硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料用聚合性合成物與硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料用聚合性合成物與硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料制造方法，尤其解決硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料出現(xiàn)的色相不穩(wěn)定問題，提供清澈、透明的高品質(zhì)硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料。本發(fā)明提供一種硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其包括環(huán)硫代氯乙醇含量為1重量％以下的硫代環(huán)氧基化合物。本發(fā)明控制合成硫代環(huán)氧基化合物時(shí)的出發(fā)物質(zhì)中的表氯醇含量或硫代環(huán)氧基化合物中的環(huán)硫代氯乙醇含量，可通過容易的方法解決硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料出現(xiàn)的色相不穩(wěn)定問題。本發(fā)明可以以很高收率、容易制造清澈透明的高品質(zhì)硫代環(huán)氧基系鏡片。本發(fā)明的硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料可以代替現(xiàn)有光學(xué)材料，廣泛應(yīng)用于多種領(lǐng)域。
【專利說明】硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料用聚合性合成物與硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料用聚合性合成物與硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料制造方法，尤其解決硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料出現(xiàn)的色相不穩(wěn)定問題，提供清澈、透明的高品質(zhì)硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料。
【背景技術(shù)】
[0002]韓國專利公告公報(bào)1993-0006918號及1992-0005708號等公開一種讓聚硫醇化合
物與聚異氰酸酯化合物反應(yīng)得到的硫?yàn)趵瓜电R片。
[0003]韓國注冊專利10-0681218號公開了一種硫代環(huán)氧基系塑料鏡片。硫?yàn)趵圭R片屈光率高，沖擊強(qiáng)度優(yōu)秀，但存在鏡片表面硬度差，中心凹陷等問題，而且屈光率變高時(shí)阿貝數(shù)急劇下降。硫代環(huán)氧基系鏡片屈光率高，并具有高阿貝數(shù)，性能優(yōu)秀，但問題在于鏡片容易破碎，不易染色。
[0004]為了解決硫?yàn)趵瓜电R片和硫代環(huán)氧基系鏡片存在的問題點(diǎn)，韓國注冊專利10-0417985號，日本專利公開公報(bào)特開平11-292950及特開平11-352302等公開了聚合兩種不同性質(zhì)的樹脂的方法，即聚合硫代環(huán)氧基化合物與聚硫醇化合物及聚異氰酸酯化合物的方法。
[0005]但含硫代環(huán)氧 基的硫代環(huán)氧基系鏡片仍然存在色相不穩(wěn)定的問題。韓國公開專利10-0681218號查明硫代環(huán)氧基化合物制造過程中，環(huán)氧基化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榱虼h(huán)氧基化合物的過程中的純度，即轉(zhuǎn)換過程中由于副反應(yīng)產(chǎn)生的不純物硫代環(huán)氧基化合物的含量是影響鏡片色相的原因，公開了一種降低這種不純物硫代環(huán)氧基化合物含量后得到的聚合性合成物及降低所述含量的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]發(fā)明的課題
[0007]本發(fā)明的目的在于，找出給硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料的色相產(chǎn)生影響的更決定性因素，通過控制此因素，解決硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料的色相不穩(wěn)定問題。尤其，本發(fā)明的目的在于，通過查明更加容易控制的色相不穩(wěn)定因素，提供一種容易制造清澈透明的高品質(zhì)硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料的方法及用于制造其的聚合性合成物。
[0008]本發(fā)明的技術(shù)解決方案
[0009]本發(fā)明的各發(fā)明人偶然發(fā)現(xiàn)作為出發(fā)物質(zhì)使用的表氯醇(epichlorohydrin)繼續(xù)殘存于反應(yīng)體系，轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)硫代氯乙醇(epith1chlorohydrin)是給硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料的色相產(chǎn)生影響的主要因素。即，由于作為出發(fā)物質(zhì)使用的表氯醇繼續(xù)殘存于反應(yīng)體系中，在放入硫脲(th1urea)、進(jìn)行環(huán)硫化(episulfide)的過程中，其轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)硫代氯乙醇，該環(huán)硫代氯乙醇對光學(xué)材料的色相產(chǎn)生決定性的影響。另外，經(jīng)本發(fā)明的各發(fā)明人確認(rèn)，在硫代環(huán)氧基化合物制造過程中即便不單獨(dú)控制由于副反應(yīng)產(chǎn)生的不純物硫代環(huán)氧基化合物的含量，只要控制出發(fā)物質(zhì)中的表氯醇和硫代環(huán)氧基化合物中的環(huán)硫代氯乙醇含量，就可以解決硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料的色相問題。
[0010]本發(fā)明提供一種硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其含硫代環(huán)氧基化合物，其特征在于:所述硫代環(huán)氧基化合物的環(huán)硫代氯乙醇含量為I重量％以下。所述聚合性合成物還可以包括聚異氰酸酯化合物及/或聚硫醇化合物。
[0011]最好是，所述硫代環(huán)氧基化合物可以以包括如下步驟的方法合成，即反應(yīng)表氯醇含量為I重量％以下的硫化物化合物與硫脲、進(jìn)行環(huán)硫化的步驟。
[0012]本發(fā)明提供一種把所述聚合性合成物聚合的硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料的制造方法。
[0013]本發(fā)明提供以所述制造方法獲得的硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料與以該光學(xué)材料構(gòu)成的光學(xué)鏡片。
[0014]本發(fā)明中“硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料”在沒有特別限制的情況下，均包括聚合硫代環(huán)氧基化合物而得到的光學(xué)材料及工具硫代環(huán)氧基和硫?yàn)趵苟玫降墓鈱W(xué)材料。
[0015]發(fā)明效果
[0016]本發(fā)明控制合成硫代環(huán)氧基化合物時(shí)的出發(fā)物質(zhì)中的表氯醇含量或硫代環(huán)氧基化合物中的環(huán)硫代氯乙醇含量，可通過容易的方法解決硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料出現(xiàn)的色相不穩(wěn)定問題。本發(fā)明可 以以很高收率、容易制造清澈透明的高品質(zhì)硫代環(huán)氧基系鏡片。
【具體實(shí)施方式】
