專利名稱：聚酯、聚酯組合物、粘合劑組合物、粘合劑層及粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酯、聚酯組合物、粘合劑組合物、粘合劑層及粘合片。
背景技術(shù)：
近年來，作為防止化學(xué)資源枯竭和地球變暖的對策，推薦使用作為可再生材料的 植物來源的原料。其中，在粘合劑的材料中，迄今主要使用合成橡膠和丙烯酸類原料，目前尚未發(fā)現(xiàn) 可以用于粘合劑的植物來源的丙烯酸類粘合劑。另一方面，作為聚酯類粘合劑，其原料成分二元羧酸和二醇成分中存在植物來源 的物質(zhì)，通過使用這些可再生的循環(huán)型原料，可以減輕對地球環(huán)境的負(fù)荷。作為所述聚酯類粘合劑，公開了使用在室溫下為液態(tài)的聚己內(nèi)酯二醇作為二醇成 分的聚酯(專利文獻(xiàn)1)。另外，在專利文獻(xiàn)2中，提出了使用具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的脂肪族二醇或二元羧酸、 和通過將亞油酸等碳原子數(shù)18的不飽和脂肪酸二聚化得到的二聚酸進(jìn)行氫化而得到的氫 化二聚酸或?qū)⑵溥€原而得到的氫化二聚醇等作為主原料的聚酯。但是，上述專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2記載的聚酯，并非植物來源的聚酯。另一方面，作為植物來源的原料，已知聚乳酸，并嘗試了將使用聚乳酸的聚酯用于 粘合劑。例如，在專利文獻(xiàn)3中，公開了含有乳酸殘基含量為55重量％以上、L-乳酸與D-乳 酸的摩爾比(L/D)為0.11 9、比濃粘度在0.2 1.0dl/g的范圍內(nèi)的脂肪族聚酯(A)和 天然物系增粘樹脂(B)作為必要成分的生物分解性粘合劑。另外，在專利文獻(xiàn)4中，公開了含有聚乳酸、由具有生物分解性的原料和/或植物 來源原料制成的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低劑以及增粘劑的粘合劑。另外，在專利文獻(xiàn)5中，公開了含有以乳酸為主原料反應(yīng)得到的脂肪族聚酯類樹 脂㈧和松香或松香衍生物⑶，所述乳酸中L-乳酸與D-乳酸的摩爾比(L/D)為1 9、 且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-5 -60°C的生物分解性粘合劑。
特性。
但是，專利文獻(xiàn)3 5中公開的使用聚乳酸類聚酯的粘合劑，難以得到充分的粘合
專利文獻(xiàn)1 日本特開平8-157798號公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 日本特開平11-241056號公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 日本特開2004-231797號公報(bào) 專利文獻(xiàn)4 日本特開2006-070091號公報(bào) 專利文獻(xiàn)5 日本特開2006-131705號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供使用植物來源的原料、可以得到對地球環(huán)境友好并 且粘合特性優(yōu)良的粘合劑的聚酯，聚酯組合物，粘合劑組合物，以及使用上述物質(zhì)可以得到的粘合劑層及粘合片。本發(fā)明人為了解決前述課題進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了以下所示的聚酯 等，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的聚酯，至少含有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元，其特征在于，所述 二元酸單元含有二聚酸，所述聚酯在使用差示掃描量熱計(jì)以20°C /分鐘的升溫速度測定時(shí) 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-70 _20°C，重均分子量為2萬 30萬，羥值為1 100mgK0H/g。本發(fā)明的聚酯，優(yōu)選含有10 50摩爾％所述乳酸單元，含有50 90摩爾％所述 乳酸單元以外的成分，所述二元酸單元與二醇單元的摩爾比為1 0.8 1 1.2。 本發(fā)明的聚酯，優(yōu)選所述二元酸單元還含有二聚酸以外的脂肪族二元酸。本發(fā)明的聚酯，優(yōu)選含有三官能以上的羧酸和/或多元醇作為所述乳酸單元、二 元酸單元和二醇單元以外的成分，并且分散度(Mw/Mn)為2. 5 10. 0。本發(fā)明的聚酯，優(yōu)選酸值為5mgK0H/g以下。本發(fā)明的聚酯組合物，優(yōu)選含有50 99重量份所述聚酯和1 50重量份羥值為 100 1000mgK0H/g的支化聚酯低聚物。本發(fā)明的粘合劑組合物，優(yōu)選在所述聚酯或所述聚酯組合物中含有交聯(lián)劑。本發(fā)明的粘合劑組合物，優(yōu)選所述交聯(lián)劑為多元異氰脲酸酯。本發(fā)明的粘合劑層，優(yōu)選由所述粘合劑組合物形成。本發(fā)明的粘合劑層，優(yōu)選使用動態(tài)粘彈性測定裝置，在23°C、頻率IHz的條件下測 定時(shí)的儲能模量為1 X IO4 1 X IO7Pa0另外，本發(fā)明的粘合片，優(yōu)選在支撐體的至少單面形成有所述粘合劑層。發(fā)明效果本發(fā)明可以得到由于使用作為植物來源原料的乳酸單元和二聚酸等因而可以得 到對地球環(huán)境友好、并且通過調(diào)節(jié)到特定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、重均分子量、羥值從而粘 合特性優(yōu)良的粘合劑的聚酯，聚酯組合物，粘合劑組合物，以及使用上述物質(zhì)可以得到的粘 合劑層及粘合片，因此有效。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的聚酯，至少含有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元。作為所述乳酸單元，沒有特別限制，可以列舉例如L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交 酯、內(nèi)消旋丙交酯、L-乳酸、D-乳酸和DL-乳酸等。其中，從聚合反應(yīng)的效率、在溶劑中的溶 解性考慮，優(yōu)選DL-丙交酯。通過使這些乳酸單元共聚，可以得到具有所需特性的聚酯。所 述乳酸單元可以使用一種或者兩種以上組合使用。所述乳酸單元在聚酯成分中的含量優(yōu)選為10 50摩爾％、更優(yōu)選15 45摩 爾％。低于10摩爾％時(shí)，使用所述聚酯的粘合劑層的彈性模量下降，粘合劑的粘合特性有 可能隨時(shí)間推移而發(fā)生變化。