專利名稱：液晶聚酯的制備方法和液晶聚酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶聚酯的制備方法和液晶聚酯。本申請(qǐng)主張2011年7月29日在日本申請(qǐng)的特愿2011-166325號(hào)、和2011年9月7日在日本申請(qǐng)的特愿2011-194819號(hào)的優(yōu)先權(quán)，其內(nèi)容引用于此。
背景技術(shù)：
熔融時(shí)顯現(xiàn)液晶性的液晶聚酯樹脂由于耐熱性和加工性優(yōu)異而在各種用途領(lǐng)域中使用。液晶聚酯例如可以通過使作為對(duì)應(yīng)單體的芳香族羥基羧酸、芳香族二醇、芳香族二羧酸或者它們的酯化合物等的衍生物進(jìn)行縮聚而獲得?？s聚反應(yīng)中，單體如羥基羧酸、芳香族二醇那樣，反應(yīng)基為酚性羥基的化合物的情 況下，有時(shí)反應(yīng)性低、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率難以提高。因此，已知以這樣的化合物為起始物質(zhì)(原料)的情況下，為了提高反應(yīng)性，有在縮聚之前使這些化合物的酚性羥基與脂肪酸酐反應(yīng)，將前述酚性羥基?；?，將?；锟s聚的制備方法。另外，為了縮短反應(yīng)時(shí)間，也有研究在催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)(例如參照專利文獻(xiàn)1、2)。另外，為了液晶聚酯的高分子量化，若將聚合物長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫環(huán)境下，則容易熱劣化。針對(duì)該課題，專利文獻(xiàn)3記載的方法中，首先，在短時(shí)間內(nèi)在反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行縮聚，在可以容易地從反應(yīng)容器中排出的時(shí)間內(nèi)將聚合物以熔融狀態(tài)回收，使其固化破碎后，通過固相反應(yīng)使其聚合至所希望的分子量從而高分子量化。由此，實(shí)現(xiàn)縮短熱歷程、并且實(shí)現(xiàn)液晶聚酷的聞分子量化和生廣率的提聞。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)I日本特開2003-183373號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2日本特開2002-146003號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3日本特開2001-72750號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容
此外，為了提高制備的液晶聚酯的耐熱性，作為上述縮聚反應(yīng)的單體，有時(shí)使用對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸衍生物(以下有時(shí)稱為“對(duì)苯二甲酸類”)、2，6-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸衍生物(以下有時(shí)稱為“2，6-萘二甲酸類”)等聚合后的聚合物骨架大致成線性、形成剛直結(jié)構(gòu)的二羧酸。這些單體可以實(shí)現(xiàn)得到的聚合物的高耐熱化，但聚合時(shí)的反應(yīng)性低，聚合時(shí)有時(shí)需要高的反應(yīng)溫度。另一方面，為了制備色調(diào)的降低被抑制的高品質(zhì)的液晶聚酯，為了抑制熱劣化的進(jìn)行，需要縮短熱歷程。為了縮短熱歷程，需要盡可能以低溫且短時(shí)間進(jìn)行聚合，在使用對(duì)苯二甲酸類、2，6-萘二甲酸類等反應(yīng)性低的單體時(shí)，即使是使用上述催化劑的方法，在研究超過300°C的溫度下進(jìn)行熔融縮聚時(shí)，也存在色調(diào)降低的問題。進(jìn)而，如上所述采用并用固相聚合的聚合方法的情況下，存在如下問題若在低溫下且短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行聚合，則固相聚合時(shí)聚合物之間熔接(溶ιν )，處理變得困難。本發(fā)明是基于上述課題而進(jìn)行的，其目的在于，提供一種在使用對(duì)苯二甲酸類、2，6-萘二甲酸類的熔融縮聚中，可以以低溫且短時(shí)間進(jìn)行反應(yīng)的液晶聚酯的制備方法。另夕卜，其目的還在于，提供使用這樣的制備方法得到的液晶聚酯。為了解決上述課題，本發(fā)明具有以下方式。本發(fā)明的第一方式為一種液晶聚酯的制備方法，其具有如下的熔融縮聚工序相對(duì)于含有選自對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸衍生物、2，6-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸衍生物中的至少I種單體的單體混合物100質(zhì)量份，添加O. 001質(zhì)量份質(zhì)量份的下式(I)所示的雜芳香族化合物，在24o°c loot進(jìn)行熔融縮聚，獲得聚合物。化I
