專(zhuān)利名稱(chēng)：一種氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于生物醫(yī)用材料及醫(yī)療器械相關(guān)領(lǐng)域，特別涉及同一氧化體系兩種制備氧化細(xì)菌纖維素的方法及用途。
背景技術(shù)：
細(xì)菌纖維素(BC)，又稱(chēng)微生物纖維素，是ー種天然的生物高聚物，由3 -D-葡萄糖通過(guò)￠-1,4-糖苷鍵連接而成的一種無(wú)分支的大分子直鏈聚合物。BC具有生物活性、生物可降解性、生物適應(yīng)性，具有高結(jié)晶度、高純度、高持水性、超細(xì)納米纖維網(wǎng)絡(luò)、高透氣性、高透水性、高濕強(qiáng)度、高抗張強(qiáng)度和彈性模量等許多獨(dú)特的物理、化學(xué)和機(jī)械性能。細(xì)菌纖維素這些的優(yōu)異性能，使得它在生物醫(yī)用材料領(lǐng)域有著非常廣泛的應(yīng)用前景。自1987年以來(lái)有近10個(gè)皮膚傷病醫(yī)療單位已報(bào)道400多例應(yīng)用BC膜治療燒傷、燙傷、褥瘡、皮膚移植、創(chuàng)傷和慢性皮膚潰瘍等取得成功的實(shí)例，現(xiàn)已有用其制成的人工皮膚、紗布、繃帶和“創(chuàng)可貼” 等傷科敷料商品。2006年有人研究了細(xì)菌纖維素作為潛在的組織工程血管支架的機(jī)械性能，結(jié)果表明細(xì)菌纖維的應(yīng)變能力與動(dòng)脈血管相似，平滑肌細(xì)胞早細(xì)菌纖維素上的吸附、增殖、向內(nèi)生長(zhǎng)的情況良好，培養(yǎng)兩個(gè)星期后可向內(nèi)生長(zhǎng)40 u m。在生物支架材料方面，細(xì)菌纖維素有著與骨頭纖維在形態(tài)學(xué)上一致的結(jié)構(gòu)和組成，研究證明BC可作為ー種合適的基質(zhì)用于生物陶瓷沉積和晶核的形成，該材料還可以作為骨頭再生的治療性植入物用于治療骨頭損傷。但是，人體內(nèi)沒(méi)有細(xì)菌纖維素酶，使得細(xì)菌纖維素作為支架材料在體內(nèi)的降解受到了阻礙，從而限制了其在體內(nèi)的應(yīng)用。而氧化是改變其體內(nèi)降解性能的簡(jiǎn)單有效的方法之一。細(xì)菌纖維素C6位的氧化體系目前有N02/N204氧化體系、硝酸鹽類(lèi)氧化體系、以 85%磷酸為溶劑的均相氧化體系、TEMPO共氧化劑體系等。其中次氯酸鹽，亞硝酸鈉、硝酸鈉的磷酸溶液兩個(gè)氧化體系屬于非完全選擇性氧化，氧化C6羥基的同時(shí)還會(huì)造成C2、C3 位羥基的氧化，且氧化產(chǎn)物不穩(wěn)定，需要經(jīng)過(guò)還原處理才能穩(wěn)定存在，因此應(yīng)用的較少；氯酸鈉、溴酸鈉、亞氯酸鈉氧化體系選擇氧化能力雖高，但會(huì)造成C2、C3位環(huán)的裂解以及大分子得解聚，該氧化體系也不是理想的選擇。目前，細(xì)菌纖維素的氧化體系研究主要集中 TEMPO-NaClO-NaBr氧化體系。但是此體系的氧化劑價(jià)格昂貴，存在毒性，不易徹底清除，且隨著氧化劑濃度的増大，氧化同時(shí)伴隨的降解也越來(lái)越劇烈。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有氧化方法中存在的副反應(yīng)較強(qiáng)(降解嚴(yán)重)、氧化劑的選擇氧化性不高、氧化劑不易去除的等問(wèn)題。本發(fā)明的目的通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn)氧化細(xì)菌纖維素的制備，方法及步驟如下
步驟一、納米細(xì)菌纖維素膜的預(yù)處理取納米細(xì)菌纖維素膜用清水多次沖洗，除去納米