另一方面，超過50摩爾％時(shí)，所述聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)提高，有可能成為粘合特性下降的原因，因此不優(yōu)選。另一方面，所述乳酸單元以外的成分在聚酯成分中的含量優(yōu)選為50 90摩爾％、 更優(yōu)選55 85摩爾％。低于50摩爾％時(shí)，使用所述聚酯的粘合劑的粘合特性下降，超過 90摩爾％時(shí)，使用所述聚酯的粘合劑的凝聚力下降，與粘貼材料(基材或支撐體等)的膠粘(粘合)力有可能下降，因此不優(yōu)選。本發(fā)明中的所述二元酸單元，含有二聚酸。另外，作為所述二聚酸單元，可以使用 氫化二聚酸。通過使這些二元酸單元共聚，可以得到粘合特性優(yōu)良的聚酯。所述二元酸單 元可以使用一種或者兩種以上組合使用。本發(fā)明的聚酯中，所述二元酸單元優(yōu)選含有所述二聚酸以外的脂肪族二元酸。通 過共聚二聚酸以外的脂肪族二元酸，可以提高二聚酸與乳酸的相容性，可以期待溶劑溶解 性的改善。作為所述脂肪族二元酸，沒有特別限制，可以列舉例如多元羧酸或其烷基酯、酸酐寸。作為所述多元羧酸，可以列舉己二酸、壬二酸、癸二酸、1，4_環(huán)己烷二甲酸、4-甲 基-1，2-環(huán)己烷二甲酸、十二烯基琥珀酸酐、富馬酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氫鄰苯二甲酸 酐、四氫鄰苯二甲酸酐、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸等脂肪族或脂環(huán)族二元羧酸等， 特別是癸二酸，是從植物得到的，因此優(yōu)選。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。另外，在不損害本發(fā)明的聚酯的特性的范圍內(nèi)，可以使用芳香族二元酸。作為所 述芳香族二元酸，沒有特別限制，可以列舉例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1， 5-萘二甲酸、2，6_萘二甲酸、4，4’ -聯(lián)苯二甲酸、2，2，-聯(lián)苯二甲酸、4，4’ - 二苯醚二甲酸 等。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。作為所述二醇單元，沒有特別限制，可以使用例如脂肪族二醇。通過使用脂肪族二 醇，可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的聚酯的高分子量化，可以提高使用所述聚酯的粘合劑的粘合特性、耐 久性。作為所述脂肪族二醇，可以列舉例如乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、2-甲 基-1，3-丙 二醇、1，2-丁 二醇、1，3-丁 二醇、1，4-丁 二醇、1，5-戊 二醇、1，6-己 二醇、 3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、2，2，4_三甲基-1，5-戊二醇、2-乙 基-2-丁基丙二醇、1，9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán) 己烷二甲醇等，特別是1，3_丙二醇，是從植物得到的，因此優(yōu)選。這些物質(zhì)可以使用一種或 者兩種以上組合使用。在不損害本發(fā)明的聚酯的特性的范圍內(nèi)，可以組合使用所述脂肪族二醇以外的二 醇單元，例如，可以列舉雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物和環(huán)氧丙烷加成物、氫化雙酚A的環(huán)氧乙 烷加成物和環(huán)氧丙烷加成物、聚1，4_ 丁二醇、聚1，2_丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。 這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。所述二元酸單元與二醇單元的摩爾比優(yōu)選為1 0.8 1 1.2，更優(yōu)選 1 0.9 1 1. 1。摩爾比低于1 0.8( 二醇單元的含量比例低)時(shí)，具有酸值變高或 者分子量變低的傾向，摩爾比大于1 1. 2 ( 二醇單元的含量比例高)時(shí)，具有分子量變低 或者粘合特性下降的傾向，因此不優(yōu)選。另外，本發(fā)明的聚酯優(yōu)選還含有三官能以上的羧酸和/或多元醇作為所述乳酸單 元、二元酸單元和二醇單元以外的成分，并且分散度(Mw/Mn)為2. 5 10. 0，更優(yōu)選2. 5 9.5。分散度在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以有效地提高粘合力、并防止粘合劑向被粘物轉(zhuǎn)移。通過 含有三官能以上的羧酸和/或多元醇，可以進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的聚酯的高分子量化，使用該聚酯的粘合劑具有優(yōu)良的粘合特性。另外，Mw表示重均分子量，Mn表示數(shù)均分子量。作為所述三官能以上的羧酸，沒有特別限制，可以列舉例如偏苯三酸、苯均四酸、 二苯甲酮四甲酸、聯(lián)苯四甲酸、乙二醇雙偏苯三酸酐酯、甘油三偏苯三酸酐酯等。另外，作為所述三官能以上的多元醇，可以列舉甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、聚 甘油等。所述三官能以上的羧酸和/或多元醇，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，在聚酯成分中優(yōu)選 為0. 01 10摩爾％，更優(yōu)選0. 1 5摩爾％。另外，在不損害本發(fā)明的聚酯的特性的范圍內(nèi)，也可以共聚(使用)二醇酸(^ 'J - 一&酸)或內(nèi)酯類，另外，也可以在將其它成分聚合后添加并聚合所述二醇酸或內(nèi)酯類 而使分子末端改性。另外，也可以在將其它成分聚合后添加并聚合酸酐而將分子末端改性 為羧基。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。本發(fā)明的聚酯，在使用差示掃描量熱計(jì)以20°C /分鐘的升溫速度測定時(shí)的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度為-70 _20°C，優(yōu)選為-60°C _40°C。Tg低于_70°C時(shí)，保持力有可能下降，超 過-20°C時(shí)，使用所述聚酯的粘合劑在常溫下的粘合特性有可能下降，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的聚酯，重均分子量為2萬 30萬，優(yōu)選5萬 30萬。