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      與聚合物廢物的再循環(huán)相關(guān)的方法和組合物的制作方法

      文檔序號:3675745閱讀:300來源:國知局
      與聚合物廢物的再循環(huán)相關(guān)的方法和組合物的制作方法
      【專利摘要】本發(fā)明提供了聚合物組合物,例如再循環(huán)的聚合物組合物,其生產(chǎn)方法、用于所述組合物中的功能填料以及由該聚合物組合物形成的物品。
      【專利說明】與聚合物廢物的再循環(huán)相關(guān)的方法和組合物
      【技術(shù)領(lǐng)域】
      [0001]本發(fā)明針對聚合物組合物(例如,再循環(huán)的聚合物組合物)、其生產(chǎn)方法、用于所述組合物中的功能填料和由所述聚合物組合物形成的物品。
      【背景技術(shù)】
      [0002]已知可以出于許多目的而將無機顆粒狀填料(如研磨的無機材料)并入聚合物組合物中。已經(jīng)提出了提高無機填料與聚合物組合物的相容性的方法。例如,US-A-7732514描述了一種組合物,所述組合物包含塑料材料、無機顆粒狀固體(如水合鋁)和偶聯(lián)表面改性劑。在偶聯(lián)表面改性劑中,該改性劑與顆粒狀填料的表面和聚合物基體都發(fā)生反應。
      [0003]近年來,聚合物廢料的再循環(huán)已不斷涌現(xiàn)。然而,聚合物廢料的再循環(huán)已提出了挑戰(zhàn),這些挑戰(zhàn)是在制備源于原生聚合物(virgin polymer)的聚合物組合物過程中并非會必然遇到的。
      [0004]這些挑戰(zhàn)包括聚合物廢物的污染和臟污的問題,這些問題系因其最初使用和用后收集和初步加工過程而導致。此類污染可以是揮發(fā)物和/或固體雜質(zhì)的形式。此類污染物的存在對聚合物廢料賦予難聞的氣味,如果不適當去除,則會不利地影響最終再循環(huán)的聚合物的品質(zhì)。通常,為除去污染物,在單一的洗滌步驟中來處理聚合物廢物。
      [0005]此外,聚合物廢物流通常包含不同聚合物種類(例如聚乙烯和聚丙烯)的混合物,這會帶來在由此類混合的聚合物廢物流制備的再循環(huán)聚合物中的相容性問題。因此,通常對于進一步加工之前將聚合物按其構(gòu)成種類分離更為重視。但是,這種分離在技術(shù)上很費力,因而較為昂貴。
      [0006]因此,隨著對于使聚合物廢料再循環(huán)的需求的增加,存在著對于將聚合物廢料經(jīng)濟可行地加工成高品質(zhì)聚合物組合物和物品的新方法和組合物的開發(fā)的持續(xù)需求。
      [0007]本發(fā)明已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用于聚合物組合物、特別是源于消費后聚合物廢物的聚合物組合物的新型填料,還發(fā)現(xiàn)了使聚合物廢料再循環(huán)的新方法,其可解決或者至少改善上述問題,并且也能生產(chǎn)低氣味、高品質(zhì)的再循環(huán)的聚合物組合物。

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0008]根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供一種消費后聚合物廢料的再循環(huán)方法,所述方法包括:
      [0009]提供至少一種消費后廢聚合物;
      [0010]清潔該消費后廢聚合物;
      [0011]提供功能填料,所述功能填料包含
      [0012]1.無機顆粒;和
      [0013]i1.包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰擬基的烯基;和
      [0014]將所述消費后廢聚合物和所述功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。[0015]根據(jù)本發(fā)明的第二方面,提供一種聚合物廢料的再循環(huán)方法,所述方法包括:
      [0016]提供至少一種廢聚合物;
      [0017]在第一工序步驟中清潔該廢聚合物;
      [0018]在第二工序步驟中清潔該廢聚合物;
      [0019]提供功能填料,所述功能填料包含
      [0020]1.無機顆粒;和[0021]i1.包含化合物的涂層,所述化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基;和
      [0022]將所述廢聚合物和所述功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      [0023]根據(jù)本發(fā)明的第三方面,提供一種聚合物廢料的再循環(huán)方法,所述方法包括:
      [0024]提供至少一種廢聚合物;
      [0025]干法清潔該廢聚合物;
      [0026]提供功能填料,所述功能填料包含
      [0027]1.無機顆粒;和
      [0028]i1.包含化合物的涂層,所述化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基;和
      [0029]將所述廢聚合物和所述功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      [0030]根據(jù)本發(fā)明的第四方面,提供一種功能填料,所述功能填料包含:
      [0031]1.無機顆粒;
      [0032]i 1.在該無機顆粒表面上的涂層,其中所述涂層包含
      [0033]第一化合物,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基;和
      [0034]第二化合物,所述第二化合物選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽及其組合組成的組。
      [0035]根據(jù)第五方面,提供一種聚合物組合物,所述組合物包含:
      [0036]至少一種聚合物;和
      [0037]功能填料,所述功能填料包含
      [0038]1.無機顆粒;和
      [0039]i1.在該無機顆粒表面上的涂層,其中所述涂層包含:
      [0040]第一化合物,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基,
      [0041]條件是,當所述至少一種聚合物未根據(jù)本發(fā)明的第一、第二或第三方面的一種或其他方法而從聚合物廢物中再循環(huán)時,該涂層另外包含選自由硬脂酸和硬脂酸鹽組成的組中的第二化合物。
      [0042]根據(jù)第六方面,本發(fā)明針對根據(jù)本發(fā)明的第一、第二或第三方面限定的功能填料在源于至少一種廢聚合物的再循環(huán)聚合物中的應用,其中所述至少一種廢聚合物根據(jù)本發(fā)明的第一、第二或第三方面進行清潔,例如進行(無溶劑)干法清潔。
      [0043]根據(jù)本發(fā)明的第七方面,本發(fā)明針對一種功能填料,所述功能填料包含無機顆粒和包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基。無機顆粒具有約0.5 μ m~約1.54!11的(15(|??蛇x的是,無機顆粒為研磨的碳酸鈣。可選的是,第一化合物以約0.6重量%~約1.2重量%的量存在于功能填料中。無機顆??梢跃哂屑s0.5 μ m~約1.0 μ m的d5。。
      [0044]根據(jù)第八方面,提供一種由本發(fā)明的第五方面的聚合物組合物形成的制造品。
      [0045]根據(jù)第九方面,提供一種組合物,所述組合物包含至少一種聚合物、根據(jù)本發(fā)明的第四或第七方面的功能填料以及可選的含過氧化物的添加劑,例如過氧化二異丙苯或1,1_ 二(叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷。
      [0046]根據(jù)第十方面,提供根據(jù)本發(fā)明的第七方面的功能填料在聚合物組合物(可選的是,其中該聚合物組合物包含至少兩種不同聚合物種類的混合物)中用于提高由該聚合物組合物形成的成型組件的缺口夏比沖擊性質(zhì)的應用。功能填料以聚合物組合物的約5重量%~約50重量%的量存在于聚合物組合物中。
      【專利附圖】

      【附圖說明】
      [0047]圖1描繪的是實施例1中使用的干法研磨和濕法研磨的碳酸鈣的粒徑分布。
      [0048]圖2是總結(jié)復合的材料的各種拉伸性質(zhì)的圖,所述復合的材料包含經(jīng)涂布的圖1的濕法研磨的碳酸鈣,其如實施例1中所制備。
      [0049]圖3是總結(jié)復合聚合物的各種拉伸性質(zhì)的圖,所述復合聚合物包含經(jīng)涂布的圖1的干法研磨的碳酸鈣,其如實施例1中所制備。
      [0050]圖4是總結(jié)復 合聚合物材料的各種無缺口夏比沖擊性質(zhì)的圖,所述復合聚合物材料包含經(jīng)涂布的圖1的濕法研磨的碳酸鈣,其如實施例1中所制備。
      [0051]圖5是總結(jié)復合聚合物材料的各種無缺口夏比沖擊性質(zhì)的圖,所述復合聚合物材料包含經(jīng)涂布的圖1的干法研磨的碳酸鈣,其如實施例1中所制備。
      [0052]圖6是總結(jié)根據(jù)實施例2制備的注射成型試件的彎曲屈服強度的圖。
      [0053]圖7是總結(jié)根據(jù)實施例2制備的注射成型試件的彎曲模量的圖。
      [0054]圖8是總結(jié)根據(jù)實施例2制備的注射成型試件的缺口夏比峰值能量的圖。
