專利名稱::雙間苯二酚基三嗪的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及2,4-雙(2′-羥苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪類新的化合物,用這類化合物穩(wěn)定以抗光、熱和氧的有機(jī)材料、特別是涂料或照相記錄材料,以及這類化合物作為有機(jī)材料穩(wěn)定劑的相應(yīng)用途。如果需要提高有機(jī)材料的光穩(wěn)定性,一般加入光穩(wěn)定劑。一類最常用的光穩(wěn)定劑是紫外光吸收劑,后者借助于生色團(tuán)吸收有害射線從而保護(hù)材料。按照出版物EP-A-434608,EP-A-520938,US-A-4619956和EP-A-483488透露,一類重要的紫外光吸收劑是三苯基三嗪。例如,在出版物CH-A-480090,CH-A-484695,US-A-3249608,US-A-3244708,US-A-384371,US-A-4826978,EP-A-434608,EP-A-520938,GB-A-2273498和WO-A-94/18278中指出了由這類物質(zhì)得到的一些雙間苯二酚?;苌铩,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn),2,4-雙(2′-羥苯基)-1,3,5-三嗪的某些衍生物令人驚異地具有特別好的穩(wěn)定劑特性。所以,本發(fā)明涉及式I化合物其中R1和R5相互無關(guān)地為C1-C12烷基;R2,R3和R4相互無關(guān)地為H;C1-C12烷基;C2-C6鏈烯基;C1-C12烷氧基;C2-C18鏈烯氧基;鹵素;三氟甲基;C7-C11苯基烷基;苯基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯基;苯氧基;或被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基;兩個(gè)R7基可相同或不同,為氫或C1-C18烷基;或?yàn)楸籓H,C1-C18烷氧基,C3-C6鏈烯氧基,鹵素,-COOH,-COOR8,-CONH2,-CONHR9,-CONH(R9)(R10),-NH2,-NHR9,-N(R9)(R10),-NHCOR11,-CN,-OCOR11,苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-C18烷基;或R7基是被-O-間隔且可以被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基;或R7基是C3-C6鏈烯基;縮水甘油基;C5-C12環(huán)烷基;被OH、C1-C4烷基或-OCOR11取代的C5-C12環(huán)烷基;未取代的或被OH、Cl或CH3取代的C7-C11苯基烷基;被OH或-OCOR11取代的C4-C14鏈烯基;-CO-R12或-SO2-R13;其中R8是C1-C18烷基;C2-C18鏈烯基;被氧,NH,NR9或S間隔和/或被OH取代的C3-C50烷基;被-P(O)(OR14)2、-N(R9)(R10)或-OCOR11和/或OH取代的C1-C4烷基;縮水甘油基;C5-C12環(huán)烷基;苯基;C7-C14烷基苯基或C7-C11苯基烷基;R9和R10相互無關(guān)地為C1-C12烷基;C3-C12烷氧基烷基;C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基,或R9和R10一起是C3-C9亞烷基或氮氧雜亞烷基或一氧雜亞烷基;R11是C1-C18烷基,C5-C12環(huán)烷基或苯基;或?yàn)楸?O-間隔且可以被OH取代的C3-C50烷基;R12是C1-C18烷基;苯基;C5-C12環(huán)烷基;C1-C12烷氧基;苯氧基;C1-C12烷氨基;苯氨基;甲苯氨基或萘基氨基;R13是C1-C12烷基;苯基;萘基或C7-C14烷基苯基;以及R14是C1-C12烷基或苯基。如果在同一化合物內(nèi)出現(xiàn)一個(gè)以上的相同名稱的基團(tuán),則它們?cè)谒o可能的定義范圍內(nèi)可相同或不同;例如,在式I化合物中R7基可具有相同或不同的定義。在式I化合物中,R7基最好相同。工業(yè)上特別關(guān)注的式I化合物中,其三嗪環(huán)對(duì)位的羥基被醚化,即其R7基不為氫。鹵素取代基是氟,氯,溴或碘;優(yōu)選氟,氯或溴,特別是氯。烷基苯基是烷基取代的苯基;C7-C14烷基苯基包括例如甲基苯基(甲苯基),二甲基苯基(二甲苯基),三甲基苯基(三甲苯基),乙基苯基,丙基苯基,丁基苯基,二丁基苯基,戊基苯基,己基苯基,庚基苯基和辛基苯基。苯基烷基是苯基取代的烷基;C7-C11苯基烷基包括例如芐基,α-甲基芐基,α,α-二甲基芐基,苯乙基,苯丙基,苯丁基和苯戊基??s水甘油基是2,3-環(huán)氧丙基。n-烷基或烷基-n是未取代的烷基。被O,NH,NR9或S間隔且被OH取代或未取代的烷基一般含有一個(gè)或多個(gè)所述雜原子,盡管氧、氮和硫原子不能彼此相鄰。一般來說,烷基鏈中的雜原子和羥基不相鄰;烷基鏈中的碳原子最好鍵合到至多1個(gè)氧、氮或硫原子上。烷基R1,R2,R3,R4,R5,R7,R8,R9,R10,R11,R12,R13和R14在指出的定義內(nèi)為支鏈或非支鏈烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基或十八基。烷基R1,R2,R3,R4,R5,R8,R9,R10,R11,R2,R13和R14優(yōu)選短鏈,例如C1-C18烷基,特別是C1-C4烷基,如甲基或丁基。R1,R3和R5特別優(yōu)選甲基,乙基或異丙基。R2,R3和R4優(yōu)選是H,C1-C12烷基,C1-C12烷氧基,苯基或苯氧基;特別是H,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基或苯基。R2和R4特別優(yōu)選是H,甲基或甲氧基,且R3特別是C1-C4烷基或甲氧基。C1-C4烷基特別是甲基,乙基,異丙基,正丁基,2-丁基,2-甲基丙基或叔丁基。C4-C16二烷氨基烷基R9或R10是共有4-16個(gè)碳原子的二烷氨基取代的烷基。其例子有(CH3)2N-CH2CH2-;(C2H5)2N-CH2CH2-;(C3H7)2N-CH2CH2-;(C4H9)2N-CH2CH2-;(C5H11)2N-CH2CH2-;(C6H13)2N-CH2CH2-;(CH3)2N-CH2CH2CH2-;(C2H5)2N-CH2CH2CH2-;(C3H7)2N-CH2CH2CH2-;(C4H9)2N-CH2CH2CH2-;(C5H11)2N-CH2CH2CH2-;(C6H13)2N-CH2CH2CH2-。作為C3-C9亞烷基或-氧雜亞烷基的R9和R10與它們所連的氮原子一起一般是含3-9個(gè)碳原子且可以含有進(jìn)一步的氮或氧原子的5-9元環(huán),雖然不包括直接相鄰的氮和氧原子(肼,氧化氮或過氧化物類的結(jié)構(gòu))。其例子包括吡咯烷基,哌嗪基,哌啶子基,嗎啉代。特別引人注目的式I化合物中,R1,R3和R5相同,特別是R2和R4同時(shí)為H;特別優(yōu)選其中R1,R3和R5是甲基的化合物。作為未取代或取代的C5-C12環(huán)烷基R7的例子是環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)庚基,環(huán)辛基,環(huán)十二烷基,甲基環(huán)己基,羥基環(huán)己基或乙酰氧基環(huán)己基;優(yōu)選環(huán)己基。如果烷基帶有進(jìn)一步的取代基或?yàn)閱为?dú)的亞烷基,則取代基的自由價(jià)鍵源于相同或不同的碳原子。雜原子的鍵優(yōu)選源于不同的碳原子。因此,取代的C1-C12烷基R7的例子有羥烷基,如2-羥乙基、3-羥丙基和2-羥丙基;烷氧基羥烷基,如2-羥基-3-甲氧丙基、2-羥基-3-乙氧丙基、2-羥基-3-丁氧丙基、2-羥基-3-己氧丙基和2-羥基-3-(2-乙基己氧基)丙基;烷氧羰烷基,如甲氧羰甲基、乙氧羰甲基、丁氧羰甲基、辛氧羰甲基、1-辛氧羰基-1-甲基甲基、1-辛氧羰基-1-乙基甲基和1-辛氧羰基-1-己基甲基;以及烷酰氧烷基和烯酰氧烷基,如2-(乙酰氧基)乙基、2-丙烯酰氧乙基和2-異丁烯酰氧乙基;和例如,3-丙烯酰氧-和3-異丁烯酰氧-2-羥丙基。作為被OH、烷氧基、苯氧基、-COOR3和/或-OCOR11取代的烷基的R7包括例如以下定義-CH2CH(OH)CH2O-R19,其中R19按以上烷基的定義,或可以是例如苯基,乙?;虮;?;或烷氧羰烷基,例如-CH(R20)-(CH2)p-COOR8,其中p是0或整數(shù)1-10,且R20是氫或C1-C10烷基,其中p和R20碳原子數(shù)之和不高于17;以及R8是C1-C8烷基;可以提到的這樣的基團(tuán)的例子是-CH2CH(OH)C8H17,-CH2CH(OH)C12H25,-CH2CH(OH)CH2O-n-C8H17,-CH2CH(OH)CH2O-C6H5,-CH2CH(OH)CH2O-CH2CH(C2H5)-(CH2)3-CH3,-CH2CH(OH)CH2O-(CH2)12-14-CH3.作為被氧間隔且被OH取代或未取代的烷基的R7,R8和R11可被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔且被一個(gè)或多個(gè)OH基取代。這些基團(tuán)最好被多個(gè)氧原子間隔(如2-12個(gè)氧原子)且被1或2個(gè)OH基取代或未取代。這種定義的R8和R11最好滿足式-(CH2CHR15-O)n-R18,且R7最好滿足式-(CH2CHR15-O)n-R18或-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR15-O)n-R18之一,其中n是1-16的數(shù),特別是2-12,尤其是4-10,R15是H或甲基,且R18是H,C1-C18烷基,苯基或C7-C10烷基苯基。這類基團(tuán)的典型例子是聚氧乙烯,如具有4-10個(gè)環(huán)氧乙烷單元,它在鏈端帶有自由羥基或被烷基飽和。鏈烯基R2,R3,R4,R7,R8在給出的定義范圍內(nèi)包括烯丙基,異丙烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,異丁烯基,正-戊-2,4-二烯基,3-甲基丁-2-烯基,正辛-2-烯基,正-十二碳-2-烯基,異十二碳烯基,正十八碳-2-烯基和正十八碳-4-烯基。在R2,R3,R4,R7或R8中含烯屬雙鍵、特別是共軛烯屬雙鍵的式I化合物適于通過共聚合結(jié)合入合適的聚合物中。例如,通過US-A-5198498介紹的方法或類似的這樣的方法進(jìn)行上述結(jié)合。所以相應(yīng)的化合物特別引人注目。其中R2,R3和R4基的至少一個(gè)不為氫的式I化合物在工業(yè)上也是感興趣的。同樣,其中R2,R3和R4基中的兩個(gè)或全部三個(gè)不為H的式I化合物也引人注目。特別關(guān)注的主題物質(zhì)是由這樣的式I化合物形成的,其中R1和R5相互無關(guān)地是C1-C4烷基;R2,R3和R4相互無關(guān)地是H,C1-C12烷基,C2-C6鏈烯基,C1-C12烷氧基,Cl,F(xiàn),苯基或苯氧基;特別是其中R1和R5相互無關(guān)地是C1-C4烷基;以及R2,R3和R4相互無關(guān)地是H,C1-C6烷基,烯丙基,C1-C4烷氧基,Cl,F(xiàn)或苯基。優(yōu)選的式I化合物中R7是H或C1-C18烷基;或被OH,C1-C18烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、-Cl、-F、-COOH、-COOR8、-CONHR9、-CON(R9)(R10)、-NH2、-NHR9、-N(R9)(R10)、-NHCOR11、-CN、-O-COR11、苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-C12烷基;或R7基是被-O-間隔且可以被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基;或R7基是C3-C6鏈烯基;縮水甘油基;C5-C12環(huán)烷基;被OH、C1-C14烷基或-OCOR11取代的C5-C12環(huán)烷基;被OH、Cl或CH3取代或未取代的C7-C11苯基烷基;被OH或-OCOR11取代的C4-C14鏈烯基;或-CO-R12;R8是C1-C18烷基;C3-C18鏈烯基;被氧間隔和/或被OH取代的C3-C50烷基;被-P(O)(OR14)2、-N(R9)(R10)或-OCOR11和/或OH取代的C1-C4烷基;縮水甘油基;C5-C12環(huán)烷基;苯基或C7-C11苯基烷基;R11是C1-C18烷基,環(huán)己基或苯基;被-O-間隔且可以被OH取代的C3-C50烷基;以及R12是C1-C18烷基;苯基;環(huán)己基;C1-C12烷氧基;苯氧基。特別優(yōu)選的式I化合物中R7是H或C1-C18烷基;或被OH、C1-C18烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、苯氧基、-COOR8、-CONHR9、-CON(R9)(R10)和/或-OCOR11取代的C1-C18烷基;或R7是-(CH2CHR15-O)n-R18或-CH2-CH(OH)CH2-O-(CH2CHR15-O)n-R18,其中n是1-12;或R7基是C3-C6鏈烯基;縮水甘油基;C5-C12環(huán)烷基;被OH或-OCOR11取代的C5-C12環(huán)烷基;C7-C11苯基烷基;被OH或-OCOR11取代的C4-C14鏈烯基;或-CO-R12;R8是C1-C18烷基;C3-C8鏈烯基;被-O-間隔和/或被OH取代的C3-C50烷基;被-P(O)(OR14)2或-OCOR11和/或OH取代的C1-C4烷基;C5-C12環(huán)烷基,苯基或C7-C11苯烷基;R11是C1-C8烷基,環(huán)己基或苯基;R12是C1-C18烷基或苯基;R14是C1-C4烷基;R15是H或甲基;以及R18是H,C1-C18烷基,苯基或C7-C18烷基苯基。其中,特別優(yōu)選式I化合物中R1和R5是甲基;R2,R3和R4是H,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,-Cl或苯基;各R7基相同,為氫或C1-C18烷基;或被OH、C1-C18烷氧基、C3-C5鏈烯氧基、苯氧基、-COOR8和/或-OCOR11取代的C1-C12烷基;或R7是-(CH2CHR15-O)n-R18或-CH2-CH(OH)CH2-O-(CH2CHR15-O)n-R18,其中n是1-12;或各R7基是C5-C12環(huán)烷基;被OH取代的C5-C12環(huán)烷基;或OH-取代的C4-C14鏈烯基;R18是C1-C12烷基;R11是C1-C4烷基;以及R18是H或C1-C8烷基。式I化合物,其中R7是C1-C18烷基,C5-C12環(huán)烷基或下式基團(tuán)之一-CH2CH(OH)CH2O-R19,CH2-CH(OH)R20,-C(R22)(R23)-(CH2)p-COOR8,(其中p是0或整數(shù)1-9);R8是C1-C8烷基;R19是C1-C18烷基,C3-C5鏈烯基或苯基;R20是H,C1-C16烷基或C4-C8鏈烯基;R21是直鏈C4-C10亞烷基;以及在p是0,R22和R23相互無關(guān)地是H或C1-C16烷基的情況下,以及在p是1-9,R22和R23為氫的情況下;特別是其中R1,R3和R5是甲基,以及R2和R4為氫的化合物代表尤其特別注目的主題物質(zhì)。典型式I化合物的實(shí)例如下(-n代表直鏈基團(tuán))(1)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C2H5(2)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n(3)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C(CH3)3(4)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH(CH3)-CH3(4a)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-CH(CH3)-C2H5(5)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-(-CH(CH3)-C2H5/-CH(CH3)-C3H7-n)(1∶1)(6)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C6H13-n(7)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH(C2H5)-C4H9-n(8)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C12H25(異構(gòu)體混合物)(8d)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C6H5(8x)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-(-C12H25/-C13H27)(異構(gòu)體混合物)(9)R=C6H13-n(10)R=CH2-CH(C2H5)-C4H9-n(11)R=C8H17(異構(gòu)體混合物)(12)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2-CH2-O-)7-8-CH3(13)R=CH(CH3)-CO-O-C2H5(14)R=CH(C4H9-n)-CO-OC2H5(15)R=-(CH2)5-CO-O-C2H5(15a)R=CH(C2H5)-CO-OC2H5(15b)R=CH(CH3)2-CO-OC2H5(15c)R=CH(C2H5)-CO-OC8H17(異構(gòu)體混合物)(16)R=CH2-CH(O-CO-CH3)-CH2-O-C4H9-n(17)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH=CH2(20a)R=CH2-CH(OH)-C4H9-n(20b)R=CH2-CH(OH)-(CH2)2-CH=CH2(20c)R=CH2-CH(OH)-(CH2)6-CH=CH2(21)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n(22)R=C8H17(異構(gòu)體混合物)(22a)R=C6H13-n(23)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n(24)R=-(CH2)10-CO-O-C2H5(25)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n(26)R=CH2-CH(OH)-C6H13-n(27)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n(28)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C12H25(異構(gòu)體混合物)(29)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n(30)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C6H5(31)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n(32)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH=CH2(33)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n(35)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n(36)R=C6H13-n(37)R=CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n.式I化合物可按照EP-A-434608或H.Brunetti和C.E.Liithi,Helv.Chim.Acta55,1566(1972)出版物中指出的一種方法,通過鹵三嗪對(duì)相應(yīng)的酚進(jìn)行Friedel-Crafts加成反應(yīng)類似地制備。然后通過已知方法進(jìn)一步反應(yīng),得到式I化合物(其中R7不為氫);這種反應(yīng)和方法在例如EP-A-434608第15頁11行-第17頁1行中有說明。由1當(dāng)量式(A)化合物開始方便地制備式I化合物其中R′是下式基團(tuán)且R1,R2,R4,R3和R5分別按式I定義,它是與2當(dāng)量間苯二酚反應(yīng)。該反應(yīng)以公知的方式進(jìn)行,即在無水AlCl3存在下,在惰性溶劑中使起始物反應(yīng)。三氯化鋁和間苯二酚過量使用比較有利;例如,三氯化鋁以5-15%摩爾過量使用,酚以1-30%、特別是5-20%摩爾過量使用。合適的溶劑是烴,氯代輕,含SO-或SO2-烴或硝化芳烴;優(yōu)選高沸點(diǎn)烴,如輕石油、石油醚、甲苯或二甲苯,或環(huán)砜烷。溫度一般不嚴(yán)格;該方法一般是在20℃-溶劑的沸點(diǎn)之間進(jìn)行,例如50℃-150℃。可通過普通方法進(jìn)行處理,例如通過萃取和分離步驟,過濾和干燥;如果需要,可進(jìn)行進(jìn)一步的純化步驟,如重結(jié)晶。三嗪環(huán)對(duì)位反應(yīng)產(chǎn)物的自由酚羥基可隨后按已知方式進(jìn)行醚化或酯化。為了制備該酚醚,最好使該自由的酚與環(huán)氧化物或鹵化物反應(yīng),特別是與縮水甘油基化合物或與氯化物或溴化物反應(yīng)。式(A)的起始化合物其中R1是下式基團(tuán)且R1,R2,R3,R4和R5分別按式I定義,同樣是新的化合物,本身也代表本發(fā)明的進(jìn)一步主題。舉例來說,通過使氯尿酰氯與適當(dāng)取代的鹵化苯基鎂(Grignard反應(yīng))可制備式(A)起始化合物。反應(yīng)同樣按照已知方式進(jìn)行,例如按EP-A577559介紹的方法類似地進(jìn)行。為此目的,首先使下式化合物其中X′是氯或溴,與金屬鎂在醚如乙醚或在四氫呋喃(THF)中反應(yīng),得到鹵化苯基鎂。然后,優(yōu)選在無氧和濕分(如在氮?dú)庀?存在下,使這種試劑與氰尿酰氯反應(yīng)得到式(A)化合物。再以公知方式進(jìn)行后處理,如用有機(jī)溶劑(例如甲苯)稀釋,用HCl水溶液水解殘余鹵化苯基鎂,并將有機(jī)相分出、干燥和蒸發(fā)。例如,按照GB-A-884802介紹的類似方法,通過下式化合物與AlCl3和氰尿酰氯的Friedel-Grafts反應(yīng),也可制備式(A)的起始化合物。式(A)起始化合物的例子有以下化合物新的式I化合物可用作有機(jī)材料的穩(wěn)定劑抵抗光、氧或熱的破壞。