透明熱塑性樹脂組合物及使用它的模制品的制作方法
【專利摘要】公開了透明熱塑性樹脂組合物及使用它的模制品，所述透明熱塑性樹脂組合物包括(A)約5至約40wt%的具有核-殼結(jié)構(gòu)的抗沖增強(qiáng)劑，其中丙烯酰類化合物被接枝到橡膠核上以形成殼，所述橡膠核包括丙烯酰類單體和二烯類單體的共聚物，和(B)約60至約95wt%的丙烯酰類樹脂。
【專利說明】透明熱塑性樹脂組合物及使用它的模制品
[0001]相關(guān)專利申請(qǐng)的交叉引用
[0002]本申請(qǐng)要求于2012年12月28日向韓國知識(shí)產(chǎn)權(quán)局遞交的韓國專利申請(qǐng)10-2012-0157569的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部公開通過引用合并于此。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]公開了透明熱塑性樹脂組合物及使用它的模制品。
【背景技術(shù)】
[0004]熱塑性樹脂具有改善的性能，例如比玻璃或金屬更低的比重及改善的可成形性、抗沖強(qiáng)度等優(yōu)點(diǎn)。
[0005]近來，熱塑性樹脂已被用于制造塑料制品作為趨于花費(fèi)更少、并且變得更大和更輕的電氣/電子產(chǎn)品，且該塑料制品迅速取代傳統(tǒng)的玻璃或金屬制品，并被廣泛地用于電氣/電子產(chǎn)品至汽車部件。
[0006]對(duì)于汽車材料，由于對(duì)節(jié)能的亮度和環(huán)保的日益增長(zhǎng)的需要，越來越多地需要未上漆的材料。
[0007]當(dāng)未上漆的材料被用作汽車外部材料時(shí)，所述未上漆的材料不需要常規(guī)的上漆工藝，并因而環(huán)保且花費(fèi)低，但是需要高的著色性能，以及對(duì)戶外溫度和濕度的耐候性，和對(duì)外部沖擊或劃擦的耐劃傷性。
[0008]通常，汽車外部材料主要使用通過改善常規(guī)ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)樹脂的耐候性而制備的ASA (丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物)樹脂。
[0009]ASA樹脂保持了 ABS樹脂的改善的性能，并通過使用不具有雙鍵(弱耐候性)的丙烯酰類抗沖增強(qiáng)劑(g-ASA)而仍具有改善的耐候性，但是具有低折射率的丙烯酰類抗沖增強(qiáng)劑使ASA樹脂的著色性能和耐劃傷性劣化，因而難以用作高光澤和未上漆的材料。
[0010]另一方面，以PMMA (聚甲基丙烯酸甲酯)樹脂作為代表的丙烯酰類樹脂具有改善的透明度、耐候性、機(jī)械強(qiáng)度、表面光澤度、粘附力等，特別是顯著改善的耐劃傷性，但是具有非常弱的抗沖強(qiáng)度，因此不適于用于汽車外部材料。
[0011]因此，可通過廣泛地使用具有與丙烯酰類樹脂相似的折射率的透明丙烯酰類抗沖增強(qiáng)劑而增加具有改善的著色性能、耐候性和耐劃傷性的丙烯酰類樹脂的抗沖強(qiáng)度(韓國專利 1999-7011551 和 2003-0053711)。
[0012] 然而，當(dāng)將這樣的透明丙烯酰類抗沖增強(qiáng)劑用于增加抗沖強(qiáng)度時(shí)，由于所述透明的丙烯酰類抗沖增強(qiáng)劑具有比丁二烯類抗沖增強(qiáng)劑更低的抗沖效率，因此降低了抗沖改善效果，并且當(dāng)通過將丙烯酰類單體和苯乙烯單體用于核，并將丙烯酰類單體用于殼以匹配丙烯酸樹脂的折射率以制備透明丙烯酰類抗沖增強(qiáng)劑，并使用所述丙烯酰類樹脂時(shí)，抗沖增強(qiáng)效果比用于ASA的丙烯酰類抗沖增強(qiáng)劑(g-ASA)相對(duì)更低。
[0013]此外，當(dāng)透明丙烯酰類抗沖增強(qiáng)劑的量增加時(shí)，劣化了耐熱性或機(jī)械性能及耐劃傷性，因此在改善抗沖強(qiáng)度方面有限制。[0014]根據(jù)另一個(gè)方法，透明丙烯酰類抗沖增強(qiáng)劑可與少量的丁二烯類抗沖增強(qiáng)劑一起使用，以彌補(bǔ)對(duì)抗沖強(qiáng)度的劣化，但是劣化了耐候性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]提供了透明熱塑性樹脂組合物及使用它的模制品，所述模制品具有高抗沖強(qiáng)度及改善的著色性能、耐劃傷性和耐候性。