細(xì)菌纖維素膜表面培養(yǎng)基及雜質(zhì)；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. lmol/L的NaOH溶液， 80-100°C下煮沸90min，洗出納米細(xì)菌纖維素膜中的菌體和殘留培養(yǎng)基；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. 05mol/L的NaOH溶液，80-100°C下煮沸60min，然后用蒸餾水多次沖洗； 步驟ニ、納米細(xì)菌纖維素膜的純化將上述預(yù)處理的納米細(xì)菌纖維素膜通過(guò)紫外線消毒，達(dá)到エ藝滅菌要求，且之后的エ藝要求無(wú)菌操作；將上述消毒之后的納米細(xì)菌纖維素膜用蒸餾水浸泡3-5次，用pH試紙輕壓膜測(cè)pH值，最終控制納米細(xì)菌纖維素膜PH值為7. 2， 得到純化后的納米細(xì)菌纖維素膜。將預(yù)處理及純化后的納米細(xì)菌纖維素膜剪切成直徑為 10-30mm的圓片，或不同規(guī)格的方形膜片待氧化；
步驟三、納米細(xì)菌纖維素膜的氧化采用氣態(tài)氧化法或溶液氧化法，利用銅粉與濃硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的N02/N204氣體氧化剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜。氧化時(shí)間為I小時(shí)-15天，氧化后用去離子水反復(fù)清洗，得到氧化納米細(xì)菌纖維素。步驟三中的氧化方法具體步驟如下
I)氣態(tài)氧化法將剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜置于潔凈的廣ロ瓶中，銅粉置于氣體發(fā)生裝置中的錐形瓶?jī)?nèi)，向漏斗中倒入適量濃硝酸，緩慢打開(kāi)閥門(mén)使銅粉與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)， 控制閥門(mén)開(kāi)ロ大小使反應(yīng)產(chǎn)生的no2/n2o4氣體均勻并由導(dǎo)管通入到該廣ロ瓶中，另ー導(dǎo)管導(dǎo)出的廢氣由氫氧化鈉溶液吸收。當(dāng)瓶?jī)?nèi)顔色變?yōu)樽睾稚珪r(shí)用塞子密封廣ロ瓶，于干燥陰涼處?kù)o置氧化。2)溶液氧化法配置10%_60%不同濃度的硝酸溶液，將剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜和上述一定濃度的硝酸溶液同時(shí)置于潔凈的廣ロ瓶中，銅粉置于氣體發(fā)生裝置中的錐形瓶?jī)?nèi)，向漏斗中倒入適量濃硝酸，緩慢打開(kāi)閥門(mén)使銅粉與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)，控制閥門(mén)開(kāi)ロ大小使反應(yīng)產(chǎn)生的no2/n2o4氣體均勻并由導(dǎo)管通入到該廣ロ瓶中，另ー導(dǎo)管導(dǎo)出的廢氣由氫氧化鈉溶液吸收。no2/n2o4氣體的供應(yīng)保持持續(xù)、均勻，根據(jù)需要添加銅粉和濃硝酸。由上述的制備氧化納米細(xì)菌纖維素的方法制備出的C6位羧基氧化納米細(xì)菌纖維素產(chǎn)物均一，伴隨的副反應(yīng)小，氧化率達(dá)5%-60%，在PBS溶液中的降解性能得到明顯改善。 根據(jù)上述制備氧化納米細(xì)菌纖維素的方法制備出的氧化納米細(xì)菌纖維素氧化率和降解率可控，透水透氣性能良好，且獲得了微觀上較大的纖維束直徑和孔隙，便于營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的運(yùn)輸及細(xì)胞的長(zhǎng)入，并保持著原有的力學(xué)性能和生物相容性，擴(kuò)大了其作為植入材料的應(yīng)用領(lǐng)域及前景。此外，由上述的制備氧化細(xì)菌纖維素的方法制備出的氧化納米細(xì)菌纖維素具有良好的止血性能，表明其作為止血材料具有潛在的可能。