[0017]本發(fā)明的聚合性合成物所含硫代環(huán)氧基化合物是具有一個(gè)以上硫代環(huán)氧基的化合物。環(huán)硫代氯乙醇含量為I重量％以下的硫代環(huán)氧基化合物可以通過多種方法制造。最好是，硫代環(huán)氧基化合物通過讓表氯醇含量為I重量％以下的硫化物化合物與硫脲反應(yīng)，進(jìn)行環(huán)硫化的步驟合成。比如，添加表氯醇和硫化氫氣體，制造1-氯-3-巰基-2-丙醇(l-chloro-3-mercapto-2-propanol)后，再次與表氯醇進(jìn)行加成反應(yīng)(addit1nreact1n)，或者先制造1-氯_3_巰基-2-丙醇后，再次與表氯醇進(jìn)行加成反應(yīng)，或者先制造1-氯-3-巰基-2-丙醇后，進(jìn)行自身二硫化物(disulphide)化反應(yīng)后，制造環(huán)氧基化合物。這一過程中，很難完全去除表氯醇，但通過持續(xù)反應(yīng)，把其殘存量控制在I重量％以下，最好是0.5重量％以下，制造硫代環(huán)氧基化合物。如此制造的硫代環(huán)氧基化合物，可以讓光學(xué)材料具有最優(yōu)化色相。
[0018]所述硫代環(huán)氧基化合物比如可以是二(2，3-環(huán)硫代丙基硫)二硫化物(bis (2，3-epith1propyl) disulfide)、二(2，3-環(huán)硫代丙基硫)硫化物(bis (2, 3-epith1propyl) sulfide)、2，3-環(huán)二硫代丙基硫(2，3-環(huán)硫代丙基硫)二硫化物(2, 3-epidith1propyl (2, 3-epith1propyl) disulfide)、2，3-環(huán)二硫代丙基硫(2, 3-環(huán)硫代丙基硫)硫化物(2，3-epidith1propyl (2，3-epith1propyl) sulfide)、1，3 及 1，4_ 二(β -環(huán)硫代丙基硫代)環(huán)己燒)(bis ( β -epith1propylth1) cyclo hexane)、1，3 及1，4_ 二 ( β -環(huán)硫代丙基硫代甲基)環(huán)己燒)(bis ( β -epith1propylth1methyI) cyclohexane)、二 [4_ ( β -環(huán)硫代丙基硫代)環(huán)己基]甲燒(bis [4- ( β -epith1propylth1)cyclo hexyl]methane) >2, 2~ 二 [4_(β_環(huán)硫代丙基硫代)環(huán)己基]丙烷(2, 2-bis [4- ( β -epith1propylth1) cyclo hexyl] propane) > 二 [4_(β_ 環(huán)硫代丙基硫代)環(huán)己基]硫化物(bis [4- ( β -epith1propylth1) cyclo hexyl] sulfide)等具有脂環(huán)族骨骼的環(huán)硫化物化合物；1，3及1，4-二(β-環(huán)硫代丙基硫代甲基)苯bis ( β-epith1propylth1methyl) benzene)、二 [4_ ( β -環(huán)硫代丙基硫代)苯基]甲焼(bis [4- ( β -epith1propylth1) phenyl]methane)、2，2_ 二 [4_ ( β -環(huán)硫代丙基硫代)苯基]丙焼(2，2-bis [4- ( β -epith1propylth1) phenyl] propane) [4_(β_ 環(huán)硫代丙基硫代)苯基]硫化物(bis[4_(3 -epith1propylth1) phenyl] sulfide)、二 [4-( β _ 環(huán)硫代丙基硫代)苯基]硫(bis[4_(3 -epith1propylth1) phenyl] sulfin)、4，4_二(β -環(huán)硫代丙基硫代)二苯基(4，4-bis ( β -epith1propylth1) biphenyl)等具有芳香族骨骼的環(huán)硫化物化合物；2，5-二(β -環(huán)硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻焼(2，5-bis ( β -epith1propylth1methyl) _1，4-dithiane)、2，5_ 二( β -環(huán)硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4_ 二噻焼(2，5-bis ( β -epith1propy lth1ethy lth1methy I) _1，4-dithiane)、2，5_ 二 ( β -環(huán)硫代丙基硫代乙烷基)-1, 4- 二噻焼(2，5-bis ( β -epith1propy lth1ethy I) _1，4-dithiane)、2，3，5-三(β -環(huán)硫代丙基硫代乙烷基)_1，4- 二噻焼(2，3，5-tri ( β -epith1propylth1ethyl)-1，4-dithiane)等具有二噻焼(dithiane)鏈骨骼的環(huán)硫化物化合物；2-(2_β-環(huán)硫代丙基硫代乙基硫代)-1，3-二(β_環(huán)硫代丙基硫代)丙焼(2-(2-β -epith1propylth1ethylth1) _1，3-bis ( β -epith1propylth1) propane)、1，2_ 二 [ (2- β -環(huán)硫代丙基硫代乙烷基)硫代]-3-( β -環(huán)硫代丙基硫代)丙焼(I, 2-bis [ (2- β -epith1propylth1ethyl) th1] _3_ ( β -epith1propylth1) propane)、四(β -環(huán)硫代丙基硫代甲基)甲焼)(Tetrakis ( β -epith1propylth1methyl)methane)、1，1，1-三(β _ 環(huán)硫代丙基硫代甲基)丙焼(1，1，Ι-tris ( β -epith1propylth1methyl)propane)、二 _( β -環(huán)硫代丙基)硫化物(bis-(β-epith1propyl) sulfide)等具有脂肪族骨骼的環(huán)硫化物(episulfide)化合物。除此之外，作為硫代環(huán)氧基化合物，還可以使用帶環(huán)硫化(episulfide)基的化合物的氯取代產(chǎn)物(substitut1n p1duct)、溴取代產(chǎn)物等鹵族取代產(chǎn)物、烷基取代產(chǎn)物(alkyl substitut1n product)、烷氧基取代產(chǎn)物(alkoxy substitut1n product)、石肖基取代產(chǎn)物(nitro substitut1n product)或與聚硫醇的預(yù)聚物(prepolymer)型變性產(chǎn)物(denaturant) 0
[0019]作為硫代環(huán)氧基化合物最好是使用二 _(2，3-環(huán)硫代丙基)硫化物(bis-(2，3-epith1propyl) sulfide)、二 -(2，3-環(huán)硫代丙基)二硫化物(bis-(2，3-epith1propyl) disulfide)、2，3_ 環(huán)二硫代丙基硫(2，3_ 環(huán)硫代丙基硫)硫化物、2，3-環(huán)二硫代丙基硫(2，3-環(huán)硫代丙基硫)二硫化物、1，3及1，4-二(β-環(huán)硫代丙基硫代)環(huán)己烷、1，3及1，4_ 二(β-環(huán)硫代丙基硫代甲基)環(huán)己烷、2，5-二(β-環(huán)硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2，5-二(β-環(huán)硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、
2-(2-β-環(huán)硫代丙基硫代乙基硫代)-1，3_ 二(β-環(huán)硫代丙基硫代)丙烷中的I種以上。
[0020]所述聚合性合成物還可以包括聚異氰酸酯化合物。所述聚異氰酸酯化合物沒有特別限制，可以使用至少帶I個(gè)以上異氰酸基及/.或異硫代氰酸基的化合物。比如，使用I種以上六亞甲基二異氰酸酯(hexa methylene diisocyanate)、2，2- 二甲基戊焼二異氰酸酯(2，2-dimethyl pentane diisocyanate)、2，2，4_ 三甲基己焼二異氰酸酯(2, 2, 4-trimethyl hexane diisocyanate)、丁烯二異氰酸酯(butenediisocyanate)、1，3- 丁二烯-1，4_ 二異氰酸酯(1，3-butadiene-l，4-diisocyanate)、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(2，4，4-trimethyl hexa methylene diisocyanate)、1，6，11-十一焼三異氰酸酯(1，6，11-undecane triisocyanate)、1，3，6_ 六亞甲基三異氰酸酯(1，3，6-hexa methylene triisocyanate)、1，8- 二異氰酸酯 ~4~ 異氰酸基甲基辛焼(I, 8-diisocyanate-4-1socyanato methyl octane)、二 (異氰酸基乙基)碳酸酯(bis (isocyanato ethyl) carbonate)、二(異氰酸基乙基)乙醚(bis (isocyanato ethyl)ether)等脂肪族異氰酸酯化合物(aliphatic isocyanate