一不良膜表面不透明或不光滑(4)平板色調(diào)(YI)通過注射成型(機筒溫度360。C、模具溫度80。C)成型出芳香族聚碳酸酯的平板(60mmx60mmx3.2mm)，對該平板用分光測色計($乂^夕株式會社制造CM-3700d)測定黃色指數(shù)(YI)。數(shù)值越小說明色調(diào)越好。實施例1如上述圖1所示，利用具有4臺立式攪拌反應(yīng)器和1臺臥式攪拌反應(yīng)器的連續(xù)制造裝置以如下條件制造芳香族聚碳酸酯。首先，如下所示，預(yù)先將各反應(yīng)器設(shè)定為符合反應(yīng)條件的內(nèi)溫和真空度。(第1立式攪拌反應(yīng)器6a):220°C、常壓(第2立式攪拌反應(yīng)器6b):2加。C、13.3kPa(第3立式攪拌反應(yīng)器6c):240。C、2kPa(第4立式攪拌反應(yīng)器6d):270°C、67Pa(第5臥式攪拌反應(yīng)器9a):290°C、67Pa然后，另外地在原料配制工序中在氮氣氣氛下以恒定的摩爾比(DPC/BPA^.040)混合雙酚A(BPA)和碳酸二苯酯(DPC)，加熱至140。C，得到原料混合熔融液。接著，通過加熱至14(TC的原料導(dǎo)入管將原料混合熔融液連續(xù)供給至被控制在上述預(yù)定溫度±5%(即0.95X預(yù)定溫度1.05X預(yù)定溫度)和真空度±5°/。(即0.95X預(yù)定真空度1.05X預(yù)定真空度)的范圍內(nèi)的第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)，控制設(shè)于槽底部的聚合物排出管線的閥門(未圖示)的開度，以使平均停留時間為60分鐘，同時保持液面高度的恒定。并且，開始供給上述原料混合熔融液的同時，以相對于1摩爾雙酚A為0.35微摩爾的比例由催化劑供給口5a向第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)連續(xù)供給作為催化劑的碳酸銫水溶液。由第1立式攪拌反應(yīng)器6a的槽底排出的聚合反應(yīng)液接著依次連續(xù)供給至第2立式攪拌反應(yīng)器6b、第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a。聚合反應(yīng)期間，控制液面高度以使各反應(yīng)器的平均停留時間為60分鐘，并且，將伴隨聚合反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物苯酚蒸餾除去。芳香族聚碳酸(Mv)為25,000。接著，保持熔融狀態(tài)，用齒輪泵將由第5臥式攪拌反應(yīng)器9a排出的聚合反應(yīng)液導(dǎo)入雙螺桿擠出機(170=42，機筒溫度240'C)，添加7ppm對甲苯磺酸丁酯后，芳香族聚碳酸酯通過聚合物過濾器(葉盤(leafdisc)型)而顆?；?。此處，聚合物過濾器是將135片絕對過濾精度為4(Hmi的金屬篩網(wǎng)制的葉盤安裝在中心柱上的過濾器。此外，使用時，預(yù)先在通入聚合反應(yīng)液之前，以流速5ml/min流通36小時氮氣，在氮氣氣氛的條件升溫至280'C后使用聚合物過濾器。對于使用所得到的顆粒成型的膜和平板分別測定lO^im以上的透明異物數(shù)(N)、進行膜外觀檢査、測定平板色調(diào)(YI)。結(jié)果列于表l。實施例2利用圖1所示的連續(xù)制造裝置，在與實施例1相同的條件下進行芳香族聚碳酸酯的制造運轉(zhuǎn)100小時后，將BPA與DPC的摩爾比改為DPC/BPA=1.060，進而，將第4立式攪拌反應(yīng)器6d的內(nèi)溫改為26(TC、將第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的內(nèi)溫改為265°C，再進行24小時的制造運轉(zhuǎn)，得到粘均分子量(Mv)為15,000的芳香族聚碳酸酯。其后，停止原料混合熔融液和催化劑的供給，由第1立式攪拌反應(yīng)器6a依次排出反應(yīng)器內(nèi)的聚合反應(yīng)液。接著，恢復(fù)各反應(yīng)器的壓力，由原料混合槽2a將20kg原料混合熔融液供給至第1立式攪拌反應(yīng)器6a。并且，在第1立式攪拌反應(yīng)器6a中攪拌原料混合熔融液2小時后，將第1立式攪拌反應(yīng)器6a內(nèi)的原料混合熔融液輸送至第2立式攪拌反應(yīng)器6b并攪拌2小時。然后，接著對第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器6d、第5臥式攪拌反應(yīng)器9a依次實施同樣的操作，最后由第5臥式攪拌反應(yīng)器9a的排出閥(未圖示)排出原料混合熔融液。