      【具體實施方式】
      [0055]本發(fā)明的方法
      [0056]如上所述,本發(fā)明針對聚合物廢物(如消費后廢聚合物(post-consumerpolymer))的再循環(huán)方法。
      [0057]再循環(huán)(recycling)是指加工材料以便用于其原始的最終使用目的或其他目的。
      [0058]根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供一種消費后聚合物廢料的再循環(huán)方法,所述方法包括:
      [0059]提供至少一種消費后廢聚合物;
      [0060]清潔該消費后廢聚合物;
      [0061 ] 提供功能填料,所述功能填料包含
      [0062]1.無機顆粒;和
      [0063]i1.包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰擬基的烯基;和[0064]將該消費后廢聚合物和該功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      [0065]消費后廢聚合物通常在該清潔步驟之前被切碎、剝落、削碎或造粒。用于將聚合物廢物切碎、剝落、削碎或造粒的方法和設備是本領(lǐng)域公知的,對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。
      [0066]清潔步驟可以包括利用或不利用浮動分離技術(shù)來洗滌聚合物廢物,以除去陳垢積污和其他揮發(fā)性和固體雜質(zhì)。通常,在水和如表面活性劑和去污劑等其他清潔添加劑的存在下,于洗滌罐中洗滌聚合物廢物??梢詸C械攪拌聚合物廢料以促進雜質(zhì)的去除。另外,在洗滌步驟中,聚合物廢物可以進行摩擦,例如用刷子等來進行。濕法清潔的一個優(yōu)點在于,可以將密度分離與對包含聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和其他聚合物組分的混合聚合物廢物流的清潔組合,以產(chǎn)生密度小于約lg/cm3的分離組分,該組分將主要(例如,大于90重量%)含有PE和PP。
      [0067]在一個實施方式中,所述清潔包括干法清潔廢聚合物以從廢聚合物中除去揮發(fā)性和固體雜質(zhì)。適當?shù)母煞ㄇ鍧嵮b置包括腔室,所述腔室可以是圓柱形的,其中聚合物廢料在氣體的存在下旋轉(zhuǎn),并保持為懸浮液。在一個實施方式中,干法清潔包括離心分離聚合物廢料。氣體優(yōu)選被加熱至高于環(huán)境溫度。溫度可以為50°C~200°C,例如,50°C~150°C。在一個實施方式中,所述氣體為熱空氣。本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠確定適當?shù)纳鲜霏h(huán)境溫度。湍流可確保優(yōu)異的干燥效果(例如,恒定的平均水分含量為約2%)。如砂、土、紙和纖維等雜質(zhì)可以由篩網(wǎng)分離,清潔的材料被通入材料卸載站以進一步加工。雜質(zhì)可以通過并入篩網(wǎng)內(nèi)的一個或多個熔融過濾器來分離。因此,在一個實施方式中,方法還包括可選地在真空下熔融過濾廢聚合物。此干法清潔方法在不存在添加的溶劑時進行,因此可以被描述為無溶劑干法清潔。此干法清潔方法在不存在添加的水或其他水性液體的情況下進行。
      [0068]通過揮發(fā)性或固體 雜質(zhì)的去除,與此類雜質(zhì)相關(guān)的難聞的氣味被降低或根除,這至少部分歸因于本發(fā)明的方法的新型清潔步驟。無溶劑干法清潔是特別有利的,因為與例如利用去污劑等的常規(guī)(濕法)洗滌步驟相比,能夠以較低成本產(chǎn)生完全清潔的聚合物廢物。此外,由于干法清潔中未使用如去污劑和溶劑等清潔劑,因此不需要在進一步加工前除去這些清潔劑的步驟。此外,由于干法清潔的聚合物廢物處于干燥狀態(tài),因此不需要在進一步加工之前干燥清潔的聚合物廢物的措施。
      [0069]聚合物廢物的(無溶劑)干法清潔能夠?qū)崿F(xiàn)清潔、干燥和較溫和的(與常規(guī)濕法清潔方法相比)加工,其具有較短的滯留時間,能夠產(chǎn)生再循環(huán)的聚合物廢物,而對聚合物廢物的品質(zhì)無不良影響。
      [0070]在另一有利的實施方式中,聚合物廢物在一系列的兩個以上的如上所述的(無溶劑)干法清潔步驟中得到清潔。在這樣的實施方式中,由第一干法清潔步驟排出的經(jīng)清潔的材料進行第二干法清潔步驟。該方法可以進一步包括可選地在真空下熔融過濾廢聚合物。該方法可以還包括第一復合階段,其中經(jīng)干法清潔的聚合物廢物與功能填料和可選的含過氧化物的添加劑組合,隨后進行第二復合階段,其中如下文所述的另外的組分(例如,助滑劑(slip aid)和/或加工助劑和/或脫模劑和/或抗氧化劑)與第一復合階段的組合物組合。
      [0071]在另一實施方式中,本發(fā)明的第一方面的清潔步驟可以包括基于溶劑的干法清潔?;谌軇┑母煞ㄇ鍧嵓夹g(shù)在本領(lǐng)域是公知的,對于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。典型的溶劑包括二醇醚、烴類溶劑、液態(tài)聚硅氧烷、全氯乙烯和超臨界co2。與如烴和全氯乙烯等更為常規(guī)的溶劑相比,超臨界二氧化碳可以作為更環(huán)境友好的溶劑來使用。該溶劑可以包括少量去污劑(例如,0.5%~1.5%)以增強清潔能力。去污劑可以是陰離子型的或陽離子型的。在另一實施方式中,本發(fā)明的第一方面的清潔方法不包括基于溶劑的干法清潔。
      [0072]在另一個實施方式中,在干法清潔廢聚合物之前將廢聚合物(例如,消費后廢聚合物)預洗滌。
      [0073]根據(jù)本發(fā)明的第二方面,提供一種聚合物廢料的再循環(huán)方法,所述方法包括:
      [0074]提供至少一種廢聚合物;
      [0075]在第一工序步驟中清潔該廢聚合物;
      [0076]在第二工序步驟中清潔該廢聚合物;
      [0077]提供功能填料,所述功能填料包含
      [0078]1.無機顆粒;和
      [0079]i1.包含化合物的涂層,所述化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基;和
      [0080]將該廢聚合物和該功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      [0081]第一和第二清潔步驟已結(jié)合本發(fā)明的第一方面描述于上文中。清潔步驟之一或全部可以包括結(jié)合本發(fā)明的第一方面如上所述的無溶劑干法清潔。利用至少兩個清潔步驟對于常規(guī)清潔方案的修改是有利的,因為其能夠產(chǎn)生基本不含揮發(fā)性和固體雜質(zhì)的較清潔的聚合物廢物流,否則這些雜質(zhì)會導致難聞的氣味和/或不利地影響最終再循環(huán)的聚合物組合物的品質(zhì)。
      [0082]如上所述,第一和/或第二清潔工序步驟可以包括基于溶劑的干法清潔。典型的溶劑包括二醇醚、烴類溶劑、液態(tài)聚硅氧烷、全氯乙烯和超臨界co2。與如烴和全氯乙烯等更為常規(guī)的溶劑相比,超臨界二氧化碳可以作為更環(huán)境友好的溶劑來使用。該溶劑可以包括少量去污劑(例如,0.5%~1.5%)以增強清潔能力。去污劑可以是陰離子的或陽離子的。
      [0083]因此,在實施方式中,本發(fā)明的第二方面的第一和第二工序步驟可以包括(i)如上所述利用或不利用浮動分離技術(shù)洗滌聚合物廢物以除去陳垢積污和其他揮發(fā)性和固體雜質(zhì),(?)如上所述的無溶劑干法清潔,或者(iii)如上所述的基于溶劑的干法清潔。
      [0084]根據(jù)本發(fā)明的第三方面,提供一種聚合物廢料的再循環(huán)方法,所述方法包括:
      [0085]提供至少一種廢聚合物;
      [0086]干法清潔該廢聚合物;
      [0087]提供功能填料,所述功能填料包含
      [0088]1.無機顆粒;和
      [0089]i1.包含化合物的涂層,所述化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基;和
      [0090]將該廢聚合物和該功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      [0091]根據(jù)本發(fā)明的這一方面的廢聚合物的干法清潔結(jié)合本發(fā)明的第一和第二方面描述于上文中。由此,在一個實施方式中,廢聚合物的干法清潔包括無溶劑干法清潔廢聚合物。在另一實施方式中,干法清潔包括基于溶劑干法清潔廢聚合物。在另一實施方式中,干法清潔廢聚合物包括在一系列的兩個以上的干法清潔步驟中無溶劑地和基于溶劑地干法清潔廢聚合物。在另一實施方式中,干法清潔聚合物廢物不包括基于溶劑的干法清潔。
      [0092]在本發(fā)明的第一、第二和第三方面的一個有利的實施方式中,廢聚合物包含至少兩種不同的聚合物種類,例如,至少三種不同的聚合物種類。例如,廢聚合物流可以包含聚乙烯(例如,HDPE)和聚丙烯,或者例如廢聚合物流可以包含高密聚乙烯(HDPE)和低密聚乙烯(LDPE),或者例如廢聚合物流可以包含HDPE、LDPE和聚丙烯(如常見的再循環(huán)的城市廢物流)。因此本發(fā)明的方法能夠?qū)崿F(xiàn)聚合物廢物流的有效且經(jīng)濟的再循環(huán),而不必在進一步加工之前將聚合物廢物流分為不同的聚合物種類。
      [0093]在另一實施方式中,本發(fā)明的第二和第三方面的至少一種廢聚合物可以是消費后廢聚合物。