權(quán)利要求
1.一種液晶聚酯的制備方法,其具有如下的熔融縮聚工序相對(duì)于含有選自對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸衍生物、2，6-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸衍生物中的至少I種單體的單體混合物100質(zhì)量份，添加O. 001質(zhì)量份質(zhì)量份的下式(I)所示的雜芳香族化合物，在2400C 30(TC進(jìn)行熔融縮聚，獲得聚合物的熔融縮聚工序， 化I
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的液晶聚酯的制備方法，其具有如下工序 將由前述熔融縮聚工序得到的聚合物在熔融狀態(tài)下從反應(yīng)容器中排出，進(jìn)行冷卻的冷卻工序； 將通過冷卻而固化了的前述聚合物進(jìn)行粉碎的粉碎工序； 將粉碎了的前述聚合物加熱，通過固相聚合使聚合度與前述聚合物相比提高的固相聚合工序。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的液晶聚酯的制備方法，其特征在于，前述單體混合物含有下述通式(I’)、(2’)和(3’)所示的化合物，(I，)G1-O-Ar1-CO-G2(2，)G2-CO-Ar2-CO-G2(3，)G1- X -Ar3- Y -G1 式中，Ar1為亞苯基、亞萘基或者亞聯(lián)苯基；Ar2和Ar3各自獨(dú)立地為亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基或者下述通式(4)所示的基團(tuán)；X和Y各自獨(dú)立地為氧原子或者亞氨基而1各自獨(dú)立地為氫原子或者烷基羰基；G2各自獨(dú)立地為羥基、烷氧基、芳氧基、烷基羰基氧基或者鹵素原子；前述Ar1、Ar2和Ar3中的一個(gè)以上氫原子可以各自獨(dú)立地被鹵素原子、烷基或者芳基取代，(4) -Ar4-Z-Ar5- 式中，Ar4和Ar5各自獨(dú)立地為亞苯基或者亞萘基；Z為氧原子、硫原子、羰基、磺?；蛘邅啛?br> 4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的液晶聚酯的制備方法，其具有如下工序前述單體混合物含有分子內(nèi)具有酚性羥基的化合物，在前述熔融縮聚工序之前，將前述酚性羥基進(jìn)行?；孽；ば?。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的液晶聚酯的制備方法，其中，在前述?；ば蛑校骨笆龇有粤u基與I. 00當(dāng)量 I. 15當(dāng)量的酸酐反應(yīng)，將前述酚性羥基?；?。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的液晶聚酯的制備方法，其中，作為前述酸酐，使用醋酸酐。
7.一種液晶聚酯，其通過權(quán)利要求I 6中的任一項(xiàng)所述的液晶聚酯的制備方法獲得。
全文摘要
一種液晶聚酯的制備方法，其具有如下的熔融縮聚工序相對(duì)于含有選自對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸衍生物、2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸衍生物中的至少1種單體的單體混合物100質(zhì)量份，添加0.001質(zhì)量份~1質(zhì)量份的下式(I)所示的雜芳香族化合物，在240℃~300℃進(jìn)行熔融縮聚，獲得聚合物。(式(I)中，Ｘ1和Ｘ2各自獨(dú)立地表示甲基、乙基、丙基、丁基或者戊基。雜芳香環(huán)上的一個(gè)以上氫原子可以各自獨(dú)立地被鹵素原子、烷基或者芳基取代。)[化1]
文檔編號(hào)C08L67/04GK102898633SQ20121026081
公開日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2012年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月29日
發(fā)明者齊藤慎太郎 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社