接著，將各反應(yīng)器的溫度設(shè)定為18(TC，向第1立式攪拌反應(yīng)器6a供給60kg苯酚，在微減壓下攪拌5小時后，將苯酚輸送至第2立式攪拌反應(yīng)器6b。然后，接著對第3立式攪拌反應(yīng)器6c、第4立式攪拌反應(yīng)器由第5臥式攪拌反應(yīng)器9a排出苯酚廢液。使用經(jīng)過這種清洗操作的連續(xù)制造裝置，1個月后在與實施例1相同的條件下實施芳香族聚碳酸酯的連續(xù)聚合運轉(zhuǎn)。對于使用所得到的顆粒成型的膜和平板分別測定10pm以上的透明異物數(shù)(N)、進行膜外觀檢查、測定平板色調(diào)(YI)。結(jié)果列于表l。在圖1所示的連續(xù)制造裝置中，首先將各反應(yīng)器設(shè)定為140'C、常壓。然后，將BPA與DPC的原料混合熔融液供給至各反應(yīng)器中直至預(yù)定的液面高度。接著，將各反應(yīng)器分別設(shè)定為與實施例1同樣的溫度和壓力，當各反應(yīng)器達到預(yù)定的溫度和壓力后攪拌60分鐘，然后開始連續(xù)聚合，以與實施例1同樣的條件進行連續(xù)聚合運轉(zhuǎn)。對于使用所得到的顆粒成型的膜和平板分別測定lO^im以上的透明異物數(shù)(N)、進行膜外觀檢查、測定平板色調(diào)(YI)。結(jié)果列于表l。需要說明的是，用了20小時才獲得與實施例1相同的平板色調(diào)(YI)。比較例1中，僅向第1立式攪拌反應(yīng)器6a供給BPA和DPC的原料混合熔融液直至預(yù)定的液面高度。接下來，將第1立式攪拌反應(yīng)器6a的溫度和壓力設(shè)定為與實施例1同樣的條件，達到預(yù)定的溫度和壓力后攪拌60分鐘。然后，開始向第2立式攪拌反應(yīng)器6b中供給原料混合熔融液，同時，由原料混合槽2a至第1立式攪拌反應(yīng)器6a以與實施例1同樣的條件進行連續(xù)聚合運轉(zhuǎn)。對于使用所得到的顆粒成型的膜和平板分別測定10nm以上的透明異物數(shù)(N)、進行膜外觀檢查、測定平板色調(diào)(YI)。結(jié)果列于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由表1的結(jié)果可知，圖1所示的連續(xù)制造裝置中，通過在5臺反應(yīng)器的內(nèi)溫和壓力達到預(yù)定的數(shù)值后開始基于酯交換反應(yīng)的熔融縮聚，得到了10pm以上的透明異物數(shù)(N)少、膜外觀檢查結(jié)果和平板色調(diào)(YI)良好的芳香族聚碳酸酯樹脂(實施例1)。并且可知，圖1所示的連續(xù)制造裝置中，制造運轉(zhuǎn)停止后，首先用原料單體的熔融混合物清洗制造裝置內(nèi)部，然后再用苯酚清洗，由此得到了l(Him以上的透明異物數(shù)(N)少且膜外觀檢查結(jié)果和平板色調(diào)(YI)良好的芳香族聚碳酸酯樹脂(實施例2)。另一方面可知，在不將反應(yīng)器的內(nèi)溫和壓力設(shè)定為穩(wěn)定運轉(zhuǎn)時的數(shù)值的情況(比較例l)和分批起始的情況(比較例2)下，不能得到良好的芳香族聚碳酸酯樹脂。如上面詳細敘述的那樣，對于本實施方式而言，在連續(xù)制造芳香族聚碳酸酯樹脂的方法中，通過實施上述那樣的起始方法和停止方法這兩者，能夠制造出起始時起就色調(diào)良好、異物少的芳香族聚碳酸酯樹脂。并且，如此得到的芳香族聚碳酸酯樹脂可以適宜地用于片材等建筑材料、水用瓶等容器、汽車用頭燈透鏡、眼鏡等光學(xué)用透鏡類、光盤等光學(xué)用記錄材料、液晶顯示器的導(dǎo)光板等。參照特定的實施方式詳細地說明了本發(fā)明，但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是，可以在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下施加各種變形和修改。本申請基于2006年12月18日提出的日本專利申請(日本特愿2006-340464)，以參考的形式將其內(nèi)容引入本說明書。工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的制造方法，能夠得到著色少且結(jié)晶化異物、凝膠等異物得以降低的聚碳酸酯樹脂。因此，本發(fā)明的工業(yè)價值是顯著的。