專利名稱::具有抗皺性的彈力織物和衣物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及用于具有抗皺性的彈力織物(stretchfabrics)的改進(jìn)的組合物。
背景技術(shù):
:當(dāng)使用例如織物、亞麻布和衣物的紡織品時(shí),在制品表面會(huì)出現(xiàn)褶皺。就衣物特別是纖維素類衣物而言,衣物的穿著尤其是洗燙時(shí)會(huì)引起褶皺,從而導(dǎo)致了通常不期望的外觀。為去除褶皺,衣物消費(fèi)者使用了各種方法,包括熨燙、壓燙、甚至嚴(yán)密監(jiān)控的轉(zhuǎn)筒干燥。頻繁或嚴(yán)重的起皺會(huì)導(dǎo)致了消費(fèi)者的不滿。紡織品的制造商和設(shè)計(jì)者已經(jīng)設(shè)法對(duì)制品進(jìn)行耐久壓燙,而使制品表現(xiàn)出避免起皺的能力和/或可以最小的努力快速消除褶皺的能力。典型的無皺處理(有時(shí)也稱為耐久壓燙涂布)包括賦予當(dāng)以各種方式洗滌(通常以手洗或機(jī)洗)不會(huì)明顯降解的氫或共價(jià)鍵。在這種情況下,這些鍵是永久性的,并且織物在其使用壽命期間是相對(duì)不起皺的,.典型的耐久壓燙涂布通常包括將化學(xué)涂料應(yīng)用于織物(即紡織品)表面這些涂料常包括交聯(lián)劑和催化劑,以便于這些試劑與在纖維中的物質(zhì)(例如纖維素)之間形成交聯(lián)。這些交聯(lián)不但提供了抗皺性,并且也改善了尺寸穩(wěn)定性,增加了光滑度和提高了折痕保持性。這些化學(xué)涂料現(xiàn)在常用來賦予紡織品抗皺性,但是其相對(duì)刺鼻,不適用于許多織物。因此,對(duì)能經(jīng)受無皺處理的彈性織物仍存在著持續(xù)的需求。發(fā)明概述本文提供了含有彈力織物(stretchablefabrics)的紡織品,所述彈力織物具有包括如下一或多種期望的性質(zhì)的組合尺寸穩(wěn)定性、熱定形性(heat-setproperties),使得無皺的能力、在一個(gè)方向或兩個(gè)方向上均有彈性、可被制成保持折痕(creases)的衣物的能力、耐化學(xué)品、耐摩擦性、韌性等。在一方面,所述織物能經(jīng)受手洗或機(jī)洗而不會(huì)明顯地降低上述一或多種性質(zhì)。本文提供的彈性織物或彈性織物組合物具有平衡的期望性質(zhì)的組合。本文所提供的織物是典型的可經(jīng)受無皺處理的彈性織物。本文所提供的彈性織物包含(A)乙烯/a-烯烴互聚物,其中該乙烯/a-烯烴互聚物具有一或多種如下特征(1)平均嵌段指數(shù)大于O且最高達(dá)約1.0,并且分子量分布(Mw/Mn)大于約1.3;或(2)至少一在使用TREF分級(jí)時(shí)在40。C與130°C間洗提的分子級(jí)分,其特征在于此級(jí)分具有至少0.5且高達(dá)約1的嵌段指數(shù)(blockindex);或(3)Mw/Mn為從約1.7至約3.5,至少一熔點(diǎn)(Tm,單位為。C)、密度(d,單位為克/立方厘米),其中Tm和d的數(shù)值對(duì)應(yīng)于如下關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(4)Mw/Mn為從約1.7至約3.5,并且其特征在于熔化熱(AH,單位為J/g)及以最高DSC峰與最高CRYSTAF峰之間的溫度差異而定義的A量(AT,單位為。C),其中AT和AH的數(shù)值具有如下關(guān)系當(dāng)AH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí),AT>-0.1299(AH)+62.81,當(dāng)AH大于130J/g時(shí),AT248°C,其中,CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定,且若少于5°/。的聚合物具有可辨認(rèn)的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C;或(5)在300%應(yīng)變和1個(gè)周期下,以乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測(cè)量的以%表示的彈性回復(fù),Re,和以克/立方厘米表示的密度d,其中該乙烯/a-烯烴互聚物基本上無交聯(lián)相時(shí),Re和d的數(shù)值滿足如下關(guān)系式Re>1481-1629(d),或(6)使用TREF分級(jí)時(shí)在40。C與130。C之間洗提的分子級(jí)分,其特征在于5%的摩爾共聚單體含量,其中,所述可比較的無規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體,且具有在該乙烯/a-烯烴互聚物的10%以內(nèi)的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物計(jì));或(7)在25。C時(shí)的貯能模量,G'(25。C),及100。C時(shí)的貯能模量G'(100。C),其中G'(25°C)與G'(100。C)的比例在約1:l至約9:l的范圍內(nèi);及(B)至少一種其他材料;其中織物具有至少8%的彈力(以ASTMD3107測(cè)量),并且其中該織物洗滌5次和無鈹處理后,還具有至少3.0(使用AATCC-124或Marks&SpencerPI34測(cè)定)的耐久壓燙指數(shù)。上述乙烯Ax-烯烴互聚物的性質(zhì)(l)至(7)是針對(duì)在任何顯著的交聯(lián)之前(即在交聯(lián)之前)的乙烯/ct-烯烴互聚物給出的。取決于期望的性質(zhì),用于本發(fā)明乙烯/a-烯烴互聚物可以或不必交聯(lián)。通過4吏用在交聯(lián)之前測(cè)量的性質(zhì)(1)至(7)并不意味著該互聚物需要或不需要交聯(lián),僅表示該性質(zhì)針對(duì)于不具有顯著交聯(lián)的該互聚物而測(cè)量。取決于具體的聚合物和交聯(lián)度,交聯(lián)可以或不必改變這些性質(zhì)。在某些實(shí)施方案中,在本文提供的彈性織物中的乙烯/a-烯烴互聚物處于彈性纖維的形式。其他材料常選自棉、亞麻(flax)、苧麻、人造纖維、纖維膠(viscose)、大麻、羊毛、絲、亞麻布(linen)、竹、天絲(tencel)、纖維膠、馬海毛、聚酯、聚酰胺、聚丙烯、其他纖維素、蛋白質(zhì)或合成纖維及其混合物。在一實(shí)施方案中,其他物質(zhì)包括維素、羊毛或其混合物。在一實(shí)施方案中,織物是針織的(knitted)或紡織的(woven)。附圖簡(jiǎn)述圖1顯示了本發(fā)明聚合物(以菱形表示)與傳統(tǒng)的無規(guī)共聚物(以圓形表示)及Ziegler-Natta共聚物(以三角形表示)的熔點(diǎn)/密度關(guān)系。圖2顯示了各種聚合物DSC熔化熱(heatoffbsion)的ADSC-CRYSTAF函數(shù)關(guān)系圖。菱形表示無規(guī)共聚乙烯/辛烯共聚物;正方形表示聚合物實(shí)施例1-4;三角形表示聚合物實(shí)施例5-9;及圓形表示聚合物實(shí)施例10-19。符號(hào)"X,,表示聚合物實(shí)施例A*-F*。圖3顯示了密度對(duì)以本發(fā)明互聚物(以正方形和圓形表示)和傳統(tǒng)共聚物(以三角形表示,其是各種Dow八??1河丁丫@聚合物)制成的非取向膜的彈性回復(fù)的作用。正方形表示本發(fā)明乙烯/丁烯共聚物;且圓形表示本發(fā)明乙烯/辛烯共聚物。圖4是實(shí)施例5聚合物(以圓形表示)及比較聚合物E和F(以符號(hào)"X,,表示)的以TREF分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物級(jí)分的辛烯含量與此級(jí)分的TREF洗提溫度的關(guān)系圖。菱形表示傳統(tǒng)的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5是實(shí)施例5(曲線1)聚合物和比較實(shí)施例F(曲線2)聚合物的以TREF分級(jí)的乙烯/l-辛烯共聚物級(jí)分的辛烯含量與此級(jí)分的TREF洗提溫度的關(guān)系圖。正方形表示實(shí)施例F,且三角形表示實(shí)施例5。圖6是比較乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)及丙烯/乙烯-共聚物(曲線3)及以不同量的鏈穿梭劑制成的本發(fā)明的乙烯/l-辛烯嵌段共聚物(曲線l)的溫度與貯能模量的對(duì)數(shù)的函數(shù)關(guān)系圖。圖7顯示了本發(fā)明一些聚合物(以菱形表示)與某些已知聚合物比較時(shí)的TMA(1mm)與彎曲才莫量的關(guān)系圖。三角形表示各種DowVERSIFY^聚合物;圓形表示各種無規(guī)乙烯/笨乙烯共聚物;且正方形表示各種DowAFFINITY⑥聚合物。圖8表示了烯烴嵌段共聚物的電子束輻射與百分交聯(lián)度的關(guān)系圖。發(fā)明詳述一般定義"聚合物"是指通過聚合相同或不同形式的單體制備的聚合化合物。一般術(shù)語"聚合物"包括術(shù)語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"及"互聚物"。"互聚物(inteipolymer)"是指通過聚合至少兩種不同類型的單體而制備的聚合物。一般術(shù)語"互聚物"包括術(shù)語"共聚物"(其一41用于指從兩種不同的單體制備的聚合物)及術(shù)語"三元共聚物"(其一般用于指從三種不同類型的單體制備的聚合物)。"互聚物,,也包括通過四種或更多種單體聚合制備的聚合物。術(shù)語"乙烯/a-烯烴互聚物"一般是指包含乙烯和具有3個(gè)或更多碳原子的a-烯烴的聚合物。優(yōu)選地,乙烯組成整個(gè)聚合物的主要摩爾百分率,即,乙烯組成整個(gè)聚合物的至少約50%摩爾。更優(yōu)選地,乙烯組成整個(gè)聚合物的至少約60%摩爾,至少約70%摩爾,或至少80%摩爾,且整個(gè)聚合物的大多數(shù)的殘余(substantia!remainder)包含至少一種其他的共聚單體,該共聚單體優(yōu)選地是具有3個(gè)或更多碳原子的a-烯烴。對(duì)于許多乙烯/辛烯共聚物而言,優(yōu)選的組合物包舍超過整個(gè)聚合物約80%摩爾含量的乙烯,及整個(gè)聚合物的約10%摩爾至約15%摩爾含量的辛烯,優(yōu)選地約15%摩爾至約20%摩爾。在某些實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物不包括以低收率或以微量或以化學(xué)工藝副產(chǎn)物制備的那些聚合物。雖然乙烯/a-烯烴互聚物可與一或多種聚合物混合,但如此制備的乙烯/a-烯烴互聚物基本上是純的,且一般包含聚合方法的反應(yīng)產(chǎn)物作為主要成分。乙烯/a-烯烴互聚物包含聚合形式的乙烯和一或多種可共聚合的a-烯烴共聚單體,其特征在于多個(gè)化學(xué)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多種聚合化單體單元的嵌段或鏈段。即,乙烯/a-烯烴互聚物是嵌段互聚物,優(yōu)選地是多嵌段互聚物或共聚物。術(shù)語"互聚物"和"共聚物,,在本文中可交換使用。在某些實(shí)施方案中,多嵌段互聚物可以下式表示(AB)n,其中,n是至少1,優(yōu)選地是大于1的整數(shù),例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大。"A"表示硬嵌段或鏈段,且"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地,A嵌段與B嵌段基本上以線性方式連接,與基本上支鏈或基本上星狀的連接方式相反。在其他的實(shí)施方案中,A嵌段和B嵌段沿聚合物鏈無規(guī)則地分布。換言之,嵌段共聚物一般不具有下式結(jié)構(gòu)AAA—AA-BBB—BB。在其他實(shí)施方案中,嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚單體的第三種類型的嵌段。在其他的實(shí)施方案中,A嵌段和B嵌段都具有在嵌段內(nèi)基本上無規(guī)則分布的單體或共聚單體。換言之,A嵌段或B嵌段都不包含兩種或更多不同組成的次鏈段(或次嵌段),例如尖部鏈段,其具有與剩余嵌段基本不同的組成。多嵌段聚合物通常包含各種量的"硬"鏈段和"軟"鏈段。"硬"鏈段是指聚合化單元的嵌段,其中乙烯存在的重量大于約95%,且優(yōu)選地大于約98%(以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))。換言之,在硬鏈段中共聚單體的含量(非乙烯的單體的含量)少于約5%重量,且優(yōu)選地少于約2%重量(以聚合物重量為基準(zhǔn)烯。另一方面,"軟"鏈段是指聚合化單元的嵌段,其中共聚單體(非乙烯單體的含量)的含量大于約5%重量,優(yōu)選地大于約8%重量,大于約10%重量,或大于15%重量(以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì))。在某些實(shí)施方案中,在軟鏈段中的共聚單體的含量大于約20%重量,大于約25%重量,大于約30%重量,大于約35%重量,大于約40%重量,大于約45%重量,大于約50%重量,或大于約60%重量。軟鏈段一般可以以嵌段互聚物總重量的約.1.%至約99%存在于嵌段互聚物中,優(yōu)選地是從約5%重量值約95%重量,從約10Q/。重量至約90%重量,從約15%重量至約85%重量,從約20%重量至約80%重量,從約25%重量至約75%重量,從約30%重量至約70%重量,從約35%重量至約65%重量,從約40%重量值約60%重量,或從約45°/。重量至約55%重量。相反地,硬嵌段可以以相似的范圍存在。軟鏈段重量百分比和硬鏈段重量百分比可基于從DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)計(jì)算。這些方法和計(jì)算公開于同時(shí)申請(qǐng)的美國(guó)專利申請(qǐng)案序號(hào)11/376,835中,代理人檔案編號(hào)385063-999558,發(fā)明名稱"Ethylene/a-01efmBlockInterpolymers(乙烯/a-烯烴嵌段互聚物)",于2006年3月15日申請(qǐng),以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人的名義轉(zhuǎn)讓于DowGlobalTechnologiesInc.,將該專利全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。術(shù)語"結(jié)晶(crystamne),,若使用時(shí),是指具有第一級(jí)轉(zhuǎn)移或結(jié)晶熔點(diǎn)(Tm)的聚合物,該熔點(diǎn)通過差式掃描量熱法(DSC)或同等技術(shù)確定。該術(shù)語可與術(shù)語"半結(jié)晶"交換使用。術(shù)語"無定形"是指聚合物缺乏通過差式掃描量熱法(DSC)或同等技術(shù)確定的結(jié)晶熔點(diǎn)。術(shù)語"多嵌段共聚物(multi-blockcopolymer),,或"鏈段共聚物(segmentedcopolymer)"是指包含兩種或多種化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為"嵌段")的聚合物,且所述區(qū)域或鏈段優(yōu)選地以線性方式連接,即,包含化學(xué)上不同的單元以相對(duì)于聚合化乙烯官能度以尾對(duì)尾方式連接,而不是側(cè)向或接枝方式連接的聚合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,嵌段在摻入其中的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶量、由此組成的聚合物引起的結(jié)晶尺寸、立構(gòu)規(guī)整度(全通立構(gòu)或間同立構(gòu))的類型和程度、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、分枝量(包括長(zhǎng)鏈分支或超分支)、均質(zhì)性或任何其他化學(xué)或物理性質(zhì)上的不同。多嵌段共聚物的特征在于由共聚物獨(dú)特的制備方法造成的多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)的獨(dú)特的分布、嵌段長(zhǎng)度的分布和/或嵌段指數(shù)的分布。更具體地,當(dāng)以連續(xù)的方法制備時(shí),聚合物期望地具有從1.7至2.9的PDI,優(yōu)選地為10從1.8至2.5,更優(yōu)選地為,人1.8至2.2,最優(yōu)選地為/人1.8至2丄,當(dāng)以間歇或半間歇的方法制備時(shí),聚合物具有從1.0至2.9的PDI,優(yōu)選地為從1.3至2.5,更優(yōu)選地為從1.4至2.0,最優(yōu)選地為從1.4至1.8。在下列描述中,本文所公開的所有數(shù)值都是近似值,無論其是否與"約"或"大約,,一起使用。其可以有1%、2%、5%或有時(shí)10%至20%的變化。當(dāng)具有下限RL和上限Ru的數(shù)值被公開時(shí),落在此范圍內(nèi)的任何數(shù)值都被具體地公開。特別地,具體地公開了在此范圍內(nèi)的下列數(shù)值R^RL'+k^RU-R1'),其中k是以1%為增量從1%至100%范圍的變量,即,k是l0/。、2%、3%、4%、5%、50%、51%、52%...95%、96%、97%、98、99%或100%。另外,以上述兩R值定義的任何數(shù)值范圍也具體地被公開。(A)乙烯/a-烯烴互聚物用于本發(fā)明實(shí)施方案中的乙烯/a-烯烴互聚物(也稱為"本發(fā)明互聚物"或"本發(fā)明聚合物")包含多種聚合化形式的乙烯和/或可共聚合的a-烯烴共聚單體,特征在于兩個(gè)或多個(gè)化學(xué)或物理性質(zhì)不同的聚合化單體單元的多個(gè)嵌段或鏈段,優(yōu)選地為多嵌段共聚物。乙烯/a-烯烴互聚物特征在于如下所述的一或多個(gè)方面。在一方面,用于本發(fā)明實(shí)施方案的乙烯/a-互聚物具有從約].7至約3.5的Mw/Mn及至少一熔點(diǎn)(Tm,°C)和密度(d,克/立方厘米),其中這些變量的數(shù)值對(duì)應(yīng)于如下關(guān)系式Tm2-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,且優(yōu)選地Tm2-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2,且更優(yōu)選地U58.91_1825.3(d)+1112.8(d)2。這些熔點(diǎn)/密度關(guān)系在圖1中說明。與傳統(tǒng)的乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物(其熔點(diǎn)隨密度的降低而降低)不同,本發(fā)明互聚物(以菱形表示)展現(xiàn)基本上與密度無關(guān)的熔點(diǎn),特別是當(dāng)密度介于約0.87g/cc至約0.95g/cc之間時(shí)。例如,當(dāng)密度為0.875g/cc至約0.945g/cc的范圍時(shí),這些聚合物的熔點(diǎn)在從約n(TC至約130。C的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中,當(dāng)密度范圍為從0.875g/cc至約0.945g/cc的范圍時(shí),這些聚合物的熔點(diǎn)在從約115。C至約125。C的范圍內(nèi)。在另一方面,乙烯/a-烯烴互聚物包含聚合化形式的乙烯和一或多種a-烯烴,且特征在于以最高差式掃描量熱法("DSC,,)峰的溫度減去最高結(jié)晶化分析分級(jí)峰("CRYSTAF")的溫度而定義的AT(。C)和熔化熱AH(J/g),且AT和AH滿足如下關(guān)系對(duì)于AH最高達(dá)130J/g時(shí),AT>-0.1299(AH)+62.81,且優(yōu)選地△T>-0.1299(AH)+64.38,且更優(yōu)選地△T>-0.1299(AH)+65.95。另外,對(duì)于大于130J/g的AH而言,AT等于或大于48。C。CRYSTAF使用至少5%的累積聚合物確定(即,該峰必須表示至少5%的累積聚合物),且如果少于5%的聚合物具有可鑒別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30"C,且AH是以J/g為單位的熔化熱的數(shù)值。更優(yōu)選地,最高CRYSTA峰含有至少10%的累積聚合物。圖2顯示了本發(fā)明聚合物及比較實(shí)施例的圖示數(shù)據(jù)。積分峰面積和峰溫度通過以儀器制備商提供的計(jì)算機(jī)化繪圖程序計(jì)(AH)+62.81。在另外的方面,當(dāng)使用升溫洗提分級(jí)(TemperatureRisingElutionFractionation,"TREF")時(shí),乙烯/a-烯烴互聚物具有在40。C和130。C之間洗提的分子級(jí)分,特征在于所述級(jí)分與在相同溫度下洗提的可比較的無規(guī)乙烯互聚物級(jí)分相比,其含有更多量的摩爾共聚單體,優(yōu)選地至少多5%,更優(yōu)選地多至少10%,其中可比較的無規(guī)乙烯互聚物含有相同的共聚單體,且具有在嵌段互聚物10%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地,可比較互聚物的Mw/Mn也在嵌段互聚物的10%內(nèi),和/或可比較的互聚物具有嵌段互聚物的10%重量范圍內(nèi)的總的共聚單體含里。在另外的方面,乙烯/a-烯烴互聚物特征在于以乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測(cè)量的在300%應(yīng)變及1周期的彈性回復(fù)(Re),且具有密度(d,克/立方厘來),其中當(dāng)乙烯/a-烯烴互聚物基本上無交聯(lián)相時(shí),Re和d的數(shù)值滿足如下關(guān)系式Rc>148J-1629(d);且優(yōu)選地Rc>l491-1629(d);且更優(yōu)選地Re>1501-1629(d);且再更優(yōu)選地Re>]51〗-1629(d)。