重均分子量低于2 萬時(shí)，有時(shí)成為使用所述聚酯的粘合劑的粘合力下降的原因。另外，超過30萬時(shí)，有時(shí)成為 凝聚力下降或者保持力下降等的原因，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的聚酯，羥值為1 100mgK0H/g，優(yōu)選3 100mgK0H/g。羥值低于ImgKOH/ g時(shí)，與交聯(lián)劑的反應(yīng)性變差，成為使用所述聚酯的粘合劑的凝聚力下降的原因。另外，超過 100mgK0H/g時(shí)，耐水性有可能下降，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的聚酯，酸值優(yōu)選為5mgK0H/g以下，更優(yōu)選0. 1 3mgK0H/g。酸值超過 5mgK0H/g時(shí)，會促進(jìn)水解，有時(shí)使耐久性下降，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的聚酯組合物，優(yōu)選含有50 99重量份所述聚酯(聚酯(i))，還含有1 50重量份羥值為100 1000mgK0H/g的支化聚酯低聚物(ii)，更優(yōu)選含有65 99重量份 所述聚酯(i)、1 35重量份羥值為100 800mgK0H/g的支化聚酯低聚物(ii)。通過配 合支化聚酯低聚物(ii)，可促進(jìn)固化(交聯(lián))，在作為粘合劑使用時(shí)，可以有效地減少再剝 離后在被粘物上產(chǎn)生的污垢。另外，羥值低于100mgK0H/g時(shí)，固化促進(jìn)效果不充分，超過 1000mgK0H/g時(shí)，在通用的有機(jī)溶劑中的溶解性有可能變差，因此不優(yōu)選。另外，支化聚酯低 聚物(ii)的配合量低于1重量份時(shí)，固化促進(jìn)效果不充分，超過50重量份時(shí)，有可能損害 粘合特性，因此不優(yōu)選。另外，作為聚酯組合物的整體的羥值總量優(yōu)選為10 200mgK0H/g。羥值總量低 于10mgK0H/g時(shí)，有時(shí)固化促進(jìn)效果不充分，超過200mgK0H/g時(shí)，有可能損害粘合特性，因 此不優(yōu)選。所述支化聚酯低聚物(ii)，在結(jié)構(gòu)中具有分支，在有機(jī)溶劑中的溶解性也良好，從 經(jīng)濟(jì)方面考慮也是比較便宜的。所述支化聚酯低聚物(ii)的數(shù)均分子量優(yōu)選為1000 8000，更優(yōu)選1000 6000。低于1000時(shí)，有可能成為污染被粘物的原因，超過8000時(shí)，有可能與交聯(lián)劑的反應(yīng) 性下降，因此不優(yōu)選。對于所述支化聚酯低聚物(ii)的結(jié)構(gòu)，沒有特別限制，例如，優(yōu)選具有以通過ABx型化合物的縮聚反應(yīng)或加聚反應(yīng)得到的結(jié)構(gòu)為主骨架的結(jié)構(gòu)。在此，ABx型化合物是指兼 具不同的官能團(tuán)A和B(有機(jī)基團(tuán))的化合物。另外，所述ABx型化合物是不產(chǎn)生分子內(nèi) 縮合或分子內(nèi)加成反應(yīng)，但是具有能夠產(chǎn)生分子間縮合或分子間加成反應(yīng)的官能團(tuán)的化合 物。特別優(yōu)選下述化合物優(yōu)選主骨架中具有酯鍵，并且兼具不同的官能團(tuán)，例如官能團(tuán)A 為羧基或其衍生基團(tuán)，官能團(tuán)B為羥基或其衍生基團(tuán)。作為所述ABx型化合物的具體例，可以列舉2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基 丁酸、5-(2_羥基乙氧基)間苯二甲酸、5-乙酰氧基間苯二甲酸、3，5_雙(2-羥基乙氧基) 苯甲酸、3，5_雙(2-羥基乙氧基)苯甲酸甲酯、4，4-(4’ -羥基苯基)戊酸、5-羥基環(huán)己 烷-1，3- 二甲酸、1，3- 二羥基-5-羧基環(huán)己烷、5-(2_羥基乙氧基)環(huán)己烷-1，3- 二甲酸、 1，3-(2_羥基乙氧基)-5_羥基環(huán)己烷等。特別是從作為原料的化合物的通用性、聚合反應(yīng) 步驟的簡便性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用2，2_ 二羥甲基丙酸、2，2_ 二羥甲基丁酸。另外，所述支化聚酯低聚物(ii)由于具有酯鍵，因此與聚酯⑴的相容性優(yōu)良，它 們的反應(yīng)產(chǎn)物(交聯(lián)物)的透明性有進(jìn)一步提高的傾向，因此是很有效的。特別是包含脂 肪族單體的支化聚酯低聚物(ii)，具有相容性更加優(yōu)良的傾向，因此優(yōu)選。所述支化聚酯低聚物(ii)的制造方法，可以使所述ABx型化合物單獨(dú)在縮合反應(yīng) 催化劑的存在下反應(yīng)來合成，另外，也可以使用多元含羥基化合物、多元羧酸或者兼具羥基 和羧基的化合物，作為所述支化聚酯低聚物(ii)的分支點(diǎn)。作為所述多元含羥基化合物，可以列舉通用的各種二醇化合物、或者三羥甲基丙 烷、季戊四醇、二季戊四醇等三官能以上的含羥基化合物。另外，作為所述多元羧酸，可以列舉通用的各種二元酸、偏苯三酸、苯均四酸、二苯 甲酮四甲酸等三官能以上的羧酸化合物。另外，作為兼具羥基等和羧基等的化合物，可以列舉羥基乙酸、羥基特戊酸、3-羥 基-2-甲基丙酸、乳酸、甘油酸、蘋果酸、檸檬酸等。作為所述支化聚酯低聚物(ii)的分支點(diǎn)，除了多元含羥基化合物、多元羧酸或者 兼具羥基和羧基的化合物以外，也可以使用通過二元酸與二醇化合物的縮合反應(yīng)得到的直 鏈(線性)聚酯低聚物、或者將其與三官能以上的多元含羥基化合物或多元羧酸共聚而得 到的具有特定官能團(tuán)的支化聚酯低聚物(iii)。作為能夠成為所述分支點(diǎn)的直鏈(線性)聚酯低聚物或具有特定官能團(tuán)的支化 聚酯低聚物(iii)的原料，可以使用通用的各種二元酸、二醇化合物、三官能以上的多元羧 酸、多元醇化合物。作為所述二元酸，可以列舉琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪 族二元酸，對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，2_萘二甲酸、1，6_萘二甲酸等芳香族 二元酸，1，2_環(huán)己烷二甲酸、1，4_環(huán)己烷二甲酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二甲酸等脂肪族二 元酸等。其中，特別是從耐熱性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1， 2_萘二甲酸、1，6_萘二甲酸，特別優(yōu)選對苯二甲酸、1，2_萘二甲酸、1，6_萘二甲酸。