      [0094]根據(jù)本發(fā)明的用于干燥清潔聚合物廢物的示例性設備由Maschinen undAnlagenbau Schulz GmbH(參見:http://pdf.directindustry.com/pdf/m-a-s-maschinen-und-anIagenbau-schuIz/drying-and-cleaning-plant/64259-147163.html,通過援引將其全部內(nèi)容并入本說明書中)提供。
      [0095]在清潔之后,將經(jīng)清潔的聚合物廢物與功能填料組合,以形成再循環(huán)的聚合物。在一個實施方式中,功能填料以等于或大于廢聚合物的約3重量%的量存在,例如等于或大于約5重量%,例如等于或大于廢聚合物的約8重量%。在一個實施方式中,功能填料以等于或大于廢聚合物的約10重量%的量存在,例如等于或大于約20重量%,例如等于或大于約30重量%,例如等于或大于約40重量%,例如等于或大于約50重量%,或者例如等于或大于約60重量%。在另一實施方式中,功能填料以廢聚合物的約5重量%~約70重量%的量存在,例如廢聚合物的約10重量%~約70重量%,例如廢聚合物的約5重量%~約60重量%,例如約5重量%~約50重量%,例如約5重量%~約40重量%,例如約5重量%~約35重量%,例如約5重量%~約30重量%,例如約5重量%~約30重量%,例如約5重量%~約25重量%,例如約5重量%~約20重量%,例如約5%~約15重量%,例如約20重量%~約70重量%,例如約30重量%~約70重量%,例如約40重量%~約70重量%,或例如廢聚合物的約50重量%~約20重量%。功能填料可以以小于或等于廢聚合物的約80重量%的量存在,例如小于或等于廢聚合物的約70重`量%,例如小于或等于約60重量%,例如小于或等于約50重量%,或者例如小于或等于約40重量%。功能填料在下文詳細描述。如下文進一步所述,在實施方式中,功能填料的涂層可以另外包含第二化合物,所述第二化合物選自由脂肪酸和脂肪酸鹽(例如,硬脂酸和/或硬脂酸鈣)組成的組。
      [0096]在一個實施方式中,所述方法還包括將廢聚合物和功能填料與含過氧化物的添加劑組合。含過氧化物添加劑在下文詳細描述。
      [0097]所述組合可以包括在擠出機中或在母料中復合。此步驟可以與清潔和/或干法清潔步驟整合。作為另外一種選擇,經(jīng)清潔的聚合物廢料可以被運輸至單獨的位置,然后根據(jù)本發(fā)明的第一、第二和第三方面,與功能填料和可選的含過氧化物添加劑組合,并進一步加工。本發(fā)明的方法的此方面的其他細節(jié)將在標題為“聚合物組合物”的部分詳細描述。
      [0098]在本發(fā)明的方法方面的一個實施方式中,所述方法還包括在形成再循環(huán)的聚合物組合物之前,將經(jīng)清潔的廢聚合物和功能填料與原生聚合物材料(即,非再循環(huán)的聚合物材料)組合。
      [0099]功能填料[0100]根據(jù)至少本發(fā)明的第四和第七方面,功能填料包含無機顆粒和包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基。涂層的目的在于,改善無機顆粒狀填料與其將結(jié)合的聚合物基體的相容性,和/或通過交聯(lián)或接枝不同聚合物改善再循環(huán)的聚合物組合物中的兩種以上不同聚合物的相容性。在包含再循環(huán)的聚合物和原生聚合物的再循環(huán)的聚合物組合物中,功能填料涂層可以起到交聯(lián)或接枝不同聚合物的作用。
      [0101]在本發(fā)明的其他一些方面和實施方式中,涂層另外包含第二化合物,所述第二化合物選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽(例如,硬脂酸或硬脂酸鈣)組成的組。
      [0102]無機顆粒狀材料 [0103]無機顆粒狀材料例如可以是如碳酸鈣、碳酸鎂、白云石、石膏等堿土金屬碳酸鹽或硫酸鹽、如高嶺土、埃洛石或球粘土等水合高嶺石組粘土、如偏高嶺土或完全煅燒的高嶺土等無水(煅燒的)高嶺石組粘土、滑石、云母、珍珠巖或硅藻土,或者氫氧化鎂、三水合鋁或者它們的組合。
      [0104]用于本發(fā)明的第一方面所述的方法中的優(yōu)選無機顆粒狀材料為碳酸鈣。下文中,將根據(jù)采用碳酸鈣以及涉及加工和/或處理碳酸鈣的方面來討論本發(fā)明。本發(fā)明不應被理解為限于這些實施方式。
      [0105]本發(fā)明中所使用的顆粒狀碳酸鈣可以通過研磨由天然來源獲得。研磨碳酸鈣(GCC)通常通過下述方式獲得:先粉碎隨后研磨如白堊、大理石或石灰石等礦物源,然后執(zhí)行粒徑分級步驟,以獲得具有所期望的細度的產(chǎn)物。也可以使用如漂白、浮選和磁性分離等其他技術(shù)來獲得具有所期望的細度和/或顏色的產(chǎn)物。顆粒狀固體材料可以經(jīng)自體研磨,即通過固體材料自身顆粒之間的摩擦而得到研磨,作為另外一種選擇,也可以在包含與碳酸鈣不同的材料的顆粒的顆粒狀研磨介質(zhì)的存在下得到研磨。這些方法可以在存在或不存在分散劑和除生物劑下執(zhí)行,所述分散劑和除生物劑可以在方法的任何階段添加。
      [0106]沉淀碳酸鈣(PCC)可以用作本發(fā)明中的顆粒狀碳酸鈣的來源,并可以通過本領(lǐng)域中任何已知方法生產(chǎn)。TAPPI的第30號專題“Paper Coating Pigments”的第34~35頁描述了制備沉淀碳酸鈣(所述沉淀碳酸鈣制備造紙工業(yè)中所用的產(chǎn)品)的三種主要工業(yè)化方法,也可以將它們用在本發(fā)明的實施中來。在所有這三種方法中,都要首先煅燒如石灰石等碳酸鈣給料物質(zhì)以產(chǎn)生生石灰,然后將生石灰在水中熟化以產(chǎn)生氫氧化鈣或石灰乳。在第一種方法中,使用二氧化碳氣體直接將石灰乳碳酸化。該方法具有下述優(yōu)點:不形成副產(chǎn)物,并且較容易控制碳酸鈣產(chǎn)物的性質(zhì)和純度。在第二種方法中,將石灰乳與蘇打灰接觸,以通過復分解產(chǎn)生碳酸鈣沉淀和氫氧化鈉溶液。如果該方法用于商業(yè)應用,則可以將氫氧化鈉基本完全地從碳酸鈣中分離出來。在第三種主要的商業(yè)方法中,石灰乳首先與氯化銨接觸以獲得氯化鈣溶液和氨氣。然后使氯化鈣溶液與蘇打灰接觸以通過復分解產(chǎn)生沉淀碳酸鈣和氯化鈉溶液??梢援a(chǎn)生許多不同形狀和大小的晶體,這取決于所采用的具體反應過程。三種主要形式的PCC晶體是文石晶體、斜方六面體晶體和偏三角面體晶體,它們及其混合物都適于用在本發(fā)明中。
      [0107]碳酸鈣的濕式研磨涉及碳酸鈣水懸浮液的形成,所述碳酸鈣水懸浮液隨后會可選地在適當分散劑存在下研磨??梢詤⒖祭鏓P-A-614948(通過援引將其全部內(nèi)容并入本說明書中),以獲得有關(guān)碳酸鈣的濕式研磨的更多信息。
      [0108]在一些情況下,可以包括添加其他礦物,例如也可以存在高嶺土、煅燒高嶺土、鈣硅石、礬土、滑石、二氧化鈦或云母中的一種或多種。
      [0109]當本發(fā)明的無機顆粒狀材料獲自天然存在的來源時,可能存在某些礦物雜質(zhì)將污染研磨的材料的情況。例如,天然存在的碳酸鈣可能與其他礦物聯(lián)合存在。因此,在一些實施方式中,無機顆粒狀材料包含一定量的雜質(zhì)。然而,通常本發(fā)明中所使用的無機顆粒狀材料含有少于約5重量%、優(yōu)選低于約I重量%的其他礦物雜質(zhì)。
      [0110]除非另外指出,否則本說明書針對無機顆粒狀材料所述的粒徑性質(zhì)是使用CILAS1064儀器,通過激光散射領(lǐng)域中采用的公知常規(guī)方法(或通過可提供基本相同的結(jié)果的其他方法)而測量的。在激光光散射技術(shù)中,粉末、懸浮液和乳液中的粒徑可以基于米氏理論的應用,利用激光束衍射來測量。這種機器提供了尺寸(本領(lǐng)域中稱作“當量球直徑” (e.s.d))小于給定e.s.d值的顆粒的累積體積百分比的測量及圖形。平均粒徑d5(l是以此方式確定的下述情況下的顆粒e.s.d值,其中存在50體積%的當量球徑小于該d5(l值的顆粒。術(shù)語d9(l是下述情況下的粒徑值,其中存在90體積%的小于該粒徑值的顆粒。
      [0111]無機顆粒的d5(l可以小于約100 μ m,例如小于約80 μ m,例如小于約60 μ m,例如小于約40 μ m,例如小于約20 μ m,例如小于約15 μ m,例如小于約10 μ m,例如小于約8 μ m,例如小于約6 μ m,例如小于約5 μ m,例如小于約4 μ m,例如小于約3 μ m,例如小于約2 μ m,例如小于約1.5 μ m,或例如小于約I μ m。無機顆粒的d5(l可以大于約0.5 μ m,例如大于約0.75 μ m,例如大于約I μ m,例如大于約1.25 μ m,或例如大于約1.5 μ m。無機顆粒的d5Q可以為0.5 μ m~20 μ m,例如約0.5 μ m~10 μ m,例如約Iym~約5 μ m,例如約I μ m~約3 μ m,例如約I μ m~約2 μ m,例如約0.5 μ m~約2 μ m,例如約0.5 μ m~1.5 μ m,例如約0.5 μ m~約1.4 μ m,例如約0.5 μ m~約1.4 μ m,例如約0.5 μ m~約1.3 μ m,例如約0.5 μ m~約1.2 μ m,例如約0.5 μ m~約1.1 μ m,例如約0.5 μ m~約1.0 μ m,例如約0.6 μ m~約1.0 μ m,例如約0.7 μ m~約1.0 μ m,例如約0.6 μ m~約0.9 μ m,例如約
      0.7 μ m ~約 0.9 μ m。
      [0112]無機顆粒的d9(l(也稱作頂切(top cut))可以小于約150 μ m,例如小于約125 μ m,例如小于約100 μ m,例如小于約75 μ m,例如小于約50 μ m,例如小于約25 μ m,例如小于約20 μ m,例如小于約15 μ m,例如小于約10 μ m,例如小于約8 μ m,例如小于約6 μ m,例如小于約4 μ m,例如小于約3 μ m,或者例如小于約2 μ m。有利的是,d9(l可以小于約25 μ m。
      [0113] 小于0.1 μ m的顆粒的量通常不超過約5體積%。