新的化合物尤其適用于作為光穩(wěn)定劑(UV吸收劑)。這樣的待穩(wěn)定的材料的例子是油、脂肪、蠟、照相材料、化妝品或農(nóng)藥。特別引人注目的是用于聚合物材料,因?yàn)檫@類材料存在于塑料、橡膠、油漆和粘合劑中??梢赃@種方式穩(wěn)定的聚合物和其它基質(zhì)的例子如下1.單烯和二烯烴聚合物,如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯聚合物,聚乙烯(可任選地交聯(lián)),如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烴,即上段列舉的單烯烴聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,可通過不同的、尤其是以下方法制備a)自由基聚合(通常在高壓和升溫下)。b)使用通常含有一種或多種元素周期表IVb,Vb,VIb或VIII族金屬的催化劑進(jìn)行催化聚合。這些金屬一般具有一個(gè)或多個(gè)配位體,典型地是氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基化物(可以是π或σ-配位)。這些金屬配合物可以呈自由形式或固定到基質(zhì)上、特別是固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質(zhì)中可溶或不溶。這些催化劑本身可用于聚合反應(yīng)或使用進(jìn)一步的活化劑,典型的是金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基四氫吡喃,所述金屬是元素周期表Ia,IIa和/或IIIa族元素?;罨瘎┛梢杂眠M(jìn)一步的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基方便地改性。這些催化劑系統(tǒng)通常稱作Phillips,StandardOilIndiana,Ziegler(-Natta),TNZ(Dupont),金屬茂或單一部位催化劑(SSC)。2.上款1)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(如PP/HDPE,PP/LDPE)以及不同類型的聚乙烯的混合物(如LDPE/HDPE)。3.單烯烴和二烯烴彼此或與其它乙烯基單體的共聚物,如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和二烯(如己二烯,二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯)的三元共聚物;以及這些共聚物彼此的混合物和與上款1)提到的聚合物的混合物,如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EAA,LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物(如聚酰胺)的混合物。4.烴樹脂(如C5-C9),包括其氫化改性物(如增粘劑)以及聚烯烴和淀粉的混合物。5.聚苯乙烯,聚(對(duì)甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。6.苯乙烯或α-甲基苯乙基與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物,如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/馬來酐,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物和另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物;以及苯乙烯嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,在聚丁二烯上接枝苯乙烯、在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯;在聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);在聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;在聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酐;在聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和馬來酐或馬來酰亞胺;在聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺;在聚丁二烯接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈;在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈,以及它們與上款6)所列的共聚物的混合物,例如稱作ABS,MBS,ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含鹵素的聚合物,如氯丁橡膠,氯化橡膠,異丁烯-異戊二烯的溴化和氯化共聚物(鹵丁橡膠),氯化或磺氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表鹵醇均聚和共聚物,特別是含鹵素乙烯基化合物的聚合物,如聚氯乙烯,聚偏氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,以及它們的共聚物,如氯乙烯/偏氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.由α,β-不飽和酸及其衍生物得到的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯改進(jìn)了沖擊性的聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10.上款9)提到的單體彼此或與其它不飽和單體的共聚物,如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.由不飽和醇和胺或?;苌锘蚱淇s醛得到的聚合物,如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚對(duì)苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它們與上款1)提到的烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物或共聚物,如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或它們與雙縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛,如聚甲醛和那些含環(huán)氧乙烷作為共聚用單體的聚甲醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯氧和聚苯硫,以及聚苯氧與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.由一端端羥基聚醚、聚酯或聚丁二烯而另一端脂族或芳族聚異氰酸酯以及它們的前體得到的聚氨酯。16.由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺得到的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,由間二甲苯二胺和己二酸開始得到的芳族聚酰胺;由六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對(duì)苯二甲酸以及有或無彈性體作改性劑制得的聚酰胺,如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合化接枝的彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚,如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在操作過程中稠和的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。17.聚脲,聚酰亞胺,聚酰胺-酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚酯酰亞胺,聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18.由二羧酸和二醇和/或由羥羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯得到的聚酯,例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,聚對(duì)苯二甲酸1,4-二羥甲基環(huán)己烷和聚羥基苯甲酸酯,以及由端羥基聚醚得到的嵌段共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜,聚醚砜和聚醚酮。21.由一端醛而另一端酚、脲和蜜胺衍生的交聯(lián)聚合物,如苯酚/甲醛樹脂,脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。22.干燥和非干燥的醇酸樹脂。23.由飽和和不飽和二羧酸與多元醇和乙烯基化合物交聯(lián)劑的共聚酯衍生的不飽和聚酯樹脂,及其低燃性的含鹵素的改性物。24.由取代的丙烯酸酯,如環(huán)氧丙烯酸酯,氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生的交聯(lián)的丙烯酸樹脂。25.與蜜胺的樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。26.由脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物得到的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂,如雙酚A和雙酚F的二環(huán)氧甘油醚的產(chǎn)物,它們與常用的硬化劑如酸酐或胺在有或無加速劑的條件下進(jìn)行交聯(lián)。27.天然聚合物,如纖維素,橡膠,明膠及其化學(xué)改性的均質(zhì)衍生物,如乙酸纖維素,丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚,如甲基纖維素;以及松香樹脂以及它們的衍生物。28.上述聚合物的共混物(復(fù)合高聚物),如PP/EPPM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6以及共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。因此,本發(fā)明還涉及一種組合物,包括A)一種對(duì)因光、氧和/或熱損傷敏感的有機(jī)材料,以及B)一種式I化合物作為穩(wěn)定劑。本發(fā)明還涉及一種穩(wěn)定有機(jī)材料抗光、氧和/或熱損傷的方法,包括往有機(jī)材料中加入一種式I化合物作為穩(wěn)定劑,以及還涉及式I化合物用于穩(wěn)定有機(jī)材料的用途。所用的穩(wěn)定劑的量取決于待穩(wěn)定的有機(jī)材料和穩(wěn)定的材料的目的用途。一般來說,該新型組合物包括0.01-15重量份、特別是0.05-10重量份、特別是0.1-5重量份的穩(wěn)定劑(組分B)/100重量份組分A。穩(wěn)定劑(組分B)也可是兩種或多種新型化合物的混合物。除了式I穩(wěn)定劑之外,新型組合物還可包括其它穩(wěn)定劑或其它添加劑,如抗氧化劑,其它光穩(wěn)定劑,金屬減活劑,亞磷酸酯或亞膦酸酯。其例子如下1.抗氧化劑1.1.烷基化單苯酚,如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚,2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-二-十八辛基-4-甲基苯酚,2,4,6-三環(huán)己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,側(cè)鏈?zhǔn)侵辨溁蛑ф湹娜苫椒?,?,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三-1′-基)苯酚以及它們的混合物。1.2.烷硫基甲基苯酚,如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚,2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。1.3.氫醌和烷基化氫醌,如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氫醌,2,5-二叔戊基氫醌,2,6-二苯基-4-十八基氧苯酚,2,6-二叔丁基氫醌,2,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯,己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯)。1.4.生育酚,如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚及其混合物(維生素E)。1.5.羥基化硫二苯基醚,如2,2′-硫基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-硫基雙(4-辛基苯酚),4,4′-硫基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4′-硫基雙(3,6-二仲戊基苯酚),4,4′-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。1.6.亞烷基雙酚,如2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亞甲基雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚〕,2,2′-亞甲基雙〔4-甲基-6-環(huán)己基苯酚),2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚),2,2′-亞甲基雙〔6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚〕,2,2′-亞甲基雙〔6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚〕,4,4′-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚),4,4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二基巰基丁烷,乙二醇雙〔3,3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯〕,雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯,雙〔2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基〕對(duì)苯二甲酸酯,1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷,2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二基巰基丁烷,1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-,N-和S-芐基化合物,如3,5,3′,5′-四叔基-4,4′-二羥基二芐基醚,4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八基酯,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺,雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫?qū)Ρ蕉姿狨?,雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛酯。1.8.羥芐基化丙二酸酯,如2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二-十八基酯,2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二-十八基酯,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二-十二基巰酯,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基酯〕。1.9.芳族羥基芐基化合物,如1,3,5-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。1.10.三嗪化合物,如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰尿酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)六氫-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯。1.11.芐基膦酸酯,如2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二-十八基酯,5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二-十八基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。1.12.酰氨基酚,如4-羥基耳酰基苯胺,4-羥基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)〔2.2.2.〕辛烷成的酯。1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲丙烷、4-羥甲-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)〔2.2.2.〕辛烷成的酯。1.15.β-(5-環(huán)己基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)〔2.2.2.〕辛烷成的酯。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單-或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)〔2.2.2.〕辛烷成的酯。1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,如N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?六亞甲基二胺,N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二胺,N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑,如N,N′-二異丙基-對(duì)苯二胺,N,N′-二仲丁基-對(duì)苯二胺,N,N′-雙(1,4-二甲基戊基)對(duì)苯二胺,N,N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)對(duì)苯二胺,N,N′-雙(1-甲基庚基)對(duì)苯二胺,N,N′-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺,N,N′-二苯基-對(duì)苯二胺,N,N′-雙(2-萘基)-對(duì)苯二胺,N-異丙基-N′-苯基-對(duì)苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對(duì)苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對(duì)苯二胺,N-環(huán)己基-N′-苯基-對(duì)苯二胺,4-(對(duì)甲苯磺?;?二苯基胺,N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-對(duì)苯二胺,二苯胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘胺,N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺,N-苯基-2-萘胺,辛基化二苯基胺,如對(duì),對(duì)′-二叔辛基二苯基胺,4-正丁基苯酚,4-丁酰氨基苯酚,4-壬酰氨基苯酚,4-十二酰氨基苯酚,4-十八酰氨基苯酚,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚,2,4′-二氨基二苯基甲烷,4,4′-二氨基二苯基甲烷,N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷,1,2-雙〔(2-甲基苯基)氨基〕乙烷,1,2-雙(苯基氨基)丙烷,(鄰甲苯基)縮二胍,雙〔4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基〕胺,叔辛基化N-苯基-1-萘胺,一-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物,一-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物,一-和二烷基化十二基二苯基胺的混合物,一-和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物,一-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,苯并噻嗪,一-和二烷基化叔丁基/叔辛基苯并噻嗪的混合物,一-和二烷基化叔辛基苯并噻嗪的混合物,N-烯丙苯基苯并噻嗪,N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺,雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)苯并三唑,如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(2-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羥苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-雙(α,α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)羰乙基〕-2′-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)羰乙基〕-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′-十二基-2′-羥基-5′-甲基苯基))苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑的混合物,2,2′-亞甲基雙〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚〕;2-〔3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰乙基)-2′-羥苯基〕-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物;〔R-CH2CH2-COO(CH2)3〕2,其中R=3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基。