圖3顯示了密度對(duì)從某些本發(fā)明互聚物和傳統(tǒng)的無規(guī)共聚物制備的非取向膜的彈性回復(fù)的影響。對(duì)于相同的密度而言,本發(fā)明互聚物具有基本上較高的彈性回復(fù)。在某些實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物具有高于10MPa的抗張強(qiáng)度,優(yōu)選地211MPa,更優(yōu)選地^13MPa,和/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率時(shí)至少600%的斷裂延伸率,更優(yōu)選地為至少700%,高優(yōu)選為800%,最高優(yōu)選為900%。在其他實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物具有(1)1至50的貯能模量比,G,(25"C)/G'(10(TC),優(yōu)選地為1至20,更優(yōu)選地為1至10;和/或(2)小于80%的7(TC的壓縮形變(compressionset),優(yōu)選i也小于70。/。,尤其小于60%,小于50%,或小于40%,至低至0。在其他的實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物具有小于80%的70。C的壓縮形變,小于70%,小于60%或小于50%。優(yōu)選地,互聚物70。C壓縮形變小于40%,小于30%,小于20%,且可降至0。在某些實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物具有小于85J/g的熔化熱和/或等于或小于100磅/英尺2(4800Pa)的丸粒封堵強(qiáng)度(pelletblockingstrength),優(yōu)選地等于或小于50磅/英尺2(2400Pa),特別是等于或小于5磅/英尺2(240Pa),及低至0。在其他的實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物包含至少50。/。摩爾的聚合化形式的乙烯,且具有小于80。/。的70。C壓縮形變,優(yōu)選地小于70%或小于60%,最優(yōu)選地小于40%至50%,及j氐至4妻近0。在某些實(shí)施方案中,多嵌段聚合物具有擬合Schultz-Flory分布的PDI,而非Poisson分布的PDL共聚物進(jìn)一步的特征在于具有多分散嵌段分布和多分散的嵌段尺寸分布,且具有最有可能的嵌段長(zhǎng)度分布。優(yōu)選的多嵌段共聚物是那些含有4或更多嵌段或鏈段(包括末端嵌段)的共聚物。更優(yōu)選地,共聚物含有5、10或20個(gè)嵌段或鏈段(包括末端嵌段)??墒褂煤线m的技術(shù)來測(cè)量共聚單體的含量,優(yōu)選地使用基于核磁共振("NMR")光語的技術(shù)。另外,對(duì)于具有相對(duì)寬的TREF曲線的聚合物或聚合物的混合物而言,首先使用TREF將期望的聚合物分級(jí)成每份都具有l(wèi)(TC或更小的洗提溫度范圍的級(jí)分。也就是說,每一洗提級(jí)分都具有l(wèi)(TC或更低的收集溫度窗口。使用此技術(shù),所述嵌段互聚物具有至少一種該級(jí)分,該級(jí)分與相應(yīng)的可比較的互聚物的級(jí)分相比具有更高的摩爾共聚單體含量。在另一方面,本發(fā)明聚合物是烯烴互聚物,優(yōu)選地包含聚合化形式的乙烯和一或多種可共聚的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多種聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(即至少兩嵌段),最優(yōu)選地為多嵌段共聚物,所述嵌段互聚物具有在40。C與13(TC之間洗提(但是未收集和/或分離單獨(dú)的級(jí)分)的峰(不僅僅是分子級(jí)分),其特征在于當(dāng)使用半峰寬面積計(jì)算擴(kuò)大時(shí),所述峰具有通過紅外光譜估算的共聚單體含量,與在相同洗提溫度和使用半峰寬面積計(jì)算的擴(kuò)大的可比較的無規(guī)乙烯互聚物的峰相比,所述峰具有更高的平均摩爾共聚單體含量,其中所述可比較的無規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體和具有在嵌段互聚物10%內(nèi)的相同的熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物計(jì))。優(yōu)選地,可比較的互聚物的Mw/Mn也在嵌段互聚物的10%內(nèi),和/或可相比擬互聚物具有嵌段互聚物的0%重量范圍內(nèi)的總的共聚單體含量。半峰寬(FWHM)計(jì)算基于來自ATREF紅外檢測(cè)器的曱基與亞曱基響應(yīng)面積的比[CH3/CH2],其中最高峰從基線鑒別,然后確定FWHM面積。對(duì)于使用ATREF峰測(cè)量的分布而言,F(xiàn)WHM面積被定義為T,與丁2之間的曲線下的面積,其中,T,及丁2是在ATREF峰的左右,通過使峰高度除以2,然后繪一與基線平行的線與ATREF曲線的左右部分相交而確定的點(diǎn)。使用無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物,以來自NMR的共聚單體含量與TREF峰的FWHM面積比作圖得到共聚單體含量的校正曲線。對(duì)于此紅外光譜方法而言,校正曲線源自于感興趣的相同的共聚單體類型。本發(fā)明聚合物TREF峰的共聚單體的含量可通過參照此校正曲線,使用其TREF峰的FWHM曱基亞甲基面積比(CH3/CH2)而確定。可使用合適的技術(shù)來測(cè)量共聚單體的含量,優(yōu)選地使用基于核磁共振(NMR)光譜的技術(shù)。使用此技術(shù),所述嵌段互聚物與相應(yīng)的可比較的互聚物相比,具有更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選地,對(duì)于乙烯和1-辛烯互聚物而言,嵌段互聚物具有在40。C和130。C之間洗提的TREF級(jí)分的共聚單體的含量,該含量大于或等于(-0.2013)T+20.07的量,更優(yōu)選地大于或等于(-0.2013)T+2I.07的量,其中T是^皮比較的TREF級(jí)分的峰洗提溫度的數(shù)值,以。C測(cè)量。14圖4以圖說明了乙烯和l-辛烯嵌段互聚物的實(shí)施方案,其中共聚單體含量與一些可比擬的乙烯/:l-辛歸互聚物(無規(guī)共聚物)的TR.EF洗提溫度關(guān)系圖對(duì)應(yīng)于以(-0.2013)T+20.07(實(shí)線)表示的線。方程式(-0.2013)T+21.07的線以虛線描述。本發(fā)明一些嵌段乙烯/l-辛烯互聚物(多嵌段共聚物)的級(jí)分的共聚單體的含量也得到了描述。所有的嵌段共聚物級(jí)分與相等洗提溫度的任一線相比,具有明顯更高的l-辛烯含量。此結(jié)果是本發(fā)明互聚物的特征,且被認(rèn)為是由于在具有結(jié)晶及無定形性質(zhì)的聚合物鏈內(nèi)的不同嵌段存在的結(jié)果。圖5圖示了TREF曲線及下述實(shí)施例5和比較例F的聚合物級(jí)分共聚單體含量。將兩聚合物從40。C至130。C洗提的峰(優(yōu)選為從6(TC至95°C)級(jí)分成3份,每份在小于l(TC的溫度范圍內(nèi)洗提。實(shí)施例5的實(shí)際數(shù)據(jù)以三角形表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員可了解的是可針對(duì)含有不同共聚單體的互聚物構(gòu)建合適的校正曲線,以及用于由相同單體的比較互聚物(優(yōu)選地是使用茂金屬或其他均質(zhì)催化劑組合物制備的無規(guī)共聚物)獲得的TREF值的比較線。本發(fā)明互聚物特征在于摩爾互聚物含量較由在相同的TREF洗提溫度的校正曲線的確定的值為高,優(yōu)選地高至少5%,更優(yōu)選地高10%。除本文中所述的上述各方面及性質(zhì)外,本發(fā)明聚合物特征可在于一或多個(gè)額外的特征。在一方面,本發(fā)明聚合物是烯烴互聚物,優(yōu)選地包含聚合化形式的乙烯和一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的兩種或多種聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段互聚物),最優(yōu)選地是多嵌段共聚物,當(dāng)使用TREF增量分級(jí)時(shí),所述嵌段互聚物具有在4(TC和130"C之間洗提的分子級(jí)分,其特征在于所述級(jí)分與在相同溫度下洗提的可比較的無規(guī)乙烯互聚物級(jí)分相比,其摩爾共聚單體含量更高,優(yōu)選地高至少5%,更優(yōu)選地高至少10%、15%、20%或25%,其中該可比較的無規(guī)乙烯互聚物級(jí)分包括相同的共聚單體,優(yōu)選是相同的共聚單體,且具有嵌段互聚物的1()%內(nèi)的熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物為基準(zhǔn)計(jì))。優(yōu)選地,可比較的互聚物的Mw/Mn也在嵌段互聚物的10%內(nèi),和/或可比較的互聚物具有嵌段互聚物的10%重量范圍內(nèi)的總的共聚單體含量。優(yōu)選地,上述互聚物是乙烯及至少一種a-烯烴的互聚物,特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的互聚物,且更特別是具有多于約1%摩爾共聚單體的聚合物,嵌段互聚物具有的在4(TC及130。C間洗提的TREF級(jí)分的共聚單體含量是大于或等于(-0.1356)T+13.89的量,更優(yōu)選是大于或等于(-0.1356)T+14.93量,且最優(yōu)選是大于或等于(-0.2013)T+21.07量,其中,T是被比較的TREF級(jí)分的峰ATR.EF洗提溫度數(shù)值,以。C測(cè)量。優(yōu)選地,對(duì)于上述的乙烯及至少一種a-烯烴的互聚物,特別是具有約0.855至約0.935克/厘米3的整體聚合物密度的互聚物,且更特別是具有多于約1%摩爾共聚單體的聚合物,嵌段互聚物具有的在40及13(TC間洗提的TREF級(jí)分的共聚單體含量是大于或等于(-0.2013)T+20.07量,更優(yōu)選是大于或等于(-0.2013)T+21.07,其中,T是被比較的ATREF級(jí)分的峰洗提溫度數(shù)值,以。C測(cè)量。在另外的方面,本發(fā)明聚合物是烯烴互聚物,優(yōu)選地包含聚合化形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于具有化學(xué)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段互聚物),最優(yōu)選是多嵌段共聚物,當(dāng)使用TREF增量分級(jí)時(shí),所述嵌段互聚物具有在40。C與130°C間洗提的分子級(jí)分,特征在于每一具有至少約6Q/。摩爾的共聚單體含量的級(jí)分,具有大于約IO(TC的熔點(diǎn)。對(duì)于具有約3%摩爾至約6%摩爾的共聚單體含量的這些級(jí)分,每一級(jí)分具有約110。C或更高的DSC熔點(diǎn)。更優(yōu)選地,具有至少1%摩爾共聚單體的所述聚合物級(jí)分具有對(duì)應(yīng)于如下方程式的DSC熔點(diǎn)Tm2(-5.5926)(級(jí)分內(nèi)的共聚單體摩爾百分比)+135.90。在另外的方面,本發(fā)明聚合物是烯烴互聚物,優(yōu)選地是包含呈聚合化形式的乙烯及一或多種可共聚合的共聚單體,特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的具有兩種或更多聚合化單體單元的多嵌段或鏈段(嵌段互聚物),最優(yōu)選是多嵌段共聚物,當(dāng)使用TREF增量分級(jí)時(shí),該嵌段互聚物具有在40。C與13(TC間洗提的分子級(jí)分,其特征在于每一具有大于或等于約76。C的ATREF洗提溫度的級(jí)分,具有對(duì)應(yīng)于下列方程式的通過DSC測(cè)量的熔化焓(熔化熱)溶化熱(J/gm)^(3.1718)(ATREF洗提溫度,。C)-136.58。當(dāng)使用TREF增量分級(jí)時(shí),本發(fā)明嵌段互聚物具有在40。C及13(TC間洗提的分子級(jí)分,其特征在于具有在40。C且小于約76。C間的ATREF洗提溫度的每一級(jí)分具有對(duì)應(yīng)于下列方程式的通過DSC測(cè)量的熔化焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)^(1.1312)(ATREF洗提溫度,。C)+22.97。通過紅外檢測(cè)器測(cè)量ATREF峰共聚單體組成TREF^一的共聚單體組成可^吏用可得自PolymerChar,Valencia,Spain(http:〃www.polymerchar.com/)的IR4紅外才企測(cè)器測(cè)量。檢測(cè)器的"組成模式"包括裝備了測(cè)量感應(yīng)器(CH2)及組成感應(yīng)器(CH3),其是2800-3000厘米—1區(qū)域的固定窄帶紅外濾光器。測(cè)量感應(yīng)器檢測(cè)聚合物上亞曱基(CFb)的碳(其與溶液內(nèi)的聚合物濃度直接相關(guān)),而組成檢測(cè)器檢測(cè)聚合物的曱基(CH3)。組成信號(hào)(CH3)除以測(cè)量信號(hào)(CH2)的數(shù)學(xué)比例是對(duì)溶液內(nèi)測(cè)量的聚合物的共聚單體含量具有敏感性,且其響應(yīng)以已知乙烯a-烯烴共聚物標(biāo)準(zhǔn)物校正。檢測(cè)器當(dāng)與ATREF儀器一起使用時(shí),提供在TREF方法期間洗提聚合物的濃度(CH2)及組成(CH3)信號(hào)響應(yīng)。聚合物特定校正可通過具有已知共聚單體含量(優(yōu)選是以NMR測(cè)量)的聚合物的CI-l3對(duì)CH2的面積比例而產(chǎn)生。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過應(yīng)用個(gè)別CH;及CH2響應(yīng)的面積比例的參考校正而估算(即,CPVCH2面積比例對(duì)共聚單體含量)。峰的面積可在應(yīng)用適當(dāng)基線后使用半峰寬(FWHM)計(jì)算積分TREF色i普的個(gè)別信號(hào)響應(yīng)而計(jì)算。半峰寬的計(jì)算基于來自ATFLEF紅外檢測(cè)器的曱基對(duì)亞曱基響應(yīng)面積比例[CH3/CH2],其中,最高峰是從基線鑒別,然后確定FWHM面積。對(duì)于使用ATREF峰測(cè)量的分布而言,F(xiàn)WHM面積被定義為TH與丁2之間的曲線下的面積,其中,T,及丁2是在ATREF峰的左右,通過使峰高度除以2,然后繪一與基線呈水平的線與ATREF曲線的左右部分相交而確定的點(diǎn)。在此ATREF紅外方法中應(yīng)用紅外光鐠測(cè)量聚合物的共聚單體含量大體上是相似于下列參考文獻(xiàn)中所述的GPC/FT1R系統(tǒng)Markovich,RonaldP.;Hazlitt,LonnieG.;Smith,Linley;"Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpotyolefincopolymers".PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991),65,98-100.;及Deslauriers,P丄;Rohlfmg,D.C;Shieh,E.T.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)",Polymer(2002),43,59-170.,將兩者全部?jī)?nèi)容引入在其他實(shí)施方案中,本發(fā)明乙烯/a-烯烴互聚物特征在于平均嵌段指數(shù)、AB1(大于0且高達(dá)約1.0)和大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。平均嵌段指數(shù)(ABI)是在從20。C至110°C(5。C增量)由制備性TREF獲得的每一聚合物級(jí)分嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中BIj是在制備性TREF獲得的本發(fā)明乙烯/a-烯烴互聚物的第i級(jí)分的嵌段指數(shù),且Wi是第i級(jí)分的重量百分比。對(duì)于每一聚合物級(jí)分,BI是以下列二方程式(二者皆產(chǎn)生相同BI值)-t一定義其中,L是第i級(jí)分的制備ATREF洗提溫度(優(yōu)選是以K(凱爾文)表示),Px是第i級(jí)分的乙烯摩爾百分率,其可通過如上所述的NMR或IR測(cè)量。PAB是整個(gè)乙烯/a-烯烴互聚物(分級(jí)前)的乙烯摩爾百分率,其也可通過NMR或IR測(cè)量。Ta及pa是純"硬鏈段"(其是指互聚物的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗提溫度及乙烯摩爾百分率。以第一級(jí)近似法,如果"硬鏈段"的實(shí)際值不可獲得時(shí),Ta及pa值設(shè)定為高密度聚乙烯均聚物的值。對(duì)于本文中實(shí)施的計(jì)算,Ta是372。K,Pa是1。Tab是相同組成且具有Pab乙烯摩爾級(jí)分的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。TAB可從下列方程式計(jì)算LnPAB=oi/TAB+(3,其中,a及f3是可通過使用數(shù)種已知無規(guī)乙烯共聚物校正而確定的兩個(gè)常數(shù)。需注意tt及(3可隨儀器而改變。另外,可根據(jù)需要用感興趣的聚合物組成且在與級(jí)分相似的分子量范圍內(nèi)產(chǎn)生其本身的校正曲線。分子量稍有影響。如果校正曲線是從相似分子量范圍獲得,此影響基本上被忽略。在某些實(shí)施方案中,無規(guī)乙烯共聚物滿足下列關(guān)系式LnP=-237.83/TA1,+0.639,Txo是相同組成且具有Px乙烯摩爾級(jí)分(molefraction)的無妙L共聚物的ATREF溫度。Txo可從LnPx=a/Txo+(3計(jì)算。相反地,Px()是相同組成且具有Tx的ATREF溫度的無^見共聚物的乙烯摩爾級(jí)分,其可從LnPxo=a/Tx+(3計(jì)算?;騱=—18一旦獲得了每一種制備性TREF級(jí)分的嵌段指數(shù)(BI),則整個(gè)聚合物的重量平均嵌段指數(shù)(ABI)可被計(jì)算。在某些實(shí)施方案中,ABI是大于O但少于約0.3,或約0.1至約0.3。在其它實(shí)施方案中,ABI是大于約0.3且最高達(dá)約1.0。優(yōu)選地,ABI應(yīng)在約0.4至約0.7,約0.5至約0.7,或約0.6至約0.9的范圍。在某些實(shí)施方案中,ABI是在約0.3至約0.9,約0.3至約0.8,或約0.3至約0.7,約0.3至約0.6,約0.3至約0.5,或約0.3至約0.4的范圍。在其它具體實(shí)施方案中,ABI是約0.4至約1.0,約0.5至約1.0,或約0.6至1.0,約0.7至約1.0,約0.8至約1.0,或約0.9至約1.0的范圍。本發(fā)明乙烯/a-烯烴互聚物的另一特征是本發(fā)明乙烯/a-烯烴互聚物包含至少一種可通過制備性TREF獲得的聚合物級(jí)分,其中,此級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù),及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在某些實(shí)施方案中,此聚合物級(jí)分具有大于約0.6且最高達(dá)約1.0,大于約0.7且最高達(dá)約l.O,大于約0.8且最高達(dá)約1.0,或大于約0.9且最高達(dá)約1.0的嵌段指數(shù)。在其它實(shí)施方案中,此聚合物級(jí)分具有大于約0.1且最高達(dá)約1.0,大于約0.2且最高達(dá)約1.0,大于約0.3且最高達(dá)約1.0,大于約0.4且最高達(dá)約1.0,或大于約0.4且最高達(dá)約l.O的嵌段指數(shù)。在其它實(shí)施方案中,此聚合物級(jí)分具有大于約0.1,且最高達(dá)約0.5,大于約0.2且最高達(dá)約0.5,大于約0.3且最高達(dá)約0.5,或大于約0.4且最高達(dá)約0.5的嵌段指數(shù)。在其它實(shí)施方案中,此聚合物級(jí)分具有大于約0.2且最高達(dá)約0.9,大于約0.3且最高達(dá)約0.8,大于約0.4且最高達(dá)約0.7,或大于約0.5且最高達(dá)約0.6的嵌段指數(shù)。對(duì)于乙烯及a-烯烴的共聚物,本發(fā)明聚合物較優(yōu)選地?fù)碛?l)至少1.3(更優(yōu)選是至少1.5,至少1.7,或至少2.0,且最優(yōu)選是至少2.6),最高達(dá)5.0的最大值(更優(yōu)選是最高達(dá)3.5的最大值,特別是最高達(dá)2.7的最大值)的PDI;(2)80J/g或更小的熔化熱;(3)至少50%重量的乙烯含量;(4)少于-25。C(更優(yōu)選是少于-3(TC)的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg);和/或(5)—個(gè)且僅一個(gè)Tm。結(jié)合的性質(zhì)。其具有在IO(TC的貯能模量(G,),使log(G,)大于或等于400kPa,較優(yōu)選是大于或等于1.0MPa。另外,本發(fā)明聚合物擁有在O至00t:范圍為溫度的函數(shù)的相對(duì)較平直的貯能模量(如圖6例示),此是嵌段共聚物的特征,且截至目前為止,對(duì)烯烴共聚物(特別是乙烯及一或多種C^脂肪族Ot-烯烴的共聚物)而言為未知的。(此內(nèi)容中的"相對(duì)較平直"術(shù)語指的是在50與100。C間(較優(yōu)選是0與100。C間)logG,(帕斯卡)以少于一級(jí)的量減少)。本發(fā)明互聚物進(jìn)一步特征在于在至少90。