      [0114]無機顆??梢跃哂械扔诨虼笥诩s10的顆粒陡度。顆粒陡度(即,無機顆粒的粒徑分布的陡度)通過下式確定:
      [0115]陸度=IOOX(d30/d70),
      [0116]其中d3(l是下述情況下的顆粒e.s.d值,其中存在30體積%的e.s.d小于該d3(l值的顆粒,并且d7(l是下述情況下的顆粒e.s.d值,其中存在70體積%的e.s.d.小于該d7(l值的顆粒。
      [0117]無機顆??梢跃哂械扔诨蛐∮诩s100的顆粒陡度。無機顆??梢跃哂械扔诨蛐∮诩s75、或者等于或小于約50、或者等于或小于約40、或者等于或小于約30的顆粒陡度。無機顆??梢跃哂屑s10~約50或者約10~約40的顆粒陡度。[0118]無機顆??梢酝坎加信悸?lián)改性劑。
      [0119]涂層[0120]涂層包含有包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基的化合物(本文中也稱作偶聯(lián)改性劑)。
      [0121]在一個實施方式中,偶聯(lián)改性劑具有式(I):
      [0122]A- (X-Y-CO) m (O-B-CO) n0H(I)
      [0123]其中
      [0124]A為含有具有一個或兩個相鄰羰基的末端烯鍵的部分;
      [0125]X為O且m為I~4,或者X為N且m為I ;
      [0126]Y為Cp18亞烷基或C2_18亞烯基;
      [0127]B為C2_6亞烷基;n為O~5 ;
      [0128]條件是當A含有兩個與所述烯基相鄰的羰基時,X為N。
      [0129]在一個實施方式中,A-X-為丙烯酸的殘基,可選的是其中(O-B-CO)nS I戊內(nèi)酯或ε -己內(nèi)酯的殘基或其混合物,并且可選的是其中η為O。
      [0130]在另一實施方式中,A-X-為馬來酸亞胺的殘基,可選的是其中(O-B-CO)nS δ-戍內(nèi)酯或ε -己內(nèi)酯的殘基或其混合物,并且可選的是其中η為O。
      [0131]偶聯(lián)改性劑的具體實例為β_羧基乙基丙烯酸酯、β_羧基己基馬來酰亞胺、10-羧基癸基馬來酰亞胺和5-羧基戊基馬來酰亞胺。示例性偶聯(lián)改性劑及其制備方法描述于US-A-7732514中,通過援引將其全部內(nèi)容并入本說明書中。
      [0132]在另一實施方式中,偶聯(lián)改性劑為β -丙烯酰氧基丙酸或式(2)的低聚丙烯酸:
      [0133]CH2=CH-COO [CH2-CH2-COO] nH(2)
      [0134]其中n表示I~6的數(shù)。
      [0135]在一個實施方式中,η為1、或2、或3、或4、或5或6。
      [0136]式(2)的低聚丙烯酸可以通過下述方式制備,所述方式為可選地在升壓和惰性溶劑的存在下,在0.001重量%~I重量%的聚合引發(fā)劑存在下將丙烯酸加熱至約50°C~200°C的溫度。示例性偶聯(lián)改性劑及其制備方法描述于US-A-4267365中,通過援引將其全部內(nèi)容并入本說明書中。
      [0137]在另一實施方式中,偶聯(lián)改性劑為丙烯酰氧基丙酸。該物種及其制備方法描述于US-A-3888912中,通過援引將其全部內(nèi)容并入本說明書中。
      [0138]偶聯(lián)改性劑以可有效實現(xiàn)所期望結(jié)果的量存在于功能填料中。這將視偶聯(lián)改性劑而變化,并可取決于無機顆粒的精確組成。例如,基于功能填料的總重,偶聯(lián)改性劑可以以等于或小于約5重量%的量存在,例如等于或小于約2重量%,例如等于或小于約1.5重量%。在一個實施方式中,基于功能填料的總重,偶聯(lián)改性劑以等于或小于約1.2重量%的量存在于功能填料中,例如等于或小于約1.1重量%,例如等于或小于約1.0重量%,例如等于或小于約0.9重量%,例如等于或小于約0.8重量%,例如等于或小于約0.7重量%,例如等于或小于約0.6重量%,例如等于或小于約0.5重量%,例如等于或小于約0.4重量%,例如等于或小于約0.3重量%,例如等于或小于約0.2重量%,或者例如小于約0.1重量%。通常,偶聯(lián)改性劑以大于約0.05重量%的量存在于功能填料中。在另一些實施方式中,偶聯(lián)改性劑以約0.1重量%~2重量%的量存在于功能填料中,例如約0.2重量%~約1.8重量%,或約0.3重量%~約1.6重量%,或約0.4重量%~約1.4重量%,或約0.5重量%~
      1.3重量%,或約0.6重量%~約1.2重量%,或約0.7重量%~約1.2重量%,或約0.8重量%~約1.2重量%,或約0.8重量%~約1.1重量%。
      [0139]在本發(fā)明的其它方面(例如,第四方面)和實施方式中,涂層另外包含第二化合物,所述第二化合物選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽組成的組及其組合。
      [0140]在一個實施方式中,一種或多種脂肪酸選自由月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山箭酸、二十四燒酸、臘酸、肉豆蘧腦酸、棕櫚油酸、杉皮酸(sapienic acid)、油酸、反油酸、異油酸、亞油酸、反亞油酸、α -亞麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸、二十二碳六酸組成的組及其組合。在另一實施方式中,所述一種或多種脂肪酸為飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸。在另一實施方式中,脂肪酸為C12-C24脂肪酸,例如C16-C22脂肪酸,其可以是飽和的或不飽和的。在一個實施方式中,一種或多種脂肪酸可以是硬脂酸,其可選地與其他脂肪酸組合。
      [0141]在另一實施方式中,所述一種或多種脂肪酸鹽是上述脂肪酸的金屬鹽。金屬可以是堿金屬或堿土金屬或鋅。在一個實施方式中,第二化合物為硬脂酸鈣。
      [0142]當存在時,第二化合物以可有效實現(xiàn)所期望結(jié)果的量存在于功能填料中。這將視偶聯(lián)改性劑而變化,并可取決于無機顆粒的精確組成。例如,基于功能填料的總重,第二化合物可以以等于或小于約5重量%的量存在,例如等于或小于約2重量%,例如等于或小于約I重量%。在一個實施方式中,基于功能填料的總重,第二化合物以等于或小于約0.9重量%的量存在于功能填料中,例如等于或小于約0.8重量%,例如等于或小于約0.7重量%,例如小于或等于約0.6重量%,例如等于或小于約0.5重量%,例如等于或小于約0.4重量%,例如等于或小于約0.3重量%,例如等于或小于約0.2重量%,或者例如等于或小于約0.1重量%。通常,如果存在,則第二化合物以大于約0.05重量%的量存在于功能填料中。偶聯(lián)改性劑與第二化合物的重量`比可以為約5:1~1: 5,例如約4:1~1:4,例如約3:1~1:3,例如約2:1~1:2,或者例如約1:1。包含第一化合物(即,偶聯(lián)改性劑)和第二化合物(即,一種或多種脂肪酸或其鹽)的涂層的量可以是經(jīng)計算可在無機顆粒的表面上提供單層涂覆的量。在實施方式中,第一化合物與第二化合物的重量比為約4:1~約1:3,例如約4:1~約1:2,例如約4:1~約1:1,例如約4:1~約2:1,例如約3.5:1~約1:1,例如約
      3.5:1~2:1,或者例如約3.5:1~約2.5:1。
      [0143]第二化合物的添加意味著與第二化合物相比較為昂貴的第一化合物的量可以減少,因此能以較低成本生產(chǎn)聚合物組合物,而不會不利地影響偶聯(lián)改性劑的相容性增強作用和/或填充的聚合物組合物的機械性質(zhì)。將第一化合物用例如硬脂酸等第二化合物部分替代可以有利地引起填充的聚合物的一種或多種機械性質(zhì)的改善,或者在另一些實施方式中,能使配制人員根據(jù)例如包含于填料中以部分地替代第一化合物的第二化合物的量使填充的聚合物的一種或多種機械性質(zhì)改性。所述一種或多種機械性質(zhì)可以選自以下拉伸性質(zhì):屈服伸長率(%)、斷裂伸長率(%)、屈服應力(MPa)和斷裂應力(MPa)。一種或多種機械性質(zhì)可以選自以下缺口夏比沖擊性質(zhì):峰值力(N)、峰值撓度(mm)和峰值能量(J)。這些性質(zhì)可以根據(jù)下述方法測量。
      [0144]涂層可以另外包含含過氧化物的氧化劑。在一個實施方式中,含過氧化物添加劑包含過氧化二異丙苯或1,1-二(叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷。含過氧化物添加劑可以不必包含于涂層中,相反可以在功能填料與聚合物復合過程中添加,如下所述。在例如HDPE等一些聚合物體系中,含過氧化物添加劑的引入可以促進聚合物鏈的交聯(lián)。在例如聚丙烯等其他聚合物體系中,含過氧化物添加劑的引入可以促進聚合物鏈斷裂。含過氧化物添加劑可以以可有效實現(xiàn)所期望的結(jié)果的量存在于功能填料中。這將視偶聯(lián)改性劑而變化,并可取決于無機顆粒和聚合物的精確組成。例如,基于對將要對其添加含過氧化物添加劑的聚合物組合物中聚合物的重量,含過氧化物添加劑可以以等于或小于約I重量%的量存在,例如等于或小于約0.5重量%、例如0.1重量%,例如等于或小于約0.09重量%,或者例如等于或小于約0.08重量%,或者例如等于或小于約0.06重量%。通常,含過氧化物添加劑若存在,則以基于聚合物重量大于約0.01重量%的量存在。
      [0145]功能填料可以通過下述方式制備,所述方式為將無機顆粒、涂層化合物和可選的含過氧化物添加劑組合物并使用常規(guī)方法(例如,使用Steele&Cowlishaw高強度混合器)混合,優(yōu)選在等于或低于80°C的溫度進行。涂層化合物可以在研磨無機顆粒之后但在將無機顆粒添加至可選地再循環(huán)的聚合物組合物之前涂敷。例如,涂層化合物可以在無機顆粒被機械解聚的步驟中添加至無機顆粒。涂層化合物可以在進行磨粉機(例如實驗室規(guī)模的磨)中解聚的過程中涂敷,其可執(zhí)行適當?shù)臅r間段,例如約300秒。