圖I為氧化過(guò)程反應(yīng)式；圖2為納米細(xì)菌纖維素的紅外光譜圖，顯示了其典型的吸收峰；圖3為在氣體環(huán)境中氧化12天的氧化納米細(xì)菌纖維素紅外光譜圖，在1735CHT1處可見(jiàn)與C=O相應(yīng)的收縮振動(dòng)峰處存在，證明納米細(xì)菌纖維素已被氧化；圖4為40%硝酸溶液環(huán)境中氧化IOh的微觀形貌及紅外光譜圖，結(jié)果與圖3 —致。所述納米細(xì)菌纖維素膜是由醋桿菌屬、八疊球菌屬、假單胞菌屬、根瘤菌屬、無(wú)色桿菌屬、產(chǎn)堿菌屬、氣桿菌屬、固氮菌屬、土壌桿菌屬等九屬細(xì)菌中的某幾種經(jīng)發(fā)酵產(chǎn)生，所產(chǎn)納米細(xì)菌纖維素具有三維多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。本發(fā)明涉及氧化細(xì)菌纖維素的制備原理是N02/N204氧化體系能將纖維素C6位上的羥基選擇氧化成羧基，以此氧化細(xì)菌纖維素，能得到C6位的羧基氧化細(xì)菌纖維素，且在硝酸溶液中實(shí)施氧化，氧化速度更快，氧化率更高，同時(shí)不影響其力學(xué)性能和生物相容性。本發(fā)明采用no2/n2o4作為氧化劑，分別在氣體環(huán)境和液體環(huán)境(硝酸溶液)中對(duì)納米細(xì)菌纖維素進(jìn)行氧化，并對(duì)比氣體和液體環(huán)境中的氧化效果，以期得到降解性能更好的羧酸納米細(xì)菌纖維素。本發(fā)明提出細(xì)菌纖維素同一氧化體系兩種不同的環(huán)境的氧化方法， 在不同環(huán)境下由此氧化劑氧化的到的氧化細(xì)菌纖維素保持了原始細(xì)菌纖維素的三維納米網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和足夠的機(jī)械強(qiáng)度，在PBS溶液中有著良好的降解性能，同時(shí)還具有較好的止血性能，在擴(kuò)大了其作為植入材料在體內(nèi)的應(yīng)用的同時(shí)，還可作為止血敷料在創(chuàng)面愈合過(guò)程起到促進(jìn)作用。與以往的細(xì)菌纖維素氧化方法相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果
I、本發(fā)明所獲得氧化納米細(xì)菌纖維素膜，有優(yōu)異的生物相容性和細(xì)胞親和性，分別對(duì)細(xì)胞的増殖、分化及吞噬功能有促進(jìn)作用，可作為植入材料在體內(nèi)得到應(yīng)用，同時(shí)具有止血功能，可促進(jìn)創(chuàng)面止血及愈合，可作為止血敷料在體表得到應(yīng)用。2、本發(fā)明利用納米細(xì)菌纖維素具有的獨(dú)特結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，制備出氧化納米細(xì)菌纖維素膜，使納米細(xì)菌纖維素獲得了優(yōu)異的降解性能，并且氧化速率高、氧化產(chǎn)物均一，氧化率、 降解性可控；
3、本發(fā)明采用獨(dú)特的方法氧化納米細(xì)菌纖維素，克服了現(xiàn)有氧化方法中存在的副反應(yīng)較強(qiáng)(降解嚴(yán)重)、氧化劑的選擇氧化性不高、氧化劑不易去除的等問(wèn)題。4、本發(fā)明的制備過(guò)程簡(jiǎn)單，エ藝成熟，適合于氧化納米細(xì)菌纖維素的エ業(yè)生產(chǎn)。


圖I氧化過(guò)程反應(yīng)式；
圖2為納米細(xì)菌纖維紅外光譜圖，顯示了其典型的化學(xué)結(jié)構(gòu)及相應(yīng)的吸收峰；
圖3為在氣體環(huán)境中氧化12天的氧化納米細(xì)菌纖維素紅外光譜圖，在1735cm-l處可見(jiàn)羧基收縮振動(dòng)峰的存在，證明納米細(xì)菌纖維素已被氧化；