compounds);異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、1，2_ 二(異氰酸基甲基)環(huán)己焼(I, 2-bis (isocyanatomethyl) cyclo hexane)、1，3_ 二(異氰酸基甲基)環(huán)己焼(I, 3-bis (isocyanato methyl)cyclo hexane)、1，4_ 二(異氰酸基甲基)環(huán)己焼(1，4-bis (isocyanato methyl) cyclohexane)、二環(huán)己基甲焼二異氰酸酯(dicyclo hexyl methane diisocyanate)、環(huán)己焼二異氰酸酯(cyclo hexane diisocyanate)、甲基環(huán)己焼二異氰酸酯(methyl cyclo hexanediisocyanate)、二環(huán)己基二甲基甲焼異氰酸酯(dicyclo hexyl dimethyl methaneisocyanate)、2，2-二甲基二環(huán)己基甲焼異氰酸酯(2，2-dimethyl dicyclo hexyl methaneisocyanate)等脂環(huán)族異氰酸酯化合物(Cycloaliphatic isocyanate compounds)；二(異氰酸基乙基)苯(bis (isocyanatoethyl) benzene)、二(異氰酸基丙基)苯(bis (isocyanato propyl) benzene)、二(異氰酸基丁基)苯(bis (isocyanato butyl)benzene)、二(異氰酸基甲基)萘(bis (isocyanato methyl) naphthalene)、二(異氰酸基甲基)二苯基乙醚(bis (isocyanato methyl) diphenyl ether)、亞苯基二異氰酸酯(phenylene diisocyanate)、乙基亞苯基二異氰酸酯(ethyl phenylene diisocyanate)、異丙基亞苯基二異氛酸醋(isopropyl phenylene diisocyanate)、二甲基亞苯基二異氰酸酯(dimethyl phenylene diisocyanate)、二乙基亞苯基二異氰酸酯(diethylphenylene diisocyanate)、二異丙基亞苯基二異氰酸酯(diisopropyl phenylenediisocyanate)、三甲基苯三異氰酸酯(trimethyl benzene triisocyanate)、苯三異氰酸酯(benzene triisocyanate)、聯(lián)苯二異氰酸酯(biphenyl diisocyanate)、甲苯胺二異氰酸酯(toluidine diisocyanate)、4，4’- 二苯基甲焼二異氰酸酯(4，4’—diphenylmethane diisocyanate)、甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)、亞二甲苯基二異氰酸酯(xylylene diis cyanate (XDI))、3，3’ - 二甲基二苯基甲焼-4，4’ - 二異氰酸酯(3，3’-dimethyl diphenyl methane-4，4’-diisocyanate)、聯(lián)節(jié) _4，4’- 二異氰酸酯(bibenzyl-4, 4，-diisocyanate)、二 (異氰酸基苯基)乙烯(bis (isocyanatophenyl) ethylene)、3，3’- 二甲氧基聯(lián)苯-4，4’- 二異氰酸酯(3，3’-dimethoxybiphenyl-4，4’-diisocyanate)、六氫苯二異氰酸酯(hexa hydrobenzene diisocyanate)、六氫二苯基甲焼-4，4’ - 二異氰酸酯(hexa hydro diphenyl methane-4, 4’ -diisocyanate)等芳香族異氰酸酯化合物(aromatic isocyanate compounds) ;二(異氰酸基乙基)硫化物(bis (isocyanato ethyl) sulphide)、二 (異氰酸基丙基)硫化物(bis (isocyanatopropyl) sulphide)、二 (異氰酸基己基)硫化物(bis (isocyanato hexyl) sulphide)、二(異氰酸基甲基)磺(bis (isocyanato methyl) sulfone)、二(異氰酸基甲基)二硫化物(bis (isocyanato methyl) disulphide)、二 (異氰酸基丙基)二硫化物(bis (isocyanatopropyl) disulphide)、二(異氰酸基甲基硫代)甲焼(bis (isocyanato methyl th1)methane)、二(異氰酸基乙基硫代)甲焼(bis (isocyanato ethyl th1) methane)、二(異氰酸基乙基硫代)乙焼(bis (isocyanato ethyl th1) ethane)、二(異氰酸基甲基硫代)乙焼(bis (isocyanato methyl th1) ethane)、1，5- 二異氰酸基 _2_ 異氰酸基甲基 _3_ 硫代戊焼(1，5-diisocyanato-2_isocyanato methyl-3-thia pentane)等含硫脂肪族異氰酸酯化合物(sulfur aliphatic isocyanate compounds) ; 二苯基硫化物 _2，4- 二異氰酸酯(diphenyl sulphide-2, 4-diisocyanate)、二苯基硫化物-4，4’ - 二異氰酸酯(diphenyl sulphide-4, 4’ -diisocyanate)、3，3’ - 二甲氧基 _4，4’ - 二異氰酸基二苯甲基硫代乙醚(3，3’-dimethoxy-4，4’-diisocyanato dibenzyl th1 ether)、二(4-異氰酸基甲基苯)硫化物(bis (4-1socyanato methyl benzene) sulphide)、4，4-甲氧基苯硫代乙烯乙二醇-3，3- 二異氰酸酯(4，4-methoxy benzene th1ethylene glycol-3, 3-diisocyanate)、二苯基二硫化物-4，4’ - 二異氰酸酯(diphenyldisulphide-4, 4’ -diisocyanate)、2，2’ - 二甲基二苯基二硫化物-5，5’ - 二異氰酸酯(2，2，-dimethyl diphenyl disulphide-5, 5’ -diisocyanate)、3，3’ - 二甲基二苯基二硫化物 _5，5’ - 二異氰酸酯(3，3，-dimethyl diphenyl disulphide-5, 5，-diisocyanate)、3，3’ - 二甲基二苯基二硫化物-6，6’ - 二異氰酸酯(3，3’ -dimethyl diphenyldisulphide-6, 6’ -diisocyanate)、4，4’ - 二甲基二苯基二硫化物-5，5’ - 二異氛酸醋(4，4’ -dimethyl diphenyl disulphide-5, 5’ -diisocyanate)、3，3’ - 二甲氧基二苯基二硫化物-4，4’- 二異氰酸酯(3，3’-dimethoxy diphenyl disulphide-4，4，-diisocyanate)、4，4’ - 二甲氧基二苯基二硫化物-3，3’ - 二異氰酸酯(4，4’ -dimethoxy diphenyldisulphide-3, 3’ -diisocyanate)等含硫芳香族異氰酸酯化合物(sulfur aromaticisocyanate compounds) ;2，5_ 二異氰酸基噻吩(2, 5-diisocyanato th1phene)、2，5_ 二(異氰酸基甲基)噻吩(2，5-bis (isocyanato methyl) th1phene)、2，δ- 二異氰酸基四氫噻吩(2，5-diisocyanato Tetra hydroth1phene)，2，5_ 二(異氰酸基甲基)四氫噻吩(2，5-bis (isocyanato methyl) Tetra hydroth1phene)、3，4- 二(異氰酸基甲基)四氫噻吩(3，4-bis (isocyanato methyl) Tetra hydroth1phene)、2，δ- 二異氰酸基-1，4_ 二噻焼(2，5-diisocyanato-l，4-dithiane)、2，5-二 (異氰酸基甲基)_1，4_ 二噻焼(2，5-bis (isocyanato methyl) _1，4-dithiane)、4，5- 二異氰酸基 _1，3-二噻茂焼(4，5-diisocyanato-l, 3-dith1lane)、4，5- 二(異氰酸基甲基)-1，3_ 二噻茂焼(4，5-bis (isocyanato methyl) _1，3-dith1lane)、4，5- 二(異氰酸基甲基)-2-甲基-1，3_ 二噻茂焼(4，5-bis (isocyanato methyl) -2-methyl-l，3-dith1lane)等含硫雜環(huán)異氰酸酯化合物(sulfur heterocyclic isocyanate compounds)。