      [0146]根據(jù)另一方面,本發(fā)明針對根據(jù)本發(fā)明的第一、第二或第三方面限定的功能填料在源于至少一種廢聚合物的再循環(huán)聚合物中的應用,其中所述至少一種廢聚合物根據(jù)本發(fā)明的第一、第二或第三方面而被清潔。在一個實施方式中,所述至少一種廢聚合物為消費后聚合物廢物。例如,消費后聚合物廢物可以是聚乙烯(例如,HDPE)和聚丙烯(PP)的混合物,或者例如HDPE和LDPE的混合物,或者例如HDPE、LDPE和PP的混合物。在一個實施方式中,消費后聚合物廢物可以包含來自多個來源(例如,供應流)的聚合物,和包含90%~100%聚乙烯和聚丙烯。
      [0147]在本發(fā)明的此方面的一個實施方式中,所述至少一種廢聚合物可以包含至少兩種不同聚合物種類或至少三種不同聚合物種類的混合物,所述聚合物種類選自直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)及其中密度等級、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯(PP)和聚苯乙烯。
      [0148]在另一實施方式中,再循環(huán)的聚合物根據(jù)本發(fā)明的第一、第二或第三方面被無溶劑干法清潔。
      [0149]可選的額外填料組分
      [0150]如果需要,根據(jù)本發(fā)明的功能填料可以含有一種或多種次要填料組分。當存在此類額外組分時,其適當?shù)剡x自用于聚合物組合物的已知填料組分。例如,用于功能填料中的無機顆粒可以與另一其他已知的次要填料組分(例如,二氧化鈦、炭黑和鈦)聯(lián)合使用。另外的次要填料可有利地用在例如制備垃圾袋等具體應用中。當使用次要填料組分時,無機顆粒優(yōu)選以混合的無機顆粒和次要填料組分的總干重的至少80%的量存在于功能填料中。
      [0151]功能填料可以另外包含抗氧化劑。適當?shù)目寡趸瘎┌ǖ幌抻谟墒茏璺雍褪茏璋费苌飿?gòu)成的有機分子、由磷酸酯和低分子量受阻酚構(gòu)成的有機分子以及硫酯。示例性抗氧化劑包括 IrganoxlOlO 和 Irganox215 以及 IrganoxlOlO 和 Irganox215 的共混物。
      [0152]聚合物組合物
      [0153]如上所述,本發(fā)明針對一種包含至少一種聚合物和功能填料的聚合物組合物。功能填料如上所述包含無機顆粒和包含化合物的涂層,所述化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基。功能填料可以例如作為相容性改性劑而包含在內(nèi)。在至少一種聚合物未根據(jù)本發(fā)明的第一、第二或第三方面由聚合物廢物再循環(huán)的實施方式中,涂層另外包含第二化合物,所述第二化合物如上所述選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽(例如,硬脂酸和/或硬脂酸鈣)組成的組。在其它實施方式中,不管至少一種聚合物的出處,功能填料另外包含第二化合物,所述第二化合物選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽(例如,硬脂酸和/或硬脂酸鈣)組成的組。 [0154]如上所述,功能填料可以以等于或大于聚合物的約10重量%的量存在,例如等于或大于約20重量%,例如等于或大于約30重量%,例如等于或大于約40重量%,例如等于或大于約50重量%,或者例如等于或大于約60重量%。在另一實施方式中,功能填料以聚合物的約10重量%~約70重量%的量存在,例如約20重量%~約70重量%,例如約30重量%~約70重量%,例如約40重量%~約70重量%,或者例如約50重量%~約20重量%。功能填料可以以小于或等于聚合物的約80重量%的量存在,例如小于或等于聚合物的約70重量%,例如小于或等于約60重量%,例如小于或等于約50重量%,或者例如小于或等于約40重量%。
      [0155]基于聚合物和功能填料的總重,功能填料的偶聯(lián)改性劑(優(yōu)選上式(I)的化合物)可以以約0.01重量%~約4重量%的量存在于本發(fā)明的聚合物組合物或再循環(huán)的聚合物組合物中,例如約0.02重量%~約3.5重量%,例如約0.05重量%~約1.4重量%,例如約0.1重量%~約0.7重量%,例如約0.15重量%~約0.7重量%,例如約0.3重量%~約0.7重量%,例如約0.5重量%~約0.7重量%,例如約0.02重量%~約0.5%,例如約0.05重量%~約0.5重量%,例如約0.1重量%~約0.5重量%,例如約0.15重量%~約0.5重量%,例如約0.2重量%~約0.5重量%,或者例如約0.3重量%~約0.5重量%。
      [0156]有利的是,可根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物為熱塑性聚合物。熱塑性聚合物是在熱作用下軟化并且一旦冷卻又硬化恢復其原始特性(即,加熱-冷卻循環(huán)完全可逆)的那些聚合物。按照常規(guī)定義,熱塑性體是具有分子鍵的直鏈和支化的線性鏈有機聚合物??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的聚合物的實例包括但不限于直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)及其中密度級別、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯(PP)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、氯乙烯/聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯及其混合物。在一個實施方式中,聚合物不是PET或PVC。
      [0157]如上所述,本發(fā)明的方面針對再循環(huán)的聚合物組合物。因此,根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物是廢聚合物,包含所有不同種類的上述聚合物。聚合物廢物可以包含不同種類的聚合物的混合物,例如,聚乙烯和聚丙烯的混合物。廢聚合物的種類包括消費后廢聚合物、工業(yè)后廢聚合物和農(nóng)業(yè)后廢聚合物。有利的是,根據(jù)本發(fā)明使用的廢聚合物可以是消費后廢聚合物。
      [0158]消費后(或使用后)廢物包括但不限于已完成其預定目的或者不能再使用的產(chǎn)品的終端消費者產(chǎn)生的材料,如在經(jīng)銷鏈內(nèi)回收的材料;工業(yè)后廢物包括但不限于通過工業(yè)或制造用途產(chǎn)生的材料;農(nóng)業(yè)廢物包括但不限于用于植物(例如,樹木、花草、藥草、灌木、草、藤、蕨類、苔蘚和綠藻)養(yǎng)植中的并且可以含有有機物的材料;混合聚合物廢物(或者共混塑料)包括但不限于由不同種類的塑料或聚合物構(gòu)成的材料。
      [0159]由對苯二甲酸乙二醇酯(PET)制得的消費產(chǎn)品包括汽水瓶和水瓶以及防水包裝。再循環(huán)的PET可以用于紡織品中或制瓶。
      [0160]由HPDE制得的消費產(chǎn)品包括牛奶瓶和去污劑瓶、玩具和塑料袋。再循環(huán)的HDPE的用途包括塑料管、塑料板材、花盆和垃圾桶。
      [0161]由LDPE和LLDPE制得的消費產(chǎn)品包括塑料(雜貨)袋、熱縮塑料包和膜。再循環(huán)的LDPE和LLDPE的用途為塑料垃圾桶、雜貨袋、塑料管件、農(nóng)用薄膜和塑料板材。
      [0162]由聚丙烯制得的消費產(chǎn)品包括冷藏箱、袋、瓶蓋、地毯和一些食品包裝。
      [0163]由聚苯乙烯制得的消費產(chǎn)品包括不可重復使用的餐具、肉類包裝和保護性包裝。
      [0164]可以將上述功能填料并入聚合物組合物中,可由其制得聚合物物品。在一個實施方式中,聚合物源自已根據(jù)本發(fā)明的一種或多種方法回收的聚合物廢物。如果在功能填料中不含含過氧化物的添加劑,則其可以在復合方法過程中被添加。在一些實施方式中,含過氧化物添加劑可以以母料形式提供。在另一些實施方式中,不存在含過氧化物添加劑。
      [0165]本發(fā)明的聚合物和再循環(huán)的聚合物組合物的制備可以通過本領(lǐng)域中已知的任何適當混合方法完成,所述方法對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。
      [0166]此類方法包括復合和擠出。復合可以利用雙螺桿復合機(例如BakerPerkins25mm雙螺桿復合機)進行??梢詫⒕酆衔?、功能填料和可選的含過氧化物添加劑預混并由一個料斗進料。所獲得的熔體可以在例如水浴中冷卻,然后造粒。試件(例如夏比棒或拉伸啞鈴)可以注射成型或注射或吹制成膜。
      [0167] 復合的組合物可以還包含另外的組分,如助滑劑(例如,Erucamide)、加工助劑(例如,Poiybatch? AM F-705)、脫模劑和抗氧化劑。適當?shù)拿撃τ诒绢I(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的,并包括脂肪酸和脂肪酸的鋅鹽、鈣鹽、鎂鹽和鋰鹽,以及有機磷酸酯。具體實例為硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、油酸鈣和棕櫚酸鋅。通常,基于母料的重量,助滑劑和加工助劑以及脫模劑以小于約5重量%的量添加。包括上述那些物品的聚合物物品然后可以利用本領(lǐng)域已知的常規(guī)技術(shù)擠出,擠壓成型或注射成型,這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。由此,本發(fā)明也針對由本發(fā)明的聚合物或再循環(huán)的聚合物組合物形成的物品。
