1.一類含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物,其特征在于該模型物中的[2Fe2S]催化中心連有親水性基團(tuán)功能化的膦配體,其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示:
結(jié)構(gòu)式中:R為氫或羥甲基(CH2OH),L為雙羥甲基苯膦[PhP(CH2OH)2]、羥甲基/乙酸甲酯基苯膦[PhP(CH2OH)(CH2CO2Me)]、雙乙酸甲酯基苯膦[PhP(CH2CO2Me)2]或?qū)αu基苯基二苯基膦[Ph2P(C6H4OH-p)]。
2.一類如權(quán)利要求1所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法,其特征在于步驟如下:
1)氮?dú)獗Wo(hù)下,將[(μ-SCH2(CHR)CH2S-μ)]Fe2(CO)6和有機(jī)溶劑混合,然后加入膦配體,在室溫下攪拌0.5-12h或加熱回流30h,TLC檢測(cè)原料基本反應(yīng)完,得到初級(jí)產(chǎn)物;
2)將上述初級(jí)產(chǎn)物減壓抽干溶劑,用有機(jī)溶劑提取殘余物,然后用混合溶劑為展開劑進(jìn)行薄層色譜分離,得到一級(jí)目標(biāo)化合物。
3)氮?dú)獗Wo(hù)下,將丙二酸、4-二甲氨基吡啶(DMAP)和二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)置于冰水浴降至0℃,加入CH2Cl2,攪拌2h后,一次性加入上述一級(jí)目標(biāo)化合物,撤去冰水浴自然升至室溫,繼續(xù)攪拌6h,TLC監(jiān)測(cè)原料點(diǎn)基本消失,得到二級(jí)產(chǎn)物;
4)將上述二級(jí)產(chǎn)物減壓抽干,用CH2Cl2提取殘余物,用混合溶劑作為展開劑進(jìn)行薄層色譜分離,得二級(jí)目標(biāo)化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法,其特征在于:所述步驟1)中有機(jī)溶劑為四氫呋喃或MeCN,[(μ-SCH2(CHR)CH2S-μ)]Fe2(CO)6、有機(jī)溶劑與膦配體的用量比為1.0mmol:16-40mL:1.1-2.4mmol。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法,其特征在于:所述步驟2)中有機(jī)溶劑為EtOAc或CH2Cl2,混合溶劑為體積比為1:1-1.5的石油醚-EtOAc混合溶劑或體積比為1:2的石油醚-CH2Cl2混合溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法,其特征在于:所述步驟3)中丙二酸、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)、CH2Cl2與一級(jí)目標(biāo)化合物的用量比為0.46mmol:0.56mmol:1.06mmol:20mL:0.23-0.46mmol。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法,其特征在于:所述步驟4)中混合溶劑為體積比為2:3的石油醚-CH2Cl2混合溶劑。