圖4為40%硝酸溶液環(huán)境中氧化IOh的紅外光譜圖，結(jié)果與圖3 —致。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合附圖，通過(guò)具體實(shí)例對(duì)本發(fā)明的一種氣體環(huán)境下氧化細(xì)菌纖維素和液體環(huán)境下氧化細(xì)菌纖維素制備方法做進(jìn)ー步說(shuō)明。實(shí)施例一
步驟I、納米細(xì)菌纖維素膜的預(yù)處理。取納米細(xì)菌纖維素用清水多次沖洗，除去納米細(xì)菌纖維素膜表面培養(yǎng)基及雜質(zhì)； 再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. lmol/L的NaOH溶液，85°C下煮沸90min，洗出納米細(xì)菌纖維素膜中的菌體和殘留培養(yǎng)基；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. 05mol/L的NaOH溶液， 85°C下煮沸60min，然后用蒸餾水多次沖洗；
步驟2、納米細(xì)菌纖維素膜的純化。將上述預(yù)處理的納米細(xì)菌纖維素膜通過(guò)紫外線消毒，達(dá)到エ藝滅菌要求，且之后的エ藝要求無(wú)菌操作；將上述消毒之后的納米細(xì)菌纖維素膜用蒸餾水浸泡3-5次，用pH試紙輕壓膜測(cè)PH值，最終控制納米細(xì)菌纖維素膜PH值為7. 2，得到純化后的納米細(xì)菌纖維素膜。用自制鉆頭將預(yù)處理及純化后的納米細(xì)菌纖維素膜剪切成直徑為15_的圓片待氧化;
步驟3、納米細(xì)菌纖維素膜的氧化。將剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜置于潔凈的廣ロ瓶中，銅粉置于氣體發(fā)生裝置中的錐形瓶?jī)?nèi)，向漏斗中倒入適量濃硝酸，緩慢打開(kāi)閥門(mén)使銅粉與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)，控制閥門(mén)開(kāi) ロ大小使反應(yīng)產(chǎn)生的no2/n2o4氣體均勻并由導(dǎo)管通入到該廣ロ瓶中，另ー導(dǎo)管導(dǎo)出的廢氣由氫氧化鈉溶液吸收。當(dāng)瓶?jī)?nèi)顔色變?yōu)樽睾稚珪r(shí)用塞子密封廣ロ瓶，于干燥陰涼處?kù)o置氧化6天后取出，用去離子水反復(fù)清洗，得到氧化納米細(xì)菌纖維素。所述氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法所使用的蒸餾水為雙重蒸餾。實(shí)施例ニ
步驟I、納米細(xì)菌纖維素膜的預(yù)處理。取納米細(xì)菌纖維素用清水多次沖洗，除去納米細(xì)菌纖維素膜表面培養(yǎng)基及雜質(zhì)； 再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. lmol/L的NaOH溶液，90°C下煮沸90min，洗出納米細(xì)菌纖維素膜中的菌體和殘留培養(yǎng)基；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. 05mol/L的NaOH溶液， 90°C下煮沸60min，然后用蒸餾水多次沖洗；
步驟2、納米細(xì)菌纖維素膜的純化。將上述預(yù)處理的納米細(xì)菌纖維素膜通過(guò)紫外線消毒，達(dá)到エ藝滅菌要求，且之后的エ藝要求無(wú)菌操作；將上述消毒之后的納米細(xì)菌纖維素膜用蒸餾水浸泡3-5次，用pH試紙輕壓膜測(cè)PH值，最終控制納米細(xì)菌纖維素膜PH值為7. 2，得到純化后的納米細(xì)菌纖維素膜。用自制鉆頭將預(yù)處理及純化后的納米細(xì)菌纖維素膜剪切成直徑為25mm的圓片待氧化;