權(quán)利要求1、一種聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法通過以二羥基化合物和碳酸二酯為原料的酯交換反應(yīng)連續(xù)地制造聚碳酸酯樹脂，該方法的特征在于，在使用進行所述酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器前，將該反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度設(shè)定為進行該酯交換反應(yīng)時的預(yù)定值，當所述反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度達到所述預(yù)定值±5％的范圍內(nèi)后向該反應(yīng)器中供給所述原料，開始所述酯交換反應(yīng)。2、如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述二羥基化合物為芳香族二羥基化合物。3、一種聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法通過二羥基化合物和碳酸二酯的酯交換反應(yīng)連續(xù)地制造聚碳酸酯樹脂，該方法的特征在于，在停止所述酯交換反應(yīng)之前，以預(yù)定時間連續(xù)制造粘均分子量為10，00020,000的聚碳酸酯樹脂。4、如權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述二羥基化合物為芳香族二羥基化合物，并且，所述酯交換反應(yīng)停止后，利用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物對進行所述酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器進行清洗。5、如權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述酯交換反應(yīng)停止后，利用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物對進行該酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器進行清洗，進而再利用芳香族單羥基化合物對所述反應(yīng)器進行清洗。6、如權(quán)利要求4或5所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法，其特征在于，清洗所述反應(yīng)器之前，從該反應(yīng)器中排出聚合反應(yīng)液。7、一種芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法，該方法通過以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料的酯交換反應(yīng)連續(xù)地制造芳香族聚碳酸酯樹脂，該方法的特征在于，在停止所述酯交換反應(yīng)之前，以預(yù)定時間連續(xù)地制造粘均分子量為`10,00020,000的芳香族聚碳酸酯樹脂，在所述酯交換反應(yīng)停止后，利用芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的熔融混合物對進行該酯交換反應(yīng)的反應(yīng)器進行清洗，在再次開始所述酯交換反應(yīng)之前，將所述反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度設(shè)定為進行該酯交換反應(yīng)時的預(yù)定值，當所述反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度達到所述預(yù)定值±5°/。的范圍內(nèi)后，向該反應(yīng)器中供給所述原料，開始所述酯交換反應(yīng)。全文摘要本發(fā)明的課題涉及提供一種著色少且結(jié)晶化異物、凝膠等得以降低的聚碳酸酯樹脂的制造方法。本發(fā)明涉及如下技術(shù)內(nèi)容利用具有2個以上反應(yīng)器的制造裝置并以芳香族二羥基化合物和碳酸二酯為原料連續(xù)地進行酯交換反應(yīng)，在酯交換反應(yīng)停止前，以預(yù)定時間連續(xù)制造粘均分子量為10,000～20,000的芳香族聚碳酸酯樹脂，排出聚合反應(yīng)液后，依次利用原料混合物和芳香族單羥基化合物清洗反應(yīng)器內(nèi)，在再次開始制造運轉(zhuǎn)之前，在反應(yīng)器的內(nèi)溫和真空度達到預(yù)先設(shè)定的制造運轉(zhuǎn)時的預(yù)定值±5％的范圍內(nèi)后向反應(yīng)器中供給原料和催化劑，然后開始制造運轉(zhuǎn)。文檔編號C08G64/00GK101541855SQ20078004307公開日2009年9月23日申請日期2007年9月25日優(yōu)先權(quán)日2006年12月18日發(fā)明者內(nèi)村竜次,巖木光地,高橋和幸申請人:三菱化學(xué)株式會社