C的溫度時(shí)的lmm熱機(jī)械分析透入深度(thermomechanicalanalysis),及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的彎曲模量(flexuralmodulus)。供選地,本發(fā)明互聚物可具有在至少104°C的溫度時(shí)的1mm熱機(jī)械分析透入深度,及至少3kpsi(20MPa)的彎曲模量。它們的特征可在于具有少于90mm3的耐磨性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明聚合物與其它已知聚合物相比較的TMA(lmm)與彎曲模量的關(guān)系圖。本發(fā)明聚合物具有比其它聚合物顯著較佳的彈性、耐熱性平衡。另外,乙烯/a-烯烴互聚物可具有0.01至2000克/10分鐘,較優(yōu)選是0.01至1000克/10分鐘,更優(yōu)選是0.01至500克/10分鐘,且特別是0.01至100克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物具有0.01至]0克/10分鐘,0.5至50克/10分鐘,l至30克/0分鐘,l至6克/10分鐘,或0.3至10克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。在某些實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物的熔體指數(shù)是1克/10分鐘,3克/10分鐘,或5克/10分鐘。聚合物可具有1,000克/摩爾至5,000,000克〃拏爾,較優(yōu)選是1000克/摩爾至1,000,000克/摩爾,更優(yōu)選是10,000克/摩爾至500,000克/摩爾,且特別是10,000克〃攣爾至300,000克/摩爾的分子量(Mw)。本發(fā)明聚合物的密度可為0.80至0.99克/厘米3,且對(duì)于含乙烯的聚合物較優(yōu)選是0.85克/厘米3至0.97克/厘米3。在某些實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴聚合物的密度范圍是0.860至0.925克〃皇米3,或0.867至0.910克/厘米3。制備這些聚合物的方法已在下列專利申請(qǐng)案中描述美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第60/553,906號(hào)案,2004年3月17日申請(qǐng);美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第60/662,937號(hào)案,2005年3月17曰申請(qǐng);美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第60/662,939號(hào)案,2005年3月n日申請(qǐng);美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案第60,5662938號(hào)案,2005年3月17日申請(qǐng);PCT申請(qǐng)案第PCT/US2005Z008916號(hào)案,2005年3月17日申請(qǐng);PCT申請(qǐng)案第PCT7US2005/008915號(hào)案,2005年3月17日申請(qǐng);及PCT中請(qǐng)案第PCT/US2005/008917號(hào)案,2005年3月17日申請(qǐng),將這些專利的全部?jī)?nèi)容引入本文以供參考。例如,一種此種方法包含使乙烯及任選的一種或多種非乙烯的可加成聚合的單體在加成聚合反應(yīng)條件下與包含下述的催化劑組合物4妻觸混合下述而形成的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物(A)具有高共聚單體合并指數(shù)的第一烯烴聚合反應(yīng)催化劑,(B)具有催化劑(A)的共聚單體合并指數(shù)少于90%,優(yōu)選是少于50%,最優(yōu)選是少于5%的共聚單體合并指數(shù)的第二烯烴聚合反應(yīng)催化劑,及(C)鏈穿梭劑。代表性的催化劑及穿梭劑如下。催化劑(Al)是[N-(2,6-二(1-曱基乙基)苯基)胺基)(2-異丙基笨基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)曱烷)]鉿二甲基,其是依據(jù)WO03/40195、2O03US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日申請(qǐng))及WO04/24740的教導(dǎo)制備。(h,c),一h'(h3c),一hcc'h3ch3催化劑(A2)是[N-(2,6-二(1-甲基乙基)苯基)胺基)(2-曱基苯基)(l,2-亞笨基-(6-吡啶-2-二基)曱烷)]鉿二曱基,其是依據(jù)WO03/40195、2003US0204017、IJSSN10/429,024(2003年5月2日申請(qǐng))及WO04/24740的教導(dǎo)制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>催化劑(A3)是雙[N,N"'-(2,4,6-三(曱基苯基)胺基)乙二胺]鉿二芐基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>催化,基曱基)環(huán)己烷:((2-氧基-3-(二笨并-lH-吡咯-1-基)-5-(曱基)苯基)-2-笨氧1,2-二基鋯(IV)二卡基,其基本上是4衣?lián)S-A-2004/0010103<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>催化劑(B1)是1,2-曱基)(2-氧基)鋯二芐基-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(1-(N-(1-曱基乙基)亞胺基)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>催化劑(B2)是1,2-二-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-曱基環(huán)己基)亞胺基)曱基)(2-氧基)鋯二芐基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>催化劑(Cl)是(叔丁基胺基)二曱基(3-N-吡咯基-1,2,3,3a,7a-r)-茚烷鈦二曱基,其基本上依據(jù)USP6,268,444號(hào)案的技術(shù)制備-)硅<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>催化劑(C2)是(叔丁基胺基)二(4-曱基苯基)(2-曱基-l,2,3,3a,7a-ri-茚-1-基)硅烷鈦二曱基,其基本上依據(jù)US-A-2003/004286的教導(dǎo)制備<image>imageseeoriginaldocumentpage23</image>催化劑(03)是(叔丁基胺基)二(4-曱基苯基)(2-曱基-1,2,3,3a,8a-ri-s-茚基.l-基)硅烷鈦二曱基,其基本上依據(jù)US-A-2003/004286的教導(dǎo)制備<image>imageseeoriginaldocumentpage23</image>催化劑(Dl)是二(二曱基二硅氧烷)(茚-l-基)鋯二氯化物,其可得自Sigma-Aldrich:<image>imageseeoriginaldocumentpage23</image>穿梭劑(shuttlingagent)使用的穿梭劑包含二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異丁基鋁二(二曱基(叔丁基)硅氧烷)、異丁基鋁二(二(三曱基曱硅烷基)酰胺)、正辛基鋁二(吡啶-2-曱氧化物)、二(正十八烷基)異丁基鋁、異丁基鋁二(二(正戊基)酰胺)、正辛基鋁二(2,6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)、乙基鋁二(叔丁基二曱基硅氧化物)、乙基鋁二(二(三曱基曱硅烷基)酰胺)、乙基鋁二(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)、正辛基鋁二(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)戊烷酰胺)、正辛基鋁二(二曱基(叔丁基)硅氧化物、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物),及乙基鋅(叔丁氧化物)。較優(yōu)選地,前述方法是采用連續(xù)溶液方法的形式,使用不能相互轉(zhuǎn)化的數(shù)種催化劑形成嵌段共聚物,特別是多嵌段共聚物,較優(yōu)選是兩種或更多種單體(特別是乙烯及Cwo烯烴或環(huán)烯烴,且最特別是乙烯及C4-2o(X-烯烴)的線性多嵌段共聚物。即,催化劑在化學(xué)上不同。在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)條件下,此方法理想上是適于以高單體轉(zhuǎn)化率聚合單體混合物。在這些聚合反應(yīng)條件下,與鏈生長(zhǎng)相比,從鏈穿梭劑至催化劑的穿梭變得有利,且多嵌段共聚物(特別是線性多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明互聚物可區(qū)別于通過依序的單體添加、流動(dòng)性催化劑、陰離子性或陽離子性活性聚合反應(yīng)技術(shù)制備的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物、聚合物的物理摻合物、及嵌段共聚物。特別地,與相等結(jié)晶性或模量的相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比,本發(fā)明互聚物具有更好(較高)的耐熱性(以熔點(diǎn)測(cè)量)、較高TMA透入溫度、較高的高溫抗張強(qiáng)度、和/或較高的高溫扭矩貯能模量(通過動(dòng)態(tài)機(jī)械分析確定)。與含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物相比,本發(fā)明互聚物具有較低的壓縮變形(特別是在高溫時(shí))、較低的應(yīng)力松弛、較高的耐蠕變性、較高的撕裂強(qiáng)度、較高的耐粘著性、由于較高結(jié)晶化(固化)溫度造成的較快的固化(setup)、較高回復(fù)性(特別是在高溫時(shí))、較佳的耐磨性、較高的回縮力,及較佳的油及填料接受性。本發(fā)明互聚物也展現(xiàn)獨(dú)特的結(jié)晶化及支化分布的關(guān)系。即,本發(fā)明互聚物在使用CRYSTAF及DSC測(cè)量的最高峰溫度(其是熔化熱的函數(shù))間具有相對(duì)較大的差異,特別是與相等整體密度的含有相同單體及單體含量的無規(guī)共聚物或聚合物的物理摻合物(例如,高密度聚合物及較低密度共聚物的摻合物)相比時(shí)。認(rèn)為本發(fā)明互聚物的獨(dú)特特征是由于聚合物骨架內(nèi)嵌段中的共聚單體的獨(dú)特分布。特別地,本發(fā)明互聚物可包含交錯(cuò)的具有不同共聚單體含量的嵌段(包含均聚物嵌段)。本發(fā)明互聚物也可包含具有不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布,其是Schultz-Flory型分布。此外,本發(fā)明互聚物也具有獨(dú)特的峰熔點(diǎn)及結(jié)晶溫度分布,其基本上是與聚合物密度、模量及形態(tài)無關(guān)。在一優(yōu)選實(shí)施方案中,聚合物的微晶序列證明區(qū)別于無規(guī)或嵌段共聚物的特性球晶及薄片,即使在少于1.7或甚至少于1.5,降至少于1.3的PDI值時(shí)。另外,本發(fā)明互聚物可使用影響嵌段程度或量的技術(shù)制備。即,每一聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量及長(zhǎng)度可通過控制催化劑及穿梭劑的比例及形式以及聚合反應(yīng)溫度及其它聚合反應(yīng)變量而改變。此現(xiàn)象的驚人益處是發(fā)現(xiàn)當(dāng)嵌段度增加時(shí),所得聚合物的光學(xué)性質(zhì)、撕裂強(qiáng)度,及高溫回復(fù)性質(zhì)得24到改善。特別地,當(dāng)聚合物的平均嵌段數(shù)增加時(shí),濁度減少,而清淅度、撕裂強(qiáng)度及高溫回復(fù)性質(zhì)增加。通過選擇具有所需鏈轉(zhuǎn)移能力(高穿梭速率具有低鏈終止水平)的穿^f炎劑及催化劑的組合,其它形式的聚合物終止可有效地被抑制。因此,極少(如果有的話)的p-氫化物消除在依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案中的乙烯/(X-烯烴共聚單體混合物的聚合反應(yīng)中觀察到,且形成的結(jié)晶嵌段是高度(或基本上完全)線性的,擁有極少或無長(zhǎng)鏈支化。具有高結(jié)晶鏈端的聚合物可依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案選擇性地制備。在彈性體的應(yīng)用中,降低以無定形嵌段終止的聚合物的相對(duì)量會(huì)降低結(jié)晶區(qū)域上的分子間稀釋作用。此結(jié)果可通過選擇對(duì)氫或其它鏈終止劑具有適當(dāng)響應(yīng)的鏈穿梭劑及催化劑而獲得。特別地,如果產(chǎn)生高結(jié)晶性聚合物的催化劑比產(chǎn)生較低結(jié)晶性聚合物鏈段(例如,經(jīng)由較高共聚單體合并,區(qū)域性錯(cuò)誤,或無規(guī)聚合物的形成)的聚合物更易鏈終止(例如,通過使用氫),高度結(jié)晶的聚合物鏈段會(huì)優(yōu)先位于聚合物的終端部分。不僅形成的端基結(jié)晶,而且在終止時(shí),形成高結(jié)晶性聚合物的催化劑位點(diǎn)再次可用于重新起始聚合物形成。因此,起始形成的聚合物是另一高結(jié)晶性的聚合物鏈段。因此,形成的多嵌段共聚物的二端優(yōu)先地是高結(jié)晶性的。用于本發(fā)明實(shí)施方案中的乙烯a-烯烴互聚物優(yōu)選地是乙烯與至少一種CrC2Qa-烯烴的互聚物。乙烯與C3-C2oa-烯烴的共聚物是特別優(yōu)選的?;ゾ畚锟蛇€含C4-C18二蜂烴和/或烯基苯。用于與乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)的合適的飽和共聚單體包括,例如,烯屬不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、聚烯、烯基苯等。這些共聚單體的實(shí)例包括C3-C2()a-烯烴,例如,丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、1-戊烯、4-曱基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。l-丁烯及l(fā)-辛烯是特別優(yōu)選的。其它適合的單體包含苯乙烯、以卣素或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、1,4-己二烯、1,7-辛二烯,及環(huán)烴例如,環(huán)戊烯、環(huán)己烯,及環(huán)辛烯)。雖然乙烯/a-烯烴互聚物是優(yōu)選的聚合物,但也可使用其它的乙烯/烯烴聚合物。本文所使用的烯烴是指具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的基于不飽和烴的化合物族。依催化劑選擇而定,任何烯烴可用于本發(fā)明實(shí)施方案。優(yōu)選地,適當(dāng)?shù)南N是含有烯屬不飽和鍵的C3-C20脂肪族和芳香族化合物及環(huán)狀化合物,例如,環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯,及降冰片烯,包括但不局限于5及6位以d-C2。烴基或環(huán)烴基取代的降水片烯。也包含這些烯烴的混合物,與這些烯烴與C4-C4G二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的實(shí)例包括但不局限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯,及l(fā)-十二碳烯、l-十四碳烯、1-十六碳烯、l-十八碳烯、l-二十碳烯、3-曱基-l-丁烯、3-曱基-l-戊烯、4-曱基-1-戊烯、4,6-二甲基-l-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、C4-C40二烯,包括但不局限于1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯,其它CrC4o(x-烯烴等。在某些實(shí)施方案中,a-烯烴是丙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯,或它們的組合。雖然任何含有乙烯基的烴都可能可用于本發(fā)明的實(shí)施方案中,但實(shí)際上的問題(例如,單體可獲得性、成本,及從所得的聚合物中方便地移除未反應(yīng)單體的能力)在單體的分子量變太高時(shí)會(huì)變得更加嚴(yán)重。含苯乙烯、鄰曱基苯乙烯基、對(duì)曱基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烴聚任選地,可制備具有改良性質(zhì)的共聚物,其包含乙烯、苯乙烯及C3-C2oa烯烴,任選地包含C4-C2。二烯。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴二烯。適合的非共軛二烯的實(shí)例包括但不局限于直鏈非環(huán)狀二烯,例如,1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯;支鏈非環(huán)狀二烯,例如,5-曱基-1,4-己二烯、3,7-二曱基-1,6-辛二烯、3,7-二曱基-1,7-辛二烯、及二氫月桂烯(dihydromyricene)及二氫羅勒烯(dihydroocinene)的混合異構(gòu)物;單環(huán)脂肪環(huán)二烯,例如,1,3-環(huán)戊二烯、1,4-環(huán)己二烯、1,5-環(huán)辛二烯、及1,5-環(huán)十二碳二烯;多環(huán)脂肪環(huán)稠合及橋連的環(huán)二烯,例如,四氫茚、曱基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2,1)-庚-2,5-二烯;烯基、亞烷基、環(huán)烯基及環(huán)亞烷基的降冰片烯,例如,5-亞曱基-2-降冰片烯(MNB);5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯,及降水片二烯。通常用以制備EPDM的二烯中,特別優(yōu)選的二烯是1,參己二烯(HD)、S-亞乙基J-降冰片烯(ENB)、5-亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亞曱基-2-降水片烯(MNB),及二環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)及1,4-己二烯(HD)。一類可依據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案制備的期望的聚合物是乙烯、C3-C2o(x-烯烴(特別是丙烯)及任選一或多種二烯單體的彈性體互聚物。用于本發(fā)明實(shí)施方案的a-烯烴優(yōu)選是以化學(xué)式CH2K:HI^表示,其中,11*是1至12個(gè)碳原子的線性或支化的烷基。合適的a-烯烴的實(shí)例包括但不局限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、及l(fā)-辛烯。特別優(yōu)選的a.-烯烴是丙烯?;诒┑木酆衔镌诒绢I(lǐng)域中一^L稱為EP或EPDM聚合物。用于制備這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的合適的二烯包括含有4至20個(gè)碳原子的共軛或非共軛的直鏈或支鏈狀、環(huán)狀,.或多環(huán)狀的二烯。優(yōu)選的二歸包含1,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二蜂、環(huán)己二烯,及5-亞丁基-2-降水片烯。特別較優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯。因?yàn)楹卸┑木酆衔锇惶媸降暮休^大或較小量的二烯(包括不含)及a-烯烴(包括不含)的鏈段或嵌段,可在未損失接下來講述的聚合物性質(zhì)的情況下降低二烯及a-烯烴的總量。即,因?yàn)槎┘癮-烯烴單體是優(yōu)先被摻入在聚合物的一種形式嵌段內(nèi),而非均勻或隨機(jī)地?fù)饺朐谡麄€(gè)聚合物內(nèi),因此,可被更有效率地利用,且其后,可更好地控制聚合物的交聯(lián)密度。這些可交聯(lián)彈性體及固化產(chǎn)物具有有利性質(zhì),包含較高的抗張強(qiáng)度及較優(yōu)選的彈性回復(fù)。在某些實(shí)施方案中,以兩種催化劑制備的摻入不同共聚單體量的本發(fā)明互聚物具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比例。期望的彈性體聚合物具有20至90%的乙烯含量,0.1至10。/。的二烯含量,及10至80%的a-烯烴含量,其是以聚合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。還較優(yōu)選地,多嵌段彈性體聚合物具有60至90%的乙烯含量,0.1至10。/。的二烯含量,及10至40%的a-烯烴含量,其是以聚合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。優(yōu)選的聚合物是高分子量聚合物,其具有IO,OOO至約2,500,000,較優(yōu)選是20,000至500,000,更優(yōu)選是20,000至35(),000的重均分子量(Mw),及少于3.5,更優(yōu)選是少于3.0的多分散性,及1至250的門尼(Mooney)粘度(ML(l+4)125。C)。