作為所述二醇化合物，可以列舉乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、 1，3_ 丁二醇、2，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基_1，5_戊 二醇、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇、2，4_ 二乙基-1，5-戊二醇、2-乙基_1，3_己二醇、2，， 2’ - 二甲基-3’ -羥基丙酸2，2- 二甲基-3-羥基丙酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-乙基-1，5-戊二醇、3-丙基-1，5-戊二醇、2，2- 二乙基-1，3-丙二醇、3-辛基_1，5-戊 二醇等脂肪族二元醇類，1，3_雙(羥甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥 乙基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥丙基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥基甲氧基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥基乙 氧基)環(huán)己烷、2，2-雙(4-羥基甲氧基環(huán)己基)丙烷、2，2-雙(4-羥基乙氧基環(huán)己基)丙 烷、雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、3 (4)，8 (9)-三環(huán)[5.2. 1.02' 6]癸烷二甲醇等脂環(huán)族二元醇類，雙酚A等的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物等芳香族二元醇 類等。另外，作為所述三官能以上的多元羧酸或多元含羥基化合物，可以列舉偏苯三 酸、苯均四酸、二苯甲酮四甲酸、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。作為將所述聚合(縮合)反應(yīng)中生成的水除去的方法，可以列舉使用甲苯或二甲 苯進(jìn)行共沸脫水的方法、向反應(yīng)體系內(nèi)噴吹惰性氣體從而將生成的水、一元醇與惰性氣體 一起排出到反應(yīng)體系外的方法、減壓蒸餾的方法等。作為所述聚合(縮合)反應(yīng)中使用的催化劑，可以使用通常的作為聚酯的聚合催 化劑使用的催化劑，沒有特別限制，可以使用例如鈦類、錫類、銻類、鋅類、鍺類等各種金屬 化合物，對甲苯磺酸、硫酸等強(qiáng)酸化合物。另外，為了提高與所述聚酯的相容性，更優(yōu)選在支化聚酯低聚物的末端基團(tuán)上引 入碳原子數(shù)6以上的長鏈烴基。例如，作為引入碳原子數(shù)6以上的烴基的方法，可以列舉 將具有碳原子數(shù)6以上的烴基的化合物與預(yù)先合成的支化聚酯低聚物的末端的羧基或羥 基進(jìn)行加成反應(yīng)或縮合反應(yīng)的方法等。作為這樣的化合物，可以列舉己醇、辛醇、癸醇、 十一烷醇、十二烷醇等具有長鏈烷基的一元醇類，辛酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷 酸、十八烷酸、具有不飽和基團(tuán)的油酸等具有長鏈烷基或烯基的一元羧酸類或甲基酯衍生 物等。另外，可以列舉使具有碳原子數(shù)6以上的烴基的羧酸酐化合物在堿性催化劑的 存在下與末端羥基進(jìn)行開環(huán)加成的方法、使具有碳原子數(shù)6以上的烴基和縮水甘油基的化 合物在三苯基膦等適當(dāng)催化劑的存在下與末端羧基進(jìn)行加成反應(yīng)的方法等。作為上述具有 烴基的化合物，可以列舉酸酐化合物，具體而言，可以列舉十二烯基琥珀酸酐、十八烷基琥 珀酸酐等。另外，作為上述具有縮水甘油基的化合物，可以列舉苯基縮水甘油基醚等各種芳 基縮水甘油基醚，聚乙二醇一縮水甘油基醚、聚丙二醇一縮水甘油基醚、聚丁二醇一縮水甘 油基醚，以及烷基縮水甘油基醚、烯基縮水甘油基醚、炔基縮水甘油基醚等一縮水甘油基醚 類。所述聚酯或聚酯組合物，為優(yōu)選由植物來源的原料制造的形態(tài)。其理由是，植物來 源的原料具有生物分解性，因此稱為所謂的“碳中和”，對地球環(huán)境友好，可以得到環(huán)境應(yīng)對 型的粘合劑。作為植物來源的原料的含量標(biāo)準(zhǔn)，生物質(zhì)率優(yōu)選為70%以上，更優(yōu)選80%以 上。在此，生物質(zhì)率(％ )利用由植物來源的單體成分的重量相對于構(gòu)成所述聚酯或聚酯組 合物的全部單體成分的重量得到的植物來源的單體成分的比例進(jìn)行計(jì)算。作為植物來源的 原料，對于酸成分可以列舉乳酸、二聚酸、癸二酸等，對于二醇(二元醇)成分可以列舉1， 3_丙二醇等。本發(fā)明的粘合劑組合物，優(yōu)選在所述聚酯或所述聚酯組合物中含有交聯(lián)劑。通過 使含有交聯(lián)劑的粘合劑組合物適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，可以得到粘合劑層。作為所述交聯(lián)劑，沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的交聯(lián)劑，例如可以使用多元異氰脲酸酯、多官能異氰酸 酯、多官能三聚氰胺化合物、多官能環(huán)氧化合物、多官能聰唑啉化合物、多官能氮丙啶化合 物、金屬螯合物等，特別是從所得粘合劑層的透明性以及得到高凝膠分?jǐn)?shù)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選 的方式是使用多元異氰脲酸酯或多官能異氰酸酯化合物。作為所述多元異氰脲酸酯、可以列舉例如1，6_己二異氰酸酯的聚異氰脲酸酯體 (4 /〉Τ" 3 >—卜體)等。通過使用這些物質(zhì)，可以達(dá)到實(shí)現(xiàn)所得粘合劑層的透明性 和得到高凝膠分?jǐn)?shù)的目的，因此有效。也可以使用所述多元異氰脲酸酯的市售品，具體可以 列舉商品名“尹二 7才、一卜TPA-100，，(旭化成化學(xué)公司制)、商品名口才、一卜HK”、“-口才、一卜HX”、“ ^ π才、一卜2096” (日本聚氨酯工業(yè)公司制)等。這些物質(zhì)可以使用一種 或者兩種以上組合使用。作為所述多官能異氰酸酯化合物，優(yōu)選例如分子中具有至少兩個(gè)以上異氰酸酯基 的化合物，更優(yōu)選三個(gè)以上異氰酸酯基(配合所述支化聚酯低聚物(ii)的情況下，可以為 兩個(gè)以上)，沒有特別限制，具體可以列舉脂肪族多異氰酸酯類、脂環(huán)族多異氰酸酯類、芳香 族多異氰酸酯類等。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。