[0016]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，透明熱塑性樹脂組合物包括(A)約5wt%至約40wt%的具有核-殼結(jié)構(gòu)的抗沖增強(qiáng)劑，其中丙烯酰類化合物被接枝到橡膠核上以形成殼，所述橡膠核包括丙烯酰類單體和二烯類單體的共聚物；和(B)約60wt%至約95wt%的丙烯酰類樹脂。
[0017]所述橡膠核中，所述丙烯酰類單體和所述二烯類單體的重量比可為約99:1至約50:50。
[0018]基于100wt%的所述抗沖增強(qiáng)劑(A),所述橡膠核的量可為約30wt%至約80wt%,并且所述殼的量可為約20wt%至約70wt%。
[0019]所述抗沖增強(qiáng)劑(A)可具有約50nm至約500nm的粒徑。
[0020] 所述抗沖增強(qiáng)劑(A)可具有約-70°C至約-55°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0021]所述抗沖增強(qiáng)劑(A)可具有約1.474至約1.496的平均折射率。
[0022]所述丙烯酰類樹脂(B)可具有約1.480至約1.495的折射率。
[0023]所述抗沖增強(qiáng)劑㈧和所述丙烯酰類樹脂⑶的折射率之差可在約0.001至約0.02的范圍內(nèi)。
[0024]所述丙烯酰類樹脂(B)可具有約50，000g/mol至約200，000g/mol的重均分子量。
[0025]所述透明熱塑性樹脂組合物可進(jìn)一步包括具有核-殼結(jié)構(gòu)的抗沖增強(qiáng)劑，其中丙烯酰類化合物被接枝到橡膠核上以形成殼，所述橡膠核包括C4至C3tl丙烯酰類單體和芳香乙烯基類單體的共聚物。
[0026]在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，提供了使用所述透明熱塑性樹脂組合物的模制
品O
[0027]在約1.5mm至約2.5mm的厚度內(nèi)測(cè)量，所述模制品可具有約0.5%至約10%的霧度及約85%至約95%的透射率。
[0028]所述模制品可包括黑色著色劑，并且所述模制品可具有小于約28的相對(duì)于黑色的CIE色坐標(biāo)的L值。
[0029]所述模制品可具有大于或等于HB的鉛筆硬度(JIS K5401)。
[0030]所述模制品可具有小于或等于3的表示耐候性的Λ E值，所述Λ E值在SAE J1960的條件下約3000小時(shí)后測(cè)量。
[0031]所述模制品可具有約3kgf.cn^cm至約12kgf.011/011的l/8”Izod抗沖強(qiáng)度(ASTMD256)。
[0032]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的透明熱塑性樹脂組合物及使用它的模制品具有高抗沖強(qiáng)度及改善的著色性能、耐劃傷性和耐候性。
【具體實(shí)施方式】[0033]將在以下本發(fā)明的詳細(xì)說明中更完整地說明本發(fā)明，其中說明了本發(fā)明的一些，而不是全部實(shí)施方式。實(shí)際上，本發(fā)明可以多種不同形式實(shí)施，并不應(yīng)理解成限制于文中所述的實(shí)施方式；相反，提供這些實(shí)施方式以使得本公開將滿足可適用的法律要求。如文中所用，當(dāng)未另外提供定義時(shí)，術(shù)語“取代的”是指由C1至C3tl烷基、C1至Cltl烷基甲硅烷基、c3至C30環(huán)烷基、C6至C3tl芳基、C2至C3tl雜芳基X1至Cltl烷氧基、氟基、例如三氟代甲基等的C1至C10三氟烷基、或氰基，來取代化合物的至少一個(gè)氫的一種取代。[0034]如文中使用，當(dāng)沒有另外提供定義時(shí)，術(shù)語“雜”可指化合物或取代基中包括選自N、0、S和P的I至3個(gè)雜原子，化合物中或取代基中其余原子為碳。