還可以使用這些化合物的氯取代產(chǎn)物(substitut1n p1duct)、溴取代產(chǎn)物等鹵族取代產(chǎn)物、烷基取代產(chǎn)物(alkyl substitut1n product)、烷氧基取代產(chǎn)物(alkoxy substitut1n product)、硝基取代產(chǎn)物(nitro substitut1n product)或與多價(jià)醇或硫醇的預(yù)聚物(prepolymer)型變性產(chǎn)物(denaturant)、碳化二亞胺(carbodiimide)變性產(chǎn)物、尿素(urea)變性產(chǎn)物、縮二脲(biuret)變性產(chǎn)物或二聚物(dimer)化或三聚物(trimer)化反應(yīng)生成物等。作為聚異氰酸酯化合物最好是使用選自異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、環(huán)己烷二異氰酸酯0112冊1)、亞二甲苯基二異氰酸酯、3，8-二(異氰酸甲基)三環(huán)[5，2，1，02，6]癸焼(3，8-bis (isocyanatemethyl) tri cyclo [5，2，1，02，6]decane)、3，9_ 二(異氰酸甲基)三環(huán)[5，2，1，02，6]癸焼(3，9_bis (isocyanatemethyl)tri cyclo [5，2，1，02，6] decane)、4，8- 二(異氰酸甲基)三環(huán)[5，2，1，02，6]癸烷(4, 8-bis (isocyanatemethyl) tri cyclo [5，2，1，02，6] decane)、2，5_ 二(異氰酸甲基)二環(huán)[2，2，I]庚焼(2，5-bis (isocyanatemethyl) bieye1 [2，2，I]heptane)、2，6_ 二 (異氰酸甲基)二環(huán)[2，2，I]庚焼(2, 6-bis(isocyanatemethyl)bicyclo[2, 2, I]heptane)的 I 種以上。
[0021] 所述聚合性合成物還可以包括聚硫醇化合物。所述聚硫醇化合物沒有特別限制，只要是具有I個(gè)以上硫醇基的化合物，即可單獨(dú)使用或混合2種以上使用。比如，可以使用二(2-巰基乙基)硫化物(bis (2-mercapto ethyl) sulfide)、4_巰基甲基-1，8- 二疏基-3，6- 二硫代辛焼(4-mercapto methyl-1, 8-dimercapto_3，6-dithia octane)、2，3_ 二(2_ 疏基乙基硫代)丙焼-1-硫醇(2，3-bis (2-mercapto ethylth1) propane-1-th1l)、2，2- 二 (巰基甲基)-1，3_ 丙焼二硫醇(2，2-bis (mercaptomethyl)-1, 3-propane dith1l)、四(疏基甲基)甲焼(Tetrakis (mercapto methyl)methane) ；2~(2~ 疏基乙基硫代)丙焼-1, 3_ 二硫醇(2_ (2-mercapto ethyl th1)propane-1, 3-dith1l)、2_(2，3_ 二(2_巰基乙基硫代)丙基硫代)乙焼硫醇(2_ (2，3-bis (2-mercapto ethyl th1) propyl th1) ethane th1l)、二(2，3_ 二疏基丙醇)硫化物(bis (2，3-dimercapto propanol) sulfide)、二 (2，3_ 二巰基丙醇)二硫化物(bis (2，3-dimercapto propanol) disulfide)、1，2- 二(2_ 疏基乙基硫代)-3-疏基丙焼(1，2-bis (2-mercapto ethyl th1)-3-mercapto propane)、1，2_ 二 (2-(2-疏基乙基硫代)-3-巰基丙基硫代)乙焼(I, 2-bis (2-(2-mercapto ethyl th1) -3-mercapto propylth1) ethane)、二 (2_(2_ 巰基乙基硫代)_3_ 巰基丙基)硫化物(bis (2-(2-mercaptoethyl th1)-3-mercapto propyl) sulfide)、二 (2-(2-巰基乙基硫代)_3_ 巰基丙基)二硫化物(bis (2_ (2-mercapto ethyl th1) -3-mercapto propyl) disulfide)、2_ (2-疏基乙基硫代)_3_2_疏基-3-[3_疏基-2-(2-疏基乙基硫代)-丙基硫代]丙基硫代-丙焼-1-硫酉享(2-(2-mercapto ethyl th1) -3-2-mercapto-3-[3-mercapto-2- (2-mercapto ethyl th1)-propyl th1]propyl th1-propane-1-th1l)、2，2_ 二 -(3-疏基-丙酉先氧甲基)-丁酯(2，2-bis- (3-mercapto-prop1nyl oxymethyl) -butyl ester)、2_(2_ 疏基乙基硫代)-3-(2-(2-[3-疏基-2-(2-疏基乙基硫代)-丙基硫代]乙基硫代)乙基硫代)丙焼 _1_ 硫醇(2_ (2-mercapto ethyl th1) -3- (2- (2- [3-mercapto-2- (2-mercaptoethyl th1) -propyl th1] ethyl th1) ethyl th1) propane-1-th1l)、(4R，11S) -4, 11-二(巰基甲基)_3，6，9，12-四硫代四癸焼-1，14- 二硫醇((4R，11S)-4, 11-bis (mercaptomethyl)_3，6，9，12-Tetra thia Tetra decane-1, 14-dith1l)、(S)_3_((R-2,3_ 二巰基丙基)硫代)丙焼-1，2- 二硫醇((S)-3-((R_2，3-dimercapto propyl) th1)propane-1, 2-dith1l)、(4R，14R)_4，14- 二(巰基甲基)_3，6，9，12，15-五硫代庚焼-1，17- 二硫醇((4R，14R) -4, 14-bis (mercapto methyl)-3，6，9，12，15-Penta thiaheptane-1, 17-dith1l)、(S)-3-((R-3-疏基-2-((2-疏基乙基)硫代)丙基)硫代)丙基)硫代)_2_((2_疏基乙基)硫代)丙焼_1_硫醇((S) _3_ ((R-3-mercapto-2- ((2-mercapto ethyl)th1)propyl)th1)propyl)th1)-2 - ((2-mercaptoethyl) th1) propane-1-th1l)、3，3’ - 二硫代二 (丙焼-1, 2_ 二硫醇)(3，3，-dith1bis (propane-1, 2-dith1l)).(7R, 11S) -7, 11-二(巰基甲基)-3，6，9，12，15-五硫代十七焼一百焼-1，17- 二硫醇((7R，11S) _7，11-bis (mercapto methyl) _3，6，9，12，15-Pentathia heptadecane-1, 17-dith1l)、(7R, 12S)-7, 12-二(巰基甲基)-3，6，9，10，13，16-六硫代十八燒 _1，18-二硫醇((7R, 12S) -7, 12-bis (mercapto methyl) -3, 6, 9, 10, 13, 16-hexathia octadecane-1, 18-dith1l)、5，7_ 二疏基甲基-1, 11- 二疏基-3, 6, 9_ 三硫代十一燒(5, 7-dimercapto methyl-1, Il-dimercapto-3, 6,9-trithia undecane)、4，7- 二疏基甲基-1，11- 二疏基-3，6，9-三硫代十一燒(4, 7-dimercapto methyl-1, 11-dimercapto-3, 6, 9-trithia undecane)、4, 8- 二疏基甲基-1，11- 二疏基-3，6, 9-三硫代十一燒(4, 8-dimercapto methyl-1, I l-dimercapto-3, 6, 9-trithia undecane) > 季戍四酉享四(3_ 疏基丙酸酯)(Penta erythritol Tetrakis (3-mercapto prop1nate))、三亞甲醇丙烷三(3-疏基丙酸酯)(trimethylol propane tris (3-mercapto prop1nate))、季戍四醇四(2-疏基醋酸鹽)(Pentaerythritol Tetrakis (2-mercapto acetate))、二季戍四醇-乙醚-苯丙錫(3-疏基丙酸酯)(bispenta erythritol-ether-hexakis (3-mercapto prop1nate))、1，1，3，3-四(疏基甲基硫代)丙烷(I, I, 3, 3-Tetrakis (mercaptomethyl th1) propane)、1，1，2，2-四(疏基甲基硫代)乙燒(I, I, 2, 2-Tetrakis (mercaptomethyl th1) ethane)、4，6_ 二(疏基甲基硫代)-1，3_ 二噻燒(4, 6_bis (mercaptomethyl th1) -1, 3-dithiane)及 2_ (2，2_ 二(疏基二甲基硫代)乙基)-1, 3_ 二噻燒(2- (2, 2-bis (mercapto dimethyl th1) ethyl) -1, 3-dithiane)等。