      [0168]在一個有利的實施方式中,聚合物組合物為可通過本發(fā)明的第一、第二和第三方面的一種或其他方法獲得的再循環(huán)的聚合物。有利的是,聚合物組合物是可通過包括無溶劑干法清潔步驟的本發(fā)明的一種或其他方法獲得的再循環(huán)的聚合物。在一個實施方式中,再循環(huán)的聚合物組合物基本不含揮發(fā)性或固體雜質(zhì),這至少部分歸因于本發(fā)明的方法的新型清潔步驟。通過去除揮發(fā)性或固體雜質(zhì),與此類雜質(zhì)相關(guān)的難聞氣味被減輕或消除。
      [0169]此外,根據(jù)本發(fā)明的第一、第二、第三和第五方面以及它們的其中廢聚合物包含至少兩種不同聚合物種類(例如聚乙烯(例如HDPE)和聚丙烯,或者例如HDPE和LDPE,或者例如HDPE、LDPE和PP)的實施方式,甚至在填料加載水平為50重量%以上時,所述至少兩種不同聚合物的相容性也可得到提高,如一種或多種機械性質(zhì)方面的益處所展現(xiàn)。此外,不希望受縛于理論,相信根據(jù)本發(fā)明的聚合物廢料的清潔,特別是聚合物廢物的無溶劑干法清潔(其可能由于較溫和的去除雜質(zhì)的干法清潔方法),有助于獲得具有改善的相容性和機械性質(zhì)的再循環(huán)的聚合物廢料。因此,本發(fā)明能夠加工混合的聚合物廢物流,而無需例如通過常規(guī)浮動分離技術(shù),將混合的聚合物廢物分為不同的聚合物種類。
      [0170]可選地包含至少兩種不同聚合物的再循環(huán)的聚合物可以具有等于或大于作為原始聚合物的同一聚合物的缺口夏比沖擊峰值能量。缺口夏比沖擊性質(zhì)可以利用5型RosandInstrumented Falling Weight沖擊測試機來測量,采用類似于IS0179的方法,試樣類型I,沿邊沖擊,2mm V型缺口,沖擊速度2.9m/秒,且測試溫度等于23°C。
      [0171]無缺口夏比沖擊性質(zhì)可以利用5型Rosand IFW沖擊測試機在_20°C測量。將夏比沖擊夾具(IS0179)裝配至Rosand儀器,關(guān)于力/位移曲線的解讀如IS06603中所詳述的那樣進行。
      [0172]可選地包含至少兩種不同聚合物的再循環(huán)的聚合物可以具有等于或大于作為原始聚合物的同一聚合物的拉伸強度。拉伸強度使用Hounsfield HKlOS伸長計根據(jù)IS0527
      來測量。
      [0173]可選地包含至少兩種不同聚合物的、根據(jù)本發(fā)明的第四方面及其實施方式的包含功能填料的聚合物組合物或再循環(huán)的聚合物組合物,可以具有如上所述的一種或多種拉伸性質(zhì)或者一種或多種無缺口夏比沖擊性質(zhì),所述性質(zhì)堪比或者優(yōu)于包含下述經(jīng)涂布的填料的同一聚合物組合物或再循環(huán)的聚合物組合物,所述經(jīng)涂布的填料不包含本發(fā)明的第四方面的功能填料的第一和第二化合物。
      [0174]由此,在另一實施方式中,本發(fā)明針對本發(fā)明的第四方面的功能填料用于保持或提高聚合物組合物(例如為可選地包含至少兩種聚合物組合物的再循環(huán)的聚合物組合物)的一種或多種拉伸性質(zhì)的用途,其比較對象為不包含本發(fā)明的第四方面的功能填料的第一和第二化合物的同一聚合物組合物或再循環(huán)的聚合物組合物。
      [0175]由此,在另一實施方式中,本發(fā)明針對本發(fā)明的第四方面的功能填料用于保持或提高聚合物組合物(例如為可選地包含至少兩種聚合物組合物的再循環(huán)的聚合物組合物)的一種或多種無缺口夏比沖擊性質(zhì)的應用,其比較對象為不包含本發(fā)明的第四方面的功能填料的第一和第二化合物的同一聚合物組合物或再循環(huán)的聚合物組合物。
      [0176]在針對本發(fā)明的第四方面的功能填料的應用的以上剛剛描述的實施方式中,第一化合物(即,偶聯(lián)改性劑)與第二化`合物(即,另一脂肪酸或其鹽)的重量比可以為約4:1~約1:1,例如約4:1~約2:1,或者上文所述的任何其他重量比或者重量比范圍。在另一實施方式中,偶聯(lián)改性劑為式(I)的偶聯(lián)改性劑,并且一種或多種脂肪酸或其鹽為硬脂酸。
      [0177]在針對本發(fā)明第四方面的功能填料的應用的以上剛剛描述的實施方式中,聚合物組合物為再循環(huán)的聚合物組合物,其可選地包含至少兩種不同聚合物,已根據(jù)本發(fā)明的第一、第二或第三方面被無溶劑干法干燥。
      [0178]可選地包含至少兩種不同聚合物的再循環(huán)的聚合物可以具有等于或大于作為原生聚合物的同一聚合物的彎曲模量。彎曲模量可以使用十字頭速度為2_/分鐘并且跨度為64mm的Tinius Olsen通用測試機根據(jù)IS0178測量。
      [0179]可由聚合物組合物和再循環(huán)的聚合物組合物形成的物品多種多樣。在一個實施方式中,再循環(huán)的聚合物組合物適于工業(yè)用途,如膜用途和管道用途。
      [0180]因此,根據(jù)本發(fā)明的第八和第九方面,提供一種由本發(fā)明的第五方面及其實施方式的聚合物組合物形成的制造品。
      [0181]根據(jù)本發(fā)明的第九方面,提供由聚合物組合物形成的制造品,所述聚合物組合物包含至少一種聚合物(如本文所述)、根據(jù)本發(fā)明的第四方面的功能填料(如本文所述)或根據(jù)本發(fā)明的第七方面的功能填料(如本文所述)。
      [0182]由其形成物品的聚合物組合物可以還包含含過氧化物添加劑(如本文所述),例如,過氧化二異丙苯或1,1-二(叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷。含過氧化物添加劑存在于功能填料的涂層中。
      [0183]有利的是,功能填料為根據(jù)本發(fā)明第七方面的功能填料。
      [0184]在另一實施方式中,本發(fā)明第四或第七方面的功能填料、特別是本發(fā)明第七方面的功能填料以聚合物組合物的約5重量%~約50重量%的量存在于聚合物組合物中,例如為聚合物組合物的約5重量%~約30重量%,或約5重量%~約25重量%,或約5重量%~約20重量%,或約5重量%~約15重量%。
      [0185]制造品包括注射成型或擠出組件,如工業(yè)、商業(yè)和住宅管道和管件,包括地下水和排污管道、地表水管、電纜保護管、管道工程用管和建筑物(例如商業(yè)或住宅建筑物)用排水系統(tǒng)材料。
      [0186]關(guān)于這一點,已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn),在某些實施方式中,本發(fā)明第七方面的功能填料在聚合物組合物(可選的是,其中聚合物組合物包含至少兩種聚合物種類的混合物)中的使用提高了由聚合物組合物形成的成型組件的缺口夏比沖擊性質(zhì)。在有利的實施方式中,功能填料以聚合物組合物的約5重量%~約50重量%、例如約5重量%~約30重量%的量存在于聚合物組合物中。聚合物組合物可以包含至少兩種不同聚合物種類的混合物,例如聚乙烯(例如,HDPE)和聚丙烯,或者例如HDPE和LDPE,或者例如HDPE、LDPE和PP。
      [0187]此外,已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn),根據(jù)本發(fā)明的實施方式的功能填料組合物,例如并入形成成型組件的聚合物組合物中的、包含d5(l大于或等于1.3 μ m的無機顆粒的那些功能填料組合物,可以防止、降低或改進成型組件(例如,管道或管件)的自然發(fā)生的成型后收縮。這在經(jīng)填充的管道與未填充的管道組件一起使用時(例如,連接套環(huán))會引起困難。因此,在其中無機顆粒具有小于約1.3 μ m、例如等于或小于約1.0 μ m的d5(l的本發(fā)明第七方面的某些實施方式中,功能填料可以以下述量用于形成成型組件的聚合物組合物中,所述量可控制成型組件的自然發(fā)生的成型后收縮,以消除對自然發(fā)生的成型后收縮的阻礙。相反,包含d5(l大于或等于約1.3 μ m、例如大于或等于1.2 μ m或約Llym或約1.0 μ m的無機顆粒的根據(jù)本發(fā)明的某些實施方式的功能填料,可以用于形成成型組件的聚合物組合物中,以改進、降低或防止成型組件的自然發(fā)生的成型后收縮。
      [0188]在某些實施方式中,成型組件被注射成型。
      [0189]在此類實施方式中,聚合物組合物可以是源自至少一種廢聚合物的再循環(huán)的聚合物組合物。至少一種聚合物可以根據(jù)本發(fā)明的第一、第二或第三方面中的任一方面清潔,例如無溶劑干法清潔。至少一種廢聚合物可以包含至少兩種不同聚合物種類的混合物。
      [0190]為免生疑問,本申請針對以下編號的段落中所描述的主題:
      [0191]1.一種消費后聚合物廢料再循環(huán)方法,所述方法包括:
      [0192]提供至少一種消費后廢聚合物;
      [0193]清潔該消費后廢聚合物;
      [0194]提供功能填料,所述功能填料包含:
      [0195]1.無機顆粒;和
      [0196]i1.包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰擬基的烯基;和
      [0197]將該消費后廢聚合物和該功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      [0198]2.一種聚合物廢料再循環(huán)方法,所述方法包括:
      [0199]提供至少一種廢聚合物;
      [0200]在第一工序步驟中清潔該廢聚合物;
      [0201]在第二工序步驟中清潔該廢聚合物;
      [0202]提供功能填料,所述功能填料包含