更優(yōu)選地,這些聚合物具有65至75%的乙烯含量,0至6%的二烯含量,及20至35%的a-烯烴含量。乙烯/(X-烯烴互聚物可通過在其聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)摻入至少一種官能團(tuán)而官能化。官能團(tuán)的實(shí)例包括例如乙烯不飽和單及二官能性的羧酸、烯屬不飽和單及二官能性羧酸酐、其鹽及其酯。這些官能團(tuán)可接枝至乙烯/a-烯烴互聚物,或可與乙烯及任選的額外共聚單體共聚合形成乙烯、官能性共聚單體及任選的其它共聚單體的互聚物。在例如美國(guó)專利第4,762,890、4,927,888及4,950,54號(hào)案中,說明了將官能團(tuán)接枝至聚乙烯上的方法,將這些專利案的公開內(nèi)容全部引入以作為參考。一種特別有用的官能團(tuán)是馬來酸酐。存在于官能性互聚物內(nèi)的官能團(tuán)的量可改變。官能團(tuán)通常可以至少約1.0重量%,較優(yōu)選是至少約5重量%,且更優(yōu)選是至少約7重量%的量存在于共聚物型的官能化互聚物中。官能團(tuán)通常上是以少于約.40重量%,較優(yōu)選是少于約30重量%,且更優(yōu)選是少于約25重量%的量存在于共聚物形式的官能化互聚物中。彈性纖維在給定的織物中乙烯/ot-烯烴互聚物的量取決于期望的性質(zhì)、期望的應(yīng)用、及織物的其他組分。在一實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物包含至少約2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、14、16、18、20、22、24、26或28至高達(dá)30重量百分比的織物。乙烯/a-烯烴互聚物可包含少于約30、28、26、24、22、20、18、16、14、12、10、9、8、7、6、5、4或3重量百分比的織物。乙歸/a-烯烴互聚物通常是具有彈性的纖維的形式,且常包含從約1%至約3()%重量,優(yōu)選地從約2%至約10%重量的織物。如果一種材料在施加偏置力之后具有高百分比的彈性回復(fù)(即低百分比永久形變),則該材料通常被稱作彈性的。在某些實(shí)施方案中,彈性材料的特征在于結(jié)合了三種重要的性質(zhì),即(i)應(yīng)變時(shí)的低應(yīng)力或低載荷;(ii)低百分比應(yīng)力或載荷松弛,及(iii)低百分比永久形變。換言之,應(yīng)該為(i)拉伸材料需要低的應(yīng)力或載荷,(ii)一旦材料被拉伸,0或低的應(yīng)力松弛或卸荷,(iii)在拉伸、偏置或應(yīng)變停止后,完全或高度回復(fù)到原始尺寸。用于本發(fā)明提供的紡織品中的纖維在第一次拉伸及第四次拉伸至100%應(yīng)變后(兩倍長(zhǎng)度),通常可回復(fù)至其拉伸長(zhǎng)度的至少約40%、至少約50%、至少約60%、至少約70%。進(jìn)行這一測(cè)試的合適的方法是基于在InternationalBureauforStandardizationofManmadeFibers,BISFA1998,第7章,選項(xiàng)A中提及的方法。在此測(cè)試中,將纖維置于分開4英寸的夾具組上,然后以大約20英寸每分鐘的速率將夾具拉開至8英寸的距離,然后使其迅速恢復(fù)。然后測(cè)試回復(fù)百分比。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明提供的纖維還包含交聯(lián)的均勻支化的乙烯聚合物,例如那些在US6,437,014中說明的材料,并且其通常被稱為lastol。取決于期望的彈性和一起使用的具體的乙烯/a-烯烴互聚物的相容性,這些均勻的支化的乙烯聚合物的量可不同。在某些實(shí)施方案中,本文使用的纖維還包含其他聚合物,例如無規(guī)乙烯共聚物(例如AFFIMTY②或ENGAGE*)、傳統(tǒng)的聚乙烯(例如HDPE、LLDPE、ULDPE、LDPE)及基于丙烯的聚合物(例如均聚物PP、無規(guī)共聚物PP或基于PP的塑性體/彈性體或它們的組合)。取決于期望的彈性和一起使用的具體的乙烯/a-烯烴互聚物的相容性,這些其他聚合物的量可不同。若需要時(shí),除乙蹄/a-烯烴互聚物外,還可使用額外的彈力材料。例如,乙烯/a-烯烴互聚物以經(jīng)向或綿向使用,而第二種彈力材料以其他的方向使用。合適的額外的彈力材料科包括由選自下列的聚合物的彈性纖維聚對(duì)苯二曱酸丁二酯、氨綸(spandex)、聚(對(duì)笨二曱酸乙二酯)、聚(對(duì)笨二曱酸三亞曱基酯)或它們的混合物。這些混合物包括聚(對(duì)笨二曱酸乙二酯)/聚(對(duì)笨二曱酸三亞甲基酯)的雙組份纖維,例如T-40()TM纖維。取決于織物的材料和結(jié)構(gòu),其彈性和性質(zhì)可不相同,將乙烯/a-烯烴互聚物纖維以經(jīng)向使用且額外的彈性材料以綿向使用是期望的。取決于期望的應(yīng)用,可將纖維制成任何期望的尺寸和截面形狀(cross-sectionalshape)。對(duì)許多應(yīng)用而言,由于近圓形的截面可以減少摩擦,所以其是期望的。然而,例如三葉形外形或平的外形(即"絲帶,,式)也可使用。旦尼爾是紡織品術(shù)語,定義為每9000米纖維長(zhǎng)度的克數(shù)。優(yōu)選包括從至少約1旦尼爾,優(yōu)選至少約20,優(yōu)選至少約50至最多約180,優(yōu)選最多至約150,優(yōu)選最多至約100,優(yōu)選最多約80旦尼爾。例如,纖維的厚度可以是從約1至180旦尼爾,從約5至約160旦尼爾,從約10至約150旦厄爾,從約20至約140旦尼爾,從約30至約20旦尼爾,從約40至約100旦尼爾,從約50至約90旦尼爾,或從約40至約70旦尼爾。在某些實(shí)施方案中,乙烯/a-烯烴互聚物是具有從約10%至約75%重量的凝膠含量的形式。在某些實(shí)施方案中,乙烯/ot-烯烴互聚物是具有約10%、2920%、30%、40%、50%、60%或約75%重量的凝膠含量的形式。在某些實(shí)施方案中,乙晞/a-烯烴互聚物是具有至少約10°/。重量的凝膠含量的形式。該纖維通常是彈性的和交聯(lián)的。該纖維包含乙蜂/ot-烯烴互聚物與任何合適的交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物(即,交聯(lián)乙烯/a-烯烴互聚物)。本文所使用的"交聯(lián)劑,,是交聯(lián)一或多種,優(yōu)選為大多數(shù)纖維的交聯(lián)劑。因此,交聯(lián)劑可以是化學(xué)化合物,但是不僅限于此。用于本文的交聯(lián)劑也包括電子束輻射、卩射線、Y射線、電暈輻射、硅烷、過氧化物、烯丙基化合物及具有或不具有交聯(lián)催化劑的UV輻射。美國(guó)專利No,6,803,014和6,667,351公開了可用于本發(fā)明實(shí)施方案中的電子束輻射方法。在一些實(shí)施方案中,通過形成的凝膠的重量百分比測(cè)量的交聯(lián)的聚合物的百分比至少是10%,優(yōu)選為至少約20%,更優(yōu)選為至少約25%重量至約最多75%,優(yōu)選為最多約50%。取決于應(yīng)用,纖維可采取任何合適的形式,包括短纖維或粘合纖維。典型的實(shí)例包括絲、單組份纖維或雙組份纖維。在雙組份纖維的情況下,其可具有芯殼結(jié)構(gòu)、海島結(jié)構(gòu)、并列結(jié)構(gòu)、基體-微纖維結(jié)構(gòu)、或橘瓣型結(jié)構(gòu)(segmentedpiestmcture)。有利地,常規(guī)的纖維形成方法可用于制備前述纖維。此類方法包括那些在例如美國(guó)專利No.4,340,563、4,663,220、4,668,566、4,322,027和4,413,110中描述的那些方法。本發(fā)明纖維在多個(gè)方面有利于加工。首先,本發(fā)明纖維與常規(guī)纖維相比更易從軸上退繞。普通纖維由于其基礎(chǔ)聚合物過量地應(yīng)力松弛,所以當(dāng)其處于圓形截面時(shí)常不能提供滿意的退繞性能。此應(yīng)力松弛與軸的老化成比例,此含有常規(guī)纖維的軸置于正向送紗器(positivefeeder,即Memminger-1RO)的滾軸上,然后以工業(yè)速度(即100至300轉(zhuǎn)/分鐘)旋轉(zhuǎn)時(shí),松弛的纖維被甩至軸表面的側(cè)邊上,并最終從軸的邊緣滑落。此故障被稱作脫軌,其表示了常規(guī)纖維從包裝的肩部或邊緣滑落的趨勢(shì),這種趨勢(shì)擾亂了退繞工藝并最終引起機(jī)器停止運(yùn)轉(zhuǎn)。本發(fā)明纖維表現(xiàn)出明顯更低的脫軌的程度,這允許了更高的生產(chǎn)量。其他材料本文提供的其他材料或用于無皺織物的材料常選自纖維素、棉、亞麻、苧麻、人造絲、纖維膠、大麻、亞麻布、竹、天絲、纖維膠、馬海毛、聚酯、聚酰胺、聚丙烯和例如羊毛、絲或角蛋白的動(dòng)物纖維。另外,也可使用上述材料的混合物。優(yōu)選的織物包括其中其他材料包含纖維素、羊毛或其混合物且其中織物是針織或機(jī)織的那些織物。如果織物將受到抗皺處理,則其他材料若能經(jīng)受此種處理將會(huì)是有用的。在一實(shí)施方案中,本文提供的紡織品包括纖維素材料。在一方面,包含纖維素材料為60%至98%、65%至90%或70%至85%的紡織物重量。在一實(shí)施方案中,包含纖維素材料多于90%的紡織物的重量。在某些實(shí)施方案中,織物包含棉。一種或多種其他的材料也可以單獨(dú)或與其他纖維素物質(zhì)組合,用于本發(fā)明紡織品。這些其他的物質(zhì)包括例如羊毛、絲或馬海毛的天然纖維,及例如聚酯、聚酰胺或聚丙烯的合成纖維。在一實(shí)施方案中,本文提供的紡織品中的彈性纖維可單獨(dú)使用,或首先將其摻入復(fù)絲中。在許多應(yīng)用中,該彈性纖維以例如棉的天然纖維包裹。取決于期望的織物結(jié)構(gòu)及用來給織物賦予抗皺性的方法,可選擇非彈性纖維用于本文提供的織物中,以便于確保選擇的纖維具有合適的韌度。例如,若需要含輕質(zhì)棉的織物,且將使用相對(duì)苛刻的化學(xué)處理來賦予抗皺性,則使用具有更高初始韌度的棉纖維(例如PIMA棉)是有利的,如此在成品織物中的纖維仍具有可接受的韌度。性質(zhì)若如本文所提供紡織品可在經(jīng)向或綿向拉伸至少5%、至少約8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、18%、20%至高達(dá)約25%,則該紡織品(例如織物或衣物)可被認(rèn)為是"彈性的"(elastic)或"彈力的"(stretch)。一些織物可以以兩個(gè)方向(即經(jīng)向和緯向)拉伸。織物在釋放了拉力后,會(huì)回到與其原始尺寸相近的值(按照ASTMD3107-1980)。本文所提供的織物表現(xiàn)出小于0.5的延長(zhǎng)拉伸比,優(yōu)選地小于0.4,優(yōu)選地小于0.35,優(yōu)選i也小于0.3,優(yōu)選地小于0.25,優(yōu)選地小于0.2,優(yōu)選地小于0.15,優(yōu)選地小于O丄優(yōu)選地小于0.05。例如,拉伸了25%并回復(fù)到比原始尺寸長(zhǎng)5%的值的織物具有0.2的延長(zhǎng)拉伸比。應(yīng)該理解的是拉伸量和回復(fù)的量將是織物重量(即例如紗的輕質(zhì)織物將一般具有更長(zhǎng)的拉伸和更少的回復(fù))和結(jié)構(gòu)(例如已知人字形織物具有更長(zhǎng)的拉伸)的函數(shù)。在某些情況下,可將紡織品在經(jīng)向和/或綿向拉伸至少15%,甚至至少25%。也可預(yù)期的是在某些實(shí)施方案中,本文提供的紡織品可在多于一個(gè)方向上拉伸。將紡織品在多個(gè)方向上拉伸是不必要的,或在本發(fā)明范圍之內(nèi)的每個(gè)方向上具有相同的拉伸量也是不必要的。同時(shí),有利的是本文提供的紡織品具有抗皺性。典型的無皺處理(有時(shí)也稱為耐久壓燙涂布)包括當(dāng)以一些方式洗滌時(shí)(通常以手洗或機(jī)洗)不會(huì)明顯降解的氫或共價(jià)鍵。在這種情況下,這些鍵是穩(wěn)定的并且織物在其使用壽命期間是相對(duì)不起皺的。通常耐久壓燙涂布經(jīng)常涉及將一化學(xué)涂料應(yīng)用于織物(即紡織品)表面。這些涂料經(jīng)常包括交聯(lián)劑和催化劑,以便于在纖維中在試劑和材料(例如纖維素)之間形成交聯(lián)。這些交聯(lián)不但提供了抗皺性,并且也改善了尺寸穩(wěn)定性,增加了光滑度和提高了折痕保持性。這些化學(xué)涂料現(xiàn)在常用來賦予紡織品抗皺性,但是其相對(duì)刺鼻。以相同方法制備的本發(fā)明彈性織物和衣物能經(jīng)受普通的用于抗皺的化學(xué)處理或熱(固化)處理。在紡織品工業(yè)中,抗皺性可以以AATCC143-1996(用于衣物)或AATCC-124-2001(用于成品織物)或Marks&SpencerP134測(cè)量。在某些實(shí)施方案中,使用此測(cè)試方案,本文提供的紡織品在洗滌5次后將具有至少3.0、至少3.5或至少約4.0的耐久壓燙(或DP)比。在一實(shí)施方案中,DP比在25次或甚至50次洗滌之后仍將維持在至少3.0。在一些例如長(zhǎng)褲的應(yīng)用中,紡織品留有折痕是需要的。這種留有折痕的需要有時(shí)會(huì)與用于消除折皺的解決方案相沖突。然而,使用本發(fā)明織物,可存在具有這些抗皺的具有折痕的紡織品。在一實(shí)施方案中,本文提供的紡織品表現(xiàn)出依據(jù)AATCC143-1996說明的至少3.5的折痕保留比("CR")。在一實(shí)施方案中,AATCC143-19963(IV)A(iii)用于測(cè)定CR。相應(yīng)地,本發(fā)明的紡織品將具有至少約2.5、3.0、3.5、4.0、4.5或5的CR。示例'性紡織品的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明提供的紡織品不會(huì)受限制于這些制備方法。因此,本發(fā)明紡織品包括例如針織(其中彈性纖維可以是經(jīng)向或綿向或兩者)或機(jī)織的織物。在一實(shí)施方案中,本文提供的抗皺紡織品可以以下述方法制備a)免燙織物處理在織物與樹脂混合物浸漬且隨后濕態(tài)固化后,將棉(含棉量>80%)及乙蹄(1-烯烴互聚物纖維/棉紗編織入該具體的織物編織結(jié)構(gòu)中。以化學(xué)樹脂處理后,此織物是彈性的和防皺的,且在5次洗滌之后DP比高于3.5且折痕保留比大于3.5。以此織物制造的衣物形成彈力的抗皺的衣物b)免燙衣物處理在織物衣物完成制造工藝后,將棉(棉含量>80%)及乙烯(x-烯烴互聚物纖維/棉紗編織入該具體的織物編織結(jié)構(gòu)中。然后將化學(xué)樹脂應(yīng)用于衣物上,并將該衣物在某個(gè)溫度和pH值下固化。固化工藝之后,上述衣物是彈力的且無皺的,在洗滌5次后,DP比大于3.5,折痕保留比大于3.5。本發(fā)明可應(yīng)用所有類型的化學(xué)樹脂在棉及乙烯a-烯烴互聚物混合織物(針織或機(jī)織)上整理。標(biāo)準(zhǔn)的免皺工藝具有許多生產(chǎn)免皺衣物的方法,包括選擇工藝步驟的順序和/或選擇不同的工藝溫度、化學(xué)樹脂和pH值??蛇x擇組合這些條件來生產(chǎn)免皺織物或衣物。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以以本發(fā)明織物及使用常規(guī)的技術(shù)來制備表現(xiàn)出期望性質(zhì)(例如抗鍵性或折痕保留性)的衣物和其他有用的紡織品。在某些實(shí)施方案中,所述工藝包括一或多個(gè)下列步驟紗線形成、紗線染色、織物制造、包括免皺處理的織物整理,。示例性工藝的步驟如下所述路線l(紗線染色)紗線形成(紡紗、氣蒸、巻繞)-紗線染色(染色、提取、干燥)-織物制造(重組(reconning)、調(diào)濕、編織)-織物整理(燒毛、洗凈、絲光、免皺處理(包括固化)、軟化、防縮整理)。路線2(匹染)紗線形成(紡紗、氣蒸(視情況用于標(biāo)準(zhǔn)彈性纖維)、巻繞)-紗線染色(染色、提取、干燥)-織物制造(重組、調(diào)濕、編織)-織物整理(燒毛、洗凈、絲光、免皺處理、軟化、防縮整理)。路線3(免皺衣物)紗線形成(紡紗、氣蒸、巻繞)-紗線染色(染色、提取、千燥)-織物制造(重組、調(diào)濕、編織)-織物整理(燒毛、洗凈、絲光、軟化、防縮整理)-衣物制造-免皺處理的衣物浸漬過程。路線4(免皺衣物)紗線形成(紡紗、氣蒸(視情況用于標(biāo)準(zhǔn)彈性纖維)、巻繞)-織物制造(重組、調(diào)濕、編織)-織物整理(燒毛、洗凈、絲光、織物染色、軟化、防縮整理)-衣物制造-免鈹處理的衣物浸漬過程。本文提供的紡織品可使用任意已知的可賦予抗皺性的方法。大多數(shù)商業(yè)免皺處理使用基于甲醛的耐久壓燙整理劑DMDHEU(二羥曱基二羥基乙烯脲)、改性DMDHEU,自90年代后的非曱醛耐久壓燙整理劑的多羧酸、BTCA、改性檸檬酸或馬來酸的聚合物。通常,制備出織物,然后將含有交聯(lián)劑的整理溶液與催化劑一起應(yīng)用。如本領(lǐng)域所知,可將該整理溶液應(yīng)用于織物或成品紡織品。一般通過將纖維素材料浸泡于含有整理溶液的槽中而應(yīng)用交聯(lián)劑和固化催化劑,氮?dú)饫鐕娡康囊阎钠渌椒ㄒ部捎糜谥圃毂景l(fā)明的紡織品。制造抗皴衣物的另一種方法包括在舍有二氧化硫的反應(yīng)室中將壓燙衣物以曱醛和氣蒸處理(其中有纖維素的交聯(lián)即時(shí)發(fā)生)。典型的交聯(lián)劑包括甲搭、曱醛衍生物(包括與脲的加成產(chǎn)物)和氨基曱酸酯。其他的交聯(lián)劑在WO89/12714(有機(jī)多羧酸)、美國(guó)專利No.5,300,240(次磷酸琥珀酸和/或次磷酸二琥珀酸)、美國(guó)專利No.6,585,780(亞磷?;?phosphinato)取代的多羧酸)和US2003/0111633Al中說明。將這些文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入作為參考。在一實(shí)施方案中,制備乙烯/a-烯烴互聚物纖維,然后與約10%至75%的凝膠交聯(lián),在制備本文提供的紡織品的過程中使用。在一實(shí)施方案中,然后制備包含乙烯/a-烯烴互聚物作為芯且其他的"硬"纖維(短纖維)作為被覆的包芯線。其他的硬纖維可包括純羊毛、純絲、純亞麻、竹、纖維、天絲、纖維膠及它們的混合物或聚酯/棉混合物。在一實(shí)施方案中,其他纖維是純棉成純&除包芯紡紗(corespinning)(短纖維)外,其他可使用的紗包工藝包括但不局限于Siro紡紗(短纖維或長(zhǎng)纖維)、單股包芯(短纖維或)、雙層包芯(短纖維或長(zhǎng)纖維)或氣幕覆蓋(連續(xù)的長(zhǎng)絲)。在一實(shí)施方案中,紗線是包芯紡紗或Siro紡紗。本文考慮雙向拉伸和單向拉伸(煒向拉伸)。在一實(shí)施方案中,從襯衫料至下擺重量織物(bottomweight)的紗的支數(shù)分別是從Ne100至Ne7。在另一實(shí)施方案中,紗的支數(shù)是從Ne90至Ne7、Ne80至Ne7或Ne70至Ne7。在一實(shí)施方案中,紗的支數(shù)的范圍是從Ne50至Ne7。染色在60至20(TC的溫度范圍中進(jìn)行約1至2小時(shí)或更長(zhǎng)。在某些實(shí)施方案中,染色在大約60、80、100、120、140、160、180或200°C下進(jìn)行,-,織物可以是無花紋、斜紋、席紋、緞紋、點(diǎn)織牛津紡(pinpointoxford)、粗帆布、破斜紋、小提花、燈芯絨組織。在某些實(shí)施方案中,織物是無花紋、斜紋、席紋、緞紋、點(diǎn)織牛津紡組織。在一實(shí)施方案中,織物是針織的。示例性的成品織物具有下述性質(zhì)韌度50lb(衣領(lǐng)),75lb(下擺);織物抗撕裂強(qiáng)度4.5lb(衣領(lǐng)),5.1lb(下擺)(以ASTMD3107測(cè)量);抗摩擦性大于1,800rpm(衣領(lǐng)),35,000(下擺);衣領(lǐng)和下擺兩者的水吸收時(shí)間均小于10秒。測(cè)試方法在下列實(shí)施例中,使用了下列分析技術(shù)用于樣品1-4及A-C的GPC方法34裝備設(shè)定為160。C的加熱針的自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂被用以添加足夠的以300ppmIonol穩(wěn)定的1,2,4-三氯苯至每一干燥的聚合物樣品,產(chǎn)生30毫克/毫升的最后濃度。小的玻璃攪拌棒被置入每一管內(nèi),且樣品在以250tpm旋轉(zhuǎn)的加熱軌道搖動(dòng)器上加熱至16CTC持續(xù)2小時(shí)。然后,濃縮的聚合物溶液使用自動(dòng)化處理液體的機(jī)械臂及設(shè)定為160。C的加熱針稀釋至1毫克/毫升。SymyxRapidGPC系統(tǒng)被用以確定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。設(shè)定為2.0毫升Z分鐘流速的Gilson350泵被用以通過呈串聯(lián)式置放且加熱至16(TC的三個(gè)Plgel10微米(^m)混合式B300mmx7.5mm管柱,泵取作為移動(dòng)相的以300ppmkmol穩(wěn)定以氦吹掃的1,2-二氯苯。PolymerLabsELSIOOO檢測(cè)器與設(shè)定為250"C的蒸發(fā)器、設(shè)定為165°C,及在60-80psi(400-600kPa)壓力設(shè)定為1.8SLM的氮流速的噴霧器一起使用。聚合物樣品加熱至160°C,且使用處理液體的才幾械臂及加熱針將每一樣品注射至250|1回路內(nèi)。使用二切換式回路及重迭注射的一系列分析聚合物樣品被使用。樣品數(shù)據(jù)被收集且使用SymyxEpoch軟件分析。峰以手工積分且相對(duì)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校正曲線未經(jīng)校正地報(bào)導(dǎo)分子量信息。標(biāo)準(zhǔn)CRYSTAF方法支化分布是通過結(jié)晶化分析分級(jí)(CRYSTAF)使用可購得PolymerChar,Valencia,Spain的CRYSTAF200單元確定。樣品溶于160。C的1,2,4-三氯苯(0.66毫克/毫升)持續(xù)1小時(shí),且在95。C穩(wěn)定45分鐘。