之外，只要是具有 I 個(gè)以上硫醇基的化合物，即可以使用一種或者混合使用2種以上。另外，也可以使用向聚硫醇化合物添加異氰酸酯或硫代環(huán)氧基化合物、硫化環(huán)丙烷(Thietane)或以樹脂改性劑使用的帶不飽和結(jié)合的化合物，通過預(yù)聚合得到的聚合變性產(chǎn)物。作為聚硫醇化合物最好是向二(2-巰基乙基)硫化物或二(2-巰基乙基)硫化物混合I種以上其他聚硫醇化合物使用。[0022] 本發(fā)明的聚合性合成物可以包括內(nèi)部脫模劑，內(nèi)部脫模劑最好是包括酸性磷酸酯化合物。酸性磷酸酯化合物通過向五氧化二磷(P2O5)添加2~3摩爾的醇化合物制造。這里，按使用的醇種類，可以獲得多種形式磷酸酯化合物。代表性的有向脂肪族醇添加環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷，或者向 壬基苯酚(nonylphenol)基等添加環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的種類。本發(fā)明的聚合性合成物作為內(nèi)部脫模劑使用添加環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的磷酸酯化合物時(shí)，可以得到脫模性好、品質(zhì)優(yōu)秀的光學(xué)材料。作為內(nèi)部脫模劑，最好是使用從4-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酌 醚憐酸酯(poly oxy ethylene nonyl phenol ether phosphate)(添加環(huán)氧乙烷5摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ )] ,8-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ ) ]，12-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ ) ]，16-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ )]，20-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷21摩爾的5重量％，添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ ) ] ,4-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酹醚磷酸酯(poly oxy propylene nonyl phenolether phosphate)(添加環(huán)氧丙烷5摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ )]，8-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ )]，12-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ )]，16-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ )]，20-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷21摩爾的5重量％，添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ )]，Zelec UN?中選擇的一種以上磷酸酯化合物。在同等目的下，也可以使用這種磷酸酯化合物的鹵族取代物及各種其他取代物。
[0023] 本發(fā)明的聚合性合成物為了提高光學(xué)材料的光學(xué)物性，以調(diào)節(jié)耐沖擊性能、比重及單體(monomer)粘度等為目的，作為樹脂改性劑可以額外添加烯烴化合物?？勺鳛榉磻?yīng)性樹脂改性劑添加的烯徑(olefin)化合物，比如有丙烯酸芐基酯(benzylacrylate)、芐基甲基丙烯酸脂(benzylmethacrylate)、丁氧基乙烷基丙烯酸脂(butoxy ethylacrylate)、丁氧基甲基甲基丙烯酸脂(butoxy methyl methacrylate)、環(huán)己基丙烯酸脂(cyclohexyl acrylate)、環(huán)己基甲基丙烯酸脂(cyclo hexyl methacrylate)、2_ 羥基乙焼基丙烯酸脂(2-hydroxyl ethylacrylate)、2_輕甲基甲基丙烯酸脂(2-hydroxylmethyl methacrylate)、環(huán)氧丙基丙烯酸脂(glycidyl acrylate)、環(huán)氧丙基甲基丙烯酸脂(glycidyl methacrylate)、苯氧基乙烷基丙烯酸脂(phenoxy ethylacrylate)、苯氧基乙烷基甲基丙烯酸脂(phenoxy ethylmethacrylate)、苯基甲基丙烯酸脂(phenylmethacrylate)、乙烯乙二醇二丙烯酸脂(ethylene glycol diacrylate)、乙烯乙二醇二甲基丙烯酸脂(ethylene glycol dimethacrylate)、二乙烯乙二醇二丙烯酸脂(diethylene glycol diacrylate)、二乙烯乙二醇二甲基丙烯酸月旨(diethylene glycoldimethacrylate)、三乙烯乙二醇二丙烯酸脂(triethylene glycol diacrylate)，三乙烯乙二醇二甲基丙烯酸脂(triethylene glycol dimethacrylate)、四乙烯乙二醇二丙烯酸脂(tetra ethylene glycol diacrylate)、四乙烯乙二醇二甲基丙烯酸脂(tetraethylene glycol dimethacrylate)、聚乙烯乙二醇二丙烯酸脂(polyethylene glycoldiacrylate)、聚乙烯乙二醇二甲基丙烯酸月旨(polyethylene glycol dimethacrylate)、新戊基乙二醇二丙烯酸脂(neopentyl glycol diacrylate)、新戊基乙二醇二甲基丙烯酸脂(neopentyl glycol dimethacrylate)、乙烯乙二醇二環(huán)氧丙基丙烯酸脂(ethyleneglycol bisglycidyl acrylate)、乙烯乙二醇二環(huán)氧丙基甲基丙烯酸脂(ethylene glycolbisglycidyl methacrylate)、二苯酌.A 二丙烯酸月旨(bisphenol A diacrylate)、二苯酌.A二甲基丙烯酸脂(bisphenol A dimethacrylate)、2，2-二 (4_烯丙氧乙氧基苯基)丙焼(2, 2-bis (4-acryloxy ethoxy phenyl) propane)、2，2_ 二 (4_ 甲基烯丙氧乙氧基苯基)丙焼(2, 2-bis (4-methacryloxy ethoxy phenyl)propane)、2，2_ 二(4_ 烯丙氧二乙氧基苯基)丙焼(2, 2-bis (4-acryloxy diethoxy phenyl) propane)、2，2_ 二 (4_ 甲基乙氧基二乙氧基苯基)丙焼(2，2-bis (4-methacryloxydiethoxy phenyl) propane)、二苯酌1F 二丙烯酸月旨(bisphenol F diacrylate)、二苯酌.F 二甲基丙烯酸月旨(bisphenol F dimethacrylate)、1，1-二 (4-烯丙氧乙氧基苯基)甲焼(I, 1-bis (4-acryloxy ethoxy phenyl)methane) Λ1，1-二 (4-甲基烯丙氧乙氧基苯基)甲焼(I, 1-bis (4-methacryloxy ethoxy phenyl)methane) > I, 1-二(4_烯丙氧二乙氧基苯基)甲燒(I, 1-bis (4-acryloxy diethoxy phenyl)methane) > I, 1-二(4_ 甲基乙氧基二乙氧基苯基)甲燒(I, 1-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) methane)、二輕甲基三三環(huán)癸燒二丙烯酸脂(dimethylol tricyclo decanediacrylate)、三輕甲基丙烷三丙烯酸月旨(trimethylol propane triacrylate)、三輕甲基丙烷三甲基丙烯酸脂(trimethylol propane trimethacrylate)、丙三醇二丙烯酸月旨(glycerol diacrylate)、丙三醇二甲基丙烯酸脂(glycerol dimethacrylate)、五赤蘚糖醇三丙烯酸脂(Penta erythritol