步驟3、納米細(xì)菌纖維素膜的氧化。配置20%的硝酸溶液，將剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜和上硝酸溶液同時(shí)置于潔凈的廣ロ瓶中，銅粉置于氣體發(fā)生裝置中的錐形瓶?jī)?nèi)，向漏斗中倒入適量濃硝酸，緩慢打開(kāi)閥門(mén)使銅粉與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)，控制閥門(mén)開(kāi)ロ大小使反應(yīng)產(chǎn)生的no2/n2o4氣體均勻并由導(dǎo)管通入到該廣ロ瓶中，另ー導(dǎo)管導(dǎo)出的廢氣由氫氧化鈉溶液吸收。no2/n2o4氣體的供應(yīng)保持持續(xù)、均勻，根據(jù)需要添加銅粉和濃硝酸。氧化15小時(shí)后取出樣品，用去離子水反復(fù)清洗，得到氧化納米細(xì)菌纖維素。所述氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法所使用的蒸餾水為雙重蒸餾。實(shí)施例三
步驟I、納米細(xì)菌纖維素膜的預(yù)處理。取納米細(xì)菌纖維素膜用清水多次沖洗，除去納米細(xì)菌纖維素膜表面培養(yǎng)基及雜質(zhì)；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. lmol/L的NaOH溶液，95°C下煮沸90min，洗出納米細(xì)菌纖維素膜中的菌體和殘留培養(yǎng)基；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. 05mol/L的NaOH溶液，95°C下煮沸60min，然后用蒸餾水多次沖洗；
步驟2、納米細(xì)菌纖維素膜的純化。將上述預(yù)處理的納米細(xì)菌纖維素膜通過(guò)紫外線消毒，達(dá)到エ藝滅菌要求，且之后的エ藝要求無(wú)菌操作；將上述消毒之后的納米細(xì)菌纖維素膜用蒸餾水浸泡3-5次，用pH試紙輕壓膜測(cè)PH值，最終控制納米細(xì)菌纖維素膜PH值為7. 2，得到純化后的納米細(xì)菌纖維素膜。將預(yù)處理及純化后的納米細(xì)菌纖維素膜剪切成規(guī)格為20X40mm的方膜片待氧化；
步驟3、納米細(xì)菌纖維素膜的氧化。將剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜置于潔凈的廣ロ瓶中，銅粉置于氣體發(fā)生裝置中的錐形瓶?jī)?nèi)，向漏斗中倒入適量濃硝酸，緩慢打開(kāi)閥門(mén)使銅粉與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)，控制閥門(mén)開(kāi) ロ大小使反應(yīng)產(chǎn)生的no2/n2o4氣體均勻并由導(dǎo)管通入到該廣ロ瓶中，另ー導(dǎo)管導(dǎo)出的廢氣由氫氧化鈉溶液吸收。當(dāng)瓶?jī)?nèi)顔色變?yōu)樽睾稚珪r(shí)用塞子密封廣ロ瓶，于干燥陰涼處?kù)o置氧化12天后取出，用去離子水反復(fù)清洗，得到氧化納米細(xì)菌纖維素。所述氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法所使用的蒸餾水為雙重蒸餾。實(shí)施例四
步驟I、納米細(xì)菌纖維素膜的預(yù)處理。取納米細(xì)菌纖維素膜用清水多次沖洗，除去納米細(xì)菌纖維素膜表面培養(yǎng)基及雜質(zhì)；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. lmol/L的NaOH溶液，100°C下煮沸90min，洗出納米細(xì)菌纖維素膜中的菌體和殘留培養(yǎng)基；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. 05mol/L的NaOH溶液，100°C下煮沸60min，然后用蒸餾水多次沖洗；