作為所述脂肪族多異氰酸酯類，可以列舉例如1，2_乙二異氰酸酯、1，2_四亞甲 基二異氰酸酯、1，3-四亞甲基二異氰酸酯、1，4_四亞甲基二異氰酸酯等四亞甲基二異氰酸 酯、1，2_六亞甲基二異氰酸酯、1，3_六亞甲基二異氰酸酯、1，5_六亞甲基二異氰酸酯、1， 6-六亞甲基二異氰酸酯、2，5_六亞甲基二異氰酸酯等六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1， 5-戊二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等。作為所述脂環(huán)族多異氰酸酯類，可以列舉例如異佛爾酮二異氰酸酯、1，2_環(huán)己 二異氰酸酯、1，3_環(huán)己二異氰酸酯、1，4_環(huán)己二異氰酸酯等環(huán)己二異氰酸酯、1，2_環(huán)戊二 異氰酸酯、1，3_環(huán)戊二異氰酸酯等環(huán)戊二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異 氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷 二異氰酸酯等。作為所述芳香族多異氰酸酯類，可以列舉例如2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯 二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基 甲烷二異氰酸酯、4，4’ - 二苯醚二異氰酸酯、2-硝基聯(lián)苯-4，4’ - 二異氰酸酯、2，2’ - 二苯 基丙烷_4，4’ - 二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基二苯基甲烷_4，4’ - 二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基 丙烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、萘-1，4- 二異氰酸酯、萘-1，5- 二異氰 酸酯、3，3’ - 二甲氧基聯(lián)苯_4，4’ - 二異氰酸酯、苯亞二甲基-1，4-二異氰酸酯、苯亞二甲 基-1，3-二異氰酸酯等。另外，作為所述多官能異氰酸酯化合物，可以使用所述脂肪族多異氰酸酯類、脂環(huán) 族多異氰酸酯類、芳香族多異氰酸酯類、芳香脂肪族多異氰酸酯類的二聚物或三聚物，具體 而言，可以列舉二苯基甲烷二異氰酸酯的二聚物或三聚物、三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸 酯的反應(yīng)生成物、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)生成物、多亞甲基多苯基異 氰酸酯、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯等的聚合物等。作為所述多官能異氰酸酯化合物，也可以使用市售品，具體可以列舉作為三羥甲 基丙烷與甲苯二異氰酸酯的三聚物加成物的商品名“二 口彳、一卜L”(日本聚氨酯工業(yè)公司 制)、以及作為三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的三聚物加成物的商品名“二 口才、一卜HL” (日本聚氨酯工業(yè)公司制)等。作為所述多官能三聚氰胺化合物，可以列舉甲基化羥甲基三聚氰胺、丁基化六羥 甲基三聚氰胺等，作為所述多官能環(huán)氧化合物，可以列舉二縮水甘油基苯胺、甘油二縮水甘 油基醚等。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。所述交聯(lián)劑的使用量，相對于聚酯或聚酯組合物100重量份，優(yōu)選為0. 001 20 重量份，更優(yōu)選0. 001 10重量份。使用量低于0. 001重量份時(shí)，在制成粘合劑層時(shí)，不能 提高凝聚力，超過20重量份時(shí)，所得粘合劑層不能得到充分的粘合力，粘合力下降，因此不 優(yōu)選。另外，上述聚酯或聚酯組合物中，通過與所述交聯(lián)劑組合使用增粘樹脂，可以得到 具有所需特性的粘合劑組合物(及粘合劑、粘合劑層)。作為所述增粘樹脂，沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的增粘樹脂，例如，可以列 舉萜烯類增粘樹脂、酚醛類增粘樹脂、松香類增粘樹脂、脂肪族類石油樹脂、芳香族類石油 樹脂、共聚類石油樹脂、脂環(huán)族類石油樹脂、二甲苯樹脂、環(huán)氧類增粘樹脂、聚酰胺類增粘樹 脂、酮類增粘樹脂、彈性體類增粘樹脂等，特別優(yōu)選使用植物來源的松香類或萜烯類增粘樹 脂。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。作為所述萜烯類樹脂，具體可以使用α-菔烯聚合物、菔烯聚合物、二聚戊烯 聚合物以及將這些物質(zhì)進(jìn)行酚改性、芳香族改性、加氫改性、烴改性而得到的萜烯類樹脂。作為所述酚醛類增粘樹脂，具體可以使用苯酚、間甲酚、3，5- 二甲苯酚、對烷基苯 酚、間苯二酚等各種酚類與甲醛的縮合物。另外，可以使用使所述酚類與甲醛在堿性催化劑 存在下進(jìn)行加成反應(yīng)而得到的甲階酚醛樹脂(> ’/一 > )、使所述酚類與甲醛在酸性催化 劑存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)而得到的酚醛清漆、使酚在酸催化劑存在下與未改性或改性的松香 或者它們的衍生物等松香類進(jìn)行加成、熱聚合而得到的松香改性的酚醛樹脂等。作為所述松香類增粘樹脂，具體可以使用脂松香、木松香、妥爾油松香等未改性松 香(生松香)、以及將它們進(jìn)行加氫、歧化、聚合、以及其它化學(xué)修飾而得到的改性松香、它 們的衍生物。所述增粘樹脂的添加量，相對于聚酯或聚酯組合物100重量份優(yōu)選為10 100重 量份，更優(yōu)選15 80重量份，特別優(yōu)選20 60重量份。添加量低于10重量份時(shí)，得不到 添加效果，不能得到所需的粘合力，另外，有時(shí)還不能表現(xiàn)適用期(pot life)延長效果。另 一方面，超過100重量份時(shí)，所述交聯(lián)劑的交聯(lián)效果不充分，并且與聚合物成分(聚酯或聚 酯組合物)的相容性也變差，產(chǎn)生粘合力下降等問題，因此不優(yōu)選。在不損害本發(fā)明的粘合劑組合物(及粘合劑、粘合劑層)的特性的范圍內(nèi)，可以使 用紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、剝離調(diào)節(jié)劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、顏料或染料等著色劑、抗 老化劑、表面活性劑等一般的添加劑。本發(fā)明的粘合劑層優(yōu)選由所述粘合劑組合物形成。通過使用所述粘合劑組合物， 可以得到對地球環(huán)境友好、粘合特性優(yōu)良的粘合劑層。本發(fā)明的粘合劑層，使用動態(tài)粘彈性測定裝置，在23°C、頻率IHz的條件下測定時(shí) 的儲能模量優(yōu)選為1 X IO4 1 X IO7Pa,更優(yōu)選1 X IO5 1 X IO6Pa0儲能模量低于1 X IO4Pa 時(shí)，產(chǎn)生粘合劑層的凝聚力和保持力下降的問題，另一方面，超過1 X IO7Pa時(shí)，粘合劑層變 硬，產(chǎn)生粘合力下降的問題，因此不優(yōu)選。