[0035]如文中使用，當(dāng)沒有另外提供定義時(shí)，術(shù)語“烷基”可指不包括烯基或炔基的“飽和烷基”；或包括烯基或炔基中的至少一種的“不飽和烷基”。術(shù)語“烯基”可指其中至少兩個(gè)碳原子以至少一個(gè)碳碳雙鍵鍵合的取代基，并且術(shù)語“炔基”可指其中至少兩個(gè)碳原子以至少一個(gè)碳碳三鍵鍵合的取代基。烷基可為支鏈、直鏈或環(huán)烷基。
[0036]烷基可為C1至C2tl烷基，更具體地為C1至C6低級(jí)烷基、C7至Cltl中級(jí)烷基或C11至C20聞級(jí)烷基。
[0037]術(shù)語“芳香基”可指包括環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物，其中所有元素均具有形成共軛的P-軌道。實(shí)例可為芳基和雜芳基。
[0038]術(shù)語“芳基”可指單環(huán)或含稠合環(huán)(即環(huán)共享相鄰碳原子對(duì))的多環(huán)基團(tuán)。
[0039]術(shù)語“雜芳基”可指芳基中包括選自N、O、S或P的I至3個(gè)雜原子且其余為碳的基團(tuán)。當(dāng)雜芳基為稠環(huán)時(shí)，各環(huán)可包括I至3個(gè)雜原子。
[0040]如文中使用，當(dāng)沒有另外提供特殊定義時(shí)，(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate)是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，并且(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid ester)是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0041]如文中使用，當(dāng)沒有另外提供定義時(shí)，術(shù)語“共聚”可指嵌段共聚、無規(guī)共聚、接枝共聚或交替共聚，并且術(shù)語“共聚物”可指嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。
[0042]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，透明熱塑性樹脂組合物包括(A)約5wt%至約40wt%的具有核-殼結(jié)構(gòu)的抗沖增強(qiáng)劑，其中丙烯酰類化合物被接枝到橡膠核上以形成殼，所述橡膠核包括丙烯酰類單體和二烯類單體的共聚物，和(B)約60wt%至約95wt%的丙烯酰類樹脂
[0043]下文，詳細(xì)說明熱塑性樹脂組合物的每種組分。
[0044](A)抗沖增強(qiáng)劑
[0045]抗沖增強(qiáng)劑為具有核-殼結(jié)構(gòu)的化合物，其中丙烯酰類化合物被接枝到橡膠核上，所述橡膠核包括丙烯酰類單體和二烯類單體的共聚物。所述殼可為單層，或兩層以上的多層。
[0046]包括所述抗沖增強(qiáng)劑的透明熱塑性樹脂組合物可實(shí)現(xiàn)抗沖強(qiáng)度及改善的著色性能、耐候性和耐劃傷性。
[0047]在橡膠核中，丙烯酰類單體可為C4至C3tl丙烯酰類單體。具體地，所述丙烯酰類單體可為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯或它們的組合。
[0048]此處，可額外使用二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3- 丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4- 丁二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯等作為固化劑。
[0049]在橡膠核中，二烯類單體可為C4至C6 二烯或它們的組合，優(yōu)選正丁二烯、異戊二烯，并且更優(yōu)選正丁二烯。
[0050]在殼中，丙烯酰類化合物可為(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯或它們的組合。具體地，丙烯酰類化合物可為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯或它們的組合。