以0.2。C/分鐘的冷卻速率使取樣溫度范圍從95至30°C。紅外檢測(cè)器用于測(cè)量聚合物溶液濃度。累積的可溶性濃度是在溫度下降聚合物結(jié)晶時(shí)測(cè)量。累積分布的分析衍化反映聚合物的短鏈分布。通過包含在CRYSTAF軟件(2001.b.版,PolymerChar,Valencia,Spain)的峰分析模塊鑒別CRYSTAF峰溫度及面積。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)路徑(fmdingroutine)確定了作為dW/dT曲線的最大值的峰溫度及衍化曲線的鑒別峰的任一側(cè)上的最大正偏移間的面積。為計(jì)算CRYSTAF曲線,較優(yōu)選的處理參數(shù)是以70。C的溫度極限及高于0.1溫度極限且低于0.3溫度極限的平滑參數(shù)。DSC標(biāo)準(zhǔn)方法(排除樣品1-4及A-C)差式掃描量熱法結(jié)果是使用裝配RCS冷卻附件及自動(dòng)取樣器的TAIQ1000型DSC確定。使用50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流。樣品在壓制機(jī)內(nèi)在約175。C壓成薄膜并熔融,然后,以空氣冷卻至室溫(25。C)。然后,將3-10毫克的材料切成6mm直徑的圓盤,準(zhǔn)確地稱重,置于輕鋁鍋內(nèi)(約50毫克),然后,巻曲關(guān)閉。以下列溫度分布研究樣品的熱行為。樣品快速加熱至180°C,且維持等溫3分鐘以移除任何先前的熱歷史。然后,樣品以10。C/分鐘的冷卻速率冷卻至-4(TC,且在-40。C維持3分鐘。然后,樣品以10。C/分鐘加熱速率加熱至150°C。記錄冷卻及第二次加熱曲線。-以相對(duì)于-3(TC與熔融終止之間繪出的線性基線的熱流速(W/g)最大值測(cè)量DSC熔融峰。使用線性基線以-30。C及熔融終止間的熔融曲線下的面積測(cè)量熔化熱。GPC方法(排除樣品1-4及A-C);疑月交〉參透色"i普系統(tǒng)是由PolymerLaboratoriesPL-210型或PolymerLaboratoriesPL-220型儀器的任一者所組成。管柱及旋轉(zhuǎn)格室在140。C操作。使用了三個(gè)PolymerLaboratories10-微米混合式-B管柱。溶劑是1,2,4-三氯苯。樣品在50毫升的含有200ppm丁基化羥基曱苯(BHT)的溶劑內(nèi)以0.1克聚合物的濃度制備。樣品通過在16(TC輕微攪拌2小時(shí)而制備。所用的注射體積是100微升,且流速是1.0毫升/分鐘。以21個(gè)窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(分子量范圍是580至8,400,000,且是以6個(gè)"雞尾酒式,,混合物排列,且每個(gè)分子量間具有至少10個(gè)分隔)進(jìn)行GPC管柱組的校正。標(biāo)準(zhǔn)物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對(duì)于等于或大于1,000,000的分子量,以在50毫升溶劑內(nèi)以0.025克制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物,且對(duì)于小于1,000,000分子量,以在50毫升〉容劑內(nèi)以0.05克制備。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物是在80。C溶解,并溫和攪拌30分鐘。窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物先操作,且以最高分子量組分遞減的順序以使降解達(dá)到最小組分。使用下列方程式(如Williams及Ward,J.Polym.Sci.Polym.Let.,6,621(1968)所述)將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的峰分子量轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量0.43l(M聚苯乙沐),使用ViscotekTriSEC軟件3.0版進(jìn)行聚乙烯等效分子量計(jì)算。壓縮變形壓縮變形依據(jù)ASTMD395測(cè)量。通過堆放3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直徑的圓盤至達(dá)成12.7mm總厚度而制各樣品。在下列條件下以熱壓機(jī)模造的12.7厘米xl2.7厘米的壓模成型板材上切割圓盤在190°C以0壓力持續(xù)3分鐘,其后在190°C以86MPa持續(xù)2分鐘,其后以86MPa的冷流水冷卻壓制才幾內(nèi)部。密度依據(jù)ASTMD1928制備用于測(cè)量密度的樣品。使用ASTMD792,方法B在1小時(shí)的樣品壓制內(nèi)進(jìn)行測(cè)量。撓曲/割線模量/貝i能模量樣品使用ASTMD1928壓模成型。依據(jù)ASTMD-790測(cè)量撓曲及2%割線模量。依據(jù)ASTMD5026-01或等效技術(shù)測(cè)量貯能模量。光學(xué)性質(zhì)使用熱壓機(jī)(Carver#4095-4PRlOOIR型)將0.4mm厚的膜壓模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之間,在55psi(380kPa)在190。C加熱3分鐘,其后在1.3MPa進(jìn)行3分鐘,然后,在2.6MPa進(jìn)行3分鐘。然后,膜在壓制機(jī)內(nèi)以1.3MPa的流動(dòng)冷水冷卻1分鐘。經(jīng)壓模成型的膜被用子光學(xué)測(cè)量、抗張行為、回復(fù),及應(yīng)力松弛。使用ASTMD1746指定的BYKGardnerHaze-gard測(cè)量透明度。使用ASTMD甲2457指定的BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°測(cè)量45°光澤。使用以ASTMD1003程序A為基礎(chǔ)的BYKGardnerHaze-gard測(cè)量?jī)?nèi)部濁度。礦物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。機(jī)械性質(zhì),抗張,滯后現(xiàn)象,撕裂使用ASTMD1708微抗張樣品而測(cè)量單軸張力的應(yīng)力-應(yīng)變行為。以Instron在21。C以500%分"拉伸樣品。以5樣品的平均作為抗張強(qiáng)度及斷裂延伸率。使用ASTMD1708微抗張樣品以InstronTM儀器自周期性載荷至100%及300%應(yīng)變而確定100%及300%的滯后現(xiàn)像。在21。C時(shí)以267%分鐘"載荷及卸荷樣品3周期。在300%及80。C使用環(huán)境室進(jìn)行周期性實(shí)驗(yàn)。在80。C實(shí)驗(yàn),在測(cè)試前,樣品在測(cè)試溫度平4軒45分鐘。在21。C,300%應(yīng)變的周期性實(shí)驗(yàn),第一次卸荷周期的150%應(yīng)變的收縮應(yīng)力被記錄。從第一次卸荷周期使用載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變計(jì)算所有實(shí)驗(yàn)的回復(fù)百分率?;貜?fù)百分率定義為%回復(fù)=^——^x100。其中,Sf是周期性載荷的應(yīng)變,且Ss是第一次卸荷周期期間載荷回至基線時(shí)的應(yīng)變。在50。/。應(yīng)變及37。C和12小時(shí)條件下,使用裝設(shè)環(huán)境室的InstronTM儀器測(cè)量應(yīng)力+〉弛。計(jì)量幾何是76mmx25mmx0.4mm。在環(huán)境室內(nèi)在37。C平衡45分鐘后,樣品以333。/。分鐘"拉伸至50。/。應(yīng)變。記錄應(yīng)力與12小時(shí)時(shí)間的函數(shù)。12小時(shí)后的應(yīng)力松弛百分率使用下列方程式計(jì)算%應(yīng)力松弛="-£'2xl00其中,L。是時(shí)間為0時(shí)50%應(yīng)變的載荷,且L^是在12小時(shí)后50%應(yīng)變的載荷。在具有0.88g/cc或更少的密度的樣品上使用InstronTM儀器進(jìn)行抗張切口撕裂實(shí)-驗(yàn)。幾何是由76mmxl3mmx0.4mm的計(jì)量段組成,且在樣品長(zhǎng)度一半處具有切入樣品內(nèi)的2mm切口。樣品在21°C以508mm分鐘"拉伸至斷裂。以應(yīng)力-延伸曲線最商達(dá)最大載荷時(shí)的應(yīng)變下的面積計(jì)算撕裂能量。報(bào)導(dǎo)至少3樣品的平均。TMA在30mm直徑x3.3mm厚的壓模成型圓盤(在180。C及10MPa模造壓力進(jìn)行5分鐘,然后以空氣驟冷而形成)上進(jìn)行熱機(jī)械分析(透入溫度)。所用儀器是TMA7,其是Perkin-Elmer的品牌。在此測(cè)試,以1N力量將具有1.5mm半徑尖部的探針(P/NN519-0416)施用至樣品圓盤表面。溫度是以5°C/分鐘從25。C上升。測(cè)量探針透入距離與溫度的函數(shù)。在探針已透入樣品內(nèi)lmm時(shí)結(jié)束實(shí)—驗(yàn)。畫A在壓才莫成型的圓盤(其是在熱壓制機(jī)內(nèi)以180。C及10MPa壓力進(jìn)行5分鐘,然后,在壓制機(jī)內(nèi)以900C/分鐘的水冷卻而形成)上測(cè)量動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(DMA)。使用裝設(shè)用于扭力測(cè)試的雙懸臂梁夾具的ARES控制式應(yīng)變流變計(jì)(TAInstruments)進(jìn)行測(cè)試。1.5mm的板材^皮壓制并切成32x12mm尺寸的條材。才羊品二端部夾置于間隔10mm(夾持間隔AL)的夾具間,且施加-100。C至200。C的連續(xù)溫階(每階是5。C)。在每一溫度,以10rad/s的角度頻率測(cè)量扭力模量G,,應(yīng)變振幅維持在0.1%與4%之間,以確保轉(zhuǎn)矩足夠且測(cè)量維持在線性狀態(tài)。維持10克的起始靜態(tài)力(自動(dòng)張力模式)以避免在熱膨脹發(fā)生時(shí)樣品內(nèi)松弛。因此,夾持間隔AL隨溫度而增加,特別是高于聚合物樣品的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)時(shí)。在最大溫度時(shí)或當(dāng)夾具間的間隙達(dá)65mm時(shí)停止測(cè)試。熔體指數(shù)依據(jù)ASTMD1238,條件19CTC/2.16千克測(cè)量熔體指數(shù),或12。依據(jù)ASTMD1238,條件19CTC/10千克測(cè)量熔體指數(shù),或110。ATREF依據(jù)美國(guó)專利第4,798,081號(hào)案及Wilde,L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C;Peat,I.R.;DeterminationofBranchingDistributionsinPolyethyleneandEthyleneCopolymers,J.Polym.Sci.,20,441-455(1982)(將該專利全部?jī)?nèi)容1入本文作為參考)所述的方法進(jìn)行分析溫度上升洗提分級(jí)(ATREF)分析。將待分析的組合物溶于三氯苯,且在含有惰性載體(不銹鋼丸粒)的管柱內(nèi)通過以0.1。C/分鐘的冷卻速率使溫度緩慢降至20。C而結(jié)晶。管柱裝設(shè)紅外檢測(cè)器。然后,通過使洗提溶劑(三氯苯)的溫度以1.5。C/分鐘的速率從20。C緩慢增加至120。C使結(jié)晶的聚合物樣品從管柱洗提出而產(chǎn)生ATREF色譜曲線。13C畫R分析通過使約3克的四氯乙烷-dV鄰二氯苯的50/50混合物添加至在10mm核磁管內(nèi)的0.4克樣品而制各樣品。樣品通過使核石茲管及其內(nèi)容物加熱至150°C而溶解及均質(zhì)化。使用JEOLEclipse400MHz光譜計(jì)或VarianUnityPlusTM400MHz光語計(jì)(對(duì)應(yīng)于100.5MHz的13C共振頻率)收集數(shù)據(jù)。使用每一數(shù)據(jù)檔案6秒脈沖重復(fù)延遲的4000個(gè)瞬變而獲得數(shù)據(jù)。為達(dá)成用于量化分析的最小信噪比,將數(shù)個(gè)數(shù)據(jù)檔案加在一起。光譜寬度是25,000Hz,且最小檔案尺寸是32K數(shù)據(jù)點(diǎn)。在130。C以10mm寬語帶探針分析樣品。使用R肌dall三合一方法(Randall,J,C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29,201-317(1989),將其全部?jī)?nèi)容引入作為參考)確定共聚單體結(jié)合。通過TREF的聚合物分級(jí)通過在160°C攪拌4小時(shí)使15-20克的聚合物溶于2升1,2,4-三氯苯(TCB)而進(jìn)行大規(guī)模的TREF分級(jí)。通過15psig(100kPa)氮?dú)鈱⒕酆衔锶芤褐糜?英寸x4英尺(7.6厘米x12厘米)鋼管柱上,該鋼管柱被30-40篩目(600-425pm)球狀技術(shù)質(zhì)量的玻璃珠(可購自PottersIndustries,HC30Box20.Brownwood,TX,76801)及不銹鋼,0.028"(0.7mm)直徑的切線丸粒(可購自Pellets,Inc.63IndustlrialDrive,NorthTonawanda,NY,14120)的60:40(v:v)混合物填充。管柱浸漬在起始設(shè)定為160。C的熱控制油套管內(nèi)。管柱先彈道式冷卻至125°C,然后,以0.04。C/分鐘緩慢冷卻至20°C,且維持1小時(shí)。以約65毫升/分鐘引入新的TCB,同時(shí)溫度以0.167。C/分鐘增加。將來自制備性TREF管柱的約2000毫升的部分洗提物收集在16個(gè)站(熱級(jí)分收集器)內(nèi)。使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器將聚合物濃縮成每一級(jí)分直到剩余約50至100毫升的聚合物溶液。在添加過量曱醇、過濾及沖洗(約300-500毫升的曱醇,包含最終沖洗)前將濃縮的溶液靜置過夜。在3位置真空輔助過濾站使用5.0pm聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自O(shè)smonicslnc.,Cat#250WP04750)而進(jìn)行過濾步驟。經(jīng)過濾的級(jí)分在60。C真空爐內(nèi)干燥過夜,且在進(jìn)一步測(cè)試前在分析天平上稱重。熔體強(qiáng)度熔體強(qiáng)度(MS)使用裝配了2.1mm直徑、20:1的具有大約45。進(jìn)入角的模具的毛細(xì)管流變儀測(cè)量。在190。C平衡樣品IO分鐘后,將活塞以1英尺/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速度運(yùn)行。標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試溫度是190。C將樣品以2.4mm/se的加速度單向拉伸至一組加速鉗(位于模具下100mm)。需要的張力以軋輥的巻繞速度的函數(shù)記錄。在此測(cè)試期間達(dá)到的最大張力被定義為熔體強(qiáng)度。在表現(xiàn)出拉伸共振的聚合物熔體情況下,在拉伸共振之前的到來的張力被認(rèn)為是熔體強(qiáng)度。熔體強(qiáng)度以百分之一牛頓("cN")記錄。催化劑術(shù)語"過夜"被使用時(shí)是指約16-18小時(shí)的時(shí)間,術(shù)語"室溫"是指20-25°C的溫度,且術(shù)語"混合烷"是指可從ExxonMobilChemicalCompany購得的商品名為13(^3『£@的可0>9脂族烴的混合物。當(dāng)此處的化合物名稱與其結(jié)構(gòu)代表式不一致時(shí),應(yīng)以結(jié)構(gòu)代表式為準(zhǔn)。在干燥氮氛圍內(nèi)使用干燥箱技術(shù)進(jìn)行所有金屬絡(luò)合物的合成及所有篩選實(shí)驗(yàn)的制備,使用的所有溶劑是HPLC等級(jí),且在使用前千燥。MMAO是指經(jīng)改性的曱基鋁氧烷,其是以三異丁基鋁改性的的曱基鋁氧烷,可購自Akzo-NobleCorporation40。催化劑(B1)的制備如下進(jìn)行。a)制備(1-曱基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)曱基亞胺3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00克)添加至IO毫升的異丙基胺。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度攪拌3小時(shí)后,揮發(fā)性物質(zhì)在真空下移除,產(chǎn)生亮黃色結(jié)晶固體(97%產(chǎn)率)。b)制備1,2-二(3,5-二-叔丁基亞苯基)(1-(>]-(1-曱基乙基)亞胺基)曱基)(2-氧基)鋯二千基將(1-曱基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605毫克,2.2毫摩爾)在5毫升曱苯內(nèi)的溶液緩慢添加至Zr(CH2Ph)4(500毫克,1.1毫摩爾)在50毫升曱苯內(nèi)的溶液。形成的暗黃色溶液攪拌30分鐘。溶液在減壓下移除,產(chǎn)生呈微紅棕色固體的所需產(chǎn)物。催化劑(B2)的制備如下進(jìn)行。a)制備(1-(2-曱基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺2-曱基環(huán)己基胺(8.44毫升,64.0毫摩爾)溶于曱醇(90毫升),且添加二,叔丁基水楊醛(10.00克,42.67毫摩爾)。反應(yīng)混合物攪拌3小時(shí),然后,冷卻至-25。C持續(xù)12小時(shí)。形成的黃色固體沉淀物通過過濾收集,且以冷曱醇(2x15毫升)清洗,然后,在減壓下干燥,產(chǎn)量是11.17克的黃色固體。'HNMR與作為異構(gòu)物混合物的所需產(chǎn)物一致。b)制備二-(1-(2-曱基環(huán)己基)乙基)(2-氧基_3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二千基將(1—(2—曱基環(huán)己基)乙基(2-酰氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63克,23.2毫摩爾)在200毫升曱苯內(nèi)的溶液緩慢添加至Zr(CH2Ph)4(5.28克,11.6毫摩爾)在600毫升曱苯內(nèi)的溶液,形成的暗黃色溶液在25。C攪拌1小時(shí)。溶液以680毫升曱苯進(jìn)一步稀釋,產(chǎn)生具有0.00783M濃度的溶液。助催化劑1四(五氟苯基)硼酸鹽的曱基二(014_18烷基)銨鹽(其后稱為脂肪族伯胺硼酸鹽)的混合物,其基本上如美國(guó)專利第5,919,9883號(hào)案的實(shí)施例2所公開的,通過長(zhǎng)鏈三烷基胺(ArmeenTMM2HT,可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HC1及Li[B(C6Fs)4]反應(yīng)而制備。助催化劑2二(三(五氟苯基)-鋁烷)-2-十一烷基咪唑烷的混合C,4—,8烷基二曱基鋁鹽,依據(jù)美國(guó)專利第6,395,671號(hào)案的實(shí)施例16制備。穿梭劑所用的穿梭劑包含二乙基鋅(DEZ,SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鋁(TEA,SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基4家(SA6)、異丁基鋁二(二曱基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁二(二(三曱基硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-曱氧化物)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁二(二(正戊基)酰胺)(SAll)、正辛基鋁二(2,6-二一又丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)酰胺)(SAl3)、乙基鋁二(叔丁基二曱基硅氧化物)(SA14)、乙基鋁二(二(三曱基硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基鋁二(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA16)、正辛基鋁二(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷酰胺)(SA17)、正辛基鋁二(二曱基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)(SA19),及乙基鋅(叔丁氧化物)(SA20)。實(shí)施例實(shí)施例1-4,比較例A-C一般的高物料通過量的平行聚合反應(yīng)條件使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高通量平行聚合反應(yīng)反應(yīng)器進(jìn)行聚合反應(yīng),且基本上依據(jù)美國(guó)專利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658,及6,316,663號(hào)案而操作。在130。C且在200psi(1.4MPa)以根據(jù)需要通過乙烯且使用1.2當(dāng)量的助催化劑l(以所用的總催化劑為基準(zhǔn)計(jì)X當(dāng)MMAO存在時(shí)是l.l當(dāng)量)進(jìn)行乙烯共聚合反應(yīng)。