2.2.2-羥基二苯酮,如4-羥基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-芐氧基,4,2′,4′-三羥基和2′-羥基-4,4′二甲氧基衍生物。2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯,如水楊酸4-叔丁基苯酯,水楊酸苯酯,水楊酸辛基苯酯,二苯甲酰間苯二酚,雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚,苯甲酰間苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯,如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯,α-羰甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯,α-羰甲氧基對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-羰甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。2.5.鎳化合物,如2,2′-硫雙〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚〕與或者不與另外的配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺的鎳配合物,如1∶1或1∶2配合物,二丁基二硫氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯(例如甲酯或乙酯)的鎳鹽,酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一基酮肟的鎳配合物,1-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡唑與或不與附加的配體的鎳配合物。2.6.位阻胺,如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1-1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯,1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物,N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲胺二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,4,4-丁烷四甲酸酯,1,1′-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂酰氧-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺〔4.5〕癸烷-2,4-二酮,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物,2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物,8-乙?;?3-十二基-7,7,9,9-三甲基-1,3,8-三氮雜螺〔4.5〕癸烷-2,4-二酮,3-十二基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪,1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合產(chǎn)物,以及4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CASReg.No.〔136504-96-6〕;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二基琥珀酰亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二基琥珀酰亞胺,2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧-螺〔4,5〕癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧螺〔4,5〕癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。2.7.草酰胺,如4,4′-二辛氧基草酰苯胺,2,2′-二乙氧基草酰苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草酰苯胺,2,2′-二-十二酰氧基-5,5′-二叔丁基草酰苯胺,2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺,N,N′雙(3二甲氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰苯胺以及其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰苯胺的混合物,以及鄰-和對(duì)甲氧基-二取代的草酰苯胺的混合物和鄰-和對(duì)-乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物。2.8.2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基〕-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-〔4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥丙氧基)-2-羥基苯基〕-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基〕-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三〔2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。3.金屬減活劑,如N,N′-二苯基草酰胺,N-水楊醛-N′-水楊酰肼,N,N′-雙(水楊酰)肼,N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼,3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑,雙(亞芐基)草酰二酰肼,N,N′-草酰二苯胺,間苯二甲酰二酰肼,癸二酰二苯基酰肼,N,N′-二乙酰己二酰二酰肼,N,N′-雙(水楊酰)草酰二酰肼,N,N′-雙(水楊酰)硫丙酰二酰肼。4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,如亞磷酸三苯酯,亞磷酸二苯基烷基酯,亞磷酸苯基二烷基酯,亞磷酸三(壬基苯基酯),亞磷酸三月桂基酯,亞磷酸三-十八基酯,二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基酯),二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯,三亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯,亞磷酸三硬脂基山梨醇酯,二亞磷酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-二亞苯基酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并〔d,g〕-1,3,2-二氧雜二氧磷酸(phosphocin),6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并〔d,g〕-1,3,2-二氧雜二氧磷酸,亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯,亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲苯苯基)乙酯。5.羥胺,如N,N-二芐基羥胺,N,N-二乙基羥胺,N,N-二辛基羥胺,N,N-二月桂基羥胺,N,N-二-十四基羥胺,N,N-二-十六基羥胺,N,N-二-十八基羥胺,N-十六基-基十八基羥胺,N-十七基-N-十八基羥胺,由氫化妥爾胺得到的N,N-二烷基羥胺。6.硝酮,如N-芐基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基-硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一基硝酮,N-十四基-α-十三基硝酮,N-十六基-α-十五基硝酮,N-十八基-α-十七基硝酮,N-十六基-α-十七基硝酮,N-十六基-α-十五基硝酮,N-十七基-α-十七基硝酮,N-十八基-α-十六基硝酮,由衍生于氫化妥爾胺的N,N-二烷基羥胺得到的硝酮。7.硫代增效劑,如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。8.過氧化物清除劑,如β-硫二丙酸的酯,如月桂基、硬脂基、十四基或十三基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫氨基甲酸鋅,二-十八基二硫醚,四(β-十二基巰基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑,如與碘化物和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽,和二價(jià)錳鹽。10.堿性助穩(wěn)定劑,如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二氰胺,三聚氰酸三烯丙基酯,脲衍生物,肼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,山萮酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀,兒茶酸銻或兒茶酸錫。11.成核劑,例如無機(jī)物如滑石,金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機(jī)化合物,如一-或多羧酸及其鹽,如4-叔丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物化合物,如離子共聚物(“離聚物”)。12.填料和增強(qiáng)劑,如碳酸鈣,硅酸鹽,玻璃纖維,玻璃球,石棉,滑石,高嶺土,云母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,炭黑,石英,木粉和其它天然產(chǎn)物粉或纖維,合成填料。13.其它添加劑,如塑料,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,催化劑,流動(dòng)控制劑,熒光增白劑,阻燃劑,抗靜電劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮,如US-A-4325863,US-A-4338244,US-A-5175312,US-A-5216052,US-A-5252643,DE-A-4316611,DE-A-4316622,DE-A-4316876,EP-A-0589839或EP-A-0591102中介紹的物質(zhì)或3-〔4-(2-乙酰氧乙氧基)苯基〕-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-〔4-(2-硬脂酰氧乙氧基)苯基〕苯并呋喃-2-酮,3,3′-雙〔5,7-二叔丁基-3-〔4-(2-羥乙氧基〕苯基)苯并呋喃-2-酮〕,5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。進(jìn)一步加入的穩(wěn)定劑的類型和用量取決于要穩(wěn)定的基質(zhì)類型及其目的用途,以要穩(wěn)定的聚合物為基準(zhǔn),一般使用0.1-5%(重量)。式I的新型化合物可特別有利地用于包括合成的有機(jī)聚合物、特別是熱塑性聚合物、涂料粘合劑如油漆或照相材料作為組分A的組合物。合適的熱塑性聚合物的例子是聚烯烴和主鏈上含雜原子的聚合物。也優(yōu)選組合物中組分A是主鏈上含氮、氧和/或硫、特別是氮或氧的熱塑性聚合物。主鏈上含雜原子的聚合物具體地是含O-、S-和/或N-的聚合物。這種聚合物的例子是下類熱塑性聚合物1.聚縮醛,如聚甲醛和含共聚用單體如環(huán)氧乙烷的聚甲醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。2.聚苯氧和聚苯硫,以及它們與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。3.聚酰胺和共聚酰胺,例如由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯得到的物質(zhì),如尼龍4,尼龍6,尼龍6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,尼龍11,尼龍12,由間二甲苯,二胺和己二酸到的共聚酰胺;由六亞甲基二胺和間和/或?qū)Ρ蕉嵋约靶枰脑拸椥泽w(作為改性劑)制得的聚酰胺,如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對(duì)苯二酰胺,聚-間亞苯基間苯二酰胺;上述聚酰胺與聚烯烴,烯烴共聚物,離聚物或化學(xué)鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物;或上述聚酰胺與聚醚,如與聚乙二醇,聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在操作過程中稠合的聚酰胺((“RIM聚酰胺系統(tǒng)”)。4.聚脲,聚酰亞胺,聚酰胺-酰亞胺和聚苯并咪唑。5.聚酯,如二羧酸和二醇和/或由羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯得到的聚酯,例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,聚-1,4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯,聚羥基苯甲酸酯;以及由含有端羥基的聚醚衍生的嵌段聚醚-酯;再有,用聚碳酸或MBS改性的聚酯。6.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯,特別是芳族聚碳酸酯,如基于2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷或1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷的芳族聚碳酸酯。7.聚砜,聚酯砜和聚醚酮,特別是由這類物質(zhì)得到的芳族聚合物。8.這樣的聚合物彼此或與其它聚合物如與聚烯烴,聚丙烯酸酯或其它彈性體(作為沖擊改性劑)的混合物(聚合物共混物)。其中優(yōu)選聚碳酸酯,聚酯,聚酰胺,聚縮醛,聚苯氧和聚苯硫,但特別優(yōu)選聚碳酸酯。這類聚合物特別意指其構(gòu)成的重復(fù)單元滿足式的聚合物,其中A是二價(jià)酚基。A的例子在US-A-4960863和DE-A-3922496中指出。A例如可由氫醌、間苯二酚,廣義上講,可由二羥基聯(lián)苯或雙酚得到,例如雙(羥基苯基)烷,-環(huán)烷,硫化物,-醚,-酮,-砜,-亞砜,α,α′-雙(羥基苯基)二異丙基苯得到,例如可由化合物2,2,-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、或由下式化合物得到其中組分(A)是聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯的組合物也是關(guān)注的。往有機(jī)聚合物中,例如在合成的有機(jī)、特別是熱塑性聚合物中加入新型化合物和任何其它添加劑可通過工業(yè)上傳統(tǒng)方法進(jìn)行。這種加入可在成型之前或成型過程中方便地進(jìn)行,例如混合研磨的組分或往聚合物熔體或溶液中加入穩(wěn)定劑,或往聚合物中加入溶解的或分散的化合物,需要的話,隨后蒸掉溶劑。在彈性體的情況下,也可以以膠乳(lattice)的形式穩(wěn)定。往聚合物中摻入新型化合物的另一種方式包括在聚合相應(yīng)的單體之前或之中或在交聯(lián)之前加入它們。新型化合物或其它混合物以可以以包括例如濃度2.5-25wt.%的這些化合物的母煉膠的形式加到要穩(wěn)定的塑料中。新型化合物可以下述方法方便地加入-作為乳液或分散液(如,加到膠乳或乳液聚合物中),-在混合另外的組分或聚合混合物過程中作為干混物,-直接加到操作設(shè)備(如,擠出機(jī),內(nèi)混機(jī),等等),-作為溶液或熔體。以此方式獲得的穩(wěn)定的聚合物可轉(zhuǎn)化成成型制品,如纖維、薄膜、帶材、片材、夾層板、容器、管材和其它型材,所用的方法為常規(guī)方法,如熱壓、紡制、擠出或注塑。因此,本發(fā)明還涉及新型聚合物用于制造成型制品的用途。在多層系統(tǒng)中的用途也引人注目。在此情況下,具有較高含量的式I穩(wěn)定劑(如5-15wt.%)的新型聚合物組合物以薄膜10-100μm)形式施加到由不含式I的穩(wěn)定劑或含量很少的聚合物制成的成型制品中。在基材結(jié)構(gòu)成型的同時(shí),例如通過共擠出進(jìn)行上述施加。不過,這種施加也可對(duì)準(zhǔn)備成型的結(jié)構(gòu)進(jìn)行,例如采用薄膜層壓或用溶液涂覆。成品的外層具有UV濾光劑的作用,使制品內(nèi)抗UV光。外層最好含5-15wt.%、特別是5-10wt.%至少一種式I的穩(wěn)定劑。生產(chǎn)多層系(其中厚10-100μm的外層含新型聚合物組合物,而內(nèi)層不含或含很少的式I穩(wěn)定劑)用的新型聚合物組合物的使用因此代表本發(fā)明的又一主題。特別引人注目的是使用其中組分A是聚碳酸酯的新型聚合物組合物生產(chǎn)多層系。以此方式穩(wěn)定的聚合物的特征是高的抗老化性,特別是高的抗UV光性。這使其保持它們的機(jī)械性及其色澤和光澤度,即使在戶外長期使用時(shí)亦如此。新型式I化合物作為涂層(如油漆)穩(wěn)定劑的用途也同樣具有意義。所以,本發(fā)明還涉及其組分A是一種成膜粘合劑的組合物。新型涂料組合物優(yōu)選含有每100重量份固體粘合劑A,0.01-10重量份B、特別是0.05-10重量份B、尤其是0.1-5重量份B。在外層中式I化合物(組分B)的濃度可能很高,例如每100重量份固體粘合劑A,1-15重量份B、特別是3-10重量份B的情況下,多層系也是可以的。在涂層中用式I的新型化合物作為穩(wěn)定劑還有另一優(yōu)點(diǎn),即防止了脫層,也就是防止涂層從基材上剝離掉。在金屬基材的條件下,包括在金屬基材上的多層系條件下,這一優(yōu)點(diǎn)特別重要。粘合劑(組分A)原則上可以是任何在工業(yè)上常用的粘合劑,例如在Ullmann′sEncyclopediaofIndustrialchemistry,第5版,第A18卷,368-426頁,VCH,Weinheim,1991中介紹的粘合劑。一般來說,這是一種基于熱塑性或熱固性樹脂、主要是基于熱固性樹脂的成膜粘合劑。其例子是醇酸、丙烯酸、聚酯、酚、蜜胺、環(huán)氧和聚氨酯樹脂,以及它們的混合物。組分A可以是冷固化或熱固化粘合劑;加入固化催化劑也可能是有利的。舉例來說,在Ullmann′EncyclopediaofIndustrialchem-istry,第A18卷,469頁,VCHVerlagsgesellschaft,Weinheim,1991中介紹了加速粘合劑固化的合適的催化劑。優(yōu)選的涂料組合物中,組分A是一種含官能丙烯酸酯樹脂和交聯(lián)劑的粘合劑。含特定粘合劑的涂料組合物的例子如下1.基于冷或熱交聯(lián)的醇酸、丙烯酸酯、聚酯、環(huán)氧或蜜胺樹脂,或這類樹脂的混合物,需要的話加固化催化劑的油漆;2.基于含羥基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰尿酸酯或聚異氰酸酯的雙組分聚氨酯油漆;3.基于在烘干時(shí)脫保護(hù)的保護(hù)的異氰酸酯、異氰尿酸酯或聚異氰酸酯的單組分聚氨酯油漆;4.基于(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰尿酸酯或聚異氰酸酯的雙組分油漆;5.基于(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙酰乙酸酯樹脂或異丁烯酰氨羥基乙酸甲酯的雙組分油漆;6.基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧化物的雙組分油漆;7.基于含酸酐的丙烯酸酯樹脂和多羥基或多氨基組分的雙組分油漆;8.基于含(聚)噁唑啉和酸酐的丙烯酸酯樹脂或不飽和丙烯酸酯樹脂或脂族或芳族異氰酸酯、異氰尿酸酯或降異氰酸酯的雙組分油漆;9.基于不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的雙組分油漆;10.基于熱塑性丙烯酸酯樹脂或外部交聯(lián)的丙烯酸酯樹脂與醚化蜜胺樹脂結(jié)合的熱塑性聚丙烯酸酯油漆;11.基于硅氧烷改性的或氟改性的丙烯酸酯樹脂的油漆系。新型涂料組合物也可以是輻射可固化的。在此情況下,粘合劑主要包括含有涂覆后用UV輻照或電子束固化的烯屬不飽和鍵的單體化合物或低聚體化合物,即這些化合物可轉(zhuǎn)化成交聯(lián)的高分子量形式。相應(yīng)的系統(tǒng)在上述出版物Ullmann′EncyclopediaofIndus-trialchemistry,5th,Edn,Vol.A18,p.451-453中做了說明。