triacrylate)、五赤蘚糖醇四丙烯酸脂(Pentaerythritol tetra acrylate)、五赤蘚糖醇四甲基丙烯酸脂(Penta erythritol tetramethacrylate)、甲基硫代丙烯酸脂(methyl th1 acrylate)、甲基硫代甲基丙烯酸脂(methyl th1 methacrylate)、苯基硫代丙烯酸脂(phenylth1 acrylate)、芐基硫代甲基丙烯酸脂(benzylth1 methacrylate)、苯二甲基二硫醇二丙烯酸脂(xylylene dith1ldiacrylate)、苯二甲基二硫醇二甲基丙烯酸脂(xylylene dith1l dimethacrylate)、疏基乙烷基硫化物二丙烯酸脂(mercapto ethylsulfide diacrylate)、巰基乙烷基硫化物二甲基丙烯酸脂(mercapto ethylsulfide dimethacrylate)等(甲基)丙烯酸脂((meth)acrylate)化合物及、烯丙基環(huán)氧丙基醚(allyl glycidyl ether)、二烯丙基鄰苯二甲酸酯(diallyl phthalate)、二烯丙基對苯二酸酯(diallyl terephthalate)、二烯丙基間苯二酸酯(diallyl isophthalate)、二烯丙基碳酸酯(diallyl carbonate)、二乙烯乙二醇二烯丙基碳酸酯(diethylene glycol bisallyl carbonate)等烯丙基(allyl)化合物、苯乙烯(styrene)、氯苯乙烯(chlorostyrene)、甲基苯乙烯(methyl styrene)、溴代苯乙烯(bromostyrene)、二溴代苯乙烯(dibromostyrene)、二乙烯基苯(divinyl benzene)、3，9- 二乙烯基螺二(m- 二環(huán)氧乙燒)(3, 9-divinyl Spiro bi (m-d1xane))等乙烯基(vinyl)化合物，但可使用的化合物不局限于上面示例的化合物。這些烯烴(olefin)化合物可以單獨(dú)或混合2種以上使用。
[0024]本發(fā)明的光學(xué)材料通過注模聚合獲。即，把聚合合成物注入由密封件或膠帶封好的模具之間，進(jìn)行聚合反 應(yīng)。這里，根據(jù)塑料鏡片的要求物性，可按需要進(jìn)行減壓脫泡或加壓、減壓等過濾處理。聚合條件按聚合性合成物、催化劑的種類和用量，模具的形狀呈現(xiàn)很大差別，因此沒有限定，但在約-50~150°C溫度下，經(jīng)I~50小時(shí)進(jìn)行。有時(shí)根據(jù)情況，在10~150°C溫度范圍下維持或逐漸升溫,經(jīng)I~48小時(shí)進(jìn)行硬化為宜。
[0025]通過硬化得到的硫代環(huán)氧基化合物和異氰酸酯化合物及硫醇化合物共聚體，根據(jù)需要可以進(jìn)行退火等處理。處理溫度通常為50~150°C，最好是90~140°C。
[0026]除此之外，本發(fā)明的聚合性合成物按公知的成型方法，可以包括各種添加劑，比如擴(kuò)鏈劑(chain extender)、交聯(lián)劑(cross linking agent)、聚合引發(fā)劑(polymerizat1ninitiator)、內(nèi)部脫模劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、著色防止劑、有機(jī)顏料、無機(jī)顏料、填充劑、粘合性增強(qiáng)劑等各種添加劑。聚合引發(fā)劑(催化劑)對硬化起重要的作用。催化劑的種類通常使用環(huán)氧硬化劑，但強(qiáng)胺類會(huì)讓異氰酸酯劇烈反應(yīng)，使用時(shí)應(yīng)多加注意。本發(fā)明主要使用胺的酸鹽類、鱗鹽(phosphonium salt)類、磷化氫(phosphine)類及帶吸電子基(electron withdrawing group)的三級胺類、路易斯酸(Lewis acid)類、自由基引發(fā)劑(radical initiators)等,催化劑的種類和使用量可以有所不同。
[0027]本發(fā)明的共聚物樹脂，通過更換注模聚合時(shí)的模具，可以獲得多種形狀的成型體，可作為眼鏡鏡片、相機(jī)鏡片、發(fā)光二極管(LED)等各種光學(xué)材料使用。尤其，本發(fā)明的樹脂清澈透明，適合作為矯正鏡片、墨鏡鏡片、時(shí)尚鏡片、變色鏡片、相機(jī)鏡片、光學(xué)裝置鏡片等使用。
[0028]通過本發(fā)明獲得的光學(xué)鏡片，可根據(jù)需要在兩面形成涂層。作為涂層有底漆(primer)層、硬皮層、防反射層、防霧層、防污染層、防水層。這些涂層可以分別單獨(dú)形成，或多層形成多個(gè)涂層。在兩面實(shí)施涂層時(shí)，兩面分別形成不同的涂層或相同的涂層。
[0029]【實(shí)施例】
[0030]為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整的描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0031]試驗(yàn)及評價(jià)方法
[0032]色相:用色差計(jì)檢測的樹脂的?值相對于環(huán)硫代氯乙醇含量為0.01重量％的實(shí)施例1，呈現(xiàn)±1以上差距時(shí)記錄為“X”，不足±1時(shí)記錄為“O”。
[0033]屈光率及阿貝數(shù):使用了 Atago公司的IT及DR-M4型號阿貝屈光計(jì)，在20°C下檢測。
[0034]【合成例1】二(3-氯-2-輕丙基)硫化物(bis (3-chloro-2_hydroxylpropyl)sulfide) (BCP-1)的合成
[0035]向10 升反應(yīng)器添加表氣醇(epichlorohydrin) (5563g, 60.12mol)及甲醇(2500g)后，把反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)為6,當(dāng)反應(yīng)溫度到達(dá)6時(shí)添加苛性鈉(caustic soda) (50% aq, 5g)。向另一 10 升反應(yīng)器中加入 NaSH.xH20(70 % NaSH，3660g，45.75mol)、甲醇(100g)及水(500g)，通過攪拌完全融化后，慢慢滴加鹽酸，把生成的硫化氫添加到表氯醇溶液，獲得了二(3-氯-2-羥丙基)硫化物。反應(yīng)的結(jié)束點(diǎn)為通過GC確認(rèn)最終生成物，表氯醇和
3-氯-2-羥基-丙基-1-硫醇化合物完全消失，二(3-氯-2-輕丙基)硫化物生成的時(shí)間點(diǎn)。為了去除過量的3-氯-2-羥基-丙基-1-硫醇，通過GC計(jì)算相對積分比含量，添加了表氯醇。通過GC分析，合成了表氯醇含量為2.2%的二(3-氯-2-羥丙基)硫化物(BCP-1)(6388.73g, 58.31mol97% )。
[0036]【合成例2】二(3-氯-2-羥丙基)硫化物(BCP-2)的合成
[0037]向10 升反應(yīng)器添加表氣醇(epichlorohydrin) (5563g, 60.12mol)及甲醇(2500g)后，把反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)為6,當(dāng)反應(yīng)溫度到達(dá)6時(shí)添加苛性鈉(caustic soda) (50% aq, 5g)。向另一 10 升反應(yīng)器中加入 NaSH.xH20(70 % NaSH，3660g，45.75mol)、甲醇(100g)及水(500g)，通過攪拌完全融化后，慢慢滴加鹽酸，把生成的硫化氫添加到表氯醇溶液，獲得了二(3-氯-2-羥丙基)硫化物。向表氯醇含量為2.2重量％的二(3-氯-2-羥丙基)硫化物添加硫化氫氣體，通過GC分析，合成了表氯醇含量為0.2重量％的二(3-氯-2-羥丙基)硫化物(BCP-2) (6456.Hg, 58.92mol, 98% ) ?
[0038]【合成例3】二(3-氯-2-羥丙基)硫化物(BCP-3)的合成
[0039]向10 升反應(yīng)器添加表氣醇(epichlorohydrin) (5563g, 60.12mol)及甲醇(2500g)后，把反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)為6,當(dāng)反應(yīng)溫度到達(dá)6時(shí)添加苛性鈉(caustic soda) (50% aq, 5g)。向另一 10 升反應(yīng)器中加入 NaSH.xH20(70 % NaSH，3660g，45.75mol)、甲醇(100g)及水(500g)，通過攪拌完全融化后，慢慢滴加鹽酸，把生成的硫化氫添加到表氯醇溶液，獲得了二(3-氯-2-羥丙基)硫化物。反應(yīng)的結(jié)束點(diǎn)為通過GC確認(rèn)，如存在3-氯-2-羥基-丙基-1-硫醇，則通過GC計(jì)算相對積分比，添加表氯醇，合成了表氯醇含量為0.7重量％的二(3-氯-2-羥丙基)硫化物(BCP-3) (6455g, 58.9Imol, 98% ) ?