在含有48個(gè)呈6x8數(shù)組的個(gè)別反應(yīng)器單元(其裝設(shè)預(yù)先稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)內(nèi)進(jìn)行一系列的聚合反應(yīng)。每一反應(yīng)器單元內(nèi)的操作體積是6000|iL。通過單獨(dú)攪拌槳提供攪拌以控制每一單元的溫度及壓力。單體氣體及淬滅氣體直接以管線送入PPR單元內(nèi),且通過自動(dòng)閥控制。以機(jī)械臂通過注射器將液體試劑添加至每一反應(yīng)器單元,且貯存器溶劑是混合烷。添加順序是混合烷溶劑(4毫升)、乙烯、l-辛烯共聚單體(1毫升)、助催化劑1或助催化劑1/MMAO混合物、穿梭劑,及催化劑或催化劑混合物。當(dāng)助催化劑1及MMAO的混合物或二催化劑的混合物被使用時(shí),在添加至反應(yīng)器前立即在小玻璃瓶?jī)?nèi)預(yù)混合試劑。當(dāng)試劑在實(shí)驗(yàn)中省略時(shí),維持上述其它添加順序。聚合反應(yīng)進(jìn)行約1-2分針,至達(dá)到預(yù)定的乙烯消耗為止。以CO淬滅后,冷卻反應(yīng)器,且拆卸玻璃管。管件被轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元,且在6(TC干燥12小時(shí)。稱重含有干燥聚合物的管件,且此重量與容器重量間的差產(chǎn)生聚合物凈產(chǎn)量。結(jié)果列于表1。在表1及此申請(qǐng)案的其它處,比較化合物是以星號(hào)(*)表示。實(shí)施例1-4證明通過本發(fā)明合成線性嵌段共聚物,通過形成極窄的MWD證實(shí),當(dāng)DEZ存在時(shí)基本上是單峰共聚物,且缺乏DEZ時(shí)是雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(個(gè)別制備的聚合物的混合物)。由于已知催化劑(A1)合并比催化劑(B1)更多的辛烯,通過分支或密度而區(qū)分本發(fā)明所形成的共聚物的不同嵌段或鏈段。表1催化劑催化劑助催實(shí)施例(:Ai)(Bl)化劑MMAO穿梭劑產(chǎn)量(g)己基(ia.mol)(|jmol)()imol)(iumol)MnMw/MnA*0.060.0660.3—0.13633005023.32B*-0.10.1100.5-0.1581369571.222.5C*0.060.10.1760.8-0.2038455265.3025.510.060.10.192-DEZC8.0)0.1974287151.194.820.060.10.192DEZ(80.0)0.146821611.1214.430.060.10.192-TEA(8.0)0.208226751.714.640.060.10.192-TEA(80.0)0.187933381.549.4每1000個(gè)碳C6或更長(zhǎng)鏈的含量雙峰分子量分布發(fā)現(xiàn)相較在以缺乏穿梭劑而制得的聚合物,依據(jù)本發(fā)明制備的聚合物具有相對(duì)較窄的多分散性(Mw/Mn)及較大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物,或更大)。參考附圖確定表1的聚合物的進(jìn)一步特性數(shù)據(jù)。更特別地,DSC及ATREF結(jié)果顯示實(shí)施例1的聚合物的DSC曲線顯示115.7。C的熔點(diǎn)(Tm),且具有158.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在34.5。C顯示最高峰,且具有52.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是81.2。C。實(shí)施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109.7。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有214.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在46.2。C顯示最高峰,且具有57.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是63.5°C。實(shí)施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有120.7。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有160.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在66.1。C顯示最高峰,且具有71.8%的山奪面積。DSCTm與Tcrystafl間的差是54.6°C。實(shí)施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有170.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在30。C顯示最高峰,且具有18.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是74.5°C。比較例A的DSC曲線顯示90.0。C的熔點(diǎn)(Tm),且具有86.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.5。C顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是41.8°C。比較例B的DSC曲線顯示129.8。C的熔點(diǎn)(Tm),且具有237.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在82.4。C顯示最高峰,且具有83.7%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是47.4。C。比較例C的DSC曲線顯示125.3。C的熔點(diǎn)(Tm),且具有143.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在81.8。C顯示最高峰,且具有34.7%的峰面積,且在52.4。C具有較低結(jié)晶峰。此二峰間的間隔是與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是43.5°C。實(shí)施例5-19,比較例D-F,連續(xù)溶液聚合反應(yīng),催化劑A1/B2+DEZ在裝配內(nèi)部攪拌器的計(jì)算機(jī)控制的高壓釜反應(yīng)器進(jìn)行連續(xù)溶液聚合反應(yīng)。純化的混合烷溶液(Is叩arTME,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(shí)(1.22千克/小時(shí))的乙烯、1-辛烯及氬(如果使用)供應(yīng)至裝配了用于溫度控制的套管及內(nèi)部熱偶的3.8升反應(yīng)器。通過質(zhì)流控制器測(cè)量到達(dá)反應(yīng)器的溶劑供料。變速隔膜泵控制到達(dá)反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。在泵排放時(shí),側(cè)流被用于提供用于催化劑及助催化劑1注射管線及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。通過Micro-Motion質(zhì)流計(jì)測(cè)量這些流動(dòng),且通過控制閥或通過手工調(diào)整針閥而測(cè)量。剩余溶劑與1-辛烯、乙烯,及氫(如果被使用)混合,且供應(yīng)至反應(yīng)器。使用質(zhì)流控制器根據(jù)需要將氫輸送至反應(yīng)器。在進(jìn)入反應(yīng)器前,通過使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。此液流進(jìn)入反應(yīng)器底部。催化劑組份溶液使用泵及質(zhì)流計(jì)計(jì)量,且與催化劑沖洗溶劑混合并卩)入反應(yīng)器底部。反應(yīng)器在500psig(3.45Mpa)以全液體操作,并劇烈攪拌。產(chǎn)品通過反應(yīng)器頂部的出口管線移除。反應(yīng)器的所有出口管線是以水蒸氣示蹤且絕緣的。通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加少量的水至出口管線且使混合物通過靜式混合物而停止聚合反應(yīng)。然后,產(chǎn)物流在脫揮發(fā)前通過熱交換器而加熱。通過使用脫揮發(fā)擠塑器及水冷式粒化器擠塑而回收聚合物產(chǎn)物。方法細(xì)節(jié)及結(jié)果列于表2。選擇的聚合物性質(zhì)列于表3。表2制備示例聚合物的方法細(xì)節(jié)實(shí)施例kg/h溶劑kg/hH2sccm)Toc催化劑催化劑AlAl2流速ppmkg/hppmB2流速kg/hDEZ濃度%DEZ流速kg/h助催化劑助催化劑濃度流速ppmkg/h.[,/網(wǎng)4整yv來口速度5kg/b轉(zhuǎn)化率%6固體0/。效夢(mèng)D*1.6312.729,901200.14—0.190.32820o.n5361.8188.811.295.2E*9.55.00—一1090.100.1917430.404851.4789.911.3126.8F*11.3251.67.70,0630.80.06—"0-11-1.5588.510.3257.75_0.1430,80.130.170.430264191.6489.611,1118364.920.1030.40.080.170.320.185701.6589.31U172.721.700.0730.80.060.170_250.137181.6089210.6244.1,'36.卯0.06"0.100.1217781.62卯.O10.826U978.430.04"45961.63卯_210.8267.9100.0012371.10.1230.30.140.34(U917430.084151.67卯.311Um,i1112071.10.16o.nO,幼0-1517430.102491.6889J61U100.6121217U0.150.07"0,0917430.073961.70卯.0211.3137.013':'1227U0.120.060.0517430.05653L6989.6411.2161,91412071.10.050.290.1017430,10395"189.429.3114115i4571.10.140.170.1417430.092821.80粉331U12U1612271.10.100.130.0717430.074851.781L2159.7171217U0.100.140.081743"5061.75狄0811.0155.6180.691217Ucmo,n17430.1033112589.938.8卯_2196.3212271.10.06"0.0917430.08367U6卯.748.4106.0*比較例,非本發(fā)明實(shí)施例1標(biāo)準(zhǔn)c邁3/minL「N-(2.6,.二(卜甲芘Z,某)笨某)將甚](2-異K某蘢甚)(a-荬-2-二某)(6-吡啶-2-基)甲烷)]拾二甲基3-雙-(卜(2-甲基環(huán)己基〉乙基)(2-氨基-3.5-二(叔丁基)苯棊)亞肢基)鋯二苯甲基4-反應(yīng)器內(nèi)之摩爾比例5-聚合物生產(chǎn)速度6-反應(yīng)器內(nèi)之乙烯轉(zhuǎn)化百分率7效率.千克聚合物/克M,其中g(shù)M-gHf—gZr<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>如先前實(shí)施例以DSC及ATREF測(cè)試形成的聚合物。結(jié)果如下實(shí)施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有119.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有60.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在47.6。C顯示最高峰,且具有59.5%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是72.0°C。實(shí)施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115.2。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有60.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在44.2。C顯示最高峰,且具有62.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是71.(TC。實(shí)施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有69.1J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng).的CRYSTAF曲線在49.2。C顯示最高峰,且具有29.4%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是72.1°C。實(shí)施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有67.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.rC顯示最高峰,且具有12.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是43.4°C。實(shí)施例9的聚合物的DSC曲線顯示縣有124.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有73.5J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.8。C顯示最高峰,且具有16.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl的差是43.8°C。實(shí)施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有115.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有60.7J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在40.9。C顯示最高峰,且具有52.4%的峰面積。DSCTm與Tc:rystaf間的差是74.7°C。實(shí)施例11的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有70.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在39.6。C顯示最高峰,且具有25.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystafl間的差是74.1°C。實(shí)施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有48.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30。C的峰。(用于進(jìn)一步計(jì)算目的,Tcrystaf因此設(shè)定為30°C)。DSCTm與Tcrystafl的差是83.2。C。實(shí)施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有49.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF妯線在33.8。C顯示最高峰,且具有7.7%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是84.4°C。實(shí)施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有127.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在72.9。C顯示最高峰,48且具有92.2%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf的差是47.9°C。實(shí)施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有36.2J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在32.3。C顯示最高峰,且具有9.8%的峰面積。DSCTm與Tclystaf間的差是82.CTC。實(shí)施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有44.9J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.0。C顯示最高峰,且具有65.0%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是68.6°C。實(shí)施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.0。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有47.0J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在43.1。C顯示最高峰,且具有56.8%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是72.9°C。實(shí)施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有141.8J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CR.YSTAF曲線在70.0。C顯示最高峰,且具有94.0%的峰面積。DSCTm與Tciystafl的差是50.5°C。實(shí)施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有174.8J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.9。C顯示最高峰,且具有87.9%的峰面積。DSCTm與Tcrystaf間的差是45.0°C。比較例D的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有31.6J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于3(TC的山f。這些數(shù)值皆是與低密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是7.3°C。比較例E的聚合物的DSC曲線顯示具有124.0。C熔點(diǎn)(Tm)的峰,且具有179.3J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.3。C顯示最高峰,且具有94.6%峰面積。這些數(shù)值皆是與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是44.6。C。比較例F的聚合物的DSC曲線顯示124.8。C的熔點(diǎn)(Tm),且具有90.4J/g的熔化熱。相對(duì)應(yīng)的CRYSTAF曲線在77.6。C顯示最高峰,且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶及低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Tcrystaf的差是47.2。C。物理性質(zhì)測(cè)試評(píng)估聚合物樣品的物理性質(zhì),例如耐高溫性質(zhì)(以TMA溫度測(cè)試證實(shí))、丸粒粘著強(qiáng)度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮變形及貯能模量比例(G,(25。C)/G,(10(TC))。此測(cè)試包含數(shù)種可購得的聚合物比較例G+是基本上線性的乙烯/1-辛烯共聚物(八?11>?。,可得自陶氏化學(xué)公司),比較例P是彈性體的基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(^沌丁丫@£08100,可得自陶氏化學(xué)公司),比較例1*是基本線性的乙烯/1-辛烯共聚物(八??1>丁丫@1^840,可得自陶氏化學(xué)公司),比較例P是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652,可得自KRATONPolymers),比較例&*是熱塑性硫化物(TPV,含有分散在其內(nèi)的聚烯烴摻合物的交聯(lián)彈性體)。結(jié)果列于表4。表4高溫機(jī)械性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>在表4中,比較例F(其是由使用催化劑Al及B1的同時(shí)聚合反應(yīng)形成的兩種聚合物的物理摻合物)具有約7(TC的1mm透入溫度,而實(shí)施例5-9具有100。C或更高的1mm透入溫度。另外,實(shí)施例10-19皆具有大于85。C的1mm透入溫度,且大部分具有大于卯。C或甚至大于IOO'C的1mmTMA溫度。這表明與物理摻合物相比,新型聚合物具有在較高溫度時(shí)的較佳的尺寸穩(wěn)定性。比較例J(商用SEBS)具有約107。C的良好1mmTMA溫度,但其具有約100%的極差(高溫70°C)壓縮變形,且在高溫(80。C)和300%應(yīng)變回復(fù)下也無法回復(fù)(樣品斷裂)。因此,此示例性聚合物具有即使在某些可購得的高性能熱塑性彈性體也不可獲得的獨(dú)特的性質(zhì)組合。相似地,表4對(duì)于本發(fā)明聚合物顯示6或更低的低(良好)貯能才莫量比例,G,(25。