在輻射可固化的涂料組合物中,式I化合物也可以在不加位阻胺的條件下使用。除了組分A和B之外,新型涂料組合物最好包括一種作為組分C的位阻胺光穩(wěn)定劑,例如在上款2.1,2.6和2.8中列舉的2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪和/或2-羥基苯基-2H-苯并三唑類。其中,加入2-單間苯二酚基-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪和/或2-羥基苯在-2H-苯并三唑特別有工業(yè)意義。為了實(shí)現(xiàn)最大光穩(wěn)定性,加入如上款2.6中提出的位阻胺特別有意義。因此,本發(fā)明還涉及一種涂料組合物,它除了含組分A和B之外,還含有一種位阻胺型光穩(wěn)定劑作為組分C。該組分最好是含至少一個(gè)下式基團(tuán)的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物其中R是氫或甲基,特別是氫。組分C的優(yōu)選用量為0.05-5重量份(以100重量份的固體粘合劑為基準(zhǔn))。在EP-A-356677第3-17頁a)-f)章節(jié)給出了可用作組分C的四烷基哌啶衍生物的實(shí)例。該篇EP-A專利的這些章節(jié)被視為本說明書的一部分。特別方便地使用以下四烷基哌啶衍生物雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯,雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯,四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯,四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯,2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-氧二螺〔5.1.11.2〕廿一烷,8-乙?;?十二基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺〔4,5〕癸烷-2,4-二酮,或下式化合物其中其中或其中m值為5-50。除了組分A,B和C(如果使用),涂料組合物可包括進(jìn)一步組分,如溶劑、顏料、染料、增塑劑、穩(wěn)定劑、觸變劑、干燥催化劑和/或流動(dòng)控制劑??赡艿慕M分的例子是在Ullmann′EncyclopediaofIn-dustrialChemistry,第5版,A18卷,p429-471,VCH,Weinheim,1991中介紹的那些??赡艿母稍锎呋瘎┗蚬袒呋瘎┑睦邮怯袡C(jī)金屬化合物,胺,含氨基樹脂和/或膦。有機(jī)金屬化合物的例子是金屬羧酸鹽,特別是金屬Pb、Mn、Co、Zn、Zr和Cu的羧酸鹽,或金屬螯合物,特別是金屬Al、Ti和Zr的螯合物,或有機(jī)金屬化合物,如有機(jī)錫化合物。金屬羧酸鹽的例子是Pb,Mn和Zn的硬脂酸鹽,Co,Zn和Cu的辛酸鹽,Mn和Co的環(huán)烷酸鹽,以及相應(yīng)的亞油酸鹽、樹脂酸鹽和由妥爾油制得的含金屬的皂。金屬螯合物的例子是乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰羥基乙酰苯酮和三氟乙酰乙酸乙酯的鋁、鈦和鋯螯合物,以及這些金屬的醇鹽。有機(jī)錫的化合物的例子是氧化二丁錫、二月桂基二丁錫和二辛酸二丁錫。胺的例子特別是叔胺,如三丁胺,三乙醇胺,N-甲基二乙醇胺,N-二甲基乙醇胺,N-乙基嗎啉,N-甲基嗎啉和二氮雜雙環(huán)辛烷(三亞乙基二胺)以及它們的鹽。其它例子是季銨鹽,如氯化三甲基芐基銨。含氨基樹脂同時(shí)是粘合劑和固化劑。其例子是含氨基的丙烯酸酯共聚物。固化催化劑也可以是膦,如三苯膦。新型涂料組合物可應(yīng)用到任何所需基材上,例如金屬、木頭、塑料或降瓷材料。它們最好用作汽車涂漆的面層。如果面層包括兩層,下層是著色的,上層不是著色的,則新型涂料組合物可用于上層或下層或上下兩層,但優(yōu)選用于上層。新型涂料組合物可通過傳統(tǒng)方法涂覆到基材上,例如采用刷涂、噴涂、流涂、浸涂或電泳;也參見Ullmann′EncyclopediaofIn-dustrialChemistry,第5版,Vol.A18,pp.491-500。涂層的固化根據(jù)粘合劑系統(tǒng)的不同,可在室溫下進(jìn)行,也可通過加熱進(jìn)行。涂層優(yōu)選于50-150℃固化,粉末層也可在高溫下固化。本發(fā)明獲得的涂層具有優(yōu)良的抗光、氧和熱的有害作用;尤其指出以此方式獲得的涂層如油漆具有良好的耐光和耐老化性。因此,本發(fā)明還涉及涂層,特別是因含有式I新型化合物而穩(wěn)定地抗光、氧和熱有害作用的油漆。這種油漆最好是用于汽車的面漆。此外,本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定化基于有機(jī)聚合物的涂層以抗因光、氧和/或熱造成的損害的方法,該方法包括使式I化合物與涂料組合物混合;以及涉及使用式I化合物作為涂料組合物的穩(wěn)定劑來抗因光、氧和/或熱造成的損害。該方法的又一實(shí)施方案使用通過共加聚或共縮聚結(jié)合了式I化合物的粘合劑。合適的式I化合物是例如其中R7基含有一種適于共縮聚的官能團(tuán)的物質(zhì)。在此情況下,新型的涂料組合物也可包含唯一一種組分,即摻入了穩(wěn)定劑的粘合劑。涂料組合物通常包括一種有機(jī)溶劑或其中粘合劑可溶的溶劑混合物。不過,涂料組合物也可以是水溶液或水分散體。載體也可以是有機(jī)溶劑和水的混合物。涂料組合物也可以是高固體油漆或不含溶劑(粉末油漆)。顏料可以是無機(jī)、有機(jī)或金屬顏料。新型涂料組合物優(yōu)選不含有顏料并作為透明漆層。使用涂料組合物作為汽車工業(yè)應(yīng)用的面層、特別是作為最終著色或無色兩層同樣是優(yōu)選的。不過,用于底層也是可以的。照相記錄材料典型地是基于鹵化銀乳劑、鹵化銀以及在彩色照相材料的情況下,對(duì)UV射線敏感的染料或染料前體。具體地說,波長為300-400nm的UV射線造成材料改變、脫色或漂白。這種UV射線敏感是令人生厭的。通過將穩(wěn)定劑、一般是最大吸收值低于400nm,如300-400nm的UV吸收劑加到青色、洋紅色和黃色染料和成色劑中,可以全部或部分地抑制上述作用;這樣的UV吸收劑的例子是選自2-羥基苯基苯并三唑類的化合物。不過,使用迄今已知的UV吸收劑(UVA)經(jīng)常導(dǎo)致不利效果,例如由于對(duì)光、熱或濕分不充分的固有穩(wěn)定性造成的脫色和/或變污。此外,由于用于制備UVA乳劑的高沸有機(jī)溶劑的作用,可出現(xiàn)層軟化以及不同層之間的不良附著性。提高明膠含量來補(bǔ)償這種作用一般導(dǎo)致層脫穩(wěn)定化,而在含UVA層上的另外的明膠保護(hù)層使總層厚不希望地增大。傳統(tǒng)的UVA系統(tǒng)的其它缺點(diǎn)是遷移,表面結(jié)晶或起霜,成塊,在含UVA并由已知乳化法制得的過大的油滴處散射光。已知某些UVA單體聚合制得的聚合物膠乳可部分地解決上述問題,例如在EP-A-577122聚合2-羥基苯基苯并三唑中討論的那樣。已經(jīng)提出(Ep-A-530135,US-A-5364749和US-A-5300414),在照相材料中使用一些2-羥基苯基三嗪類的UV吸收劑。例如,在EP-A-434608和US-A-5189,084中介紹了其它的這類化合物。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),式I的新型雙間苯二酚基三嗪UV吸收劑很大程度上驚人地滿足工業(yè)要求。具體地說,這些雙間苯二酚基三嗪改進(jìn)了對(duì)光的固有穩(wěn)定性,此外,適用于提高在照相材料中青色、洋紅色和黃色層的穩(wěn)定性。新型照相材料比對(duì)使用羥基苯基三嗪UV吸收劑穩(wěn)定的已知材料(如US-A-5364749)有優(yōu)點(diǎn),例如低發(fā)黃性,對(duì)光穩(wěn)定作用無損害。新型UV吸收劑可用于各類光敏材料。例如,它們可用于彩色相紙、彩色反轉(zhuǎn)相紙、正片彩色材料、彩色負(fù)片、彩色正片、彩色反轉(zhuǎn)片,等等。它們最好用于包括反轉(zhuǎn)基片或形成正片的光敏彩色材料。此外,這些三嗪可有利地與羥基苯基苯并三唑型UV吸收劑、特別是在室溫下為液體的UV吸收劑結(jié)合(參見,例如US-A-483471,US-A-4973702,US-A-4921966和US-A-4973701)。羥基苯基三嗪與其它類型的UV吸收劑如二苯酮,草酰苯胺,氰基丙烯酸酯,水楊酸酯,丙烯腈或噻唑啉的結(jié)合體也適用于照相記錄材料。因此,本發(fā)明還涉及照相記錄材料,其基材是至少一種鹵化銀乳劑層,以及需要的話,至少一中間層和/或保護(hù)層,其中所述層的至少一層含有式I的UV吸收劑。新型照相記錄材料還比含苯并三唑UV吸收劑(其中式I的UVA要求以較小量使用)的材料有優(yōu)點(diǎn),由此含UVA層厚仍很小,這對(duì)于成像性有有利作用。新型照相記錄材料比例如在US-A-5364749介紹的含已知的羥基苯基三嗪UVA的材料有優(yōu)點(diǎn),很小發(fā)黃,對(duì)青色、洋紅色和黃色三色光穩(wěn)定作用無不利影響。新型照相記錄材料可以是黑/白或彩色材料,優(yōu)選彩色材料。彩色照相材料的例子是彩色負(fù)片、彩色反轉(zhuǎn)片、彩色正片、彩色相紙、彩色反轉(zhuǎn)相紙,用于染料擴(kuò)散轉(zhuǎn)印法或銀染料漂白法的彩色敏感材料。適用于生產(chǎn)彩色照相材料的基材的例子是半合成和合成聚合物如硝酸纖維素、乙酸纖維素、丁酸纖維素、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯層,以及與重晶石層或α-烯烴聚合物層(如聚乙烯)層合的紙。這些基材可以用染料或顏料如二氧化鈦著色。為了遮光,它們也可著色成黑色?;牡谋砻嬉话氵M(jìn)行改進(jìn)照相乳劑層附著性的放電,如電暈放電,隨后涂覆基體層。彩色照相材料一般含有各感紅、感綠和感藍(lán)鹵化銀乳劑層的至少一種,以及如果需要,中間層和保護(hù)層。新型材料由基層起最好含有以下順序的鹵化銀感光乳劑層感藍(lán)、感綠和感紅層。新型彩色照相材料中的UV吸收劑最好在感綠層上的層中,特別優(yōu)選在鹵化銀感光乳劑層上的層中。新型UV吸收劑在照相材料中的含量為0.05-10g/m2,特別是0.1-8g/m2,尤其是0.2-5g/m2。新型彩色照相記錄材料的一個(gè)例子是一種具有附圖1所示層序的材料。另一例子是具有類似層結(jié)構(gòu)的材料,但其中無層a。式I新型UV吸收劑在所示層序中例如在層b,c和/或d,特別是b和/或c,尤其是b中比較合適。優(yōu)選的照相記錄材料,在鹵化銀感光乳劑層上面的層中含有式(I)化合物。也優(yōu)選照相記錄材料含有各感紅和感綠鹵化銀感光乳劑層的至少一層和其間的一層中間層,其中式I的至少一種化合物存在于感紅和感綠鹵化銀感光乳劑層之間的層中。尤其特別優(yōu)選的照相記錄材料含有各感紅、感綠和感藍(lán)鹵化銀感光乳劑層的至少一層和在所述層和保護(hù)層之間的至少兩中間層,或式(I)的至少一種化合物在感綠鹵化銀感光乳劑層上面的層中,且鹵化銀感光乳劑層含有暗貯(dark-storage)和/或光穩(wěn)定劑。照相感光乳劑層的基本組分是粘合劑,鹵化銀顆粒和彩色成色劑。所用的粘合劑最好是明膠。不過,全部或一些粘合劑可以用其它合成的、半合成的或天然的聚合物替代。合成的明膠替代物的例子是聚乙烯醇,聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其衍生物,特別是它們的共聚物。天然的明膠替代物的例子是其它蛋白質(zhì),如清蛋白或酪素,纖維素,糖,淀粉或藻酸鹽。半合成的明膠替代物一般是改性的天然產(chǎn)物。其例子是纖維素衍生物,如羥烷基纖維素,以及與烷基化或酰化劑反應(yīng)或在可聚合單體上接枝得到的明膠衍生物。粘合劑應(yīng)含有足夠量的官能團(tuán),以便通過與合適的固化劑反應(yīng)產(chǎn)生足夠的抗性層。具體地說,這種官能團(tuán)是氨基,但也可以是羧基,羥基和活性亞甲基。通過酸性或堿性溶出可獲得優(yōu)選使用的明膠。舉例來說,在TheScienceandTechnologyofGelatin(A.G.Ward和A.Courts,Aca-demicPress編輯,1977,第295頁)中介紹了這類明膠的制法。所用的具體明膠應(yīng)含有最低可能的照相活性雜質(zhì)含量(惰性明膠)。具有高粘度和低溶漲性的明膠特別有利。存在于照相材料中作為光敏組分的鹵化銀中的鹵化物可以是氯化物、溴化物或碘化物或其混合物。至少一層的鹵化物含量可以是例如0-15mol%碘化物,0-100mol%氯化物和0-100mol%溴化物。就彩色負(fù)片和彩色反轉(zhuǎn)片而言,一般使用溴化碘化銀乳劑,以及就彩色負(fù)片和彩色反轉(zhuǎn)相紙而言,一般使用具有高氯含量的氯化溴化銀乳劑,例如至少90mol%氯化銀,直至純的氯化銀乳劑。晶體可以密實(shí)體為主,例如具有規(guī)則立方體或八面體或中間形,但優(yōu)選片晶形晶體,其平均直徑∶厚度比優(yōu)選至少5∶1,其中粒徑定義為面積相當(dāng)于顆粒凸出的面積的圓的直徑。不過,諸層也可含有片形鹵化銀晶體,其直徑∶厚度比大大高于5∶1,例如12∶1-30∶1。如果在各個(gè)顆粒區(qū)中內(nèi)和外顆粒區(qū)(芯/殼)、鹵化物組成和/或其它改進(jìn)(如摻雜)不同的話,在最簡(jiǎn)單的情況下,鹵化銀顆粒也可具有多層結(jié)構(gòu)。乳劑的平均粒徑最好為0.2μm-2.0μm,粒徑分布既可以是均分散的,也可以是雜分散。均分散的粒徑分布意指95%顆粒具有不高于±30%平均粒徑不同的粒徑。除了鹵化銀之外,乳劑也可含有有機(jī)銀鹽,例如苯并三唑銀或山萮酸銀。單獨(dú)制備的兩種或多種鹵化銀乳劑也可以用作混合物。照相感光乳劑可通過不同方法〔例如P.Glafkides,ChimieetPhysique,PaulMontelParis(1967),G.F.Duffin,PhotographicEmulsionChemistry,TheFocalPress,London(1966),V.L.Ze-likmanetal.,MakingandCoatingPhotographicEmulsions,TheFocalPress,London(1966)〕由可溶銀鹽和可溶鹵化物制備。鹵化銀的析出最好在粘合劑(如明膠)存在下進(jìn)行,也可在酸性、中性或堿性pH區(qū)進(jìn)行,其中最好另外使用鹵化銀配位劑。后者的例子有氨,硫醚,咪唑,硫氰酸銨和過量的鹵化物。水溶性銀鹽和鹵化物的合并可通過單噴射法連續(xù)進(jìn)行,或雙噴射法同時(shí)進(jìn)行,或這兩種方法的任意組合。優(yōu)選以增長的加料速率計(jì)量加入,在此情況下,不應(yīng)超過新核剛好不能形成的“臨界”加料速率。在析出過程中,PAg區(qū)可在寬范圍內(nèi)變化;優(yōu)選采用PAg控制法,其中特定的PAg值保持恒定,或在析出過程中限定的PAg構(gòu)型通過。不過,除了在過量的鹵化物存在下的優(yōu)選析出外,在過量的鹵化銀存在下的所謂反向析出也是可能的。除了析出外,鹵化銀也可通過在過量的鹵化物和/或鹵化銀配位劑存在下的物理熟化法(Ostwald熟化法)生長。乳劑核的生長甚至可以主要通過Ostwald熟化法進(jìn)行,在此情況下,細(xì)顆粒的所謂Lippmann乳劑最好與幾乎不溶的乳劑混合,再溶于后者。在析出和/或物理熟化鹵化銀顆粒的過程中,金屬如Cd,Zn,Pb,Tl,Bi,Ir,Rh或Fe的鹽或配合物也可存在。此外,也可以在感光染料存在下進(jìn)行析出。舉例來說,通過改變pH或采用氧化處理,可在任何所需時(shí)間點(diǎn)使配位劑和/或染料減活。當(dāng)結(jié)晶形成完畢或任何早些時(shí)刻,例如通過濃縮和清洗,絮凝和清洗,超濾或離子交換,從乳劑中除去可溶鹽。在給定條件下,即pH,PAg,溫度,以及明膠、鹵化銀和敏化劑的濃度,鹵化銀一般要進(jìn)行化學(xué)敏化,直至達(dá)到敏化和起翳最佳值。該方法在例如H.Frieser的“DieGrundlagenderPhotographischenProzessemitSilberhalogeniden”〔ThePrinciplesofPhotographicProcessesusingSilverHalides〕,p675-734,AkademischeVerlags-gesellschaft(1968)中做了說明。可通過加入硫、砷、碲的化合物和/或元素周期表付族VIII金屬(如金,鈀和銫)的化合物,以及硫氰酸鹽化合物,表面活性化合物,如硫醚,雜環(huán)氮化合物(如咪唑和氮雜茚)或光譜敏化劑進(jìn)行化學(xué)敏化(例如參見F.Hamer“TheCyanineDyesandRelatedCompounds”,1964,andUllmannsEncyclopadiedertechnischenChemie〔Ullman-n′sEncyclopaediaofIndustrialChemistry〕,第4版,18卷P431和ResearchDisclosure17643(Dec.1978),ChapterIII)。替代或除了上述之外,也可以通過氫、低PAg(例如低于5)和/或高pH(高于8),僅加入還原劑(錫(II)鹽,胺,肼衍生物,氨基硼烷,硅烷或甲脒亞硫酸)進(jìn)行還原敏化。照相感光乳劑可含有用于抑制起翳或在生產(chǎn)、貯存或照相操作過程中穩(wěn)定照相功能的化合物。特別適用的是氮雜茚,優(yōu)選四-和五氮雜茚,尤其是被羥基或氨基取代的氮雜茚。這類化合物例如在Birr,Z.Wiss,Phot.47(1952)pp2-58中有說明。作為抗起翳劑,也可以使用如汞或鎘金屬鹽,芳族磺酸或亞硫酸,如苯亞硫酸,或含氮雜環(huán)化合物,如硝基苯并咪唑,硝基吲唑,取代或未取代的苯并三唑或苯并噻唑鎓鹽。特別合適的是含巰基的雜環(huán)化合物,如巰基苯并噻唑,巰基苯并咪唑,巰基四唑,巰基噻二唑和巰基嘧啶,其中,這些巰基類還可含有水增溶基團(tuán),如羧基或磺基。它們合適的化合物在ResearchDisclosure1-7643(Dec,1978),VI章做了說明。穩(wěn)定劑可在其熟化之前、之中或之后加到鹵化銀乳劑中。當(dāng)然,也可以將這類化合物加到指定為鹵化銀層的其它照相層中。也可以使用兩種或多種所述化合物的混合物。本發(fā)明制得的照相感光乳劑層或光敏材料的其它親水膠體層對(duì)于不同目的來說可含有表面活性劑,如涂層助劑,以防止荷電、改進(jìn)滑動(dòng)性、分散體乳化、防止粘合和改善照相性(例如,加速顯影,提高反差度,感光,等等)。除了天然表面活性化合物之外(如皂角苷),原則上可以使用合成的表面活性化合物(表面活性劑);非離子表面活性劑,如烯化氧化合物,甘油化合物或縮水甘油化合物,陽離子表面活性劑,如高級(jí)烷胺,季銨鹽,吡啶化合物如其它雜環(huán)化合物,硫鎓化合物或磷鎓化合物,含酸基如羧基、磺基、磷酸、硫酸根或磷酸根基的陰離子表面活性劑,兩性表面活性劑,如氨基酸如氨基磺酸化合物以及氨基醇的硫酸鹽和磷酸鹽。照相感光乳劑可以用次甲基或其它染料光譜增感。特別優(yōu)選的染料是花青染料,部花青和復(fù)合部花青染料。在ResearchDisclosure17643(Dec.1978),第IV章給出了適用作光譜增感劑、其合適的結(jié)合體和起增感結(jié)合體的聚次甲基染料綜述。具體地說,以下染料(以光譜區(qū)排列)是合適的1.感紅劑(紅色增感劑)含有苯并噻唑、苯并硒唑或萘并噻唑作為堿性端基的9-乙基羰花青,其5-和6位可以被鹵素、甲基、甲氧基、羰烷氧基或芳基取代,以及9-乙基萘并氧硫雜-和-硒并羰花青和9-乙基萘并噻惡-和-苯并咪唑并羰花青,條件是這些染料在雜環(huán)氮上帶有至少一個(gè)磺烷基。2.感綠劑(綠色增感劑)含有苯并噁唑、萘并噁唑或苯并噁唑和苯并噻唑作為堿性端基的9-乙基羰花青,以及苯并咪唑羰花青,它們同樣可進(jìn)一步取代或同樣在雜環(huán)氮上含有至少一個(gè)磺烷基。3.感藍(lán)劑(藍(lán)色增感劑)在雜環(huán)氮上含有至少一個(gè)磺烷基以及需要的話,在芳環(huán)上有其它取代基的對(duì)稱或不對(duì)稱苯并咪唑-、-氧雜-、-硫雜-或-硒雜花青,以及含有若單寧基的遠(yuǎn)花青。具體地說,對(duì)于負(fù)片和反轉(zhuǎn)片,可提到的實(shí)例是下列感紅劑(RS)、感綠劑(GS)和感藍(lán)劑(BS),它們可單獨(dú)使用或彼此結(jié)合使用,例如RS-1和RS-2,以及GS-1和GS-2。RS-1R1,R3,R7和R9=H;R2,R8=Cl;R4=-SO3__NH(C2H5)3;R5=-C2H5;R6=-SO3_;m和n=3;X和Y=S;RS-2R1,R3和R9=H;R2=苯基;R5=C2H5;R6=-SO3_;R7,R8=-OCH3;m=2;n=3;X=O;Y=S;RS-3R1和R9=H;R2和R3一起-CH=CH-CH=CH-;R4=-SO3_Na_;R5=-C2H5;R6=-SO3_;R7,R8=Cl;m和n=3;X=S;Y=N-C2H5;RS-4R1=-OCH3;R2和R8=-CH3;R3,R4,R7和R9=H;R5=-C2H5;R6=-SO3_;m=2;n=4;X=S;Y=Se;RS-5R1和R7=H;R2和R3,和R8和R9一起-CH=CH-CH=CH-;R4=-SO3__NH(C2H5)3;R5=C2H5;R6=SO3_;m=2;n=3;X和Y=S;GS-1R1,R3,R7和R9=H;R2=苯基R5=-C2H5;R6=-SO3_;R8=Cl;m=2;m=3;X和Y=O;GS-2R1,R2,R7和R8=Cl;R3,R5,R6和R9=H;m和n=2;X和Y=N-C2H5;GS-3R1和R7=H;R2和R3,和R8和R9一起-CH=CH-CH=CH-;R4=SO3_Na_;R5=C2H5;R6=SO3_;m和n=3;X和Y=O;GS-4R1,R3,R4,R7,R8和R9=H;R2=-OCH3;R5=-C2H5;R6=SO3_;m=2;n=4;X=O;Y=S;BS-1BS-2其中BS-3R11=-CH2-COOH;BS-4R11=-C2H5;如果鹵化銀固有的感光性對(duì)于特定的光譜區(qū)(如溴化銀的感藍(lán)性)足夠的話,可省略增感劑。不擴(kuò)散單體或聚合物彩色成色劑指定給不同的感光性的乳劑層;這些成色劑可以在同一層中或在相鄰層中。青色成色劑一般給感紅層,洋紅成色劑給感綠層且黃色成色劑給感藍(lán)層??捎糜诒景l(fā)明的材料的黃色成色劑優(yōu)選是式A化合物其中R1是烷基或芳基;R2是芳基且Q是氫或與氧化的顯影劑反應(yīng)可消除的基團(tuán)。一組黃色成色劑包括其中R1是叔丁基且R2是下式基團(tuán)的式A化合物其中R3是氫,鹵素,烷基或烷氧基,以及R4,R5和R6是氫,鹵素,烷基,鏈烯基,烷氧基,芳基,羧基,烷氧羰基,氨基甲酰基,磺酰基,氨磺酰,烷氧基磺酰氨基,酰氨基,脲基或氨基。最好,R3是氯或甲氧基,R4和R5是氫且R6是酰氨基。這組黃色成色劑還包括下式化合物其中x是0-4,R7是氫或烷基,R8和R9是烷基。