      [0203]1.無機顆粒;和
      [0204]i1.包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個
      [0205]或兩個相鄰羰基的烯基;和
      [0206]將該廢聚合物和該功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      [0207]3.如段落I或2所述的方法,其中所述清潔步驟包括干法清潔,所述干法清潔包括在氣體中離心分離該廢聚合物,以從該廢聚合物中除去揮發(fā)性雜質(zhì)和/或固體雜質(zhì)。
      [0208]4.一種聚合物廢料再循環(huán)方法,所述方法包括:
      [0209]提供至少一種廢聚合物;
      [0210]干法清潔該廢聚合物;
      `[0211 ] 提供功能填料,所述功能填料包含:
      [0212]1.無機顆粒;和
      [0213]i1.包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰擬基的烯基;和
      [0214]將該廢聚合物和該功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      [0215]5.如段落4所述的方法,其中所述干法清潔步驟包括在氣體中離心分離該廢聚合物,以從該廢聚合物中除去揮發(fā)性雜質(zhì)和固體雜質(zhì)。
      [0216]6.如段落I~5中任意段落所述的方法,所述方法還包括熔融過濾該廢聚合物。
      [0217]7.如段落3~6中任一段落所述的方法,所述方法還包括在干法清潔該廢聚合物之前洗滌該廢聚合物。
      [0218]8.如段落I~7中任一段落所述的方法,其中所述廢聚合物包含至少兩種不同聚合物,例如聚乙烯和聚丙烯。
      [0219]9.如段落I所述的方法,其中所述功能填料以該廢聚合物的約50重量%~約70
      重量%的量存在。
      [0220]10.如段落1、2或4所述的方法,其中所述組合步驟包括在擠出機中或在母料中混
      口 ο
      [0221]11.如段落1、2或4所述的方法,所述方法還包括將該廢聚合物和該功能填料與含過氧化物的添加劑組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      [0222]12.如前述編號的段落中任一段落所述的方法,所述方法還包括在形成該再循環(huán)的聚合物之前,將該廢聚合物和該功能填料與原生聚合物組合。
      [0223]13.如前述編號的段落中任一段落所述的方法,其中所述涂層另外包含第二化合物,所述第二化合物選自一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽,例如硬脂酸和/或硬脂酸鈣。[0224]14.一種功能填料,所述功能填料包含:
      [0225]1.無機顆粒;和
      [0226]?.在該無機顆粒表面上的涂層,其中所述涂層包含:
      [0227]第一化合物,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基;和
      [0228]第二化合物,所述第二化合物選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽(例如,硬脂酸和/或硬脂酸鈣)組成的組。
      [0229]15.如段落14所述的功能填料,其中所述第一化合物具有式(I):
      [0230]A- (X-Y-CO) m (O-B-CO) n0H(I)
      [0231]其中
      [0232]A為含有具有一個或兩個相鄰羰基的末端烯鍵的部分;
      [0233]X為O且m為I~4,或者X為N且m為I ;
      [0234]Y為Ch8亞烷基或C2_18亞烯基;
      [0235]B為C2_6亞烷基;n為O~5 ; [0236]條件是,當A含有兩個與烯基相鄰的羰基時,X為N。
      [0237]15.如段落14所述的功能填料,其中所述第一化合物包含β -丙烯酰氧基丙酸或式(2)的低聚丙烯酸:
      [0238]CH2=CH-COO [CH2-CH2-COO] nH(2)
      [0239]其中η表示I~6的數(shù)。
      [0240]16.如段落14~16中任一段落所述的功能填料,其中所述涂層包含含過氧化物的添加劑,例如過氧化二異丙苯或1,1- 二(叔丁基過氧基)-3,3, 5- 二甲基環(huán)己燒。
      [0241]17.如段落14所述的功能填料,其中所述第一化合物和/或第二化合物以低于該
      無機顆粒的0.6重量%的量存在。
      [0242]18.一種聚合物組合物,所述聚合物組合物包含:
      [0243]至少一種聚合物;和
      [0244]功能填料,所述功能填料包含
      [0245]1.無機顆粒;和
      [0246]i1.在該無機顆粒表面上的涂層,其中所述涂層包含:
      [0247]第一化合物,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基,
      [0248]條件是,當至少一種聚合物未根據(jù)如段落I~13中任一段落所述由聚合物廢物再循環(huán)時,該涂層另外包含第二化合物,所述第二化合物選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽(例如,硬脂酸和/或硬脂酸鈣)組成的組。
      [0249]19.如段落19所述的組合物,其中所述涂層包含第二化合物,所述第二化合物選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽(例如,硬脂酸和/或硬脂酸鈣)組成的組。
      [0250]20.一種再循環(huán)的聚合物組合物,所述再循環(huán)的聚合物組合物可通過如段落I~13中任一段落所述的方法獲得。
      [0251]21.如段落19~21中任一段落所述的組合物,其中所述組合物為母料。
      [0252]22.如段落22所述的組合物,其中所述組合物還包含含過氧化物的添加劑,例如過氧化二異丙苯或1,1- 二(叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷,可選的是其中該含過氧化物的添加劑存在于涂層中。
      [0253]23.如段落19所述的組合物,所述組合物包含至少一種廢聚合物,可選的是其中所述至少一種聚合物包含至少兩種不同聚合物種類或至少三種聚合物種類的混合物。
      [0254]24.如段落19~25中任一段落所述的組合物,其中所述功能填料以該聚合物或再循環(huán)的聚合物組合物的約50重量%~約70重量%的量存在。
      [0255]25.如段落19~25中任一段落所述的組合物,其中所述組合物適于工業(yè)應用,如膜應用和管道應用。
      [0256]26.如段落19~25中任一段落所述的組合物,其中所述組合物為再循環(huán)的聚合物組合物,并具有等于或大于作為原生聚合物的相同聚合物的缺口夏比峰值能量。
      [0257]27.如段落1、2或4中任一段落所述的功能填料在源于至少一種廢聚合物的再循環(huán)的聚合物組合物中的應用,其中所述至少一種聚合物經(jīng)過清潔,例如根據(jù)段落I~7中任一段落經(jīng)(無溶劑)干法清潔,可選的是其中所述至少一種廢聚合物包含至少兩種不同聚合物種類或至少三種不同聚合物種類的混合物。
      [0258]現(xiàn)在通過參照以下非限制性實施例來說明本發(fā)明。
      [0259]實施例
      [0260]實施例1
      [0261]用根據(jù)以上式(I)的偶聯(lián)改性劑和硬脂酸涂布粒徑分布如圖1所示的d5(l為
      2.2 μ m的干法研磨的碳酸鈣(稱為RL08154)。
      [0262]用根據(jù)以上式(I)的偶聯(lián)改性劑和硬脂酸涂布粒徑分布如圖1所示的d5(l為
      1.6 μ m的濕法研磨的碳酸鈣(稱為RL08155)。
      [0263]計算所施加的表面處理的量以對表面提供單層涂覆。
      [0264]RL08154涂布有0.47重量%硬脂酸或0.4重量%偶聯(lián)改性劑;RL08155涂布有0.9
      重量%硬脂酸或0.6重量%偶聯(lián)改性劑。
      [0265]還制備了 25:75、50:50和75:25(重量比)的硬脂酸偶聯(lián)改性劑的中間涂層。
      [0266]將該礦物在80°C的烘箱中干燥過夜,然后使用加熱至80°C的Cowlishaw高強度混合器涂布。將硬脂酸添加至該礦物中,然后以3000r.p.m.運行混合器5分鐘。然后將偶聯(lián)改性劑添加至該混合物并再運行5分鐘。
      [0267]將經(jīng)表面處理的礦物干燥過夜,其后復合至城市漂浮產(chǎn)品(主要由LDPE和LLDPE構(gòu)成并含有少量PP)。在涂布工序之后且在即將復合之前,將對于填料而言為0.06%的過氧化物(過氧化二異丙苯)翻滾混合至填料中。
      [0268]使用Baker Perkins25mm雙螺桿復合機制備用涂布碳酸鈣處理50重量%的復合物(參見下表1):
      【權(quán)利要求】