[0051]在抗沖增強(qiáng)劑中，橡膠核的量可為約30wt%至約80wt%,并且具體地為約50wt%至約75wt%。在抗沖增強(qiáng)劑中，殼的量可為約20wt%至約70wt%，并且具體地為約25wt%至約50wt%o在上述范圍內(nèi)，包括所述抗沖增強(qiáng)劑的透明熱塑性樹脂組合物可實(shí)現(xiàn)抗沖強(qiáng)度及改善的著色性能、耐候性和耐劃傷性。
[0052]抗沖增強(qiáng)劑可具有約50nm至約500nm,并且具體地約IOOnm至約300nm的平均粒徑。在上述范圍內(nèi)，包括所述抗沖增強(qiáng)劑的透明熱塑性樹脂組合物可實(shí)現(xiàn)抗沖強(qiáng)度及改善的著色性能、耐候性和耐劃傷性。
[0053]抗沖增強(qiáng)劑可具有約-70°C至約-55°C，并且具體地約-70°C至約-60°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。在上述范圍內(nèi)，包括所述抗沖增強(qiáng)劑的透明熱塑性樹脂組合物可實(shí)現(xiàn)抗沖強(qiáng)度及改善的著色性能、耐候性和耐劃傷性。
[0054]抗沖增強(qiáng)劑可具有約1.474至約1.496的折射率。使用折射率測(cè)量裝置光譜橢偏儀J.A.Woollam測(cè)量折射率。基于100wt%的透明熱塑性樹脂組合物，所述抗沖增強(qiáng)劑的含量可為約5wt%至約40wt%,并且具體地為約15wt%至約30wt%。在上述范圍內(nèi)，所述透明熱塑性樹脂組合物可實(shí)現(xiàn)抗沖強(qiáng)度，及改善的著色性能、耐候性和耐劃傷性。
[0055](B)丙烯酰類樹脂
[0056]透明熱塑性樹脂組合物包括丙烯酰類樹脂。所述丙烯酰類樹脂可為本領(lǐng)域中通常使用的丙烯酰類樹脂，無需限制。
[0057]具體地，丙烯酰類樹脂可為(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯或它們的組合。所述(甲基)丙烯酸酯為甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，并且所述(甲基)丙烯酸烷基酯為甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯。所述烷基可為C1至Cltl烷基。
[0058](甲基)丙烯酸烷基酯的具體實(shí)例可為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯等。
[0059]可使用已知的聚合方法，例如懸浮聚合方法、本體聚合方法和乳液聚合方法等通過聚合包括(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸烷基酯的原料單體而獲得丙烯酰類樹脂。
[0060] 例如，丙烯酰類樹脂可為甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物。所述丙烯酰類樹脂可包括約80wt%至約99wt%的甲基丙烯酸烷基酯和約lwt%至約20wt%的丙烯酸
烷基酷。[0061]丙烯酰類樹脂可具有約1.480至約1.495，并且具體地約1.485至約1.490的折射率?？箾_增強(qiáng)劑(A)和丙烯酰類樹脂(B)之間的折射率之差可在從約0.001至約0.02，并且具體地約0.006至約0.01的范圍內(nèi)。在上述范圍內(nèi)，透明熱塑性樹脂組合物可具有高透明度及改善的著色性能。使用光譜橢偏儀(一種折射率測(cè)量裝置，J.A.Woollam)測(cè)量折射率。
[0062]丙烯酰類樹脂可具有約50，000g/mol至約200，000g/mol，并且具體地約70，OOOg/mol至約150，000g/mol的重均分子量。所述重均分子量為分解成苯乙烯后使用凝膠滲透色譜法測(cè)量的分子量。在上述范圍內(nèi)，透明熱塑性樹脂組合物可具有改善的著色性能、耐劃傷性和耐候性。
[0063](C)其它抗沖增強(qiáng)添加劑
[0064]透明熱塑性樹脂組合物可進(jìn)一步包括其它抗沖增強(qiáng)添加劑及上述抗沖增強(qiáng)劑。
[0065]所述其它抗沖增強(qiáng)添加劑可其中具有不飽和化合物被接枝到橡膠核上以形成殼的結(jié)構(gòu)。