另一組黃色成色劑滿足式B其中R10是氫,鹵素或烷氧基,R11,R12和R13是氫,鹵素,烷基,鏈烯基,烷氧基,芳基,羧基,烷氧羰基,氨基甲?;?,氨磺酰,磺酰氨基,酰氨基,脲基或氨基,以及R1和Q定義如上。這組黃色成色劑包括其中R1是叔丁基、R10是氯、R11和R13是氫且R12是烷氧羰基的式B化合物。在式A和B化合物中,離去基Q可以是氫(四當(dāng)量成色劑)或雜環(huán)基(二當(dāng)量成色劑)其中R14是補(bǔ)充到環(huán)上構(gòu)成4-7元環(huán)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán),或Q是-OR15基(其中R15是烷基,芳基,酰基或雜環(huán)基。常用的黃色成色劑的典型例子是下式化合物在以下文獻(xiàn)中給出了黃色成色劑的其它例子US-A2407210,2778658,2875057,2908513,2908573,3227155,3227550,3253924,3265506,3277155,3408194,3341331,3369895,3384657,3415652,3447928,3551155,3582322,3725072,3891445,3933501,4115121,4401752,4022620,5118599,5215878,5260182,5294527,5298383,5300412,5306609,5314797和5336591DE-Al547868,2057941,2162899,2163813,2213461,2219917,2261361,2261362,2263875,2329587,2414006和2422812,GB-A1425020和11077874和JP-A-88/123047,US-A-4133052,5080469和5313323,和EP-A447969,447969,508398,510535,542463和568198.黃色成色劑的一般用量為0.05-2mol,優(yōu)選0.1-1mol/mol鹵化銀。典型和優(yōu)選的黃色成色劑滿足下式洋紅成色劑的例子是1-芳基-5-吡唑酮或與5-元雜環(huán)稠合的吡唑衍生物,例如咪唑并吡唑,吡唑并吡唑,吡唑并三唑和吡唑并四唑。一組洋紅成色劑包括英國專利2003473中介紹的式C的5-吡唑酮在此式中,R16是氫,烷基,芳基,鏈烯基或雜環(huán)基且R17是氫,烷基,芳基,雜環(huán)基,酯基,烷氧基,烷硫基,羧基,芳氨基,酰氨基,(硫)脲基,(硫)氨基甲酰基,胍基或磺酰氨基。R17最好是其中R18是亞氨基,酰氨基或脲基,R19是氫,鹵素,烷基或烷氧基且R20是氫,烷基,酰氨基,氨基甲?;?,氨磺酰,磺酰胺基,烷氧羰基,酰氧基或尿烷基。如果Q′是氫,則對(duì)鹵化銀來說,洋紅色成色劑是四當(dāng)量的。這類洋紅成色劑的典型例子是下式化合物其中R20定義如上,且Q′定義如上,為離去基。這些化合物最好存在于本發(fā)明的材料中。在以下專利中給出了這類四當(dāng)量洋紅色成色劑的其它例子US-A2983608,3061432,3062653,3127269,3152896,3311476,3419391,3519429,3558319,3582322,3615506,3684514,3834908,3888680,3891445,3907571,3928044,3930861,3930866and3933500andJP-A-89/309058.如果式C中Q′不為氫,而是在與氧化的顯影劑反應(yīng)過程中被消除的基團(tuán),則洋紅色成色劑是二當(dāng)量的。在此情況下,Q的例子是氫或借助于O,S或N鍵合到吡唑環(huán)上的基團(tuán)。這類二當(dāng)量成色劑提供了較高的色澤密度,且比相應(yīng)的四當(dāng)量洋紅色成色劑更易與氧化的顯影劑反應(yīng)。在以下專利中介紹了二當(dāng)量洋紅色成色劑的例子US-A3006579,3419391,3311476,3432521,3214437,4032346,3701783,4351897,3227554,3262292.EP-A-133503,529784,530039,DE-A-2944601,JP-A-78/34044,74/53435,74/53436,75/53372和75/122935,3323851,4018547和5150429和WO93/02392.典型和優(yōu)選的洋紅色成色劑滿足下式兩個(gè)吡唑酮環(huán)借助于二價(jià)Q′連接也是可能的,得到所謂雙成色劑。例如,參見US-A-2632702,US-A-2618864,GB-A-968461,GB-A-786859,JP-A-76/37646,59/4086,69/16110,69/26589,74/37584和74/29638。Y優(yōu)選是O-烷氧芳硫基。如上所述,所用的洋紅色成色劑也可以是與稱作吡唑并唑類的5-元雜環(huán)稠合的吡唑。與簡(jiǎn)單吡唑類相比,其優(yōu)點(diǎn)是它們具有更高的耐甲醛水溶液的色澤和具有更純的吸收光譜。同樣是優(yōu)選的吡唑并唑類的洋紅色成色劑可由下式D表示其中R1是氫或取代基,Z代表完成含2或3個(gè)氮原子的5-元環(huán)所需的非金屬原子,這種環(huán)可以被取代,且Q是氫(四當(dāng)量成色劑或離去基(二當(dāng)量成色劑)。在這些化合物中,優(yōu)選下列洋紅色成色劑其中R11,R12和R13彼此獨(dú)立地是例如氫;鹵素(如氯或溴),-CR3,其中各R3基彼此獨(dú)立地是氫或烷基,芳烷基,鏈烯基,炔基,環(huán)烷基或環(huán)鏈烯基,特別優(yōu)選甲基,乙基,丙基,異丙基,叔丁基,十三基,2-甲磺酰乙基,3-(3-十五基苯氧基)丙基,3-(4-(2-(4-(4-羥基苯基磺?;?苯氧基)十二酰胺基)苯基)丙基,2-乙氧基十三基,三氟甲基,環(huán)戊基,3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基;芳基(如苯基,4-叔丁基苯基,2,4-二叔戊基苯基或4-十四烷酰胺基苯基);雜環(huán)基(如2-呋喃基,2-噻吩基,2-嘧啶基或2-苯并噻唑基);氰基;羥基,硝基;羧基;氨基;烷氧基(如甲氧基,乙氧基,2-甲氧基乙氧基;2-十二基乙氧基,2-甲磺酰乙氧基);芳氧基(如,苯氧基,2-甲基苯氧基,4-叔丁基苯氧基,3-硝基苯氧基,3-叔丁氧基氨基甲?;窖趸?-甲氧基氨基甲?;?;酰氨基(如,乙酰氨基,苯甲酰胺基,十四烷酰胺基,2-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基,4-(3-叔丁基-4-羥基苯氧基)丁酰胺基或2-(4-(4-羥基苯基磺?;?苯氧基)癸酰胺基);甲基丁氨基;苯胺基(如苯基氨基,2-氯苯胺基,2-氯-5-十四烷氨基苯胺基,2-氯-5-十二酰氧羰基苯胺基,N-乙酰苯胺基或2-氯-5-(α-(3-叔丁基-4-羥基苯氧基)十二烷酰胺基苯胺基));脲基(如苯脲基,甲基脲基或N,N-二丁脲基),氨磺酰氨基(如,N,N-二丙基氨磺酰氨基或N-甲基-N-癸基氨磺酰氨基);烷硫基(如,甲硫基,辛硫基,十四烷硫基,2-苯氧基乙硫基,3-苯氧基丙硫基或3-(4-叔丁基苯氧基)丙硫基);芳硫基(如苯硫基,2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基,3-十五基苯硫基,2-羧基苯硫基或4-十四烷酰胺基苯硫基);烷氧羰氨基(如甲氧羰氨基或十四烷氧羰氨基);磺酰胺基(如甲磺酰胺基,十六烷磺酰胺基,苯磺酰胺基,對(duì)甲苯磺酰胺基,辛烷磺酰胺基或2-甲氧基-5-叔丁基苯磺酰胺基);氨基甲酰基(如N-乙基氨基甲?;琋,N-二丁基氨基甲?;琋-(2-十二基氧乙基)氨基甲?;?,N-甲基-N-十二基氨基甲?;騈-(3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基)氨基甲?;?;氨磺酰基(如N-乙基氨磺?;?,N,N-二丙基氨磺?;?,N-2-(十二基氧乙基)氨磺酰,N-乙基-N-十二基氨磺?;騈,N-二乙基氨磺酰);磺酰基(如甲磺?;?;辛烷磺?;?,苯磺?;蚣妆交酋;?;烷氧羰基(如甲氧羰基,丁氧羰基,十二基氧羰基或十八基氧羰基);雜環(huán)氧基(如1-苯基-四唑-5-氧基或2-四氫吡喃氧基);偶氮(如,苯基偶氮,4-甲氧基苯基偶氮,4-新戊?;交嫉?-羥基-4-丙酰苯基偶氮);酰氧基(如乙酰氧基);氨基甲酰氧基(如,N-甲基氨基甲酰氧基或N-苯基氨基甲酰氧基),甲硅烷氧基(如三甲基甲硅烷氧基或二丁基甲基甲硅烷氧基);芳氧羰氨基(如苯氧羰氨基);酰亞胺基(如,N-琥珀酰亞胺基,N-鄰苯二甲酰亞胺基或3-十八碳烯基琥珀酰亞胺基);雜環(huán)硫基(如,2-苯并噻唑硫基,2,4-二苯氧基-1,3,5-三唑-6-硫基或2-吡啶硫基);亞磺酰基(如十二烷基亞磺?;?-十五基苯基亞磺?;?-苯氧基丙基亞磺酰基);磷?;?如,苯氧基磷?;?,辛氧基磷?;虮交柞;?;芳氧羰基(如,苯氧羰基);酰基(如,乙?;?,3-苯基丙酰基,苯甲酰基或4-十二烷氧基苯甲酰);或唑基(如,咪唑基,吡唑基或3-氯吡唑基-1-基)。這些取代基可進(jìn)一步被例如鹵素或被借助于C,O,N或S原子鍵合的有機(jī)基團(tuán)取代。優(yōu)選的R11基是烷基,芳基,烷氧基,芳氧基,烷硫基,脲基,尿烷基和酰氨基。R12可按R11定義,優(yōu)選氫,烷基,芳基,雜環(huán),烷氧羰基,氨基甲?;被酋;;蚯杌13可按R11定義,優(yōu)選氫,烷基,芳基,雜環(huán)基,烷氧基,芳氧基,烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,氨基甲酰基或?;?,特別是烷基,芳基,雜環(huán),烷硫基或芳硫基。Q是氫或離去基團(tuán),如氫,烷氧基,芳氧基,酰氧基,烷基-或芳基磺酰氧基,酰氨基,烷基-或芳基磺酰胺基,烷氧羰氧基,芳氧羰氧基,烷基-,芳基-或雜環(huán)基-S-氨基甲酰氨基,5-或6-元含氮雜環(huán)基,亞氨基或芳基偶氮。這些基團(tuán)可進(jìn)一步按照R11所述被取代。Q優(yōu)選鹵素(如,氟,氯或溴);烷氧基(如,乙氧基,十二烷氧基,甲氧乙基氨基甲酰甲氧基,羧基丙氧基,甲基磺?;已趸蛞已趸驶籽趸环佳趸?如,4-甲基苯氧基,4-氯-苯氧基,4-甲氧基苯氧基,4-羧基苯氧基,3-乙氧基羧基苯氧基,3-乙酰氨基苯氧基或2-羧基苯氧基);乙酰氧基(如,乙酰氧基,十四酰氧基或苯甲酰氧基);烷基-或芳基磺酰氧基(如,甲烷磺酰氧基或甲苯磺酰氧基);酰氨基(如,二氯乙酰氨基或七氟丁酰氨基);烷基-或芳基磺酰胺基(如,甲烷基磺酰胺基,三氟甲烷磺酰胺基或?qū)妆交酋0坊?;烷氧羰氧基(如,乙氧羰氧基或芐氧羰基);芳氧羰氧基(如,苯氧羰氧基);烷基-,芳基-或雜環(huán)基-S-(如,十二烷硫基,1-羧基十二烷硫基,苯硫基,2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基或四唑硫基);氨基甲酰氨基(如,N-甲基氨基甲?;被騈-苯基氨基甲酰氨基);5-或6-元含氮環(huán)(如,咪唑基,吡唑基,三唑基,四唑基或1,2-二氫-2-氧-1-吡啶基);酰亞胺基(如,琥珀酰亞胺基或乙內(nèi)酰脲基);或芳基偶氮(如,苯基偶氮或4-甲氧基苯基偶氮)。通過四當(dāng)量成色劑與醛或酮縮合,Q也可構(gòu)成相應(yīng)的雙-化合物。此外,Q可含有照相活性基團(tuán),如顯影抑制劑或顯影加速劑。Q優(yōu)選是鹵素,烷氧基,芳氧基,烷基-或芳基硫基,或5-或6-元含氮雜環(huán)基(通過氮原子鍵合到偶合部位)。在JP-A-85/33552中介紹了吡唑并四唑;JP-A-85/43695中介紹了吡唑并吡唑;JP-A-85/35732,JP-A-86/18949和US-A-4500630中介紹了吡唑并咪唑;JP-A-85/186567,JP-A-86/47957,JP-A-85/215687,JP-A-85/197688,JP-A-85/172982,EP-A-119860,EP-A173256,EP-A-178789,EP-A-178788和ResearchDisclosure84/24624中介紹了吡唑并三唑。在以下文獻(xiàn)中介紹了進(jìn)一步的吡唑并唑類洋紅成色劑JP-A-86/28947,JP-A-85/140241,JP-A-85/262160,JP-A-85/213937,JP-A-87/278552,JP-A-87/279340,JP-A-88/100457,JP-A-5027391,JP-A-5053271,JP-A-5053272,JP-A-232646,JP-A-5241286,JP-A-5241287,JP-A-5241288,JP-A-5241289,JP-A-5241290,JP-A-5249633,JP-A-53033181,JP-A-5323530,EP-A-177765,EP-A-176804,EP-A-170164,EP-A-164130,EP-A-178794,EP-A-0487081,EP-A-0489333,EP-A-0558145,EP-A-0568894,DE-A-3516996,DE-A-3508766,DE-A-4240000,WO92/10788,WO92/12464,US-A-5100772,US-A-5254451,US-A-5300407,US-A-5336593和IResearchDisclosure81/20919,84/24531和85/25758.這類合適的成色劑的例子是青色成色劑的例子可以是苯酚、1-萘酚或吡喹唑啉并唑酮的衍生物。優(yōu)選式E結(jié)構(gòu)其中R21,R22,R23和R24是氫,鹵素,烷基,氨基甲?;?,氨基,磺酰胺基,磷酰胺基或脲基。R21優(yōu)選是H或Cl。R22優(yōu)選是烷基或氨基,R23優(yōu)選是氨基且R24優(yōu)選是氫。Q11是氫(四當(dāng)量成色劑)或在與氧化的顯影劑反應(yīng)過程中可消除的離去基(二當(dāng)量成色劑)。在US-A-4456681中列出了青色成色劑的詳細(xì)內(nèi)容。本發(fā)明的材料中的感紅鹵化銀感光乳劑層優(yōu)選含有下式的青色成色劑和/或下式青色成色劑其中Z1是烷基或芳基,Z2是烷基,環(huán)烷基,芳基,雜環(huán)基或惰性(bal-last)基團(tuán),Z3是氫或鹵素,Z1和Z3一起成環(huán),且Z4是氫或離去基,以及Z5是惰性基團(tuán),Z6是氫或離去基,且Z7是烷基。常用的青色成色劑的例子如下以下文獻(xiàn)中給出了青色成色劑的進(jìn)一步的例子US-A-2369929,2423730,2434272,2474293,2521293,2521908,2698794,2706684,2772162,2801171,2895826,2908573,3034892,3046129,3227550,3253294,3311476,3386301,3419390,3458315,3476560,3476563,3516831,3560212,3582322,3583971,3591383,3619196,3632347,3652286,3737326,3758308,3839044,3880661,4004929,4124396,4333999,4463086,4456681,4873183,4923791,5143824,5256526,5269181,5262293,5270153和5306610和EP-A-354549andEP-A-398664,EP-A-0456226,EP-A-0484909,EP-A-0487111,EP-A-0488248,EP-A-0491197,EP-A-0544316,EP-A-0545300,EP-A-0545305,EP-A-0556777,EP-A-0578248和EP-A-0608133和JP-A-3240053,3284746,4009050,4043346,4125557,5262293,5306610,6083000和6083001.二當(dāng)量成色劑包括那些無色成色劑,和那些具有在成色時(shí)消失或被形成的圖像染料的顏色替代的高度固有顏色的成色劑(掩蔽成色劑);以及在與彩色顯色劑氧化產(chǎn)物反應(yīng)時(shí)基本上形成無色產(chǎn)物的白影成色劑。此外,二當(dāng)量成色劑還包括在偶合點(diǎn)含有一種在與彩色顯色劑氧化產(chǎn)物反應(yīng)時(shí)釋放的離去基并顯示出某種所需照相活性(例如,直接或在一個(gè)或多個(gè)其它基團(tuán)從先裂解的基團(tuán)中裂解之后作為顯影抑制劑或加速劑)的成色劑(參見例如DE-A-2703145,DE-A-2855697,DE-A-3105026和DE-A-3319428)。這類二當(dāng)量成色劑的例子是已知的DIR成色劑和DAR和FAR成色劑。白色成色劑的例子是掩蔽成色劑的例子是在ED-A-2414006,2610546,2659417,2754281,2842063,3626219,3630564,3636824和3644416中介紹了DIR成色劑,它釋放唑類顯影抑制劑,如三唑和苯并三唑。彩色復(fù)制的其它優(yōu)點(diǎn),即色彩分離和色澤純度,以及清晰復(fù)制的其它優(yōu)點(diǎn),即分辨率和成粒性可采用DIR成色劑實(shí)現(xiàn),這類成色劑例如因與氧化的顯色劑偶合不直接釋放顯影抑制劑,而只是在與例如時(shí)間控制基團(tuán)進(jìn)行進(jìn)一步反應(yīng)后才釋放。其例子參見DE-A-2855697,3299671,3818231和3518797,EP-A-0157146和0204175,US-A-4146396和4438393以及GB-A-2072363。舉例來說,在DE-3209486和EP-A-0167168和0219713中介紹了DIR成色劑,這類成色劑釋放一種在顯影劑液中分解得到在照相的角度看基本上為惰性的產(chǎn)品的顯影抑制劑。這種措施實(shí)現(xiàn)了完美的顯影和操作恒定性。在使用DIR成色劑,特別是那些消除易擴(kuò)散顯影抑制劑的成色劑時(shí),在感光過程中合適的措施能使彩色復(fù)制獲得改進(jìn),例如微分彩色復(fù)制(例如參見EP-A-0115304和0167173,GB-A-2165058,DE-A-3700419和US-A-4707436)。在多層照相材料中,DIR成色劑可加到許多種層中,例如包括光不靈敏層或中間層。不過,它們最好加到光敏鹵化銀感光乳劑層中,鹵化銀感光乳劑的特性,例如其碘含量、鹵化銀顆粒結(jié)構(gòu)或其顆粒尺寸分布影響獲得的照相特性。舉例來說,通過加入一種抑制劑清除層可限制釋放的抑制劑的作用(參見DE-A-2431223。出于反應(yīng)性或穩(wěn)定性原因考慮,最好使用DIR成色劑;在含有這種成色劑的特定的層中,所述成色劑在成色時(shí)形成了不同于在該層中要產(chǎn)生的顏色。為了提高感光度、對(duì)比度和最大密度,具體地說,可以使用DAR或FAR成色劑,后者釋放顯影加速劑或起翳劑。在例如DE-A-2534466,3209110,3333355,3410616,3429545,3441823,EP-A-0089834,0110511,0118087和0147765以及US-A-4618572和4656123中介紹了這類化合物。在BAR(漂白加速劑釋放)成色劑的使用例子,參見EP-A-193389??捎欣馗倪M(jìn)由成色劑釋放出的照相活性基團(tuán)的作用,以便在其釋放后發(fā)生這種基團(tuán)與另一基團(tuán)的分子間反應(yīng)(參見DE-A-3506805)。DAR成色劑的例子如下由于在DIR,DAR和FAR成色劑中原則上正是成色時(shí)釋放的基團(tuán)活性是所需的和這些成色劑的成色性不太重要,則合適的DIR,DAR和FAR成色劑包括那些在成色時(shí)得到基本上無色的產(chǎn)物的物質(zhì)(DE-A-1547640)??舍尫诺幕鶊F(tuán)也可是平衡基團(tuán),以便與彩色顯影劑氧化產(chǎn)物反應(yīng)得到不擴(kuò)散或至少具有低的或受限遷移性的成色產(chǎn)物(US-A-4420556)。這種材料可進(jìn)一步含有除成色劑之外的可釋放的化合物,例如顯影抑制劑,顯影加速劑,漂白加速劑,顯影劑,鹵化銀溶劑,起翳劑或抗起翳劑,如DIR氫醌或其它化合物(例如參見US-A-4636546,4345024和4684604以及DE-A-3145640,2515213,2447079和EP-A-198438。這些化合物具有與DIR,DAR或FAR成色劑相同作用,只是不形成偶合產(chǎn)物。例如在DE-A-1297417,DE-A-2407569,DE-A-3148125,DE-A-3217200,DE-A-320079,DE-A-3324932,DE-A-3331743,DE-A-3340376,DE-A-27284和US-A-4080211中介紹了高分子量彩色成色劑。高分子量彩色成色劑一般是通過聚合烯屬不飽和單體彩色成色劑制備的。不過,它們也可通過加聚或縮聚獲得。成色劑或其它化合物可通過先制備所述化合物的溶液、懸浮液或乳液,然后將其加到用于所述層的澆注液中而摻入到鹵化銀乳劑層中。合適的溶劑或分散介質(zhì)的選擇取決于化合物的特定的溶解度。舉例來說,在DE-A-2609741和DE-A-2609742中介紹了通過研磨法摻入基本上不溶于水的化合物的方法。使用稱作油形成劑的高沸溶劑,也可將疏水化合物引入澆注液中。例如在US-A-2322027,US-A-2801170,US-A-2801171和EP-A-0043037中介紹了相應(yīng)的方法。高沸溶劑也可被稱作聚合物油形成劑的低聚物或聚合物替代。這類化合物也可以加載膠乳的形式加到澆注液中。例如參考DE-A-2541230,DE-A-2541274,DE-A-2835856,EP-A-0014921,EP-A-0069671,EP-A-0130115和US-A-4291113。借助于稱作媒染聚合物的陽離子聚合物,也可進(jìn)行陰離子水溶性化合物(如染料)的耐擴(kuò)散加入。本發(fā)明式I的UV吸收劑可單獨(dú)或與彩色成色劑和任何其它添加劑一起通過將它們預(yù)溶于高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中而加到彩色照相材料中。合適的高沸點(diǎn)溶劑的例子是對(duì)苯二甲酸烷基酯,膦酸酯,磷酸酯,檸檬酸酯,苯甲酸酯,酰胺,脂肪酸酯,苯均三酸酯,醇,酚,苯胺衍生物和烴。合適的高沸點(diǎn)溶劑的例子是鄰苯二甲酸二丁酯,鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯,鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯,鄰苯二甲酸癸酯,磷酸三苯酯,磷酸三甲苯酯,磷酸2-乙基己酯二苯酯,磷酸三癸酯,磷酸三丁氧基乙酯,磷酸三氯丙酯,磷酸二-2-乙基己酯苯酯,苯甲酸-2-乙基己酯,苯甲酸十二烷基酯,對(duì)羥基苯甲酸2-乙基己酯,二乙基十二酰胺,N-十四基吡咯烷酮,異硬脂基醇,2,4-二叔戊基苯酚,乙酸二辛酯,三丁酸甘油酯,乳酸異硬脂基酯,檸檬酸三辛酯,N,N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺,石蠟,二-十二基苯和二異丙基萘。