本發(fā)明的粘合劑層的厚度，可以適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為約5μπι 約ΙΟΟΟμπι，更 優(yōu)選約20 μ m 約500 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選約50 μ m 約200 μ m。另外，粘合劑層可以為單層、
層疊體的任何一種形態(tài)。本發(fā)明的粘合片，優(yōu)選在支撐體的至少單面形成所述粘合劑層。另外，在不損害作 為本發(fā)明的粘合片的特性的范圍內(nèi)，也可以具有中間層或底涂層等，沒有問題。作為所述支撐體，沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的支撐體。例如，可以使用 玻璃紙、牛皮紙、日本紙、無木漿紙、合成紙等紙；棉布或人造短纖維布(7 7布)等由天然 纖維、半合成纖維或合成纖維的纖維狀物質(zhì)制成的布(紡織布)；由人造絲、聚乙烯醇纖維 (維尼綸)、聚酯纖維、聚酰胺纖維(尼龍)、聚烯烴纖維(聚丙烯纖維、聚乙烯纖維等)、丙烯 酸類纖維、醋酯纖維、馬尼拉麻、棉等天然纖維、半合成纖維、合成纖維等纖維狀物質(zhì)制成的 無紡布；聚烯烴類、聚酯類、聚氨酯類薄膜或片等多孔塑料基材；低密度聚乙烯、中密度聚 乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、乙烯/α烯烴共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物、聚 丙烯等的均聚物、無規(guī)共聚物、嵌段共聚物等聚烯烴樹脂等。另外，在使用所述多孔塑料基 材或無紡布等的情況下，可以在其單面層疊塑料薄膜或片等非多孔基材。所述支撐體中，根據(jù)需要可以使用紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、填充劑、顏 料或染料等通常的粘合帶用基材(支撐體)中使用的各種添加劑。另外，所述支撐體上可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行電暈放電處理或等離子體處理等物理處理、 底涂處理或背面處理等化學(xué)處理等。所述支撐體(基材)的厚度，可以根據(jù)其材質(zhì)、形態(tài)等適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選約 1 μ m 取 1000 μ m, Miftit^J 20 μ m 取 500 μ m。所述粘合劑層的形成，可以根據(jù)以下的公知的粘合片制造方法來進(jìn)行。例如將粘 合劑的溶劑溶液或熱熔融液涂布在支撐體(基材)上的方法；將根據(jù)上述方法涂布、形成 在剝離襯墊上的粘合劑層進(jìn)行轉(zhuǎn)移的方法；將粘合劑層形成材料擠出在支撐體(基材)上 而形成、涂布的方法；將支撐體(基材)與粘合劑層進(jìn)行雙層或多層擠出的方法；在支撐體 (基材)上層壓單層粘合劑層的方法或?qū)⒄澈蟿优c層壓層一起進(jìn)行雙層層壓的方法；將 粘合劑層與薄膜或?qū)訅簩拥鹊闹误w(基材)形成材料進(jìn)行雙層或多層層壓的方法等。另 外，也可以使用通過吹塑法或T形模頭法將粘合劑層與由熱塑性樹脂制成的支撐體(基材) 層一起進(jìn)行雙層或多層共擠出成形的方法等。另外，本發(fā)明中的粘合片，包括粘合薄膜、粘
I=I巾寸ο作為涂布所述粘合劑組合物的方法，可以使用現(xiàn)有公知的涂布機(jī)。具體可以列舉 凹版涂布機(jī)、反轉(zhuǎn)輥式涂布機(jī)、輥舔式式涂布機(jī)(kiss roll coater)、浸漬輥式涂布機(jī)、刮 棒式涂布機(jī)、刮刀式涂布機(jī)、噴霧式涂布機(jī)等。作為所述剝離襯墊，沒有特別限制，可以適當(dāng)使用現(xiàn)有公知的剝離襯墊。例如，可 以使用在基材(剝離襯墊用基材)的至少單面上形成有剝離涂層的剝離襯墊。另外，剝離 襯墊用基材也可以使用單層、多層的任意一種形態(tài)。作為所述剝離襯墊用基材，可以使用塑料薄膜、紙、發(fā)泡體、金屬箔等各種薄紙狀 物(薄葉體)等。特別優(yōu)選塑料薄膜。另外，作為塑料薄膜的原料，可以列舉例如聚對苯二 甲酸乙二醇酯等聚酯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物等聚烯烴、聚氯乙烯等熱塑性樹脂等。
所述剝離襯墊用基材的厚度可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。作為所述剝離涂層，沒有特別限制，可以使用現(xiàn)有公知的剝離涂層，例如，可以設(shè) 置由聚硅氧烷類剝離劑、長鏈烷基類剝離劑、含氟剝離劑等適當(dāng)剝離劑形成的涂層。本發(fā)明的粘合片，可以作為現(xiàn)有公知的粘合片的替代品廣泛使用，即使使用后廢 棄，對地球環(huán)境產(chǎn)生的負(fù)荷也較小，因此優(yōu)選用于使用后再剝離而產(chǎn)生廢棄物的用途，例 如，可以適合作為具有表面保護(hù)用或工序材料用等用途的粘合片。實(shí)施例以下，列舉本發(fā)明的實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但是，本發(fā)明不限于這 些實(shí)施例。另外，實(shí)施例中的“份”表示“重量份”。另外，所配合的內(nèi)容及評價(jià)結(jié)果如表1 和表2所示。(聚酯的制備)〈實(shí)施例1-1>在裝有攪拌器、溫度計(jì)和蒸餾用冷凝器的反應(yīng)罐內(nèi)，將86份二聚酸、10份癸二酸、 30份1，3-丙二醇、0. 4份三羥甲基丙烷、50份DL-丙交酯、作為聚合催化劑的0. 014份四 丁氧基鈦和0. 014份辛酸錫進(jìn)行配合，在氮?dú)夥罩?、常壓下，?小時(shí)升溫到250°C后，進(jìn)行 1小時(shí)反應(yīng)，將餾出的水除去到體系外，并進(jìn)行酯化反應(yīng)。再用30分鐘減壓到lOmmHg，在 250°C進(jìn)行30分鐘初始聚合。再減壓到ImmHg，在250°C進(jìn)行30分鐘后期聚合，得到聚酯A。 