[0066]橡膠核可為通過聚合選自二烯類單體的單體、或選自二烯類單體和丙烯酰類單體、硅類單體、苯乙烯類單體和它們的組合的單體而獲得的橡膠聚合物；并且基于所述其它抗沖增強(qiáng)添加劑的 總量，橡膠核的含量可為約20wt%至約80wt%。
[0067]被接枝到橡膠核上的不飽和化合物可選自丙烯酰類單體、芳香乙烯基單體、不飽和腈單體、反應(yīng)性單體、上述單體的一種或多種的聚合物、和它們的組合。
[0068]在一個(gè)實(shí)施方式中，透明熱塑性樹脂組合物可進(jìn)一步包括具有核-殼結(jié)構(gòu)的抗沖增強(qiáng)劑，其中丙烯酰類化合物被接枝到橡膠核上以形成殼，所述橡膠核包括C4至C3tl丙烯酰類單體和芳香乙烯基類單體的共聚物。
[0069]在橡膠核中，C4至C3tl丙烯酰類單體具體可為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或它們的組合。
[0070]在橡膠核中，芳香乙烯基類單體可為苯乙烯、C1至Cltl烷基取代的苯乙烯、鹵素取代的苯乙烯或它們的組合。烷基取代的苯乙烯的具體實(shí)例可為鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯或α-甲基苯乙烯等。
[0071]在殼中，丙烯酰類化合物可為(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯或它們的組合。具體地，丙烯酰類化合物可為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或它們的組合。
[0072]當(dāng)透明熱塑性樹脂組合物進(jìn)一步包括其它抗沖增強(qiáng)添加劑時(shí)，所述透明熱塑性樹脂組合物可包括約2.5wt%至約35wt%的抗沖增強(qiáng)劑(A)、約60wt%至約95wt%的丙烯酰類樹脂(B)和約2.5wt%至約35wt%的其它抗沖增強(qiáng)添加劑(C)。在該情況下，透明熱塑性樹脂組合物可確保改善的抗沖強(qiáng)度，及改善的著色性能、耐劃傷性和耐候性。
[0073](D)其它添加劑
[0074]為了調(diào)節(jié)性能之間的平衡，或?yàn)榱俗罱K使用的需要，透明熱塑性樹脂組合物可進(jìn)一步包括一種或多種其它添加劑。具體地，所述其它添加劑可為阻燃劑、表面活性劑、成核劑、偶聯(lián)劑、填料、增塑劑、抗沖增強(qiáng)劑、潤滑劑、抗菌劑、脫模劑、抗氧化劑、無機(jī)材料添加劑、著色劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、耐火劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線(UV)吸收劑、紫外線(UV)阻擋劑、成核劑、粘合劑等。它們可單獨(dú)使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0075]具體地，根據(jù)用途或目的，所述透明熱塑性樹脂組合物可進(jìn)一步包括著色劑。
[0076]所述其它添加劑可以為預(yù)定的量，只要不使樹脂組合物的性能劣化。具體地，基于100重量份的樹脂組合物，添加劑的含量可為小于或等于約40重量份，具體地約0.1至約30重量份。
[0077]可通過已知的制備樹脂組合物的方法制備上述透明熱塑性樹脂組合物。例如，將根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的每種組分與其它添加劑同時(shí)混合。熔融擠出所述混合物，并制備成顆粒。
[0078] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，提供了使用所述透明熱塑性樹脂組合物制造的模制品。
[0079]可通過各種方法，例如注塑、吹塑、擠出模塑、熱塑等使用所述熱塑性樹脂組合物制備所述1吳制品。
[0080]所述模制品可確保改善的耐候性,及改善的機(jī)械性能，例如抗沖性能等，和改善的耐熱性，因而可有效用于各種戶外電氣/電子部件、建筑材料、運(yùn)動(dòng)商品、汽車部件等。
[0081]所述模制品具有改善的透明度?？赏ㄟ^霧度和透射率(TT)評(píng)估所述模制品的透明度。當(dāng)所述模制品具有較低的霧度和較高的透射率時(shí)，所述模制品具有改善的透明度。