[0040]【合成例4】二(3-氯-2-羥丙基)硫化物(BCP-4)的合成
[0041]向10 升反應(yīng)器添加表氣醇(epichlorohydrin) (5563g, 60.12mol)及甲醇(2500g)后，把反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)為6,當(dāng)反應(yīng)溫度到達(dá)6時(shí)添加苛性鈉(caustic soda) (50% aq, 5g)。向另一 10 升反應(yīng)器中加入 NaSH.xH20(70 % NaSH，3660g，45.75mol)、甲醇(100g)及水(500g)，通過攪拌完全融化后，慢慢滴加鹽酸，把生成的硫化氫添加到表氯醇溶液，獲得了二(3-氯-2-羥丙基)硫化物。向表氯醇含量為2.2重量％的二(3-氯-2-羥丙基)硫化物添加硫化氫氣體，合成了表氯醇含量為0.5重量％的二(3-氯-2-羥丙基)硫化物(BCP-4)(6521.Hg, 59.51mol, 99% )。
[0042]【合成例5】二(2，3環(huán)硫代丙基)硫化物(EPS-1)的合成
[0043]向10升反應(yīng)容器添加合成例2合成的表氯醇含量為0.2重量％的二(3-氯_2_羥丙基)硫化物(BCP-2) (1072.48g, 4.89mol)、甲苯(toluene) 1300g、甲醇 800g，進(jìn)行攪拌，把反應(yīng)溫度調(diào)到30。到達(dá)25時(shí)，滴加NaOH(50% aq.，783.08g, 9.78mol)，滴加時(shí)的反應(yīng)溫度進(jìn)行在35~37，維持溫度、進(jìn)行反應(yīng)。滴加進(jìn)行在I小時(shí)以內(nèi)，之后在37條件下放置約30分鐘發(fā)酵，發(fā)酵結(jié)束后，添加甲苯2000g，約攪拌10分鐘，進(jìn)行分層，以水對上清液有機(jī)物進(jìn)行2次清洗，最大限度去除水分，向有幾層有機(jī)溶液再次添加甲醇400g、進(jìn)行攪拌，在反應(yīng)溫度8下添加硫脲素(th1urea) (1117.65g, 14.30mol)及無水醋酸(70g)，把反應(yīng)溫度調(diào)高到18，反應(yīng)18小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束點(diǎn)通過HPLC確認(rèn)，出發(fā)物質(zhì)小時(shí)，生成物沒有進(jìn)一步變化為準(zhǔn)。反應(yīng)結(jié)束后，停止攪拌，以水清洗3次通過層分離獲得的有幾層，去除有機(jī)溶劑，獲得環(huán)硫代氯乙醇含量為0.2重量％的二-(2，3-環(huán)硫代丙基)硫化物(EPS-1)(593g, 3.32mol, 68% ) ? 測得屈光率(nD, 20°C )為 1.614。
[0044]【合成例6】二(2，3環(huán)硫代丙基)硫化物(EPS-2)的合成
[0045]向10升反應(yīng)容器添加合成例4合成的表氯醇含量為0.5重量％的二(3-氯-2-羥丙基)硫化物(BCP-4) (1072.48g, 4.89mol)、甲苯(toluene) 1300g、甲醇 800g，進(jìn)行攪拌，把反應(yīng)溫度調(diào)到30。到達(dá)25時(shí)，滴加NaOH(50% aq.，783.08g, 9.78mol)，滴加時(shí)的反應(yīng)溫度進(jìn)行在35~37，維持溫度、進(jìn)行反應(yīng)。滴加進(jìn)行在I小時(shí)以內(nèi)，之后在37條件下放置約30分鐘發(fā)酵，發(fā)酵結(jié)束后，添加甲苯2000g，約攪拌10分鐘，進(jìn)行分層，以水對上清液有機(jī)物進(jìn)行2次清洗，最大限度去除水分，向有幾層有機(jī)溶液再次添加甲醇400g、進(jìn)行攪拌，在反應(yīng)溫度8下添加硫脲素(th1urea) (1117.65g, 14.30mol)及無水醋酸(70g)，把反應(yīng)溫度調(diào)高到18，反應(yīng)18小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束點(diǎn)通過HPLC確認(rèn)，出發(fā)物質(zhì)小時(shí)，生成物沒有進(jìn)一步變化為準(zhǔn)。反應(yīng)結(jié)束后，停止攪拌，以水清洗3次通過層分離獲得的有幾層，去除有機(jī)溶劑，獲得環(huán)硫代氯乙醇含量為0.41重量％的二-(2，3-環(huán)硫代丙基)硫化物(EPS-2)(593.0lg, 3.32mol, 68% )。測得屈光率(nD, 20)為 1.614。
[0046]【合成例7】二(2，3環(huán)硫代丙基)硫化物(EPS-3)的合成
[0047]向10升反應(yīng)容器添加合成例3合成的表氯醇含量為0.7重量％的二(3-氯_2_羥丙基)硫化物(BCP-3) (1072.48g, 4.89mol)、甲苯(toluene) 1300g、甲醇 800g，進(jìn)行攪拌，把反應(yīng)溫度調(diào)到30。到達(dá)25時(shí)，滴加NaOH(50% aq.，783.08g, 9.78mol)，滴加時(shí)的反應(yīng)溫度進(jìn)行在35~37，維持溫度、進(jìn)行反應(yīng)。滴加進(jìn)行在I小時(shí)以內(nèi)，之后在37條件下放置約30分鐘發(fā)酵，發(fā)酵結(jié)束后，添加甲苯2000g，約攪拌10分鐘，進(jìn)行分層，以水對上清液有機(jī)物進(jìn)行2次清洗，最大限度去除水分，向有幾層有機(jī)溶液再次添加甲醇400g、進(jìn)行攪拌，在反應(yīng)溫度8下添加硫脲素(th1urea) (1117.65g, 14.30mol)及無水醋酸(70g)，把反應(yīng)溫度調(diào)高到18，反應(yīng)18小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束點(diǎn)通過HPLC確認(rèn)，出發(fā)物質(zhì)小時(shí)，生成物沒有進(jìn)一步變化為準(zhǔn)。反應(yīng)結(jié)束后，停止攪拌，以水清洗3次通過層分離獲得的有幾層，去除有機(jī)溶劑，獲得環(huán)硫代氯乙醇含量為0.57重量％的二 _(2，3-環(huán)硫代丙基)硫化物(EPS-3)(587.23g, 3.29mol, 67% ) ? 測得屈光率(nD, 20)為 1.614。
[0048]【合成例8】二(2，3環(huán)硫代丙基)硫化物(EPS-4)的合成
[0049]向10升反應(yīng)容器添加合成例I合成的表氯醇含量為2.2重量％的二(3-氯-2-羥丙基)硫化物(BCP-1) (1072.48g, 4.89mol)、甲苯(toluene) 1300g、甲醇 800g，進(jìn)行攪拌，把反應(yīng)溫度調(diào)到30。到達(dá)25時(shí)，滴加NaOH(50% aq.，783.08g, 9.78mol)，滴加時(shí)的反應(yīng)溫度進(jìn)行在35~37，維持溫度、進(jìn)行反應(yīng)。滴加進(jìn)行在I小時(shí)以內(nèi)，之后在37條件下放置約30分鐘發(fā)酵，發(fā)酵結(jié)束后，添加甲苯2000g，約攪拌10分鐘，進(jìn)行分層，以水對上清液有機(jī)物進(jìn)行2次清洗，最大限度去除水分，向有幾層有機(jī)溶液再次添加甲醇400g、進(jìn)行攪拌，在反應(yīng)溫度8下添加硫脲素(1117.65g, 14.30mol)及無水醋酸(70g)，把反應(yīng)溫度調(diào)高到18，反應(yīng)18小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束點(diǎn)通過HPLC確認(rèn)，出發(fā)物質(zhì)小時(shí)，生成物沒有進(jìn)一步變化為準(zhǔn)。反應(yīng)結(jié)束后，停止攪拌，以水清洗3次通 過層分離獲得的有幾層，去除有機(jī)溶劑，獲得環(huán)硫代氯乙醇含量為1.89重量％的二-(2，3-環(huán)硫代丙基)硫化物(EPS-4) (584.95g, 3.28mol, 67% )?測得屈光率(nD，20)為1.614。
[0050]【實(shí)施例1】
[0051]硫代環(huán)氧基化合物使用了環(huán)硫代氯乙醇含量為0.2重量％的合成例5合成的二(2，3環(huán)硫代丙基)硫化物(EPS-1) 89g，異氰酸酯化合物使用了異佛爾酮二異氰酸酯5g，硫醇化合物使用了二(2-巰基乙基)硫化物6g，內(nèi)部脫模劑使用了酸性磷酸酯8-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ )]0.15g,四丁基溴化鱗(Tetrabutyl phosphonium Bromide) 0.2g,三苯基勝(Triphenylphosphine)0.lg，有機(jī)染料HTAQ(20ppm)及PRD(1ppm)，紫外線吸收劑H0PBT1.5，在20°C條件下混合溶解，得到了均勻溶液。對該混合溶液，在400Pa條件下，脫泡I小時(shí)。之后以I μ m PTFE過濾器進(jìn)行過濾，注入了由玻璃和膠帶構(gòu)成的模具中。把模具投放到聚合烤箱中，從25°C~130°C止，經(jīng)21小時(shí)慢慢升溫。聚合結(jié)束后從烤箱取出模具。模具的脫模性良好。在130°C條件下，對獲得的樹脂進(jìn)行了 4小時(shí)退火處理。獲得的樹脂物性為屈光率(nE) 1.697，阿貝數(shù)為35。注入模具前，肉眼觀察了溶解后的狀態(tài)，脫模后確認(rèn)表面不良，結(jié)果沒有異常，看不見白化，YI值為1.8，獲得了質(zhì)量穩(wěn)定的樹脂。
[0052]【實(shí)施例2】
[0053]除了硫代環(huán)氧基化合物使用了環(huán)硫代氯乙醇含量為0.41重量％的合成例6的EPS-2之外，其他成分與實(shí)施例1相同，制造了樹脂合成物，對該混合溶液，在400Pa條件下，脫泡I小時(shí)。之后以IymPTFE過濾器進(jìn)行過濾，注入了由玻璃和膠帶構(gòu)成的模具中。把模具投放到聚合烤箱中，從25°C~130°C止，經(jīng)21小時(shí)慢慢升溫。聚合結(jié)束后從烤箱取出模具。模具的脫模性良好。在130°C條件下，對獲得的樹脂進(jìn)行了 4小時(shí)退火處理。獲得的樹脂物性為屈光率(nE) 1.697，阿貝數(shù)為35。注入模具前，肉眼觀察了溶解后的狀態(tài)，脫模后確認(rèn)表面不良，結(jié)果沒有異常，看不見白化，YI值為2.1，獲得了質(zhì)量穩(wěn)定的樹脂。
[0054]【實(shí)施例3】
[0055]除了硫代環(huán)氧基化合物使用了環(huán)硫代氯乙醇含量為0.57重量％的合成例7的EPS-3之外，其他成分與實(shí)施例1相同，制造了樹脂合成物，對該混合溶液，在400Pa條件下，脫泡I小時(shí)。之后以IymPTFE過濾器進(jìn)行過濾，注入了由玻璃和膠帶構(gòu)成的模具中。把模具投放到聚合烤箱中，從25°C~130°C止，經(jīng)21小時(shí)慢慢升溫。聚合結(jié)束后從烤箱取出模具。模具的脫模性良好。在130°C條件下，對獲得的樹脂進(jìn)行了 4小時(shí)退火處理。獲得的樹脂物性為屈光率(nE) 1.697，阿貝數(shù)為35。注入模具前，肉眼觀察了溶解后的狀態(tài)，脫模后確認(rèn)表面不良，結(jié)果沒有異常，看不見白化，YI值為2.3，獲得了質(zhì)量穩(wěn)定的樹脂。
[0056]【比較例I】