所得聚酯A的評價(jià)結(jié)果如表1所示。〈實(shí)施例1_2>使用74份二聚酸、4份癸二酸、30份新戊二醇、1. 2重量份三羥甲基丙烷、65份 DL-丙交酯、0. 009份四丁氧基鈦和0. 018份辛酸錫，與實(shí)施例1_1同樣地得到聚酯B。所得 聚酯B的評價(jià)結(jié)果如表1所示?！磳?shí)施例1_3>使用96份二聚酸、25份1，3_丙二醇、0.3份三羥甲基丙烷、49份DL-丙交酯、0.011 份四丁氧基鈦和0. 013份辛酸錫，與實(shí)施例1-1同樣地得到聚酯C。所得聚酯C的評價(jià)結(jié)果 如表1所示。〈實(shí)施例1_4>使用79份二聚酸、9份癸二酸、28份1，3_丙二醇、49份DL-丙交酯、0. 011份四丁 氧基鈦和0. 013份辛酸錫，與實(shí)施例1-1同樣地得到聚酯D。所得聚酯D的評價(jià)結(jié)果如表1 所示?！幢容^例1-1>在裝有攪拌器、溫度計(jì)和蒸餾用冷凝器的反應(yīng)罐內(nèi)，將30份L-丙交酯、20份 DL-丙交酯、33份ε -己內(nèi)酯、0. 2份新戊二醇和0. 026份作為聚合催化劑的辛酸錫進(jìn)行配 合，在氮?dú)夥罩?、常壓下，?小時(shí)升溫到180°C后，進(jìn)行3小時(shí)反應(yīng)。然后，用10分鐘減壓 到ImmHg，在180°C減壓30分鐘除去殘留丙交酯，得到聚酯E。所得聚酯E的評價(jià)結(jié)果如表 1所示。< 比較例 1-2>使用21份L-丙交酯、14份DL-丙交酯、53份ε -己內(nèi)酯、0. 2份乙二醇和0. 029 份作為聚合催化劑的辛酸錫，與比較例1-1同樣地得到聚酯F。這樣得到的聚酯F的評價(jià)結(jié)
12果如表1所示。< 比較例 1-3>在裝有攪拌器、溫度計(jì)和蒸餾用冷凝器的反應(yīng)罐內(nèi)，將86份二聚酸、10份癸二酸、 30份1，3-丙二醇、0. 4份三羥甲基丙烷、50份DL-丙交酯、作為聚合催化劑的0. 014份四 丁氧基鈦和0. 014份辛酸錫進(jìn)行配合，在常壓下用5小時(shí)升溫到250°C后，再進(jìn)行1小時(shí)反 應(yīng)，將餾出的水除去到體系外，進(jìn)行酯化反應(yīng)。再用30分鐘減壓到lOmmHg，得到聚酯G。所 得聚酯G的評價(jià)結(jié)果如表1所示。(粘合劑組合物的制備)〈實(shí)施例2_1>將100份聚酯A溶解于75份甲乙酮(MEK)和75份乙酸乙酯的混合溶劑中，然后 配合8份商品名“7-，彳、一卜TPA-100”的多異氰脲酸酯(旭化成化學(xué)公司制)作為交 聯(lián)劑，將該混合物涂布到剝離處理后的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上使得干燥后的厚度為 50 μ m，在80°C干燥3分鐘后，再在50°C放置5天，得到粘合片?！磳?shí)施例2_3>將100份聚酯A和8份商品名“ "4 “ — 7、乂午求1J 7 — BoltornH20 (羥值 500mgK0H/g，重均分子量2100)”的支化聚酯低聚物溶解于100份甲乙酮(MEK)和100份乙 酸乙酯的混合溶劑中，然后配合10份商品名“二 α彳、一卜ΗΚ”的多異氰酸酯(日本聚氨酯 公司制)作為交聯(lián)劑，將該混合物涂布到剝離處理后的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上使得 干燥后的厚度為50 μ m，在80°C干燥3分鐘后，再在50°C放置5天，得到粘合片。〈實(shí)施例2_4>除了 配合 8 份商品名 4 " 一 歹，> f 水。'”一 Boltorn H40 (羥值 490mgK0H/ g，重均分子量5100)”作為支化聚酯低聚物，并且配合6份商品名“二 π彳、一卜ΗΚ”的多異 氰酸酯(日本聚氨酯公司制)作為交聯(lián)劑以外，通過與實(shí)施例2-3同樣的方法得到粘合片?！磳?shí)施例2_5>除了配合 30 份商品名 ‘~、^ “ — 7、乂 午求 >J 7 — Boltorn H2004(羥值 120mgK0H/g,重均分子量3200)，，作為引入了長鏈烷基的支化聚酯低聚物，并且配合6份商 品名“二 口才、一卜HK”的多異氰酸酯(日本聚氨酯公司制)作為交聯(lián)劑以外，通過與實(shí)施例 2-3同樣的方法得到粘合片。<實(shí)施例2-2、比較例2-1 2_3>除了配合的內(nèi)容以外，通過與實(shí)施例2-1同樣的方法得到粘合片。對所得聚酯、使用該聚酯的粘合劑層及粘合片，進(jìn)行以下的評價(jià)，評價(jià)結(jié)果如表1 和表2所示。(聚酯的組成)將聚酯溶解于氯仿D中，使用7 7 'J 7 >公司制造的核磁共振分析儀 (NMR) 400-MR,進(jìn)行1H-NMR分析，由此分析聚酯的組成。(分子量)數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)通過如下方法測定將添加交聯(lián)劑前的聚酯 或聚酯組合物涂布到實(shí)施剝離處理后的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上使得干燥后的厚度 為10(^!11后，在1201 X2小時(shí)的條件下進(jìn)行干燥除去溶劑；然后，將聚酯層或聚酯組合物層從上述薄膜上剝離，將其稱量0. Olg，添加到四氫呋喃(THF) IOg中，放置24小時(shí)進(jìn)行溶 解；對該溶液使用凝膠滲透色譜法(GPC)，由通過標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制作的校準(zhǔn)曲線測定各個(gè)
分子量。(測定條件)裝置名東曹公司制HLC-8220GPC試樣濃度0· 1重量％ (THF溶液)試樣注射量20 μ 1洗脫液THF流速0.300ml/分鐘測定速度40°C柱試樣柱為TSKguardcolumn SuperHZ-L (1 根)+TSKgel SuperHZM-M (2 根)，參 比柱為TSKgel SuperH-RC(l根)，東曹制檢測器差示折射計(jì)(RI)(聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)使用差示掃描量熱計(jì)(裝置名DSC220，Seiko Instrument公司制)，將測定試樣 5mg放入鋁盤中，在溫度條件-120°C 150°C、升溫速度20°C /分鐘的測定條件下進(jìn)行測 定，測得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg °C)0(聚酯的羥值)取約0.5g的試樣(聚酯)到250ml的錐形瓶中，并測定重量。然后，取醋酸酐與 無水吡啶以1 10(質(zhì)量比)制備、混合得到的溶液20.00ml，放入所述錐形瓶中，并安裝 冷凝器，在攪拌的同時(shí)回流20分鐘后，冷卻到室溫。