[0082]霧度表示不透明性或混濁的程度，并可根據(jù)下面的計(jì)算式I計(jì)算。
[0083][計(jì)算式I]
[0084]霧度(%) = {散射的光/ (散射和透射的光+平行透射的光)} X 100
[0085]透射率表示模制品透射光的程度，并可根據(jù)下面的計(jì)算式2計(jì)算。
[0086][計(jì)算式2]
[0087]透射率(%)=(透射能量/發(fā)射能量)X 100
[0088]在約1.5mm至約2.5mm的厚度內(nèi)測(cè)量，所述模制品可具有約0.5%至約10%，并且具體地約1%至約5%的霧度。所述模制品可具有約85%至約95%，并且具體地約87%至約93%的透射率。結(jié)果顯示所述模制品具有高的透明度。
[0089]通過使用Nippon Denshoku Industries 有限公司制造的 Hazemeter NDH2000 裝置根據(jù)ASTM D1003評(píng)估方法評(píng)估霧度和透射率。
[0090]所述模制品還具有改善的著色性能。當(dāng)模制品可包括黑色著色劑時(shí)，參照國際照明協(xié)會(huì)(CIE)的Lab色坐標(biāo)，所述模制品可具有小于28，并且具體地小于26的L。
[0091]L表示CIE色坐標(biāo)中的亮度。當(dāng)L較高時(shí)，所述模制品具有高亮度、亮的色覺和低的著色性能。當(dāng)黑色模制品具有小于28的L時(shí)，所述模制品具有高著色性能。
[0092]參照SCI使用CCM測(cè)量裝置測(cè)量L。
[0093]所述模制品具有改善的耐劃傷性。具體地，所述模制品具有大于或等于HB，并且具體地大于或等于F的鉛筆硬度(JIS K5401)。
[0094]所述模制品具有改善的耐候性。在本發(fā)明中，通過使用用在國際照明協(xié)會(huì)(CIE)的Lab色坐標(biāo)中的L、a、b和AE評(píng)估所述模制品的耐候性。在CIE Lab色坐標(biāo)中，亮度被標(biāo)記為L(zhǎng)，并且表示顏色和色彩濃度的色度被標(biāo)記為a和b。當(dāng)a較大時(shí)，顏色接近于紅色，并且當(dāng)a較小時(shí)，顏色接近于綠色。當(dāng)b較大時(shí)，顏色接近于黃色，當(dāng)比b較小時(shí)，表示顏色接近于藍(lán)色。[0095]在CIE Lab色坐標(biāo)中，色差被標(biāo)記為delta Ε(ΛΕ)。根據(jù)下面的計(jì)算式I計(jì)算ΛΕ。
[0096][計(jì)算式I]
[0097] ΔΕ =L2 + a2 + b2
[0098]Δ E越小，模制品越透明。
[0099]模制品可具有小于或等于3的表示耐候性的Λ E值，所述Λ E值在SAE J1960條件下3000小時(shí)后測(cè)量。這個(gè)結(jié)果顯示模制品沒有顏色變化，但是盡管經(jīng)過了長(zhǎng)時(shí)間，八￡仍在較低的范圍內(nèi)。此外，這顯示所述模制品實(shí)現(xiàn)改善的耐候性。
[0100]所述模制品具有改善的抗沖強(qiáng)度。具體地，所述模制品可具有約3kgf.cm/cm至約12kgf.cm/cm,并且具體地約5kgf.cm/cm至約12kgf.cm/cm的1/8” Izod抗沖強(qiáng)度(ASTM D256)。這顯示所述模制品實(shí)現(xiàn)了高抗沖強(qiáng)度。
[0101]下文，將參照實(shí)施例和對(duì)比例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。然而，提供下面的實(shí)施例和對(duì)比例僅用于說明的目的，并且本發(fā)明不限于此。
[0102]實(shí)施例1至5和對(duì)比例I至7
[0103]通過以下表1顯示的量混合下表1中提供的每種組分，然后擠出和加工該混合物，從而制備顆粒狀樹脂。通過使用具有L/D=29和45mm的直徑的雙軸擠出機(jī)進(jìn)行擠出，設(shè)定機(jī)筒溫度為220°C。
[0104][表1](單位:wt%)
[0105]
【權(quán)利要求】