步驟2、納米細(xì)菌纖維素膜的純化。將上述預(yù)處理的納米細(xì)菌纖維素膜通過(guò)紫外線消毒，達(dá)到エ藝滅菌要求，且之后的エ藝要求無(wú)菌操作；將上述消毒之后的納米細(xì)菌纖維素膜用蒸餾水浸泡3-5次，用pH試紙輕壓膜測(cè)PH值，最終控制納米細(xì)菌纖維素膜PH值為7. 2，得到純化后的納米細(xì)菌纖維素膜。將預(yù)處理及純化后的納米細(xì)菌纖維素膜剪切成規(guī)格為30X50 mm的方膜片待氧化；
步驟3、納米細(xì)菌纖維素膜的氧化。配置40%的硝酸溶液，將剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜和上述硝酸溶液同時(shí)置于潔凈的廣ロ瓶中，銅粉置于氣體發(fā)生裝置中的錐形瓶?jī)?nèi)，向漏斗中倒入適量濃硝酸，緩慢打開(kāi)閥門(mén)使銅粉與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)，控制閥門(mén)開(kāi)ロ大小使反應(yīng)產(chǎn)生的no2/n2o4氣體均勻并由導(dǎo)管通入到該廣ロ瓶中，另ー導(dǎo)管導(dǎo)出的廢氣由氫氧化鈉溶液吸收。N02/N204氣體的供應(yīng)保持持續(xù)、均勻，根據(jù)需要添加銅粉和濃硝酸。氧化10小時(shí)后取出樣品，用去離子水反復(fù)清洗， 得到氧化納米細(xì)菌纖維素。所述氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法所使用的蒸餾水為雙重蒸餾。以上對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，但所述內(nèi)容僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例， 不能被認(rèn)為用于限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。凡依本發(fā)明申請(qǐng)范圍所作的均等變化與改進(jìn)等， 均應(yīng)仍歸屬于本發(fā)明的專(zhuān)利涵蓋范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，包括以下步驟步驟一、納米細(xì)菌纖維素膜的預(yù)處理取納米細(xì)菌纖維素膜用清水多次沖洗，除去納米細(xì)菌纖維素膜表面培養(yǎng)基及雜質(zhì)；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. lmol/L的NaOH溶液中， 80-100°C下煮沸90min，洗出納米細(xì)菌纖維素膜中的菌體和殘留培養(yǎng)基；再將納米細(xì)菌纖維素膜浸泡于0. 05mol/L的NaOH溶液中，80_100°C下煮沸60min，然后用蒸餾水多次沖洗；步驟ニ、納米細(xì)菌纖維素膜的純化將上述預(yù)處理的納米細(xì)菌纖維素膜通過(guò)紫外線消毒，達(dá)到エ藝滅菌要求，且之后的エ藝要求無(wú)菌操作；將上述消毒之后的納米細(xì)菌纖維素膜用蒸餾水浸泡3-5次，用pH試紙輕壓膜測(cè)pH值，最終控制納米細(xì)菌纖維素膜PH值為7. 2， 得到純化后的納米細(xì)菌纖維素膜；納米細(xì)菌纖維素膜的剪切將預(yù)處理及純化后的納米細(xì)菌纖維素膜剪切成直徑為10_30mm的圓片，或不同規(guī)格的方形膜片待氧化；步驟三、納米細(xì)菌纖維素膜的氧化采用氣態(tài)氧化法或溶液氧化法，利用銅粉與濃硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的N02/N204氣體氧化剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜；氧化時(shí)間為I小時(shí)-15天，氧化后用去離子水反復(fù)清洗，得到氧化納米細(xì)菌纖維素。