      1.一種消費后聚合物廢料再循環(huán)方法,所述方法包括: 提供至少一種消費后廢聚合物; 清潔所述消費后廢聚合物; 提供功能填料,所述功能填料包含: 1.無機顆粒;和 ?.包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或者具有一 個或兩個相鄰擬基的烯基;和 將所述消費后廢聚合物和所述功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      2.一種聚合物廢料再循環(huán)方法,所述方法包括: 提供至少一種廢聚合物; 在第一工序步驟中清潔所述廢聚合物; 在第二工序步驟中清潔所述廢聚合物; 提供功能填料,所述功能填料包含 1.無機顆粒;和 ?.包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或者具有一 個或兩個相鄰擬基的烯基;和 將所述廢聚合物和所述功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      3.一種聚合物廢料再循環(huán)方法,所述方法包括: 提供至少一種廢聚合物; 干法清潔所述廢聚合物; 提供功能填料,所述功能填料包含: 1.無機顆粒;和 ?.包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或者具有一 個或兩個相鄰擬基的烯基;和 將所述廢聚合物和所述功能填料組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      4.如權(quán)利要求3所述的方法,其中所述干法清潔步驟包括在氣體中離心分離所述廢聚合物,以從所述廢聚合物中除去揮發(fā)性雜質(zhì)和固體雜質(zhì)。
      5.如權(quán)利要求1~4中任一項所述的方法,其中所述廢聚合物包含至少兩種不同的聚合物,例如聚乙烯和聚丙烯。
      6.如權(quán)利要求1或2~5中任一項所述的方法,其中所述功能填料以所述廢聚合物的約50重量%~約70重量%的量存在。
      7.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其中所述功能填料以所述廢聚合物的約5重量%~約50重量%的量存在。
      8.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其中所述無機顆粒具有約0.5μπι~約1.0 μ m的d5(l,可選的是其中所述無機顆粒為研磨的碳酸鈣,并且可選的是其中所述第一化合物以約0.6重量%~約1.2重量%的量存在于所述功能填料中。
      9.如權(quán)利要求1、2或3所述的方法,所述方法還包括將所述廢聚合物和所述功能填料與含過氧化物的添加劑和/或抗氧化劑組合以形成再循環(huán)的聚合物。
      10.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法,其中所述涂層另外包含第二化合物,所述第二化合物選自一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽及其組合。
      11.一種功能填料,所述功能填料包含: .1.無機顆粒;和 ?.在所述無機顆粒表面上的涂層,其中所述涂層包含: 第一化合物,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基的烯基;和 第二化合物,所述第二化合物選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽及其組合組成的組。
      12.如權(quán)利要求11所述的功能填料,其中所述涂層包含含過氧化物的添加劑,例如過氧化二異丙苯或1,1- 二(叔丁基過氧基)-3,3, 5- 二甲基環(huán)己燒。
      13.如權(quán)利要求11或12所述的功能填料,其中所述無機顆粒具有約0.5μπι~約.1.0 μ m的d5(l,可選的是其中所述無機顆粒為研磨的碳酸鈣,并且可選的是其中所述第一化合物以約0.6重量%~約1.2重量%的量存在于所述功能填料中。
      14.一種聚合物組合物,所述聚合物組合物包含: 至少一種聚合物;和 功能填料,所述功能填料包含 1.無機顆粒;和 ?.在所述無機顆粒表面上的涂層,其中所述涂層包含: 第一化合物,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰羰基 的烯基, 條件是,當所述至少一種聚合物未如權(quán)利要求1~7中任一項所述由聚合物廢物再循環(huán)時,所述涂層另外包含第二化合物,所述第二化合物選自由一種或多種脂肪酸和一種或多種脂肪酸鹽及其組合組成的組。
      15.一種再循環(huán)的聚合物組合物,所述再循環(huán)的聚合物組合物通過如權(quán)利要求1~8中任一項所述的方法獲得。
      16.如權(quán)利要求15所述的組合物,其中所述組合物還包含含過氧化物的添加劑,例如過氧化二異丙苯或1,1- 二(叔丁基過氧基)_3,3,5-三甲基環(huán)己烷,可選的是其中所述含過氧化物的添加劑存在于所述涂層中。
      17.如權(quán)利要求14~16中任一項所述的組合物,其中所述功能填料以所述聚合物或再循環(huán)的聚合物組合物的約50重量%~約70重量%的量存在。
      18.如權(quán)利要求14~16中任一項所述的組合物,其中所述功能填料以所述聚合物或再循環(huán)的聚合物組合物的約5重量%~約50重量%的量存在。
      19.如權(quán)利要求18所述的組合物,其中所述無機顆粒具有約0.5 μ m~約1.0 μ m的d5(l,可選的是其中所述無機顆粒為研磨的碳酸鈣,并且可選的是其中所述第一化合物以約0.6重量%~約1.2重量%的量存在于所述功能填料中。
      20.一種功能填料,所述功能填料包含: .1.無機顆粒;和 ?.包含第一化合物的涂層,所述第一化合物包含末端的丙酸基或具有一個或兩個相鄰擬基的烯基;其中所述無機顆粒具有約0.5 μ m~約1.5 μ m的d5(l,可選的是其中所述無機顆粒為研磨的碳酸鈣,并且可選的是其中所述第一化合物以約0.6重量%~約1.2重量%的量存在于所述功能填料中。
      21.如權(quán)利要求20所述的功能填料,其中所述無機顆粒具有約0.5 μ m~約1.0 μ m的
      22.如權(quán)利要求1、2或3中任一項所述的功能填料在源于至少一種廢聚合物的再循環(huán)的聚合物組合物中的應用,其中所述至少一種聚合物經(jīng)過清潔,例如如權(quán)利要求1~4中任一項所述經(jīng)無溶劑干法清潔,可選的是其中所述至少一種廢聚合物包含至少兩種不同的聚合物種類的混合物。
      23.如權(quán)利要求22所述的功能填料的應用,其中與不包含如權(quán)利要求21所述的功能填料的第一和第二化合物的同一聚合物組合物或再循環(huán)的聚合物組合物相比,所述功能填料保持或提高了聚合物組合物的(i) 一種或多種無缺口夏比沖擊性質(zhì)或者(ii) 一種或多種拉伸性質(zhì),所述聚合物組合物為例如可選地包含至少兩類聚合物組合物的再循環(huán)的聚合物組合物。
      24.—種制造品,所述制造品由如權(quán)利要求14~19中任一項所述的聚合物組合物形成。
      25.一種由聚合物組合物形成的制造品,所述聚合物組合物包含至少一種聚合物、如權(quán)利要求11~13、20或21中任一項所述的功能填料和可選的含過氧化物的添加劑,例如過氧化二異丙苯或1,1- 二(叔丁基過氧基)_3,3,5-三甲基環(huán)己烷,可選的是其中所述含過氧化物的添加劑存在于所述涂層中。
      26.如權(quán)利要求25所述的制造品,其中所述聚合物組合物包含如權(quán)利要求20或21所述的功能填料,并且其中所述功能填料以所述聚合物組合物的約5重量%~約50重量%的量存在。
      27.如權(quán)利要求26所述的制造品,其中所述功能填料以所述聚合物組合物的約5重量%~約30重量%的量存在。
      28.如權(quán)利要求24~27中任一項所述的制造品,其中所述制造品為管道或管件。
      29.—種聚合物組合物,可選的是其中所述聚合物組合物包含至少兩種不同聚合物種類的混合物,所述聚合物組合物包含如權(quán)利要求20或21所述的功能填料,其中所述功能填料以所述聚合物組合物的約5重量%~約50重量%的量存在于所述聚合物組合物中,所述聚合物組合物具有第一缺口夏比峰值能量,所述第一缺口夏比峰值能量大于不含所述功能填料的聚合物組合物的第二缺口夏比峰值能量。
      30.如權(quán)利要求20或21所述的功能填料在聚合物組合物中的應用,可選的是其中所述聚合物組合物包含至少兩種不同聚合物種類的混合物,所述功能填料用于提高由所述聚合物組合物形成的成型組件的缺口夏比沖擊性質(zhì),其中所述功能填料以所述聚合物組合物的約5重量%~約50重量%的量存在于所述聚合物組合物中。
      31.如權(quán)利要求30所述的應用,其中所述功能填料以所述聚合物組合物的約5重量%~約30重量%的量存在于所述聚合物組合物中。
      32.如權(quán)利要求30或31所述的應用,其中所述量的所述功能填料的應用不會改善、降低或防止所述成型組件的成型后收縮。
      33.如權(quán)利要求32所述的應用,其中所述成型組件被注射成型。
      34.如權(quán)利要求32或33所述的應用,其中所述成型組件為管道或管件。
      35.如權(quán)利要求30~34中任一項所述的應用,其中所述聚合物組合物為源于至少一種廢聚合物的再循環(huán)的聚合物組合物,其中所述至少一種聚合物經(jīng)過清潔,例如如權(quán)利要求I~4中任一項所述經(jīng)無溶劑干法清潔,可選的是其中所述至少一種廢聚合物包含至少兩種不同聚合物種類的混合物。
      【文檔編號】C08K9/04GK103748151SQ201280040286
      【公開日】2014年4月23日 申請日期:2012年6月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月20日
      【發(fā)明者】N·J·K·丹佛斯, 約翰·斯萊特 申請人:伊梅里斯礦物有限公司
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