C)/G,(100。C),而物理摻合物(比較例F)具有9的貯能模量比例,相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(比較例G)具有高一數(shù)量級(jí)的貯能模量比例(89)。所需地,聚合物的貯能模量比例盡可能接近l。這些聚合物相對(duì)較不受溫度影響,且從這些聚合物制得的制品可在廣泛度范圍有用地使用。此低貯能模量比例及與溫度無關(guān)的特征在彈性體應(yīng)用特別有用,例如,在壓敏性粘合劑制劑。表4的數(shù)據(jù)也證明本發(fā)明聚合物擁有改進(jìn)的丸粒粘著強(qiáng)度。特別地,實(shí)施例5具有0Ma的丸粒粘著強(qiáng)度,意味著與顯示相當(dāng)大粘著的比較例F及G相比,其在測(cè)試條件下自由流動(dòng)。粘著強(qiáng)度是重要的,因?yàn)榫哂懈哒持鴱?qiáng)度的聚合物的大量運(yùn)送可造成產(chǎn)品在貯存或運(yùn)送時(shí)結(jié)塊或粘結(jié)在一起,造成差的處理性質(zhì)。本發(fā)明聚合物的高溫(70。C)壓縮變形一般是良好的,指一般是少于約80%,較優(yōu)選是少于約70%,且特別是少于約60%。相反地,比較例F、G、H及J皆具有100%的70。C壓縮變形(最大可能值,表示無回復(fù))。良好的高溫壓縮變形(低數(shù)值)對(duì)于例如墊片、窗框、o-型環(huán)等的應(yīng)用是特別需要的。表5環(huán)境溫度機(jī)械性能<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>'在5IcB/min時(shí)測(cè)試在38"C下測(cè)量12小時(shí)表5顯示新型聚合物與各種比較聚合物在環(huán)境溫度時(shí)的機(jī)械性質(zhì)結(jié)果。可看出本發(fā)明聚合物在依據(jù)ISO4649測(cè)試時(shí)具有良好耐磨性,一般是顯示少于90mm^較優(yōu)選是少于約80mm、且特別是少于約50mri^的體積損失。在此測(cè)試,較高數(shù)值表示較高體積損失和較低耐磨性。本發(fā)明聚合物的通過抗張切口撕裂強(qiáng)度測(cè)量的撕裂強(qiáng)度一般是1000mJ或更高,如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強(qiáng)度可高達(dá)3000mJ,或甚至高達(dá)5000mJ。比較聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強(qiáng)度。表5也顯示本發(fā)明聚合物具有比某些比較樣品更佳的在150%應(yīng)變時(shí)的回縮應(yīng)力(由更高的回縮應(yīng)力值證明)。比專交例F、G及H在150。/。應(yīng)變時(shí)具有400kPa或更少的回縮應(yīng)力值,而本發(fā)明聚合物在150%應(yīng)變時(shí)具有500kPa(實(shí)施例ll)至高達(dá)約1100kPa(實(shí)施例17)的回縮應(yīng)力值。具有高于150%回縮應(yīng)力值的聚合物在彈性應(yīng)用中是相當(dāng)有用的,例如,彈性纖維及織物,特別是非機(jī)織的織物。其它應(yīng)用包含尿片、衛(wèi)生用品及醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用,例如,垂懸?guī)Ъ皬椥詭?。?也顯示,例如,與比較例G相比較,本發(fā)明聚合物的應(yīng)力松弛(在50%應(yīng)變)也被改良(更少)。較低的應(yīng)力松弛意味著,在需要體溫下長(zhǎng)時(shí)間維持彈性性能的應(yīng)用中(例如尿片及其它衣物),該聚合物較好地維持彈力。光學(xué)測(cè)試表6聚合物光學(xué)性質(zhì)實(shí)施例內(nèi)部濁度(°/。)澄清度(%)45。光澤度(%)842249G*;5735651372606336953728575982065629613849101573671113696712875721377469145915621511746616397065172973661861226019741152G*57356H*127659I求20755952表6中報(bào)導(dǎo)的光學(xué)性質(zhì)是以基本缺乏定向的壓模成型膜為基礎(chǔ)。由于從聚合反應(yīng)中使用的鏈穿梭劑量變化而造成的結(jié)晶尺寸變化,所以聚合物的光學(xué)性質(zhì)可在廣范圍變化。多嵌段共聚物的提取進(jìn)行實(shí)施例5、7及比較例E的聚合物的提取研究。在實(shí)驗(yàn)中,聚合物樣品稱重于多孔玻璃提取套管內(nèi),且裝配在Kumagawa型提取器內(nèi)。用氮?dú)獯祾呔哂袠悠返奶崛∑?,且?50毫升的二乙基醚注入500毫升圓底燒瓶。然后,燒^L裝配至4是取器。加熱醚并同時(shí)攪拌。在醚開始冷凝在套管內(nèi)時(shí)記錄時(shí)間,且在氮?dú)庀逻M(jìn)行提取24小時(shí)。此時(shí),停止加熱,且^f吏溶液冷卻。留在提取器內(nèi)的任何醚回到燒瓶。在環(huán)境溫度時(shí)在真空下蒸發(fā)燒瓶?jī)?nèi)的醚,且以氮?dú)獯蹈尚纬傻墓腆w。使用己烷連續(xù)清洗,將任何殘質(zhì)轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶?jī)?nèi)。然后,用另外的氮?dú)獯祾叨舭l(fā)混合的己烷清洗物,且在40。C的真空下使殘質(zhì)干燥過夜。以氮?dú)獯蹈商崛∑鲀?nèi)的任何剩余醚。然后,將注入350毫升己烷的第二個(gè)干凈圓底燒瓶與提取器連接。己烷被加熱回流并攪拌,且在己烷第一次被注意到冷凝至套管內(nèi)后維持回流24小時(shí)。然后,停止加熱,并使燒瓶冷卻。將提取器內(nèi)剩余的任何己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。通過在環(huán)境溫度時(shí)在真空下蒸發(fā)而移除己烷,且使用連續(xù)的己烷清洗將燒瓶?jī)?nèi)剩余的任何殘質(zhì)轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶?jī)?nèi)。通過氮?dú)獯祾叨舭l(fā)燒瓶?jī)?nèi)的己烷,且在40。C時(shí)真空干燥殘質(zhì)過夜。將提取后留在套管內(nèi)的聚合物樣品從套管轉(zhuǎn)移至經(jīng)稱重的瓶?jī)?nèi),且在40。C真空干燥過夜。結(jié)果列于表7。表7樣品重量(g)醚可溶物(g)醚可溶物(%)c8摩爾百分比1己烷可溶物(S)己烷可溶物(%)c8摩爾百分比'殘余Cs摩爾百分比1比較實(shí)施例F*1.0970.0635.6912.20.24522.3513.66.5實(shí)施例51.0060.0414.08-0.0403.9814.211.6實(shí)施例71.0920.0171.5913.30.0121.1011.79.9以13CNMR確定另外的聚合物實(shí)施例19A-J,連續(xù)溶液聚合反應(yīng),催化劑A1/B2+DEZ實(shí)施例19A-I53在計(jì)算機(jī)控制的充分混合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行連續(xù)溶液聚合反應(yīng)。純化的混合烷溶劑(lsoparE,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、乙烯、1-辛烯,及氫(如果被使用)被混合且供應(yīng)至27加侖的反應(yīng)器。通過質(zhì)流控制器測(cè)量到達(dá)反應(yīng)器的供料。進(jìn)入反應(yīng)器前,通過使用以乙二醇冷卻的熱交換器控制供料流的溫度。使用泵及質(zhì)流計(jì)計(jì)量催化劑組份溶液。在約550psig壓力以全液體運(yùn)行反應(yīng)器。離開反應(yīng)器時(shí),將水及添加劑注入至聚合物溶液內(nèi)。用水將催化劑水解,并終止聚合反應(yīng)。然后,在二段脫揮發(fā)的制備中加熱后反應(yīng)器溶液。在脫揮發(fā)處理期間移除溶劑及未反應(yīng)的單體。將聚合物熔融物泵取至用于水下丸粒切割的模具。實(shí)施例19J在裝備內(nèi)部攪拌器的計(jì)算機(jī)控制的高壓釜反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行連續(xù)溶液聚合反應(yīng)。純化的混合烷溶劑(lsoparE,可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(shí)(1.22千克/小時(shí))的乙烯、l-辛烯,及氬(如果被使用)被供應(yīng)至裝備用于控制溫度的套管及內(nèi)部熱偶的3.8升反應(yīng)器。通過質(zhì)流控制器測(cè)量到達(dá)反應(yīng)器的供料。變速隔膜泵控制到達(dá)反應(yīng)器的溶劑流速及壓力。在泵的排放處,取得側(cè)流以提供用于催化劑及助催化劑注入管線及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。這些流速通過Micro-Motion質(zhì)流計(jì)測(cè)量,且通過控制閥或通過人工調(diào)整針閥而控制。剩余溶劑與l-辛烯、乙烯,及氬(如果使用)混合,且供給反應(yīng)器。質(zhì)流控制器用于在需要時(shí)將氫傳送至反應(yīng)器。在進(jìn)入反應(yīng)器前通過使用熱交換器而控制溶劑/單體溶液的溫度。此流體進(jìn)入反應(yīng)器底部。使用泵及質(zhì)流計(jì)計(jì)量催化劑組份溶液,且與催化劑沖洗溶劑混合并引至反應(yīng)器底部?jī)?nèi)。在500psig(3.45MPa)時(shí)以滿液體狀態(tài)操作反應(yīng)器,并劇烈攪拌。通過反應(yīng)器頂部的出口管線移除產(chǎn)物。反應(yīng)器的所有出口管線是以水蒸氣示蹤并絕緣。通過與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起而添加少量的水至出口管線內(nèi)且使混合物通過靜式反應(yīng)器而停止聚合反應(yīng)。然后,在脫揮發(fā)作用前通過通過熱交換器而加熱產(chǎn)物流。通過使用脫揮發(fā)擠塑器擠塑及水冷式?;鞫厥站酆衔锂a(chǎn)物。表8顯示了方法的細(xì)節(jié)和結(jié)果。表9A-C中提供了選定聚合物的性質(zhì)。在表9B中,本發(fā)明實(shí)施例19F和19G在伸長(zhǎng)500。/。后表現(xiàn)出大約65-70%應(yīng)力的低的瞬間形變。<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>表9A聚合物物理性質(zhì)實(shí)施例密度LIiQMw(g/mol)Md(g/mol)Mw/Mn熔化執(zhí)TmTc(°C)TCRYSTAFTm-TCRYSTAFCRYSTAF__(g^)___(J/gr(°C)__CQ峰面積(重量%)56119974673521221003092461221003092521199748724912197368427119g830892612092309026118幼--49119外4079101122106一表9B壓縮成型膜的聚合物物理性質(zhì)100%300%500%100%300%500%實(shí)施例應(yīng)變后的應(yīng)變后的應(yīng)變后的后的回復(fù)后的回復(fù)后的回復(fù)力瞬間變形瞬間變形瞬間變形(%)(%)(%)(%)(%)12370061卿1330004430081700373008070039700mOO41700124900607001350006480013160066900664003370075500299000.S7810.87490.87530.87700^7500.86520.86490.86540^7740.柳5轉(zhuǎn)溢齒^52/71m41677oo&89w7-770&8-oo5608297639--964-■35411A氾&S3H99999AByDEF.gHWM<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>實(shí)施例20和21實(shí)施例20和21的乙烯/a-烯烴互聚物以與上述19A-I基本相似的方式,以下表U中所示的聚合條件制備。這些聚合物表現(xiàn)出的性質(zhì)列于表10中。表10也列出了這些聚合物使用的任何添加劑。表10-實(shí)施例20-21的添加劑和性質(zhì)密度(g/cc)實(shí)施例20實(shí)施例210.88000.8800MI1.31.3添加劑DI水100Irgafos1681000Irganox1076250Irga應(yīng)1010200Chimmasorb2020100DI水75Irgafos1681000Irganox1076250lrga腿1010200Chimmasorb202080硬鏈段平均值35%35%Irganox1010是四亞曱基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)曱烷。Irganox1076是十八烷基-3-(3',5'-二-叔丁基M'-羥基笨基)丙酸酯。Irgafos168是三(2,4-二-叔丁基笨基)亞磷酸酯。Chimasorb2020是1,6-己二胺、N,N'-二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-的聚合物與2,3,6-三氯-1,3,5-三嗪的反應(yīng)產(chǎn)物再與N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶胺反應(yīng)的產(chǎn)物。表11-實(shí)施例20-21的聚合條件C2H4C8H16溶劑實(shí)施例lb/hrlb/hrlb/hr催化劑催化劑催化劑催化劑AlzAlB2JB2DEZH2T濃度流速濃度流速濃度scym1,?!竨ppmib/hrppmlb/hrwt%助催化助催化助催化助催化聚合物劑l劑l劑2劑2中的DEZ劑*,w_—…<流速濃度流速濃度Mmv速度5轉(zhuǎn)化率6聚合物ib/hrppmib/hrppmlb/hr卯mlb/hrwt%wt%20130,71的.17211:U.B戲22708,23120462,41.0629譜服明0.570,64.,230.480.475634365706.41,241.61402.45289.140.478U6i291S389.23J6.9417.52效率'252.04隨l*比較例,并非本發(fā)明實(shí)施例1.標(biāo)準(zhǔn)cmVmin2.[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)胺基](2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基)(6_吡啶_2-二基)甲烷)鉿二甲基3.雙-(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺基)鋯二甲基4.通過質(zhì)量平衡計(jì)算的最終產(chǎn)物內(nèi)的ppm5.聚合物生產(chǎn)速率6.反應(yīng)器內(nèi)之乙烯轉(zhuǎn)化質(zhì)量百分比7.效率,千克聚合物/克M,其中g(shù)M=gHf+gZ實(shí)施例22-彈性乙烯/a-烯烴互聚物和無規(guī)乙烯共聚物的纖維實(shí)施例20的彈性乙烯/ot-烯烴互聚物用來制造具有近圓形橫截面的40旦尼爾的單絲。在制備纖維之前,加入下列添加劑7000ppmPDMSO(聚二甲基硅氧烷)、3000ppmCYANOX1790(1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基千基)-l,3,5-三嗪-2,4,6-(lH,3H,5H)-三酮)、及3000ppmCHTMASORB944(聚-[[6-(l,l,3,3-四曱基丁基)氨基]-s-三。秦-2,4-二基][2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞胺基]])和0.5%重量的Ti02。在熔體紡絲期間,使用復(fù)式連續(xù)熔體過濾器(KreyenborgGmbH,ModelK-SWE-080)將樹脂過濾。該過濾網(wǎng)組合物名義上是25孔隙充填。過濾網(wǎng)組合有5層組成,此5層由按照孔徑大小以如下順序組成,其中將流向設(shè)定為從左到右590目/90目/25目/多孔非織物/90目/590目。將此五層過濾網(wǎng)組合以點(diǎn)焊在一起以確保最佳的過濾網(wǎng)組合排列。然后使用具有0.8mm直徑的模具型腔、229。C的紡絲溫度、000m/分鐘的纏繞速度、2%的紡絲油劑、6%的冷拉、及150克重量的繞線制備纖維。然后使用176.4kGy的輻射作為交聯(lián)劑交聯(lián)該纖維,同時(shí)保持繞線溫度低于約30°C。這些纖維在下文被稱為"0BC1纖維"。將具有通用名為AFFINITYKC8852G(從DowChemicalCompany可得)的無規(guī)共聚物用于制備具有近圓形的橫截面的40旦尼爾的單絲纖維。AFFINITYKC8852G的特征在于其具有3克/10分鐘的熔體指數(shù)、0.875克/立方厘米的密度和與實(shí)施例20相似的添加劑。在制備纖維之前,加入下列添加劑7000ppmPDMSO(聚二甲基硅氧烷)、3000ppmCYANOX1790(i,3,5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮)、及3000ppmCH1MASORB944(聚-[[6-(1,1,3,3-四曱基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞胺基]六亞曱基[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞胺基]])和0.5%重量的7102然后使用具有0.8mm直徑的模具型腔、229。C的紡絲溫度、1000m/分鐘的纏繞速度、2%的紡絲油劑、6%的冷拉、及150克重量的繞線制備纖維。然后使用176.4kGy的輻射作為交聯(lián)劑交聯(lián)該纖維,同時(shí)保持繞線溫度低于約30°C。這些纖維在下文中被稱為"RAN纖維"。實(shí)施例23-無皺實(shí)例在此實(shí)施例中使用了兩種不同的彈性纖維,以650m/分鐘的線速度制備的0BC1纖維和以450m/分鐘的繞線速度制備的RAN纖維。這些纖維在上述實(shí)施例22中i兌明。使用常規(guī)的技術(shù)以上述纖維制備了五種不同的紗(在下文中以A-E標(biāo)記)。經(jīng)向Ne40棉紗,綿向A:DCYNe80/2+40DOBCl,0BC1纖維牽伸倍數(shù)(draft)為2.5X。B:DCYNe80/2+40DOBCl,OBC1纖維牽伸倍數(shù)為3.0X。C:DCYNe80/2+40D0BC1,OBC1纖維牽伸倍數(shù)為3.5X。D,E:SCYNe40/2+40DRAN纖維。DCY表示"雙包線"。SCY或CSY表示"賽絡(luò)紡紗線"一不同的技術(shù)。將此五種紗線使用常規(guī)的技術(shù)處理織造->脫漿->絲光處理->干燥固化->熱定形->防縮處理。每個(gè)步驟的另外的處理?xiàng)l件在下文中說明。織造所有的物品的織機(jī)綢坯結(jié)構(gòu)是120經(jīng)密x70煒密。脫漿在85。C下以40m/分鐘的速度脫漿。.絲光處理NaOH濃度在23Be,速度為40m/分鐘。干燥固化速度和熱定形在16(TC,50m/分鐘。含有-氮綸的織物不能以此方法處理。因?yàn)閘.pH<3的酸性環(huán)境,2.含有氨綸的織物需要高于180°C的熱定形溫度。防縮處理在120。C下完成。褶皺處理在160。C下化學(xué)處理,以50m/分鐘進(jìn)行??椢飅充明織物A、B、C為120經(jīng)密(ends/in),70綿密(fills/in),有三種顏色,具有不同的牽伸倍數(shù)。織物D、E為120經(jīng)密,70綿密,有兩種形式,具有4.0的牽伸倍數(shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>洗燙后的尺寸變化普通的消費(fèi)者可接受-3%+3%的收縮。在120。F下以正常的轉(zhuǎn)速機(jī)洗12分鐘,然后滾筒干燥-厚重織物,含有RAN和OBCl的織物表現(xiàn)出杰出的尺寸穩(wěn)定性(以AATCC135-2004IVA測(cè)量)。<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>因此,在洗滌后,彈力的量增加且對(duì)伸長(zhǎng)沒有顯著的負(fù)面影響。洗燙后織物的外,見<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>織物的彈力性質(zhì)普通消費(fèi)者最低需要15%的拉伸比和低于8%的伸長(zhǎng)比。ASTMD3107-1980<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>使用如下方式制備細(xì)平布經(jīng)紗2x1捻合,環(huán)錠紡100%棉紗,支數(shù)Ne60/2。綿紗在編織之前將綿紗在錐形筒中染色。使用由棉和OBC樹脂基纖維(與OBC制備方式相似,除紡絲溫度是295"C外)制備的復(fù)合包芯紗,并且使用117.6kGy的輻射作為交聯(lián)劑交聯(lián)該纖維,同時(shí)保持繞線溫度低于約30。C。該纖維的量是大約40旦尼爾,總的紗量是Ne30/1。應(yīng)用于OBC彈性包芯的牽伸倍數(shù)是3.3X。平織織物結(jié)構(gòu)織機(jī)密度(Onloomdensity)是28.7經(jīng)紗/厘米和31綿紗/厘米,總薪幅是175厘米,在經(jīng)紗中總根數(shù)是5022。將上述織物以如下加工i各線處理:燒毛+脫漿處理速度90m/min織物溫度大約60°C洗滌(7個(gè)槽)處理速度50m/min由7個(gè)獨(dú)立的洗涂槽制備的儀器每個(gè)槽的洗滌液體溫度分別設(shè)定在70°C-75°C-80°C-85°C-90°C-90°C-卯°C漂白軋堆處理^r.