在以下文獻(xiàn)中給出了可使用的高沸點(diǎn)溶劑的其它細(xì)節(jié)磷酸酯GB-A-791219,BE-A-755248,JP-A-76/76739,78/27449,78/218252,78/97573,79/148133,82/216177,82/93323和83/216177和EP-A-265296。鄰苯二甲酸酯GB-A-791219,JP-A-77/98050,82/9322,82/216176,82/218251,83/24321,83/45699和84/79888。酰胺GB-A-791129,JP-A-76/105043,77/13600,77/61089,84/189556,87/239149,US-A-928741,EP-A-270341和WO88/00723。酚GB-酚820329,F(xiàn)R-A-1220657,JP-A-69/69946,70/3818,75/123026,75/82078,78/17914,78/21166,82/212114和83/45699。其它含氧化合物US-A-3748141,3779765,JP-A-73/75126,74/101114,74/10115,75/101625,76/76740,77/61089,EP-A-304810和BE-A-826039。其它化合物JP-A-72/115,369,72/130258,73/127521,73/76592,77/13193,77/36294,79/95233,91/2748,83/105147和ResearchDisclosure82/21918。高沸溶劑量的例子為每m2基材50-2g,優(yōu)選200mg-1g/m2。如果需要,UV吸收劑也可以不用油分散在明膠層中。參見Re-searchDisclosure88/296017和89/303070。此外,UV吸收劑或UV吸收劑的混合物可引入照相層的至少一層中,以此方式制得的含小的親脂顆粒的脂乳(典型直徑0.02-2μm)含有UV吸收劑和疏水聚合物。例如在US-A-5200307的第17列說明了苯并三唑的相應(yīng)方法。按照本發(fā)明,式I的UV吸收劑可單獨(dú)或與另一種相同或不同種類的例如選自2-羥基苯基苯并三唑類的UV吸收劑一起或與疏水聚合物一起溶于合適的有機(jī)溶劑如乙酸乙酯中;這種溶液隨后可乳化和分散以得到在水或含水明膠中的膠乳。除去有機(jī)溶劑之后,可將膠乳引入照相系統(tǒng)中。合適的疏水聚合物的例子是通過聚合下述式II-VII的烯屬不飽和單體獲得的(II)R18-CH=C(R17)-C(=O)-X′-R20,其中X′是-O-或-NR19-;R17是H,C1-C4烷基,-CH2-COOR21,-Cl或-CN;R18是H,-COOR21或-CH3;R19是H,C1-C8烷基,C4-C12環(huán)烷基,-N(Rx)2-取代的C1-C4烷基,-S(=O)-Rx,-C(CH3)2-CH2-C(=O)-CH3,-C(CH3)2-CH2-SO3M,-(CH2)3-SO3M或R20是H;C1-C18烷基,C2-C18鏈烯基,被一個(gè)或多個(gè)O原子間隔并被OH取代的C2-C18烷基,或-(CH2)3-SO3M;-CH2F,-CH2Cl,-CH2CN,-CH2CH2Cl,-CH2CH2CN,-CH2CH2-COORx,C7-C11苯基烷基,萘基,-N(Rx)2-取代的C1-C4烷基,金剛烷基或C6-C12環(huán)烷基;R21是H,C1-C18烷基,苯基或C2-C18鏈烯基;Rx是C1-C4烷基或苯基;RY是H,C1-C12烷基,苯基,-CO-ORx,-CN,-F,或-Cl;M是H或堿金屬;以及S是1-5的數(shù)。(III)R22-C(=O)-O-CH=CH2,其中R22是C1-C19烷基或苯基。(IV)其中R23是H或-CH3;R24是H,-CR23=CH2,-C(O)苯基或-SO3M;以及M是H或堿金屬。(V)其中R25是H或-CH3。(VI)CH2=CR26-R27其中R26是H,-F,-Cl或-CH3和R27是-Cl,-Br,-F或-CN。(VII)在某些情況,疏水聚合物可以是縮聚物,如聚酯,如1,4-丁二醇/己二酸聚酯或聚己內(nèi)酸酯。如果例如所用UV吸收劑不是液體,則也可以另外使用高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑。也可以方便地使用合適的有機(jī)溶劑的混合物。因此,本發(fā)明還涉及一種照相記錄材料,其至少一層中除了UV吸收劑之外,還含有一種疏水聚合物。這種聚合物例如可以是上式II-VII的單體的疏水聚合物或共聚物。這種聚合物最好不含聚烯化氧,不含羥基和不合砜基。例如在GB-A-2016017和US-A-5372922中介紹類似另一方法,包括往上述乳液聚合制得的包括小的不溶于水的含溶劑的顆粒的膠乳中加入新型的UV吸收劑;然后UV吸收劑被顆粒吸收。承載的膠乳隨后摻入到照相系統(tǒng)中。因此,本發(fā)明還涉及在諸層的至少一層中包括UV吸收劑和疏水聚合物的照相記錄材料,這種材料是通過將UV吸收劑和疏水聚合物溶于有機(jī)溶劑中然后將該溶液乳化和分散在水性介質(zhì)中并將膠乳引入照相系統(tǒng)中而獲得的;還涉及生產(chǎn)照相記錄材料的方法。不同感光度的各光敏層包括一層,也可以兩層或多層鹵化銀感光部分層(DE-C-1121470)。感紅鹵化銀乳劑層常常設(shè)置在比感綠鹵化銀乳劑層更接近基層,而感綠層比感藍(lán)層更接近基層;一般來說,非感光的濾黃層設(shè)置在感綠層和感藍(lán)層之間。如果感綠和感紅層的固有感光性低度適宜,則可選擇省略濾黃層的其它層配置,其中例如感藍(lán)層、然后感紅層、最終感綠層設(shè)置在基層上。非感光的中間層一般設(shè)置在不同光譜感光性層之間,它含有防止顯影劑氧化產(chǎn)物不希望地從感光層熔入不同光譜感光性的另一感光層的試劑。合適的試劑,也稱作EOP清除劑,在ResearchDisclosure17-643(Dec.1978),VII章,17842(Feb.1979)和18716(Nov.2979),650頁和EP-A-0069070,0098072,0124877和0125522中做了說明。特別合適的化合物的例子是如果這種材料含有若干相同光譜感光性的分層,則其組成可以不同,特別是鹵化銀顆粒的種類和用量。一般來說,較高感光性的分層設(shè)置在比低感光性的分層更遠(yuǎn)離基材的位置。相同光譜感光性的分層彼此相鄰或與其它層例如不同光譜感光性的層分離。例如,所有高感光性層和所有低感光性層在每種情況下合并成一層束(DE-A-1958709,DE-A-2530645和DE-A-2622922)。照相材料可進(jìn)一步含有UV吸收化合物,白色調(diào)色劑,隔離劑,濾光染料,甲醛水溶液清除劑,光穩(wěn)定劑,抗氧化劑,Dmin染料,用于改進(jìn)染料、成色劑和白色脫穩(wěn)定化以及用于降低顏色潤色的添加劑,增塑劑(膠乳),殺蟲劑,等等。新型材料中的照相層,特別是以上舉例的彩色照相材料中的層b,c和/或d還可含有其它UV吸收劑。這種UV吸收劑的例子是苯并三唑,2-羥基二苯酮,草酰苯胺,氰基丙烯酸酯,水楊酸酯,丙烯腈衍生物和噻唑啉。例如在以下文獻(xiàn)中更詳細(xì)地介紹了這樣的UV吸收劑US-A-3314794,3352681,3705805,3707375,4045229,3700455,3700458,3533794,3698907,3705805,3738837,3762272,4163671,4195999,4309500,4431726,4443543,4576908和4749643,GB-A-1564089,EP-A-190003和JP-A-71/2784,81/111826,81/27146,88/53543;和88/55542.優(yōu)選的UV吸收劑是苯三唑,特別是2-(2-羥基苯基)苯并三唑。還優(yōu)選這樣的照相記錄材料,它另外包括選自不滿足式(I)的羥基苯三嗪系的UV吸收劑(例如,參見US5300414和5364749介紹的物質(zhì))。特別合適的化合物的例子是式AII的苯并三唑化合物其中T1,T2和T3相互無關(guān)地是氫,鹵素,烷基,羧酸酯取代的烷基,烷氧基,酰氧基,羥基或芳氧基,且T4是氫,烷氧基,芳氧基或酰氧基。式AII的HBT化合物的例子是主產(chǎn)品R1和R2=-C6H13(n);R3和R4=-CNR1和R2=-CH2=CH-CH2;R3和R4=-CNR1和R2=H;R3=-CN;R4=-CO-NHC12H25R1和R2=-CH3;R3=-CN;R4=-CO-NHC12H25也可以使用UV吸收成色劑(如α-萘酚型青色成色劑)和UV吸收聚合物。這些UV吸收劑可通過媒染固定在特定層中。適用于可見光濾光的染料包括羰醇(oxonol)染料,半羰醇染料,苯乙烯基染料,部花青染料,花青染料和偶氮染料。這些染料中,羰醇染料,半羰醇染料和部花青染料特別有利。在ResearchDisclosure17643(Dec.1978),第V章,US-A-2632701和3269840以及GB-A-852075和1319763中介紹了合適的白色調(diào)色劑的例子。某些粘合劑層,特別是更遠(yuǎn)離基材層,而且有時(shí)是中間層,特別是如果在生產(chǎn)過程中它們構(gòu)成最遠(yuǎn)離基材層時(shí),可含有無機(jī)或有機(jī)性質(zhì)的照相惰性顆粒,例如消光劑或間隔團(tuán)(DE-A-331542;DE-A-3424893和ResearchDisclosure17643(DEC.1978),txXVI章)。具體地說,間隔團(tuán)(spacer)的平均粒徑為0.2-2μm。間隔團(tuán)是水溶性的,也可以是堿溶或堿不溶的;堿溶性間隔團(tuán)是在堿性顯影液中從照相材料脫出的。合適的聚合物的例子是聚丙烯酸甲酯,丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物,以及六氫化苯二甲酸羥丙基甲基纖維素。合適的甲醛水溶液清除劑的例子是照相層還可含有用作彩色圖像光穩(wěn)定劑和潤色(colourcast)抑制劑的酚化合物。它們可單獨(dú)或與其它添加劑一起存在于感光層(彩色層)或中間層中。這些化合物在例如以下文獻(xiàn)中更詳細(xì)地做了說明US-A-3700455,3591381,3573052,4030931,4174220,4178184,4228235,4268593,4279990,4346165,4366226,4447523,4528264,4581326,4562146和4559297,GB-A-1309277,1547302,2023862,2135788,2139370和2156091;DE-A-2301060,2347708,2526468,2621203和3323448;DD-A-200691和214468;EP-A-106799,113124,125522,159912,161577,164030,167762,176845,246766,和320776;JP-A-74/134326,76/127730,76/30462,77/3822,77/154632,78/10842,79/48535,79/70830,79/73032,79/147038,79/154325,79/155836,82/142638,83/224353,84/5246,84/72443,84/87456,84/192246,84/192247,84/204039,84/204040,84/212837,84/220733,84/222836,84/228249,86/2540,86/8843,86/18835,86/18836,87/11456,87/42245,87/62157,86/6652和89/137258和ResearchDisc1osure79/17804.感光層還可含有磷(III)化合物,特別是亞磷酸酯和亞膦酸酯。這些化合物起著彩色圖像光穩(wěn)定劑以及洋紅色成色劑暗貯穩(wěn)定劑的作用。它們最好與成色劑一起加到高沸溶劑中。在例如以下文獻(xiàn)中更詳細(xì)地介紹了這類磷(III)化合物US-A-4407935,US-A-4436811,US-A-4956406,ES-A-181289,JP-A-73/32728,JP-A-76/1420和JP-A-55/66741。照相層也可含有用于彩色圖像、特別是洋紅色染料光穩(wěn)定劑的有機(jī)金屬配合物。在例如以下文獻(xiàn)中更詳細(xì)地介紹了這類化合物及其與其它添加劑的組合體US-A-4050938,4239843,4241154,4242429,4241155,4242430,4273854,4246329,4271253,4242431,4248949,4245195,4268605,4246330,4269926,4245018,4301223,4343886,4346165和4590153;JP-A-81/167138,81/168652,82/30834;和82/161744;EP-A-137271,161577和185506;DE-A-2853865.感光層也可含有氫醌化合物。這類化合物起著用于彩色成色劑和彩色圖像光穩(wěn)定劑及中間層中氧化的顯影劑清除劑的作用。它們特別用于洋紅色層。這類氫醌化合物及其與其它添加劑的結(jié)合體在例如以下文獻(xiàn)中做了更詳細(xì)地說明US-A-2360290,2336327,2403721,2418613,2675314,2701197,2710801,2732300,2728659,2735765,2704713,2937086,2816028,3582333,3637393,3700453,3960570,3935016,3930866,4065435,3982944,4232114,4121939,4175968,4179293,3591381,3573052,4279990,4429031,4346165,4360589,4346167,4385111,4416978,4430425,4277558,4489155,4504572和4559297,F(xiàn)R-A-885982;GB-A-891158,1156167,1363921,2022274,2066975,2071348,2081463,2117526和2156091;DE-A-2408168,2726283,2639930,2901520,3308766,3320483和3323699;DD-A-216476,214468,214469,EP-A-84290,110214,115305,124915,124877,144288,147747,178165和161577;JP-A-75/33733,75/21249,77/128130,77/146234,79/70036,79/133131,81/83742,81/87040,81/109345,83/134628,82/22237,82/112749,83/17431,83/21249,84/75249,84/149348,84/182785,84/180557,84/189342,84/228249,84/101650,79/24019,79/25823,86/48856,86/48857,86/27539,86/6652,86/72040,87/11455和87/62157,和ResearchDisclosure79/17901,79/17905,79/18813,83/22827和84/24014.照相層也可含有氫醌醚衍生物。這些化合物用作光穩(wěn)定劑,特別適用于穩(wěn)定洋紅染料。這類化合物及其與其它添加劑的結(jié)合體在以下文獻(xiàn)中更詳細(xì)地做了說明US-A-3285937,3432300,3519429,3476772,3591381,3573052,3574627,3573050,3698909,3764337,3930866,4113488,4015990,4113495,4120723,4155765,4159910,4178184,4138259,4174220,4148656,4207111,4254216,4134011,4273864,4264720,4279990,4332886,4436165,4360589,4416978,4385111,4459015和4559297;GB-A1347556,1366441,1547392,1557237和2135788DE-A3214567;DD-214469,EP-A161577,167762,164130和176845;JP-A76/123642,77/35633,77/147433,78/126,78/10430,78/53321,79/24019,79/25823,79/48537,79/44521,79/56833,79/70036,79/70830,79/73032,79/95233,79/145530,80/21004,80/50244,80/52057,80/70840,80/139383,81/30125,81/151936,82/34552,82/68833,82/204306,82/204037,83/134634,83/207039,84/60434,84/101650,84/87450,84/149348,84/182785,86/72040,87/11455,87/62157,87/63149,86/2151,86/6652,86/48855and89/309058和ResearchDisclosure78/17051.照相層,特別是含本發(fā)明UV吸收劑層也可含有位阻光穩(wěn)定劑(HALS),其例子是已在上述作為涂覆本UV吸收劑用的輔助添加劑提到的化合物。一些特別合適的穩(wěn)定劑在上款2.6的助添加劑中給出。特別合適的化合物的例子是以及作為EOP清除劑提到的化合物。照相材料層可用傳統(tǒng)的固化劑固化。合適的固化劑的例子是甲醛,戊二醛和類似醛化合物,二乙酰,環(huán)戊二酮和類似的酮化合物,雙(2-氯乙基脲),2-羥基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和含有活性鹵素的類似化合物(US-A-3288775,US-A-2732303,GB-A-974723和GB-A-1167207),二乙烯基砜化合物,5-乙酰基-1,3-二丙烯?;鶜?1,3,5-三嗪和其它含活性烯鍵的化合物(US-A-3635718,US-A-3232763和GB-A-994869);N-羥甲基鄰二甲酰亞胺和其它N-羥甲基化合物(US-A-2732316和US-A-2586168);異氰酸酯(US-A-3103437);氮丙啶化合物(US-A-3017280和US-A-2983611);酸衍生物(US-A-2725294和US-A-2725295);碳化二亞胺型化合物(US-A-3100704);氨基甲酰吡啶鎓鹽(DE-A-2225230和US-A-2439511);氨基甲酰基吡啶鎓化合物(DE-A-2408814);含磷-鹵鍵的化合物(JP-A-113929/83);N-羰基草酰亞胺化合的(JP-A-43353/81);N-磺?;炕衔?US-A-4111926),二氫喹啉化合物(US-A-4013468),2-磺?;趸拎ゆf鹽(JP-A-110762/81),甲脒鎓鹽(EP-A-0162308),含兩個(gè)或多個(gè)N-?;炕幕衔?US-A-4052373),環(huán)氧化合物(US-A-3091537),異噁唑型化合物(US-A-3321313和US-A-3543292);鹵代甲醛,如粘氯酸;二噁烷衍生物,如二羥基二噁烷和二氯二噁烷;以及無機(jī)固化劑,如硫酸鉻和鋯。固化可以公知方式進(jìn)行,即往要固化的層用的澆注液中加入固化劑或用含可擴(kuò)散的固化劑的層覆蓋要固化的層。上類固化劑包括緩慢作用的和快速作用的固化劑和所謂瞬時(shí)固化劑,后者特別有利。術(shù)語“瞬時(shí)固化劑”意指以此方式,即澆注后最遲24小時(shí)、優(yōu)選最遲8小時(shí)后立即交聯(lián)合適的粘合劑的化合物;上述固化進(jìn)行到這樣的程度,即由于層系交聯(lián)反應(yīng)或溶脹造成的感光學(xué)變化不再改變。術(shù)語“溶脹”意指在水處理膜的情況下濕層厚和干層之差(PhotogrSci.,Eng.8(1964),275;Photogr.Sci.,Eng.(1972),449)。與明膠非常迅速地反應(yīng)的這些固化劑的例子是甲氨酰吡啶鎓鹽,它們能與明膠的自由羧基反應(yīng),以便后者與明膠的自由氨基反應(yīng)形成肽鍵并交聯(lián)明膠。瞬時(shí)固化劑的合適的例子是下式化合物其中R1是烷基,芳基或芳烷基,R2按R1定義,或是亞烷基,亞芳基,亞芳烷基或亞烷芳基,其中第二鍵鍵接到下式基團(tuán)上或R1和R2一起是完成取代或未取代的雜環(huán)如哌啶、哌嗪或嗎啉環(huán)所需的原子,其中該環(huán)可以被例如C1-C3烷基或鹵素取代,R3是氫,芳基,烷基,烷氧基,-NR4-COR5,-(CH2)m-NR8R9,-(CH2)n-CONR13R14或,或一橋或直接鍵成聚合物鏈,其中R4,R6,R7,R9,R14,R15,R17,R18和R19是氫或C1-C4烷基,R5是氫,C1-C4烷基或NR6R7,R8是-COR10R10是NR11R12R11是C1-C4烷基或芳基,特別是苯基,R12是氫,C1-C4烷基或芳基,特別是苯基,R13是氫,C1-C4烷基或芳基,特別是苯基,R16是氫,C1-C4烷基,-COR18或CONHR19,m是1-3的數(shù),n是0-3的數(shù),p是2-3的數(shù),Y是O或NR17,或R13和R14一起是完成取代或未取代的雜環(huán)如哌啶、哌嗪或嗎啉環(huán)所需的原子,其中該環(huán)可以被例如C1-C3烷基或鹵素取代,Z是與或不與稠合苯環(huán)一起完成5或6元芳雜環(huán)所需的原子,以及X_是陰離子,如果一陰離子基已連接到該分子殘基上的話,則不存在該陰離子;其中R1,R2,R3和X_按式(a)定義。存在可擴(kuò)散的固化劑,它們對(duì)層系內(nèi)所有層都具有相同方式的固化作用。不過,也存在不擴(kuò)散的低分子量和高分子量固化劑,它的作用限于某些層。它們可用于各個(gè)層(例如保護(hù)層)特別強(qiáng)的交聯(lián)。如果鹵化銀層由于銀包覆力的提高而低程度固化和機(jī)械性必須用保護(hù)層改進(jìn)的話,這很重要(EP-A0114699)。彩色照相底片材料一般是通過顯影,漂白,定影和沖洗或通過顯影,漂白,定影和穩(wěn)定化(無后序沖洗)而進(jìn)行的,也可在一步操作中把漂白和定影合二而一。彩色顯影劑化合物可是任何能以其氧化產(chǎn)物的形式與彩色成色劑反應(yīng)形成甲亞胺或靛酚染料的任何顯影劑化合物。合適的彩色顯影劑是含至少一個(gè)伯氨基的對(duì)苯二胺型芳族化合物,例如N,N-二烷基-對(duì)苯二胺,如N,N-二乙基對(duì)苯二胺,1-(N-乙基-N-甲烷磺酰胺基乙基)-3-甲基-對(duì)-苯二胺和1-(N-乙基-N-甲氧乙基)-3-甲基-對(duì)苯二胺??墒褂玫钠渌噬@影劑例如在J.Amer.Chem.Soc.73,3106(1951)和G.Haist,ModernPhotographicProcessing,1979,JohnWiley&Son-s,NewYork545ff中有說明。彩色顯影之后是酸性中止浴或沖洗步驟。在彩色顯影之后,一般緊接著對(duì)材料漂白和定影??墒褂玫钠讋┑睦邮荈e(III)鹽和Fe(III)配合物鹽,如鐵氰化物、二鉻酸鹽和水溶性鈷配合物。特別優(yōu)選氨基多羧酸的鐵(III)配合物,特別是例如乙二胺四乙酸、丙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、腈基三乙酸、亞氨基二乙酸、N-羥基乙二胺三乙酸,烷基亞氨基二羧酸以及相應(yīng)的膦酸的鐵(III)配合物。