1.一種透明熱塑性樹脂組合物，包括 (A)5wt%至40wt%的具有核-殼結(jié)構(gòu)的抗沖增強(qiáng)劑,其中丙烯酰類化合物被接枝到橡膠核上以形成殼，所述橡膠核包括丙烯酰類單體和二烯類單體的共聚物，和 (B)60wt%至95wt%的丙烯酰類樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，在所述抗沖增強(qiáng)劑(A)的所述橡膠核中，所述丙烯酰類單體和所述二烯類單體的重量比為99:1至50:50。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，基于100wt%的所述抗沖增強(qiáng)劑(A)，所述抗沖增強(qiáng)劑(A)包括30wt%至80wt%的所述橡膠核,和20wt%至70wt%的所述殼。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述抗沖增強(qiáng)劑(A)具有50nm至500nm的粒徑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述抗沖增強(qiáng)劑(A)具有-70°C至-55°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述抗沖增強(qiáng)劑(A)具有1.474至1.496的平均折射率。
7.根據(jù)權(quán)利要 求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述丙烯酰類樹脂(B)具有1.480至1.495的折射率。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述抗沖增強(qiáng)劑(A)和所述丙烯酰類樹脂(B)的折射率之差在0.001至0.02的范圍內(nèi)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述丙烯酰類樹脂(B)具有50，000g/mol 至 200，000g/mol 的重均分子量。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物，其中，所述透明熱塑性樹脂組合物進(jìn)一步包括 (C)具有核-殼結(jié)構(gòu)的抗沖增強(qiáng)劑，其中丙烯酰類化合物被接枝到橡膠核上以形成殼，所述橡膠核包括C4至C3tl丙烯酰類單體和芳香乙烯基類單體的共聚物。
11.一種模制品，使用權(quán)利要求1所述的透明熱塑性樹脂組合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的模制品，其中，在1.5mm至2.5mm的厚度內(nèi)測(cè)量，所述模制品具有0.5%至10%的霧度及85%至95%的透射率。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的模制品，其中，所述模制品包括黑色著色劑，并且所述模制品具有小于28的相對(duì)于黑色的CIE色坐標(biāo)的L值。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的模制品，其中，根據(jù)JISK5401的方法，所述模制品具有大于或等于HB的鉛筆硬度。
15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的模制品，其中，所述模制品具有小于或等于3的表示耐候性的Λ E值，所述Λ E值在SAE J1960的條件下3000小時(shí)后測(cè)量。
16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的模制品，其中，根據(jù)ASTMD256的方法，所述模制品具有3kgf.cm/cm 至 12kgf.cm/cm 的 1/8” Izod 抗沖強(qiáng)度。
【文檔編號(hào)】C08L33/12GK103910967SQ201310741637
【公開日】2014年7月9日 申請(qǐng)日期:2013年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月28日
【發(fā)明者】權(quán)奇惠, 金仁哲, 樸正恩, 李廷玟, 許晉榮, 洪彰敏 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社