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于步驟三中氣態(tài)氧化法氧化納米細(xì)菌纖維素膜的方法具體步驟為將剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜置于潔凈的廣ロ瓶中，銅粉置于氣體發(fā)生裝置中的錐形瓶?jī)?nèi)，向漏斗中倒入適量濃硝酸，緩慢打開(kāi)閥門(mén)使銅粉與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)，控制閥門(mén)開(kāi)ロ大小使反應(yīng)產(chǎn)生的N02/N204氣體均勻并由導(dǎo)管通入到該廣ロ瓶中，另ー導(dǎo)管導(dǎo)出的廢氣由氫氧化鈉溶液吸收；當(dāng)瓶?jī)?nèi)顔色變?yōu)樽睾稚珪r(shí)用塞子密封廣ロ瓶，于干燥陰涼處?kù)o置氧化。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于步驟三中溶液氧化法氧化納米細(xì)菌纖維素膜的方法具體步驟為配置10%-60%不同濃度的硝酸溶液，將剪切好的納米細(xì)菌纖維素膜和上述一定濃度的硝酸溶液同時(shí)置于潔凈的廣ロ瓶中，銅粉置于氣體發(fā)生裝置中的錐形瓶?jī)?nèi)，向漏斗中倒入適量濃硝酸，緩慢打開(kāi)閥門(mén)使銅粉與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)，控制閥門(mén)開(kāi)ロ大小使反應(yīng)產(chǎn)生的N02/N204氣體均勻并由導(dǎo)管通入到該廣ロ瓶中，另ー導(dǎo)管導(dǎo)出的廢氣由氫氧化鈉溶液吸收；no2/n2o4氣體的供應(yīng)保持持續(xù)、均勻，根據(jù)需要添加銅粉和濃硝酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于所述蒸餾水為雙重蒸懼。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于所述納米細(xì)菌纖維素膜是由醋桿菌屬、八疊球菌屬、假單胞菌屬、根瘤菌屬、無(wú)色桿菌屬、產(chǎn)堿菌屬、氣桿菌屬、固氮菌屬、土壌桿菌屬九屬細(xì)菌中的某幾種經(jīng)發(fā)酵產(chǎn)生，所產(chǎn)納米細(xì)菌纖維素具有三維多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法其特征在于氣態(tài)環(huán)境中的氧化保證的no2/n2o4供應(yīng)充足，溶液環(huán)境中的氧化保證no2/n2o4的供應(yīng)均勻、持續(xù)。
全文摘要
一種氧化納米細(xì)菌纖維素的制備方法，屬于生物醫(yī)用材料及醫(yī)療器械相關(guān)領(lǐng)域。本發(fā)明方法包括以下步驟取納米細(xì)菌纖維素膜進(jìn)行預(yù)處理和純化處理得到純化后的納米細(xì)菌纖維素，剪切成不同規(guī)格的圓片或方片。將剪切好的納米細(xì)菌纖維素置于潔凈的或盛有特定濃度硝酸溶液的廣口瓶?jī)?nèi)，將銅粉與濃硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的NO2/N2O4氣體通入到廣口瓶中氧化納米細(xì)菌纖維素。氧化特定時(shí)間后取出樣品用去離子水反復(fù)清洗，得到C6位為羧基的氧化納米細(xì)菌纖維素。由此制備出的氧化納米細(xì)菌纖維素具有優(yōu)良降解性能、生物相容性、細(xì)胞親和性及良好的止血性能和力學(xué)性能、優(yōu)異的透水、透氣和引流、吸濕效果，在作為植入材料和創(chuàng)傷止血材料方面均有較高的應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C08L1/02GK102604142SQ20121008850
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月29日
發(fā)明者吳健, 崔秋艷, 彭帥, 欒家斌, 鄭裕東 申請(qǐng)人:北京科技大學(xué)