其它合適的漂白劑是過硫酸鹽和過氧化物,如過氧化氫。漂白/定影浴或定影浴后一般是在逆流或在多個(gè)其自己供水的水箱中沖洗。如果使用不含或僅含很少的甲醛的后序最終浴的話,可得到有利結(jié)果。但是,沖洗也可完全被穩(wěn)定浴替代,它一般是以逆流進(jìn)行。如果加甲醛,這種穩(wěn)定浴還擔(dān)負(fù)著最終浴的作用。在彩色反轉(zhuǎn)材料中,第一步是用黑/白顯影劑顯影,其氧化產(chǎn)物不能與彩色成色劑反應(yīng)。這之后是擴(kuò)散二次曝光,然后用彩色顯影劑顯影,漂白和定影。因此,本發(fā)明還涉及一種穩(wěn)定照相記錄材料的方法,所述記錄材料在基材上有至少一層鹵化銀乳劑層和需要的話,至少一層中間層和/或保護(hù)層,其中式(I)的UV吸收劑加到所述層的至少一層中。本發(fā)明還涉及用式(I)化合物穩(wěn)定照相記錄材料,所述記錄材料在基材上有至少一層鹵化銀乳劑層和需要的話,至少一層中間層和/或保護(hù)層。上述新型照相記錄材料中更詳細(xì)介紹的優(yōu)選情況還相應(yīng)地適用新方法、新用途和式(I)新的化合物。以下實(shí)施例更詳細(xì)地說明了本發(fā)明的主題,但不作為限制。在實(shí)施例中,份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì);如果實(shí)施例提到室溫,則這指的是20-25℃。在各例中這些定義均適用,除非另外說明。如果可能,化合物號(hào)涉及以上給出的新型化合物說明。n-表示的烷基是直鏈;i-代表異構(gòu)體混合物。使用以下縮略語THF四氫呋喃abs.無水的m.p.熔點(diǎn)或熔融范圍Tg玻璃化轉(zhuǎn)變溫度b.p.沸點(diǎn)NMR核磁共振Liq液體mmHg托(1托=133,322Pa)DSC差示掃描量熱法ε吸收系數(shù)(乙酸乙酯);指數(shù)代表波長A)制備例實(shí)例A12-_基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪在氮?dú)庀拢?00molabs.THF中的14.6g(0.60mol)鎂屑(純度99.8%)的攪拌的懸浮液(60℃保溫,里面已加入碘晶體)中,加入109.5g(0.55mol)2-溴_(純度98%)的150mlabs.THF(純度99.5%)溶液,歷時(shí)1.5小時(shí)?;旌衔镫S后于回流溫度(68℃)保溫30分鐘。冷卻后,將所得Grignard試劑轉(zhuǎn)移到滴液漏斗中并滴加到96.0g(0.52mol)氰尿酰氯(98%)的270mlTHF溶液中。在加入過程中(用1.5小時(shí)),通過冷卻,將溫度保持在15-30℃。之后,將混合物于25℃攪抖2小時(shí),然后倒入2l含80ml32%HCl(0.81mol)的冰/水混合物中。混合物攪拌1小時(shí)并過濾。濾餅懸浮于1000ml水中,攪拌30分鐘并再過濾。此操作重復(fù)兩遍。濾餅在P2O5上于25℃和60mmHg(8000Pa)干燥24小時(shí)。之后,將171.0g粗品溶于甲苯,趁熱過濾,并加己烷結(jié)晶并冷卻到0℃。過濾和干燥后得到82.8g標(biāo)題產(chǎn)物(化合物1a)。化合物1a其熔點(diǎn)為85-91℃。1H-NMR(CDCl3,300MHz)δ2.22(s,6H),2.32(s,3H);6.95(s,2H)。實(shí)例A22-_基-4,6-二(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪在攪拌下,往130.0g(0.485mol)2-米基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪(化合物1a)的300ml石油醚(沸程110-140℃)和385ml環(huán)丁砜的懸浮液中加入148.7g(1.21mol)無水三氯化鋁(純度98%)。在此加入過程中,混合物升溫到45℃。加入133.5g(1.21mol)間苯甲酚(純度98%)的155ml環(huán)丁砜溶液,歷時(shí)45分鐘?;旌衔镉?0-85℃加熱5.5小時(shí),揮發(fā)出HCl。取出上層相(石油醚),并趁熱將下層粘稠相轉(zhuǎn)移到2.1l甲醇和2.1l水的攪拌的混合物中。混合物攪拌14小時(shí)后,濾出固體,在2.2l1molHCl中攪拌1小時(shí),并再次過濾。濾餅懸浮于1000ml水中,攪拌30分鐘并重新過濾。此操作重復(fù)兩遍。濾餅于80℃和60mmHg(8000Pa)壓力下干燥24小時(shí),得到170.5g下式標(biāo)題產(chǎn)物(化合物1b)其熔點(diǎn)為230-234℃實(shí)施例A32-_基-4,6-二(2-羥基-4-〔3-正丁氧基-2-羥基丙氧基〕苯基〕-1,3,5-三嗪在氮?dú)庀?,?0.0g(0.048mol)2-_基-4,6-二(2,4-二羥苯基)-1,3,5-三嗪(化合物1b)、13.8g(0.105mol)正丁基縮水甘油基醚(純度95%)和1.8g(4.8mol)溴化乙基三苯銨(純度97%)的100ml_(純度99%)的混合物于140℃攪拌21小時(shí)。潷析和蒸發(fā)剩下的溶劑后,得到41.2g粗品。將其溶于100ml乙酸乙酯,并通過10.5cm硅膠60(230-400目)(直徑7.5cm)層過濾,用3l乙酸乙酯/己烷(1∶1混合物)洗脫。除去溶劑后得到的34.0g固體再溶于25ml乙酸乙酯中。往粘稠液中加入250ml己烷?;旌衔镉?℃攪拌2小時(shí)并過濾,固體于80℃和60mmHg(8000Pa)干燥24小時(shí),得到23.0g下式標(biāo)題產(chǎn)物(化合物2)。其熔點(diǎn)為125-131℃。實(shí)例A42-_基-4,6-二(2-羥基-4-〔3-(2-乙基己氧基)-2-羥丙基〕苯基)-1,3,5-三嗪將39.5g(0.095mol)2-_基-4,6-雙(2,4-二羥苯基)-1,3,5-三嗪(化合物1b)、40.7g(0.2185mol)2-乙基己基縮水甘油醚(純度98%)和3.5g(9.5mol)溴化乙基三苯銨(純度97%)的250ml_(純度99%)的混合物在140℃氮?dú)庀聰嚢?6小時(shí)。將清亮溶液減壓除溶劑。粗品溶于200ml乙酸乙酯并通過6.0cm硅膠60(230-400目)(直徑8.0cm)層,并用1000ml乙酸乙酯洗脫。除去溶劑并于1000℃和0.6mmHg(90Pa)壓力干燥2小時(shí)后,得到61.3g(產(chǎn)率81.8%)標(biāo)題產(chǎn)物(化合物7;Tg54.4℃),其結(jié)構(gòu)式如下R=CH2-CH(OH)-CH2O-CH2-CH(C2H5)-CH2CH2CH2CH3.其中UV最大值(乙酸乙酯)ε(299nm)=32780;ε(352nm)=41690。實(shí)例A52-_基-4,6-二(2-羥基-4-〔3-(iso*-十二烷氧基)-2-羥丙基〕苯基)-1,3,5-三嗪在該化合物的名稱中,iso*-十二烷氧基代表不同十二烷基取代基(i-C12H25)的混合物。將29.9g(0.072mol)2-_基-4,6-二(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物1b)、40.1g(0.166mol)十二烷基縮水甘油醚(異構(gòu)體)混合物,以HAGE_-12,Shell獲得)和2.7g(7.2mol)溴化三苯銨(純度97%)的200ml_(純度99%)混合物于140℃氮?dú)庀聰嚢?5小時(shí)。將清亮的棕色液減壓脫除溶劑。粗品溶于200ml乙酸乙酯,并通過6.0cm硅膠60(230-400目)(直徑8.0cm)層過濾,用500ml乙酸乙酯洗脫。除去溶劑和于140℃及0.9mmHg(120Pa)壓力下干燥,得到60.2g(產(chǎn)率92.9%)標(biāo)題產(chǎn)物(化合物8,Tg0.8℃),其結(jié)構(gòu)式為R=CH2-CH(OH)-CH2O-i-C12H25.UV最大值(乙酸乙酯)ε(298nm)=30790;ε(351.5nm)=39520。按照相同方法獲得所示通式的以下化合物,但用下表A5所示的試劑替代十二烷基縮水甘油醚。在最后一列示出的溫度代表熔點(diǎn),除非另外注明;后面有*的溫度是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。**UV數(shù)據(jù)溶劑乙酸乙酯。表A5制備化合物1,3,4,4a,5,6,8d.8x,12,17和20a-d合物號(hào)R試劑特征(1)CH2CH(OH)CH2OC2H5乙基縮水甘油基醚49℃*(3)CH2CH(OH)CH2OC(CH3)3異丙基縮水甘油基醚54.9℃*(4)CH2CH(OH)CH2OCH2CH(CH3)CH3147-152℃異丁基縮水甘油醚(4a)CH2CH(OH)CH2OCH(CH3)C2H528.2℃*仲丁基縮水甘油醚(5)CH2CH(OH)CH2O-(CH(CH3)-C2H5/CH(CH3)-C3H7-n)22.3℃*仲丁基和仲戊基縮水甘油醚的1∶1混合物(6)CH2與H(OH)CH2O-C6H13-n正己基縮水甘油醚50.6℃*(8d)CH2CH(OH)CH2O-C6H5苯基縮水甘油醚56.4℃*(8x)CH2CH(OH)CH2O-(-C12H25/-C13H27)不同十二烷基和十三∈353=40230**烷基縮水甘油醚的1∶1(w/w)混合物(HAGE12(shell]EUREPOXP.V-G[Witco](12)CH2CH(OH)CH2O-(CH2-CH2-O-)7-8-CH3∈353=40480**聚亞乙基氧甲基縮水甘油醚,主要組分7-8個(gè)環(huán)氧乙烷單元(350g/mol)(17)CH2CH(OH)CH2O-CH2CH=CH2122-127℃烯丙基縮水甘油醚(20a)CH2CH(OH)-C4H9-n1,3-環(huán)氧己烷160-164℃(20b)CH2CH(OH)-(CH2)2CH=CH21,2一環(huán)氧己一5一烯124-129℃(20c)CH2CH(OH)-(CH2)6CH=CH21,2一環(huán)氨十二碳-9-烯39.2℃*環(huán)氧基環(huán)己烷35.3℃*實(shí)例A62-_基-4,6-二(2-羥基-4-正己氧基苯基)-1,3,5-三嗪將25.0g(60mmol)2-_基-4,6-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪、18.2g(132mmol)K2CO3(Fluka,99%)、200ml二甘醇二甲醚(Fluka,99.5%)和24.8g(150mmol)1-溴己烷的混合物在攪拌下于115℃保溫17小時(shí)?;旌衔锍脽徇^濾,并除去溶劑(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器)。用100ml乙二醇單乙醚重結(jié)晶并于60℃/60mmHg干燥24小時(shí)后,得到20.7g(58.9%)2-_基-4,6-二(2-羥基-4-正己氧基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物9),m.p.140-142℃?;衔?10)是采用相同方法,使用1-溴-1-乙基己烷替代1-溴己烷以橙色樹脂獲得的;Tg8.1℃。實(shí)施例A7(i)制備1-溴辛烷異構(gòu)體混合物在攪拌和冰浴冷卻下,將75.0g(0.75mmol)硫酸(98%)滴加到195.3g(1.50mmol)異辛醇(由Exxon以商品名ExxalR8N獲得)溶液中。之后,滴加379.2g(256.2ml)48%HRr(2.25ml)水溶液?;旌衔镉?13℃加熱5小時(shí),然后冷卻,分出有機(jī)相(上層),并用250ml乙酸乙酯稀釋。溶液依次用250ml水洗一遍,用250ml10%含水NaHCO3洗兩遍,以及用250ml飽和氯化鈉水溶液洗兩遍。干燥(MgSO4)和除去溶劑之后,產(chǎn)物在Vigreux柱上蒸餾,得到214.10g(73.9%)不同溴代辛烷異構(gòu)體的混合物,為無色液,b.p.66-69℃(16mmHg)。(ii)2-_基-4,6-二(2-羥基-4-異辛氧苯基)-1,3,5-三嗪將20.0g(48.0mmol)2-_基-4,6-(2,4-二羥苯基)-1,3,5-三嗪、13.3g(96.0mmol)K2CO3(Fluka,99%)、0.5g(3mmol)KI(Merck,99.5%)、90ml二甘醇二甲醚(Fluka,99.5%)和24.8g(150mmol)1-溴辛烷異構(gòu)體混合物(i)在攪拌下于120℃加熱23小時(shí)。混合物趁熱過濾,并除溶劑(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器)。粗品溶于60ml甲苯,并通過8cm硅膠60(230-400目)(直徑10cm)層,用1000ml甲烷洗脫。除去溶劑并于130℃/0.1mmHg干燥4小時(shí),得到23.8g(77.5%)2-_基-4,6-二(2-羥基-4-異辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物11)黃色樹脂;Tg122.9℃。實(shí)例A82-_基-4,6-雙(2-羥基-4-〔1-(乙氧基羰基)乙氧基〕苯基)-1,3,5-三嗪將24.9g(60.0mmol)2-_基-4,6-(2,4-二羥苯基)-1,3,5-三嗪、16.6g(96.0mmol)K2CO3(Fluka,99%)、0.5g(3mmol)碘化鉀(Merck,99.5%)、90ml二甘醇二甲醚(Fluka,99.5%)和23.9g(132.0mmol)α-溴代丙酸乙酯(Fluka,98%)的混合物于110℃攪拌下加熱17小時(shí)?;旌衔锍脽徇^濾,并除溶劑(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器)。粗品溶于100ml乙酸乙酯,并通過4.5cm硅膠60(230-400目)(直徑6.5cm)層過濾,用200ml乙酸乙酯洗脫。除去溶劑,于100℃/0.1mmHg干燥2小時(shí),粉化固化并于80℃/60mmHg進(jìn)一步干燥14小時(shí),得到32.8g(88.8%)2-_基-4,6-二(2-羥基-4-〔1-(乙氧羰基)乙氧基〕苯基)-1,3,5-三嗪(化合物13),m.p.142-147℃。采用A8介紹的方法,α-溴代丙酸乙酯被下表A8所示試劑替代,得到以下通式化合物最后一列溫度代表熔點(diǎn),除非另外注明;后面有*號(hào)的溫度是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度;i-辛基代表辛基異構(gòu)體混合物。UV數(shù)據(jù)溶劑乙酸乙酯。表A8制備化合物14,15和15a-c化合物號(hào)R試劑特征(14)CH(C4H9-n)-CO-OC2-H5α-溴代丁酸乙酯∈351=39590(15)-(CH2)5-CO-O-C2H51-溴-5-乙氧基羰基戊烷(15a)CH(C2H5)-CO-OC2H5α-溴代己酸乙酯50.3℃*(15b)CH(CH3)2-CO-OC2H5α-溴代-α-甲基50.4℃*丙酸乙酯(15c)CH(C2H5)-CO-OC8H17α-溴代丁酸之一辛酯∈351=40360實(shí)例A92-_基-4,6-二〔2-羥基-4-((3-正丁氧基-2-乙酰氧基)丙氧基)苯基〕-1,3,5-三嗪將25.0g(37.0mmol)2-_基-4,6-二〔2-羥基-4-(3-正丁氧基-2-羥丙氧基)苯基〕-1,3,5-三嗪(化合物2)、8.7(110mmol)乙酰氯(Fluka,99%)和0.4g(5mmol)吡啶(Fluka,99%)的120ml甲苯(Fluka,99.5%)的混合物在攪拌下于55℃加熱14小時(shí)。去除溶劑(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器)。粗品溶于50ml二氯甲烷并通過5cm硅膠60(230-400目)(直徑60cm)層,用500ml二氯甲烷洗脫。除去溶劑并于80℃/0.2mmHg干燥2小時(shí),得到25.1g(89.3%)2-_基-4,6-二〔2-羥基-4-((3-正丁氧基-2-乙酰氧基)丙氧基)苯基〕-1,3,5-三嗪(化合物16)黃色樹脂。1H-NMR(300MHz,CDCl3)光譜與所需產(chǎn)物一致。UV最大值(乙酸乙酯)ε(298nm)=35490;ε(351nm)=41410。實(shí)例A10化合物(21)-(22a)的起始化合物(i)在實(shí)例A1介紹的方法中用2,6-二甲基溴苯替代2-溴代米,得到下式化合物為緩慢結(jié)晶的樹脂;m.p.70-83℃。(ii)在實(shí)例A2介紹的方法中,用上述化合物A10(i)替代化合物1a,得到下式化合物m.p.161.5-164.5℃。實(shí)例A11化合物(23)和(24)的起始化合物(i)在實(shí)例A1介紹的方法中,用2,3,5,6-四甲基溴苯替代2-溴代米,得到下式化合物m.p.210-213℃。(ii)在實(shí)例A2的方法中,用以上化合物A11(i)替代化合物1a,得到下式化合物為淺黃色固體,m.p.300-308℃。實(shí)例A12化合物(25)和(26)的起始化合物(i)在實(shí)例A1介紹的方法中,用2,3,4,6-四甲基溴苯替代2-溴代_,得到下式化合物為白色固體;m.p.103.5-105℃。(ii)在實(shí)例A2介紹的方法中,用以上化合物A12(i)替代化合物1a,得到下式化合物黃色固體;m.p.279-290℃。實(shí)例A13化合物(27)和(28)的起始化合物(i)在實(shí)例A1介紹的方法中,用2,3,4,5,6-五甲基溴苯替代2-溴代米,得到下式化合物為白色固體;m.p.177-178℃。(ii)在實(shí)例A2介紹的方法中,用以上化合物A13(i)替代化合物1a,得到下式化合物為黃色固體;m.p.258-283℃。實(shí)例A14化合物(29)和(30)的起始化合物(i)在實(shí)例A1介紹的方法中,用2,6-二甲基-4-叔丁基溴苯替代2-溴_,得到下式化合物m.p.149-150.5℃。(ii)在實(shí)例A2介紹的方法中,用以上化合物A14(i)替代化合物1a),得到下式化合物m.p.291-300℃。實(shí)施例A15化合物(31)和(32)的起始化合物(i)在實(shí)例A1介紹的方法中,用2,6-二甲基-4-甲氧基溴苯替代2-溴_,得到下式化合物m.p.111-114℃。(ii)在實(shí)例A2介紹的方法中,用以上化合物A15(i)替代化合物1a,得到下式化合物黃色固體;m.p.292-298℃。實(shí)例A16化合物(33)和(34)的起始化合物(i)在實(shí)例A1介紹的方法中,用2,4,6-三異丙基溴苯替代2-溴_,得到下式化合物為淺黃色固體;m.p.95-101℃。(ii)在實(shí)例A2介紹的的方法中,用以上化合物A16(i)替代化合物1a,得到下式化合物分解溫度307-315℃實(shí)例A17化合物(35)和(36)的起始化合物(i)在實(shí)例A1介紹的方法中,用2,6-二甲基-4-氯溴苯替代2-溴米,得到下式化合物(ii)在實(shí)例A2介紹的方法中,用以上化合物A17(i)替代化合物1a,得到下式化合物實(shí)例A18化合物(37)的起始化合物(i)在實(shí)例A1介紹的方法中,用2,4,6-三甲基-3-甲氧基溴苯替代2-溴_,得到下式化合物m.p.103-105℃。(ii)在實(shí)例A2介紹的方法中,用以上化合物A18(i)替代化合物(1a),得到下式化合物為黃色固體;m.p.268-276℃。實(shí)例A19按實(shí)例A3介紹的方法制備下表所示的化合物。表A19制備化合物(21),(23),(25),(27),(29),(31),(33),(35),(37)化合物號(hào)實(shí)例的起始物特征21A10沸程110-122℃23A11沸程112-123℃25A12UV(乙酸乙酯)∈352=4036027A13沸程127-145℃(DSC)29A14UV(乙酸乙酯)∈351=3870031A15UV(乙酸乙酯)∈350.5=4324033A16UV(乙酸乙酯)∈353=3920035A1737A18黃色樹脂;Tg18.4℃實(shí)例A20如表A20所示制備化合物(22),(22a),(24),(26),(28),(30),(32),(34)和(36)。表A20化合物實(shí)例的號(hào)方法起始化合物特征22A7(ii)A10(ii),A7(i)Tg118.2℃22aA6A10(ii),1-溴己烷m.p.135-137℃24A8A11(ii),1-溴-10-乙氧m.p.78.5℃(DSC)基羰基癸烷26A5A12(ii)1,2-環(huán)氧基癸烷m.p.132.7℃(DSC)28A5A13(ii),i-十二基縮水甘油醚Tg.3.2℃(DSC)30A5A14(ii),苯基縮水甘油醚m.p.167.0℃(DSC)32A5A15(ii),烯丙基縮水甘油醚Tg49℃34A5A16(ii),環(huán)氧基環(huán)己烷m.p.247-251℃36A6A17(ii),1-溴己烷B)使用例實(shí)例B1兩層金屬面層的穩(wěn)定將被測(cè)化合物摻入到5-10g二甲苯中并在具有以下組成的清漆中試驗(yàn)。Synthacryl_SC3031)27.51Synthacryl_SC3702)23.34Maprenal_MF6503)27.29乙酸丁酯/丁醇(37/8)4.33異丁醇4.87Solvesso_1504)2.72CrystalOilK-305)8.74Baysilon_MA流動(dòng)控制劑6)1.20100.00g1)丙烯酸酯樹脂,HoechstAG;65%二甲苯/丁醇溶液26∶92)丙烯酸酯樹脂,HoechstAG;75%SolvessoR1004)溶液3)蜜胺樹脂,HoechstAG;55%異丁醇溶液4)芳烴混合物,沸程182-203℃(SolvessoR150)或161-178℃(SolvessoR100);廠商ESSO5)脂肪烴混合物,沸程145-200℃;廠商Shell6)1%SolvessoR1504);廠商BayerAG將1.7%(以清漆的固含量計(jì))被測(cè)化合物加到清漆中。制備其它漆樣,后者除了新的化合物之外,還含有1%下式化合物(化合物A)(以清漆的固含量計(jì))。比較樣是不含光穩(wěn)定劑的清漆。將清漆用SolvessoR100稀釋到可噴稠度并噴到制得的鋁板(帶材層,填料,銀金屬基層)并于130℃烘烤30分鐘,得到清漆厚40-50μm的干膜。然后,將樣品在AtlasUVCONR老化裝置(UVB-313燈)中以70℃UV輻照循環(huán)老化8小時(shí)并于50℃冷凝4小時(shí)。以規(guī)則間隔測(cè)定樣品的表面光澤度(按照DIN67530,20°光澤度)。另外,評(píng)定表面開裂情況。結(jié)果示于表B1。表B1老化之前和之中20°光澤度老化后20°光澤度在以下小時(shí)穩(wěn)定劑0h800h1200h1600h2400h數(shù)后開裂無87704611600h(2)8787865532000h(7)868483(8)878783(8x)8787866862000h(2)+(A)8890878786(7)+(A)8686868585(8)+(A)8887878786(8x)+(A)8787878787按照本發(fā)明穩(wěn)定的樣品的老化穩(wěn)定性(光澤保持率,耐開裂性)比未穩(wěn)定的比較樣品要顯著地好。