[0057]硫代環(huán)氧基化合物使用了環(huán)硫代氯乙醇含量為1.89重量％的合成例8合成的二(2，3環(huán)硫代丙基)硫化物89g，異氰酸酯化合物使用了異佛爾酮二異氰酸酯5g，硫醇化合物使用了二(2-巰基乙基)硫化物6g，內(nèi)部脫模劑使用了酸性磷酸酯8-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ ) ] 0.15g，四丁基溴化鱗(Tetrabutyl phosphonium Bromide) 0.2g,三苯基勝(Triphenylphosphine)0.lg，有機(jī)染料HTAQ(20ppm)及PRD (1ppm)，紫外線吸收劑H0PBT1.5，在20°C條件下混合溶解，得到了均勻溶液。對該混合溶液，在400Pa條件下，脫泡I小時(shí)。之后以I μ m PTFE過濾器進(jìn)行過濾，注入了由玻璃和膠帶構(gòu)成的 模具中。把模具投放到聚合烤箱中，從25°C~130°C止，經(jīng)21小時(shí)慢慢升溫。聚合結(jié)束后從烤箱取出模具。模具的脫模性非常不好。在130°C條件下，對獲得的樹脂進(jìn)行了 4小時(shí)退火處理。獲得的樹脂物性為屈光率(nE) 1.697，阿貝數(shù)為35。注入模具前，肉眼觀察了溶解后的狀態(tài)，脫模后確認(rèn)表面不良，結(jié)果沒有異常，看不見白化，YI值為3.2。
[0058]所述實(shí)施例及比較例的樹脂合成及結(jié)果整理如下表1。
[0059]【表1】
[0060]
【權(quán)利要求】
1.一種硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其含硫代環(huán)氧基化合物，其特征在于:所述硫代環(huán)氧基化合物的環(huán)硫代氯乙醇含量為I重量％以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其特征在于: 還包括聚異氰酸酯化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其特征在于: 還包括聚硫醇化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其特征在于: 還包括聚硫醇化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的某一項(xiàng)所述的硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其特征在于: 所述硫代環(huán)氧基化合物是選自二 _(2，3-環(huán)硫代丙基)硫化物、二-(2，3-環(huán)硫代丙基)二硫化物、1，3及1，4- 二( β -環(huán)硫代丙基硫代)環(huán)己烷、1，3及1，4- 二( β -環(huán)硫代丙基硫代甲基)環(huán)己烷、2，5-二(β -環(huán)硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2，5-二(β-環(huán)硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2-(2-β -環(huán)硫代丙基硫代乙基硫代)-1，3-二(β -環(huán)硫代丙基硫代)丙烷中的1種以上物質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或4所述的硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其特征在于: 所述聚異氰酸酯化合物是選自異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、環(huán)己烷二異氰酸酯(H12MDI)、亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、3，8_ 二(異氰酸甲基)三環(huán)[5，2，I, 02，6]癸烷、3，9- 二 (異氰酸甲基)三環(huán)[5，2，I, 02，6]癸烷、4，8- 二 (異氰酸甲基)三環(huán)[5，2，I, 02，6]癸烷、2，5- 二(異氰酸甲基)二環(huán)[2，2，I]庚烷、2，6- 二(異氰酸甲基)二環(huán)[2，2，I]庚烷的I種以上物質(zhì)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的某一項(xiàng)所述的硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其特征在于: 作為反應(yīng)性樹脂改性劑還包括烯烴化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的某一項(xiàng)所述的硫代環(huán)氧基系聚合性合成物，其特征在于: 作為內(nèi)部脫模劑，還包括選自4-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷5摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ )] ,8-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ ) ]，12-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ ) ]，16-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ )] ,20-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷21摩爾的5重量％，添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ ) ] ,4-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酹醚磷酸酯(poly oxy propylene nonyl phenolether phosphate)(添加環(huán)氧丙烷5摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ )]，8-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ )]，12-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ )]，16-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ )]，20-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷21摩爾的5重量％，添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ )]，Zelec UN?的I種以上磷酸酯化合物。
9.一種硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料制造方法，其特征在于: 注模聚合權(quán)利要求1至4中的某一項(xiàng)聚合性合成物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料制造方法，其特征在于: 所述硫代環(huán)氧基化合物通過包括如下步驟的方法合成，即反應(yīng)表氯醇含量為I重量％以下的硫化物化合物與硫脲、進(jìn)行環(huán)硫化的步驟。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料制造方法，其特征在于: 所述硫代環(huán)氧基化合物是選自二 _(2，3-環(huán)硫代丙基)硫化物(bis-(2, 3-epith1propyl) sulfide) > 二 -(2,3-環(huán)硫代丙基)二硫化物(bis-(2, 3-epith1propyl) disulfide)、1，3 及 1，4- 二 ( β -環(huán)硫代丙基硫代)環(huán)己燒、1，3及1，4_二(β-環(huán)硫代丙基硫代甲基)環(huán)己烷、2，5-二(@-環(huán)硫代丙基硫代甲基)-1，4-二噻烷、2，5- 二(β - 環(huán)硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4- 二噻烷、2-(2-β -環(huán)硫代丙基硫代乙基硫代)-1，3_ 二(β-環(huán)硫代丙基硫代)丙烷中的I種以上物質(zhì)。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料制造方法，其特征在于: 所述聚合性合成物，還包括作為反應(yīng)性樹脂改性劑使用的烯烴化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求9所述的硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料制造方法，其特征在于: 所述聚合性合成物，還包括作為內(nèi)部脫模劑使用的選自4-ΡΕΝΡΡ [聚氧化乙烯壬基苯酌.醚憐酸酯(poly oxy ethylene nonyl phenol ether phosphate)(添加環(huán)氧乙燒 5 摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ )]，8-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ )]，12-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ )]，16-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ ) ]，20-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧乙烷21摩爾的5重量％，添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ )] ,4-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酹醚磷酸酯(poly oxy propylene nonyl phenolether phosphate)(添加環(huán)氧丙烷5摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ )]，8-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ )]，12-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ )]，16-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ )]，20-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環(huán)氧丙烷21摩爾的5重量％，添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ )]，Zelec UN?的I種以上磷酸酯化合物。
14.一種硫代環(huán)氧基系光學(xué)材料，其特征在于: 以權(quán)利要求9的制造方法獲得。
15.一種硫代環(huán)氧基系光學(xué)鏡片，其特征在于: 以權(quán)利要求14的光 學(xué)材料構(gòu)成。
【文檔編號】C08K5/405GK104039860SQ201380004719
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2013年1月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月6日
【發(fā)明者】張東奎, 盧守均, 金鐘孝 申請人:可奧熙搜路司有限公司