然后，通過冷凝器向所述錐形瓶內(nèi)加入 20ml丙酮和20ml蒸餾水。在其中加入酚酞指示劑，用1. OON(當(dāng)量濃度)的氫氧化鈉水溶 液進(jìn)行滴定。另外，減去另外測定的空白(不含試樣)的測定結(jié)果，計(jì)算羥值(mgKOH/g)。(聚酯的酸值)將0.2g樹脂溶解于20ml氯仿中，使用酚酞作為指示劑，用0. 100N(當(dāng)量濃度)的 氫氧化鉀乙醇溶液進(jìn)行滴定，計(jì)算酸值(mgKOH/g)。(生物質(zhì)率)計(jì)算植物來源的單體成分(例如，二聚酸、癸二酸、1，3_丙二醇、乳酸等)的重量相 對于使用的單體成分總重量的比例，將其作為生物質(zhì)率(％ )進(jìn)行評價(jià)。(儲能模量)在剝離襯墊上形成粘合劑層，將所述粘合劑層制備為厚度3mm、直徑SmmcK將其 作為試驗(yàn)用試樣。然后，使用 > 才乂卜1J ？夕7制造的粘彈性試驗(yàn)機(jī)ARES，用直徑7. 9mm 的平行板(剪切試驗(yàn)用)夾住試樣，施加頻率IHz的剪切應(yīng)變，測定23°C的儲能模量(G’ Pa)。(膠粘力剝離強(qiáng)度)將以50 μ m的厚度制備的粘合劑層粘貼到聚對苯二甲酸乙二醇酯(厚度25 μ m) 上，制作長IOOmmX寬20mm的試驗(yàn)用試樣。然后，通過用2kg的輥一次往返將所述試驗(yàn)用 試樣粘貼到不銹鋼板(SUS板)上，根據(jù)JIS C 2107以300mm/分鐘的牽引速度測定膠粘力 (粘合力)(N/20mm)。另外，剝離強(qiáng)度可根據(jù)使用的用途適當(dāng)選擇，沒有特別限制，例如，在使用所述聚酯或聚酯組合物作為制造工序用粘合劑的情況下，優(yōu)選為2 20N/20mm，更優(yōu) 選 4 10N/20mm。(保持力)在剝離襯墊上形成粘合劑層，將以50 μ m的厚度制備的所述粘合劑層粘貼到厚度 90 μ m的鋁箔上，之后，切割為長IOOmmX寬IOmm的長方形，作為試驗(yàn)用試樣。然后，將試 驗(yàn)用試樣粘貼到具有厚度2mmX長125mmX寬25mm的膠粘面積的貝克萊特酚醛樹脂板上 使膠粘面積為長20mmX寬10mm，在40°C的環(huán)境溫度下放置30分鐘后，再沿垂直方向施加 0. 5kg的負(fù)荷，測定放置2小時(shí)時(shí)的偏移距離(mm)，計(jì)算每1小時(shí)的偏移距離作為保持力 (mm/小時(shí))。另外，保持力可根據(jù)使用的用途適當(dāng)選擇，沒有特別限制，例如，在使用所述 聚酯或聚酯組合物作為制造工序用粘合劑的情況下，優(yōu)選為0 0. 5mm/小時(shí)，更優(yōu)選0 0. Imm/ 小時(shí)。(粘性)制作厚度50 μ mX長100mmX寬70mm的試驗(yàn)用試樣，使用該試樣，通過JIS Z 0237的轉(zhuǎn)球法，在傾斜角30°、助跑長度IOOmm的條件下使球(鋼球)滾動，將在長度IOOmm 的測定部(試驗(yàn)用試樣的粘合面)內(nèi)完全停止的球的最大徑(英寸)作為粘性進(jìn)行評價(jià)。 另外，粘性可根據(jù)使用的用途適當(dāng)選擇，沒有特別限制，例如，在使用所述聚酯或聚酯組合 物作為制造工序用粘合劑的情況下，優(yōu)選7 15英寸，更優(yōu)選9 12英寸。表 權(quán)利要求
1.一種聚酯，至少含有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元，其特征在于， 所述二元酸單元含有二聚酸，所述聚酯在使用差示掃描量熱計(jì)以20°c /分鐘的升溫速度測定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 為-70 _20°C，重均分子量為2萬 30萬，羥值為1 100mgK0H/g。
2.如權(quán)利要求1所述的聚酯，其特征在于， 含有10 50摩爾％所述乳酸單元，含有50 90摩爾％所述乳酸單元以外的成分， 所述二元酸單元與二醇單元的摩爾比為1 0.8 1 1.2。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚酯，其特征在于， 所述二元酸單元還含有二聚酸以外的脂肪族二元酸。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的聚酯，其特征在于，含有三官能以上的羧酸和/或多元醇作為所述乳酸單元、二元酸單元和二醇單元以外 的成分，分散度(Mw/Mn)為2· 5 10. 0。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的聚酯，其特征在于， 酸值為5mgK0H/g以下。
6.一種聚酯組合物，其特征在于，含有50 99重量份權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的聚酯，和 1 50重量份羥值為100 1000mgK0H/g的支化聚酯低聚物。
7.一種粘合劑組合物，其特征在于，在權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的聚酯或權(quán)利要求 6所述的聚酯組合物中含有交聯(lián)劑。
8.如權(quán)利要求7所述的粘合劑組合物，其特征在于， 所述交聯(lián)劑為多元異氰脲酸酯。
9.由權(quán)利要求7或8所述的粘合劑組合物形成的粘合劑層。
10.如權(quán)利要求9所述的粘合劑層，其特征在于， 使用動態(tài)粘彈性測定裝置，在23°C、頻率IHz的條件下測定時(shí)的儲能模量為IX IO4 IXlO7Pa0
11.一種粘合片，其特征在于，在支撐體的至少單面形成有權(quán)利要求9或10所述的粘合劑層。
全文摘要
本發(fā)明提供使用植物來源的原料、可以得到對地球環(huán)境友好且粘合特性優(yōu)良的粘合劑的聚酯、聚酯組合物、粘合劑組合物、以及使用上述物質(zhì)可以得到的粘合劑層及粘合片。一種聚酯，至少含有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元，其特征在于，所述二元酸單元含有二聚酸，所述聚酯在使用差示掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的升溫速度測定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-70～-20℃，重均分子量為2萬～30萬，羥值為1～100mgKOH/g。
文檔編號C08L101/16GK102119186SQ200980131029
公開日2011年7月6日 申請日期2009年8月5日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月6日
發(fā)明者中島直士, 吉江里美, 示野勝也, 船岡大樹, 高比良等 申請人:東洋紡織株式會社, 日東電工株式會社