-曰至/皿20小時(shí)巻布洗滌(6個(gè)槽)處理速度50m/min由7個(gè)獨(dú)立的洗滌槽制備的儀器每個(gè)槽的洗滌液體溫度分別設(shè)定在90°C-95°C-95°C-95°C-80°C-60°C絲光處理速度50m/min溫度60。C洗滌95°C-95°C-80°C-80°C拉幅機(jī)處理速度40m/min溫度為100°C整理+一立幅才幾處理速度50m/min120°C防縮整理和展幅步驟包括如下具體的抗皺處理來自Monforts的MXL"連續(xù)5顯哭4關(guān).方'法(在侈'j^口www.Monforts.de中說明)包括打底(padding)、在約110°C和30-35%蒸氣和5-6%的殘留水分的條件下千燥約3分鐘、洗滌及外層用料最終處理(壓光和收縮)。在指示整理工藝之后,上述織物表現(xiàn)出下列性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>將上表中的Marks&Spencer和Dupont測(cè)試引入本文作為參考。下述方法的概要并不傾向于代替實(shí)際的方法。Marks&Spencer、P29測(cè)試方法、抗張強(qiáng)度使用Elmendorf擺扭斤裂強(qiáng)度測(cè)試儀(最大拉力1631克)評(píng)估織物撕裂強(qiáng)度的方法。五種織物樣品(80mmx58mm)以上述條件制備,并在標(biāo)準(zhǔn)的環(huán)境下測(cè)試。撕裂來自首次在長(zhǎng)度為15mm的織物中的切割的;由于擺的重量及高度,擺的擺動(dòng)作用撕裂了織物,并且撕裂強(qiáng)度被評(píng)估為由于擺動(dòng)作用導(dǎo)致的擺的能量損失的函數(shù)。58mm尺寸的樣品是在織物的經(jīng)向上的緯向撕裂強(qiáng)度;撕裂穿過了緯紗;在織物的綿向上的經(jīng)向撕裂強(qiáng)度;撕裂穿過了經(jīng)紗。5個(gè)結(jié)果的平均以Marks&Spencer、Pll測(cè)試方法、抗張強(qiáng)度使用恒速橫向拉伸測(cè)試儀(橫向速度設(shè)定在100mm/min、200mm計(jì)量長(zhǎng)度)評(píng)估織物抗張強(qiáng)度的方法。為測(cè)量斷裂樣品所需的載荷,測(cè)試了三個(gè)在測(cè)試方向上(經(jīng)向或緯向)長(zhǎng)300mm的條狀物(磨損至50mm)。DiiPont、TTM075測(cè)試方法、織物伸長(zhǎng)(彈簧秤測(cè)試)。該測(cè)試測(cè)定了機(jī)織織物的總的彈性(伸長(zhǎng))。將已知長(zhǎng)度的織物樣品用于測(cè)試,并經(jīng)受到6N每厘米(3.37磅每英尺)的載荷。記錄這些載荷的伸長(zhǎng)并計(jì)算織物的伸長(zhǎng)。從織物中切割33cmx6cm的織物樣品用于測(cè)試;長(zhǎng)尺寸應(yīng)對(duì)應(yīng)于其拉伸方向。將樣品散開5cm寬度,然后調(diào)濕。將精確分開25cm的量基準(zhǔn)點(diǎn)拉伸。將樣品懸掛于彈簧裝置上,以30N的載荷拉伸3次并應(yīng)用3秒,然后在30N的載荷下保持伸長(zhǎng)。將伸長(zhǎng)樣品的長(zhǎng)度與其原始長(zhǎng)度比較并計(jì)算伸長(zhǎng)率[%]。報(bào)告單個(gè)測(cè)試和平均值。DuPont、TTM077測(cè)試方法、織物伸長(zhǎng)。此測(cè)試測(cè)定了彈力機(jī)織物中的織物的伸長(zhǎng)百分比??椢锸紫冗M(jìn)行伸長(zhǎng)測(cè)試以測(cè)定織物的伸長(zhǎng)率。然后將來自這些織物的樣品拉伸至80%的織物伸長(zhǎng)率并保持此狀態(tài)30分鐘。然后使其松弛60分鐘,測(cè)量并計(jì)算織物的伸長(zhǎng)。三個(gè)樣品均切割于同一織物樣品。每一樣品應(yīng)為55x6并拉開5cm寬。長(zhǎng)尺寸應(yīng)對(duì)應(yīng)于彈力方向。將在每一精確分開50cm的樣品上的基準(zhǔn)點(diǎn)拉伸。將樣品拉伸至其最大拉伸率的80%,保持拉伸30分鐘并在松弛60分鐘后測(cè)量。計(jì)算伸長(zhǎng)X。/。伸長(zhǎng)=(LZ50cm)xl00(其中L是在松弛之后樣品間的長(zhǎng)度的增加值)。報(bào)告了三樣品的平均拉伸。Marks&Spencer、P134測(cè)試方法、免燙產(chǎn)品評(píng)估為評(píng)估被稱為"免燙"織物的性能。從織物中切割500mmx500mm大小的織物樣品,并在60°C洗滌和滾筒干燥。然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的復(fù)制品將織物外觀分級(jí)(AATCC-143)。實(shí)施例26-細(xì)平布使用如下方式制備細(xì)平布經(jīng)紗環(huán)錠紡100%棉紗,支數(shù)Ne50/1.綿紗以棉和基于上述實(shí)施例25的纖維的OBC樹脂制備的復(fù)合包芯紗的量為40旦尼爾,且總的紗支數(shù)為Ne50/1。平織織物結(jié)構(gòu)織機(jī)密度是48經(jīng)紗/厘米和30綿紗/厘米,總薪幅是175厘米,在經(jīng)紗中條的總凄t是8435。將所述織物以如下加工^各線處理<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>尺寸穩(wěn)定性織物寬度(cm)4(TC機(jī)洗+晾干138.9尺寸穩(wěn)定性經(jīng)向收縮率[%]40'C機(jī)洗+晾干-1尺寸穩(wěn)定性綿向收縮率[%]4CTC機(jī)洗+晾干-0,5褶皺回復(fù)性質(zhì)DP比Marks&Spencer,P134,2004年9月3.1褶皺回復(fù)性質(zhì)折痕回復(fù)角度[。]Marks&Spencer,P22236實(shí)施例27-細(xì)平布使用如下方式制備細(xì)平布經(jīng)紗環(huán)錠紡100%棉紗,支數(shù)Ne50/1。煒紗在編織之前將煒紗在錐形筒(cone)中染色。以棉和基于實(shí)施例25的纖維的OBC樹脂制備的復(fù)合包芯紗的量為40旦尼爾,且總的紗量為Ne50/1。平織織物結(jié)構(gòu)織機(jī)密度是48經(jīng)紗/厘米和30緯紗/厘米,總轉(zhuǎn)幅是175厘米,在經(jīng)紗中條的總數(shù)是8435(與實(shí)施例26相同)。將該織物以如下加工^各線處理<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>整理和展幅步驟包括如下具體的抗皺處理來自Monforts的MXL恥連續(xù)濕交聯(lián)方法(在例如www.Monforts.de中說明)包括打底(padding)、在約ll(TC和30-35%蒸氣和5-6%的殘留水分的條件下干燥約3分鐘、洗滌及外層用料最終處理(壓光和收縮)。在指示整理工藝之后,上述織物表現(xiàn)出下列性質(zhì)性質(zhì)測(cè)i式方法結(jié)果重量(g/m2)111緯紗抗撕裂強(qiáng)度[g]Marks&Spencer,P29,1994年7月543經(jīng)紗抗撕裂強(qiáng)度[g]Marks&Spencer,P29,1994年7月1156煒紗抗張強(qiáng)度[N]Marks&Spencer,PI1,1994年7月15經(jīng)紗抗張強(qiáng)度[N]Marks&Spencer,PI1,1994年7月55伸長(zhǎng)率[%]DupontTTM07513.6增長(zhǎng)率[%]DupontTTM0772.3尺寸穩(wěn)定性織物寬度(cm)40'C機(jī)洗+晾干145.7尺寸穩(wěn)定性經(jīng)向收縮率[%]40'C機(jī)洗+晾干-0.5尺寸穩(wěn)定性綿向收縮率[%]4(TC機(jī)洗+晾干-0.5褶皺回復(fù)性質(zhì)DP比Marks&Spencer,PI34,2004年9月褶皺回復(fù)性質(zhì)折痕回復(fù)角度[。]Marks&Spencer,P22259.5實(shí)施例28-細(xì)平布使用如下方式制備細(xì)平布經(jīng)紗環(huán)錠紡100%棉紗,支ltNe50/1。綿紗(插入供選的綿紗)(l)由棉和機(jī)遇實(shí)施例25的纖維的OBC樹脂制備的復(fù)合包芯紗的量是40旦尼爾,總的紗支數(shù)是Ne50/1及(2)環(huán)錠紡100%棉紗,支數(shù)Ne50/1。平織織物結(jié)構(gòu)織機(jī)密度是48經(jīng)紗/厘米和30煒紗/厘米,總筘幅是175厘米,在經(jīng)紗中條的總數(shù)是8435。69<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>整理和展幅步驟包括如下具體的抗皺處理來自Monforts的MXL"連續(xù)濕交聯(lián)方法(在例如www.Monforts.de中說明)包括打底(padding)、在約UO"C和30-35%蒸氣和5-6%的殘留水分的條件下干燥約3分鐘、洗滌及外層用料最終處理(壓光和收縮)。在指示整理工藝之后,上述織物表現(xiàn)出下列性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>實(shí)施例29-細(xì)平布使用如下方式制備細(xì)平布經(jīng)紗環(huán)錠紡100%棉紗,支數(shù)Ne50/1。綿紗(插入供選的煒紗)(l)由棉和機(jī)遇實(shí)施例25的纖維的OBC樹脂制備的復(fù)合包芯紗的量是40旦尼爾,總的紗支數(shù)是Ne50/1及(2)環(huán)錠紡100%棉紗,支凄史Ne50/1。平織織物結(jié)構(gòu)織機(jī)密度是48經(jīng)紗/厘米和30綿紗/厘米,總轉(zhuǎn)幅是175厘米,在經(jīng)紗中條的總數(shù)是8435(與實(shí)施例28相同)。將所述織物以如下加工路線處理<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>整理和展幅步驟包括如下具體的抗皺處理來自Monforts的MXL⑧連續(xù)濕交聯(lián)方法(在例如www.Monforts.de中說明)包括打底(padding)、在約ll(TC和30-35%蒸氣和5-6%的殘留水分的條件下干燥約3分鐘、洗滌及外層用料最終處理(壓光和收縮)。在指示整理工藝之后,上述織物表現(xiàn)出下列性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>實(shí)施例30-細(xì)平布使用如下方式制備細(xì)平布經(jīng)紗環(huán)錠紡100%棉紗,支數(shù)Ne40/1。綿紗以棉和基于實(shí)施例25的纖維的OBC樹脂制備的復(fù)合包芯紗的量為40旦尼爾,且總的紗量為Ne40/1。平織織物結(jié)構(gòu)織機(jī)密度是50經(jīng)紗/厘米和24綿紗/厘米,總筘幅是175厘米,在經(jīng)紗中條的總數(shù)是8501。將所述織物以如下加工3各線處理:燒毛+脫漿處理速度90m/min織物溫度大約60°C洗滌(7個(gè)槽)處理速度50m/min由7個(gè)獨(dú)立的洗滌槽制備的儀器每個(gè)槽的洗滌液體溫度分別設(shè)定在70°C-75°C-80°C-85'C-90°C-90°C-90°C漂白軋堆處理室溫20小時(shí)巻布洗滌(6個(gè)槽)處理速度50m/min由7個(gè)獨(dú)立的洗滌槽制備的儀器每個(gè)槽的洗滌液體溫度設(shè)定在90°C-95°C-95°C-95°C-80°C-60°C絲光處理速度50m/min溫度60°C洗涂95°C-95°C-80°C-80。C拉幅機(jī)處理速度40m/min溫度為100。C整理+纟立幅并幾處理速度50m/min20。C防縮整理和展幅步驟包括如下具體的抗皺處理來自Monforts的MXl^連續(xù)濕交if關(guān)方法(在例如www.Monforts.de中說明)包括打底(padding)、在約ll(TC'和30-35%蒸氣和5-6。/。的殘留水分的條件下干燥約3分鐘、洗滌及外層用料最終處理(壓光和收縮)。在指示整理工藝之后,上述織物表現(xiàn)出下列性質(zhì)性質(zhì)測(cè)i式方法結(jié)果重量(g/m2)132綿紗抗撕裂強(qiáng)度[g]Marks&Spencer,P29,1994年7月132673<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>實(shí)施例31-細(xì)平布使用如下方式制備細(xì)平布經(jīng)紗環(huán)錠紡100%棉紗,支ltNe40/1。綿紗在編織之前將綿紗在錐形筒中染色。以棉和基于實(shí)施例25的纖維的OBC樹脂制備的復(fù)合包芯紗的量為40旦尼爾,且總的紗量為Ne40/1.。平織織物結(jié)構(gòu)織機(jī)密度是50經(jīng)紗/厘米和24綿紗/厘米,總轉(zhuǎn)幅是175厘米,在經(jīng)紗中條的總數(shù)是8501。將所述織物以如下加工^各線處理:<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>絲光處理速度50m/min溫度60。C洗滌95°C-95。C-80°C-80°C拉幅機(jī)處理速度40m/min溫度為100'C整理+4立幅枳J處理速度50m/min120°C防縮整理和展幅步驟包括如下具體的抗皺處理來自Monforts的MXL⑧連續(xù)濕交聯(lián)方法(在例如www.Monforts.de中說明)包括打底(paddin.g)、在約IIO"C和30-35%蒸氣和5-6%的殘留水分的條件下干燥約3分鐘、洗滌及外層用料最終處理(壓光和收縮)。在指示整理工藝之后,上述織物表現(xiàn)出下列性質(zhì)性質(zhì)測(cè)試方法結(jié)果重量(g/m2)130緯紗抗撕裂強(qiáng)度[g]Marks&Spencer,P29,1994年7月565經(jīng)紗抗撕裂強(qiáng)度[g]Marks&Spencer,P29,1994年7月1174綿紗抗張強(qiáng)度[N]Marks&Spencer,PU,1994年7月14經(jīng)紗抗張強(qiáng)度[N]Marks&Spencer,P11,1994年7月64伸長(zhǎng)率[%]DupontTTM0759.2增長(zhǎng)率[%〗pupontTTM0772.8尺寸穩(wěn)定性織物寬度(cm)4(TC機(jī)洗+晾干150尺寸穩(wěn)定性經(jīng)向收縮率[°/o|4crc機(jī)洗+晾干-0.8尺寸穩(wěn)定性綿向收縮率[%]40'C機(jī)洗+晾干-0.5褶皺回復(fù)性質(zhì)DP比Marks&Spencer,PI34,2004年9月3.0褶皺回復(fù)性質(zhì)折痕回復(fù)角度[。]Marks&Spencer,P222427權(quán)利要求1.一種能經(jīng)無皺處理的彈力織物,包括(A)乙烯/α-烯烴互聚物,其中該乙烯/α-烯烴互聚物在交聯(lián)之前的特征在于一或多種如下特征(1)平均嵌段指數(shù)大于零且最高達(dá)約1.0并且分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或(2)至少一在使用TREF分級(jí)時(shí)在40℃與130℃間洗提的分子級(jí)分,其特征在于此級(jí)分具有至少0.5且高達(dá)約1的嵌段指數(shù);或(3)Mw/Mn為從約1.7至約3.5,至少一熔點(diǎn)-Tm,單位為℃、密度-d,單位為克/立方厘米,其中Tm和d的數(shù)值滿足如下關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(4)Mw/Mn為從約1.7至約3.5,并且熔化熱-ΔH,單位為J/g及以最高DSC峰與最高CRYSTAF峰之間的溫度差異而定義的Δ量-ΔT,單位為℃,其中ΔT和ΔH的數(shù)值具有如下關(guān)系當(dāng)ΔH大于0且最高達(dá)130J/g時(shí),ΔT>-0.1299(ΔH)+62.81,當(dāng)ΔH大于130J/g時(shí),ΔT≥48℃,其中,CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定,且若少于5%的聚合物具有可辨認(rèn)的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30℃;或(5)在300%應(yīng)變和1個(gè)周期下,以乙烯/α-烯烴互聚物的壓塑膜測(cè)量的以%表示的彈性回復(fù)-Re,和以克/立方厘米表示的密度-d,其中該乙烯/α-烯烴互聚物基本上無交聯(lián)相時(shí),Re和d的數(shù)值滿足如下關(guān)系式Re>1481-1629(d);或(6)使用TREF分級(jí)時(shí)在40℃與130℃之間洗提的分子級(jí)分,其特征在于此級(jí)分具有比在相同溫度之間洗提的可比較的無規(guī)乙烯互聚物級(jí)分高至少5%的摩爾共聚單體含量,其中,該可比較的無規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體,且具有的熔體指數(shù)、密度及摩爾共聚單體含量(以整個(gè)聚合物計(jì))在該乙烯/α-烯烴互聚物的10%以內(nèi);或(7)在25℃時(shí)的貯能模量,G′(25℃),及100℃時(shí)的貯能模量G′(100℃),其中G′(25℃)與G′(100℃)的比例是約1∶1至約9∶1;及(B)至少一種其他材料;其中織物具有以ASTMD3107測(cè)量的至少8%的彈力,并且其中將所述織物經(jīng)無皺處理后,該織物在洗滌5次后,具有使用AATCC-124或Marks&SpencerP134測(cè)定的至少3.0的耐久壓燙指數(shù)。2.權(quán)利要求l的織物,其中其他材料選自纖維素、棉、亞麻、苧麻、人造絲、纖維膠、大麻、羊毛、絲、亞麻布、竹、天絲、纖維膠、馬海毛、聚酯、聚酰胺、聚丙烯及其混合物。3.權(quán)利要求i的織物,其中纖維素占織物重量的60%至97%。4.權(quán)利要求3的織物,其中纖維素占織物重量的至少90%。5.權(quán)利要求3的織物,其中纖維素包含棉。6.權(quán)利要求]的織物,其.中乙烯/a-烯烴互聚物占織物重量的2%至10%。7.權(quán)利要求l的織物,其中該織物的抗撕裂強(qiáng)度是根據(jù)ASTMD1424測(cè)量的至少1.5磅或根據(jù)Marks&SpencerPll測(cè)量的至少1.1磅。8.權(quán)利要求1的織物,其中乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于在任何交聯(lián)之前,密度為以ASTMD792測(cè)量的約0.865至約0.92g/cm3,且熔體指數(shù)為約0.1至約10克/10分鐘。9.權(quán)利要求1的織物,其中乙烯/a-烯烴互聚物處于包含乙烯/a-烯烴互聚物與至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物的一種或多種纖維的形式,其中所述纖維具有約1旦尼爾至約180旦尼爾的旦尼爾值。10.權(quán)利要求1的織物,其中乙烯/a-烯烴互聚物處于包含乙烯/a-烯烴互聚物與至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物的一種或多種纖維的形式,其中所述一種或多種纖維占織物重量的約1至約30%。11.權(quán)利要求10的織物,其中該織物是針織織物。12.權(quán)利要求1的織物,其中乙烯/a-烯烴互聚物處于包含乙烯/a-烯烴互聚物與至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物的一種或多種纖維的形式,其中所述一種或多種纖維占織物重量的約1至約10%。13.權(quán)利要求12的織物,其中該織物是編織織物。14.權(quán)利要求1的織物,其中乙烯/a-烯烴互聚物處于包含乙烯/a-烯烴互聚物與至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物的一種或多種纖維的形式,其中所述一種或多種纖維包含至少10%重量的凝膠組分。15.權(quán)利要求1的織物,其中該織物可在兩個(gè)方向上拉伸。16.權(quán)利要求l的織物,其中該織物包含賦予其相對(duì)無皺的永久性鍵。17.權(quán)利要求15的織物,其中織物在洗滌5次之后具有使用AATCC-124或Marks&SpencerPI34測(cè)量的至少3.0的耐久壓燙指凄史。18.權(quán)利要求l的織物,其中該織物在無皺處理之后保持其尺寸穩(wěn)定性。19.權(quán)利要求l的織物,其中其他材料包含角蛋白,且其中所述織物凈皮賦予了可洗滌性和免凝燹無皺性。20.權(quán)利要求1的織物,其中乙烯/a-烯烴互聚物處于包含乙烯/a-烯烴互聚物與至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物的一種或多種纖維的形式,其中所述其他材料包含角蛋白,并且其中所述一種或多種纖維被賦予了可洗滌性和免熨燙無皺性。21基本保留。22.—種衣物,其包含權(quán)利要求1的織物。23.權(quán)利要求22的衣物,其中該衣物在洗滌5次之后具有使用AATCC-143-19%測(cè)量的至少3.0的折痕保留比。24.權(quán)利要求l的織物,其中增長(zhǎng)百分比與拉伸百分比的比例為約0.05至約0.5.25.權(quán)利要求1的織物,包含彈性纖維,所述彈性纖維包括選自下列的聚合物聚對(duì)苯二曱酸丁二酯、氨綸、聚(對(duì)笨二曱酸乙二酯)、聚(對(duì)苯二曱酸三亞甲基酯)或其混合物。全文摘要制備入衣物中的組合物,由乙烯多嵌段共聚物制備,具有良好的抗皺性和其他性質(zhì)。所得織物和衣物常具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性、抗熱性和尺寸穩(wěn)定性。文檔編號(hào)C08L23/08GK101589081SQ200780044374公開日2009年11月25日申請(qǐng)日期2007年11月30日優(yōu)先權(quán)日2006年11月30日發(fā)明者杰里·C·T·王,艾伯托·L·拉彌亞,賴世耀,邱媛媛,陳宏宇,彤高申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司