通過另外使用化合物A取得了相當(dāng)大的進(jìn)一步改進(jìn)作用。實(shí)例B2用UVA組合體穩(wěn)定表B2所列的新型化合物摻入到清漆中并按照實(shí)例B1介紹的方法測(cè)定,但除了被測(cè)新的化合物的規(guī)定量之外,將85重量份的進(jìn)一步的下式UV吸收劑(UVA)(化合物B;含C12和C13烷基的異構(gòu)體混合物)和15重量份的1-甲氧基-2-丙醇的混合物另外加到清漆中(每種情況下,各量基于清漆的固含量)。結(jié)果示于表B2。表B2老化之前和之中20°光澤度老化后20°光澤度在以下小時(shí)穩(wěn)定劑0h800h1200h1600h2400h數(shù)后開裂無87704611600h0.85%(8)8789+1%(B)0.85%(8)8890888887+1%(B)+1%(A)1%(8)8790817986+0.82%(B)+1%(A)實(shí)例B3雙組分聚氨酯清漆的穩(wěn)定由以下雙組分制備清漆組分128.8%Desmophen_AVPLS2051(75%二甲苯中)1)13.4%Desmophen_VPLS2971(80%乙酸丁酯中)1)0.5%BaysilonOL17(10%二甲苯中)2)0.5%Modaflow(1%二甲苯中)3)33.5%乙酸1-甲氧基丙酯和SolventNaphtha100的1∶1混合物組分223.5%Desmodur_N3390(90%乙酸丁酯/SolventNaphtha100的1∶1混合物中)4)100.0%1)多元醇(BayerAG)2)流動(dòng)改進(jìn)劑(BayerAG)3)流動(dòng)改進(jìn)劑(Monsanto)4)異氰尿酸酯(BayerAG)將新型化合物與實(shí)例B1和B2介紹的助穩(wěn)定劑(A)和/或(B)一起摻入到組分1的溶劑組分中。為便于比較,制備未穩(wěn)定的清漆樣品。將清漆涂覆到制得的鋁板(電鍍,含水的銀金屬基層)并于130℃烘烤30分鐘,得到約45μm干膜厚。在XenonWeather-O-Meter(CAM180)中進(jìn)行老化。以規(guī)則間隔測(cè)定樣品的表面光澤度(按照DIN67530,20°光澤度)。結(jié)果示于表B3。表B3老化之前和之中20°光澤度老化后20°光澤度穩(wěn)定劑0h400h800h1200h無8850311.7%(8)+1%(A)888787880.85%(8)+1%(A)+1%(B)88868788實(shí)例B4含溴化銀、洋紅色成色劑和穩(wěn)定劑的明膠層覆蓋到聚乙烯基材上。另一明膠層含有一種式I的UV吸收劑(UVA);表B4中的數(shù)字涉及表頭說明。明膠層含有以下組分(每米2基材)*使用四當(dāng)量成色劑,**使用二當(dāng)量成色劑A(油量)=50%洋紅色成色劑的量B(穩(wěn)定劑量)=35%洋紅色成色劑的量所用的固化劑是2,4-二氯-6-羥基三嗪的鉀鹽溶液,所用的濕潤劑是二異丁基萘磺酸的鈉鹽。將密度差為0.36logE/階的階梯楔對(duì)各所得樣品曝光,隨后按廠商指示,采用KodakRA4工藝對(duì)底片彩色相紙進(jìn)行處理。曝光和處理之后,在0.9-1.1楔密度下測(cè)定洋紅階躍的綠色反射(remission)密度。然后,在Atlas曝光裝置(共30kJ/cm2)中將楔曝光,并重新測(cè)定緩解密度。表B4示出了染料密度降(-ΔDG%)。表B4曝光后染料密度降-ΔDG洋紅色穩(wěn)定劑UVANo.(mg)-ΔDG成色劑(mg)(mg)M-2(417)ST-8(144)無79%M-2(417)ST-8(144)2(220)40%M-2(417)ST-8(144)10(220)42%M-2(417)ST-8(144)13(220)43%M-5(253)ST-11(88,6)無52%M-5(253)ST-11(88,6)2(220)36%M-5(253)ST-11(88,6)10(220)36%M-5(253)ST-11(88,6)13(220)39%M-5(253)ST-11*,ST-9*無45%M-5(253)ST-11*,ST-9*2(220)37%M-5(253)ST-11*,ST-9*10(220)36%M-5(253)ST-16(88.6)無70%M-5(253)ST-16(88.6)2(220)54%M-5(253)ST-16(88.6)10(220)56%M-5(253)ST-16(88.6)13(220)54%M-6(306)ST-1(107)無24%M-6(306)ST-1(107)2(220)19%M-6(306)ST-1(107)10(220)19%M-6(306)ST-1(107)13(220)17%M-6(306)ST-4(107)無26%M-6(306)ST-4(107)2(220)17%M-6(306)ST-4(107)10(220)17%M-6(306)ST-4(107)13(220)18%M-6(306)ST-16(107)無31%M-6(306)ST-16(107)2(220)26%M-6(306)ST-16(107)10(220)26%M-6(306)ST-16(107)13(220)27%*每44.3mg新型UV吸收劑和穩(wěn)定劑的混合物得到的洋紅色密度降比不含UV吸收劑的樣品的低。實(shí)例B5按實(shí)例B4的方法,但不加穩(wěn)定劑和使用青色成色劑。明膠層的組成(每m2)如下A(油量)=1.5x青色成色劑量按實(shí)例B4介紹的方法曝光和處理后,在0.9-1.1楔(wedge)密度下,測(cè)定青色階的紅色反射密度。然后,在Atlas曝光裝置(共30kJ/cm2)中,將楔曝光,并重新測(cè)定反射密度。表B5示出了染料密度降(-ΔDR%)。表B5曝光后染料密度降-ΔDR青色成色劑(mg)UVANo.(mg)-ΔDRE-1(264)無15%E-1(264)2(220)11%E-1(264)10(220)10%E-1(264)13(220)11%E-2(272)無20%E-2(272)2(220)17%E-2(272)10(220)17%E-2(272)13(220)17%E-5(358)無31%E-5(358)2(220)23%E-5(358)10(220)23%E-5(358)13(220)23%E-6(331)無35%E-6(331)2(220)27%E-6(331)10(220)28%E-6(331)13(220)27%新型UV吸收劑得到的青色染料密度降比不含UV吸收劑的樣品的小。實(shí)例B6按實(shí)例B4的工序,只是不加穩(wěn)定劑和使用黃色成色劑。明膠層的組成(每m2)如下A(油量)=33%黃色成色劑量按實(shí)例B4介紹的方法曝光和處理后,在0.9-1.1楔密度下,測(cè)定黃色階躍的藍(lán)色反射密度。然后,在Atlas曝光裝置(共30kJ/cm2)中,將楔曝光,并重新測(cè)定反射密度。表B5示出了染料密度降(-ΔDR%)。表B6曝光后染料密度降-ΔDB黃色成色劑(mg)UVANo.(mg)-ΔDBY-2(859)無35%Y-2(859)2(220)19%Y-2(859)10(220)19%Y-2(859)13(220)20%Y-3(973)無64%Y-3(973)2(220)31%Y-3(973)10(220)29%Y-3(973)13(220)32%Y-8(927)無64%Y-8(927)2(220)31%Y-8(927)10(220)31%Y-8(927)13(220)34%Y-9(854)無54%Y-9(854)2(220)29%Y-9(854)10(220)30%Y-9(854)13(220)32%新型UV吸收劑得到的黃色染料密度降比不含UV吸收劑的小。實(shí)例B7按實(shí)例B4工序。表B7示出了洋紅色成色劑和穩(wěn)定劑的量。為便于比較,在一些樣品中也使用先有技術(shù)的UV吸收劑,它是以下化合物R化合物代號(hào)CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-nSA-1測(cè)定發(fā)黃的藍(lán)色反射密度。在Atlas曝光裝置(共45kJ/cm2)中將楔曝光,然后測(cè)定于406nm的反射密度。表B7示出了黃色值(D406)。表B7曝光后黃色值D406洋紅色穩(wěn)定劑UVANo.(mg)100·D406成色劑(mg)(mg)M-1(329)ST-4(118)無31M-1(329)ST-4(118)2(220)45M-1(329)ST-4(118)SA-1(220)47M-1(329)ST-4(118)10(220)42M-1(329)ST-4(118)13(220)43使用新型UV吸收劑作為與穩(wěn)定劑的混合物,與先有技術(shù)的結(jié)構(gòu)類似的UV吸收劑相比,導(dǎo)致黃色值降低。實(shí)例B8按實(shí)例B4的工序,但①僅用30kJ/cm2曝光②本發(fā)明的UV吸收劑(110mg)與羥基苯并三唑(110mg)混合。使用以下的羥基苯并三唑HBTNo.T1T2T3HBT-5C(CH3)2C2H5C(CH3)2C2H5HHBT-8C(CH3)3CH2CH2COOC8H17Cl(異構(gòu)體)HBT-10C12H25CH3H表B8中示出了染料密度降(-ΔDG%)。表B8曝光后染料密度降-ΔDG洋紅色穩(wěn)定劑UVA-ΔDG成色劑(mg)(mg)M-2(417)ST-8(144)無79%M-2(417)ST-8(144)2,HBT-1047%M-2(417)ST-8(144)10,HBT-1045%M-2(417)ST-8(144)13,HBT-1049%M-2(417)ST-8(144)2,HBT-543%M-2(417)ST-8(144)10,HBT-546%M-6(306)ST-4(128)無26%M-6(306)ST-4(128)2,HBT-1019%M-6(306)ST-4(128)10,HBT-1018%M-6(306)ST-4(128)13,HBT-1019%使用新型UV吸收劑作為與羥基苯并三唑的混合物得到較小的品洋色密度降。實(shí)例B9含溴化銀、青色成色劑和式(I)UV吸收劑的明膠層覆蓋到聚乙烯基材上。明膠層含以下組分(每m2基材)A(油量)=1.5x青色成色劑量按實(shí)例B4介紹的曝光和處理之后,在0.9-1.1楔密度下測(cè)定青色階的紅色反射密度。然后在Atlas曝光裝置(30kJ/cm2)中光楔曝光,并重新測(cè)定反射密度。表9示出了染料密度降(-ΔDR%)。表B9曝光后染料密度降-ΔDR青色成色劑(mg)UVANo.(mg)-ΔDRE-5(358)無31%E-5(358)2(358)19%E-5(358)13(358)22%E-6(321)無35%E-6(321)2(321)24%E-6(321)13(321)23%用新型UV吸收劑得到的青色染料密度降比不含UVA的樣品的小。實(shí)例B10按實(shí)例B6的方法,但本發(fā)明的UV吸收劑(110mg)與實(shí)例B8所示的羥基苯并三唑(110mg)混合。表B10示出了染料密度降(-ΔDB%)。表B10曝光后染料密度降-ΔDB黃色成色劑(mg)UVA-ΔDBY-8(927)無43%Y-8(927)2,HBT-1024%Y-8(927)10,HBT-1024%Y-8(927)13,HBT-1025%Y-8(927)2,HBT-824%Y-8(927)10,HBT-823%Y-8(927)13,HBT-825%借助于與羥基苯并三唑混合的新型UV吸收劑取得了比不含UVA樣品更低的黃色染料密度降。實(shí)例B11按實(shí)例B6的方法,但另外加入穩(wěn)定劑。表B11示出了黃色成色劑和穩(wěn)定劑的量以及染料密度降(-△DB%)。表B11曝光后染料密度降-ΔDB黃色成穩(wěn)定劑(mg)UVANo.(mg)-ΔDB色劑(mg)Y-2(859)ST-12(258)無19%Y-2(859)ST-12(258)2(220)10%Y-2(859)ST-12(258)10(220)10%Y-2(859)ST-12(258)13(220)10%Y-2(859)ST-13(258)無22%Y-2(859)ST-13(258)2(220)12%Y-2(859)ST-13(258)10(220)12%Y-2(859)ST-13(258)13(220)13%Y-3(973)ST-12(292)無35%Y-3(973)ST-12(292)2(220)15%Y-3(973)ST-12(292)10(220)15%Y-3(973)ST-12(292)13(220)16%Y-8(927)ST-12(278)無32%Y-8(927)ST-12(278)2(220)12%Y-8(927)ST-12(278)10(220)12%Y-8(927)ST-12(278)13(220)14%Y-8(927)ST-15(278)無44%Y-8(927)ST-15(278)2(220)20%Y-8(927)ST-15(278)10(220)20%Y-8(927)ST-15(278)13(220)22%Y-9(854)ST-12(256)無42%Y-9(854)ST-12(256)2(220)15%Y-9(854)ST-12(256)10(220)17%Y-9(854)ST-12(256)13(220)16%Y-9(854)ST-12(256)無39%Y-9(854)ST-12(256)2(220)20%Y-9(854)ST-12(256)10(220)20%Y-9(854)ST-12(256)13(220)21%借助于與穩(wěn)定劑混合的新型UV吸收劑取得了比不含UVA樣品更低的黃色染料密度降。實(shí)例B12按實(shí)例B11的方法,但本發(fā)明的UV吸收劑(110mg)與實(shí)例B8所示的羥基苯并三唑(110mg)混合。表B12示出了染料密度降(-△DB%)。表B12曝光后染料密度降-ΔDB黃色成穩(wěn)定劑(mg)UVA-ΔDB色劑(mg)Y-8(927)ST-12(278)無16%Y-8(927)ST-12(278)2,HBT-89%借助于與穩(wěn)定劑和羥基苯并三唑混合的新型UV吸收劑,取得了比不含UVA樣品更小的黃色染料密度降。實(shí)例B13生產(chǎn)具有下層結(jié)構(gòu)的照相材料<>明膠層包括以下組分(每m2基材)感藍(lán)層<第一明膠中間層感綠層第二明膠中間層感紅層在有和沒有UV吸收劑的條件下生產(chǎn)保護(hù)層固化劑和濕潤劑是按實(shí)例B4的相應(yīng)化合物。將密度差為0.3kJ/階的三階光楔對(duì)各樣品曝光(藍(lán),綠和紅光)。然后,通過用于負(fù)片彩色相紙的KodakRA4工藝處理照相材料。曝光和處理之后,在0.9—1.1的楔密度下,測(cè)定青色階的紅色、洋紅色階的綠色和黃色階的藍(lán)色的反射密度。然后,在Atlas曝光裝置(共15kJ/cm2)中將楔曝光,并重新測(cè)定反射密度。還對(duì)洋紅色楔測(cè)定曝光前后發(fā)黃的藍(lán)色反射密度。存在UV吸收劑降低了青色、洋紅色和黃色圖像染料密度降和發(fā)黃。實(shí)例B14生產(chǎn)具有下層結(jié)構(gòu)的照相材料<明膠層包括以下組分(每m2基材)感藍(lán)層α-(3-芐基-4-乙氧基乙內(nèi)酰脲-1-基)-α-新戊酰-2-氯-5-〔α-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基〕乙酰苯胺(400mg)α-(1-丁基苯基尿唑-4-基)-α-新戊酰-5-(3-十二烷磺酰-2-甲基丙酰胺基)-2-甲氧基乙酰胺(400mg)鄰苯二甲酸二丁酯(130mg)鄰苯二甲酸二壬酯(130mg)明膠(1200mg)1,5-二氧雜-3-乙基-3-〔β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基甲基〕-8,10-二苯基-9-硫代〔5,5〕螺十一烷(150mg)雙(1-丙烯酰-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯(150mg)3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔戊基苯酯(150mg)聚(N-叔丁基丙烯酰胺)(150mg)感藍(lán)氯溴化銀乳劑(240mg)第一明膠中間層明膠(1,000mg)2,5-二叔辛基氫醌(100mg)5-〔2,5-二羥基-4-(4-己氧基羰基-1,1,-二甲基丁基)苯基〕-5-甲基己酸己酯(100mg)鄰苯二甲酸二丁酯(200mg)鄰苯二甲酸二異癸酯(200mg)感綠層7-氯-2-{2-〔2-(2,4-二叔戊基苯氧基)辛酰胺基〕-1-甲基乙基}-6-甲基-1H-吡唑并〔1,5-b〕〔1,2,4〕三唑(100mg)6-叔丁基-7-氯-3-(3-十二烷磺酰丙基)-1H-吡唑并〔5,1-0〕〔1,2,4〕三唑(100mg)鄰苯二甲酸二丁酯(100mg)磷酸二甲苯酯鄰苯二甲酸三辛酯(100mg)明膠(1400mg)3,3,3′,3′-四甲基-5,5′,6,6′-四丙氧基-1,1′-螺二-1,2二氫化茚(100mg)4-〔i-十三烷氧苯基)硫嗎啉1,1-二氧化物(100mg)4,4′-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(50mg)2,2′-亞異丁基雙(4,6-二甲基苯酚)(10mg)3,5-二氯-4-(十六烷氧羰基氧基)苯甲酸乙酯(20mg)3,5-雙〔3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基氨基甲酰基〕苯亞磺酸鈉(20mg)感綠氯溴化銀乳劑(150mg)第二明膠中間層明膠(1000mg)5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羥苯基)-1,2,3-苯并三唑(200mg)2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-1,2,3-苯并三唑(200mg)磷酸三壬基酯(300mg)2,5-二叔辛基氫醌(50mg)5-〔2,5-二羥基-4-(4-己氧羰基-1,1-二甲基丁基)苯基〕-5-甲基己酸己酯(50mg)感紅層2-〔α-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基〕-4,6-二氯-5-乙基苯酚(150mg)2,4-二氯-3-乙基-6-十六烷酰胺基苯酚(150mg)4-氯-2-(1,2,3,4,5-五氟苯酰胺基)-5-〔2-(2,4-二叔戊基苯氧基)-3-甲基丁酰胺基〕苯酚(100mg)鄰苯二甲酸二辛酯(100mg)鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(100mg)明膠(1200mg)5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羥基苯基)-1,2,3-苯并三唑(100mg)2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-1,2,3-苯并三唑(100mg)3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔戊基苯酯(50mg)聚(N-叔丁基丙烯酰胺)(300mg)N,N-二乙基-2,4-二叔戊基苯氧基乙酰胺(100mg)2,5-二叔辛基氫醌(150mg)感紅氯溴化銀乳劑(200mg)面層是在有和沒有UV吸收劑下生產(chǎn)的。有UV吸收劑2,5-二叔辛基氫醌(20mg)5-〔2,5-二羥基-4-(4-己氧羰基-1,1-二甲基丁基)苯基〕-5-甲基己酸己酯(20mg)明膠(400mg)磷酸三壬基酯(120mg)UV吸收劑2號(hào)(200mg)沒有UV吸收劑明膠(800mg)所用的固化劑是2,4-二氯-6-羥基三嗪的鉀鹽溶液;所用的濕潤劑是二異丁基萘磺酸的鈉鹽。對(duì)各樣品用密度差0.3KJ/階的階躍楔曝光(藍(lán),綠和紅光)。然后通過用于負(fù)片彩色相紙的KodakRA4工藝處理照相材料。曝光和處理之后,在0.9-1.1楔密度下,測(cè)定青色階的紅色、洋紅色階的綠色和黃色階的藍(lán)色的反射密度。然后在Atlas曝光裝置(共15kJ/cm2)中將楔曝光并重新測(cè)定反射密度。對(duì)洋紅色楔也測(cè)定曝光前后的發(fā)黃的藍(lán)色反射密度。存在UV吸收劑降低了青色、洋紅色和黃色圖像染料密度降。實(shí)例B15將干層厚約2μm并含有表B15所列UV吸收劑(UVA)的明膠層覆蓋到透明聚酯基材上。實(shí)例B7示出了作為比較測(cè)定的UVA結(jié)構(gòu)。明膠層每平方米含有1.2g明膠、40mg固化劑(2,4-二氯-6-羥基三嗪的鈉鹽)、100mg濕潤劑(二異丁基萘磺酸的鈉鹽)、510mg磷酸三甲苯酯和220mgUVA。用分光光度法分析固化層;從該數(shù)據(jù)計(jì)算特定波長的比吸收系數(shù)(εsp)。在UV最大值(約252nm)附近的高吸收和在可見光區(qū)(高于400nm)中非常低的吸收是需要的。結(jié)果示于表B15。表B15比吸收系數(shù)(∈sP)UVA∈sP于252390395400405410nm251614271885512700SA-142709553629911586791509比較表明新型UVA(2)在UV區(qū)比先有技術(shù)(SA-1)的可比UVA具有出人意料的更強(qiáng)吸收,而在可見光區(qū)邊緣(2)實(shí)際上無吸收。實(shí)例B16按實(shí)例B4的方法,但使用黃色成色劑,在感藍(lán)層中另外使用以下介紹的疏水聚合物。明膠層組成如下(每種情況下以每m2量表示)按實(shí)例B4介紹的曝光和處理后,在0.9-1.1楔密度下測(cè)定黃色階的藍(lán)色反射密度。然后,在Atlas曝光裝置(共30kgJ/cm2)中將楔曝光并重新測(cè)定反射密度。表B16示出了染料密度降(-△DB%)。P1是叔丁酰胺的均聚物;P2是富馬酸二丁酯和丙烯酸2-乙酯的共聚物;TCP代表磷酸三甲苯酯。</tables>表B16曝光后染料密度降-△DB濾光劑層黃色成色劑層UV△(510mg)聚合物(mg)聚合物(256mg)-△DB----342TKP--202TKPP1(22)-192TKPP2(22)-212TKPP1(44)-222TKPP2(44)-192-P1(22)-202-P2(22)-212-P1(44)-232-P2(44)-222TKP-P1152TKP-P2192TKPP1(22)P1172TKPP2(22)P1152TKPP1(44)P1172TKPP2(44)P1162TKPP1(22)P2192TKPP2(22)P2192TKPP1(44)P2192TKPP2(44)P2202-P1(22)P1162-P2(22)P1152-P1(44)P1162-P2(44)P1162-P1(22)P2202-P2(22)P2202-P1(44)P2202-P2(44)P221新型UV吸收劑與所述聚合物結(jié)合,顯示了對(duì)黃色染料良好的保護(hù)性。權(quán)利要求1.式I化合物其中R1和R5相互無關(guān)地為C1-C12烷基;R2,R3和R4相互無關(guān)地為H;C1-C12烷基;C2-C6鏈烯基;C1-C12烷氧基;C1-C18鏈烯氧基;鹵素;三氟甲基;C7-C1團(tuán)苯基烷基;苯基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯基;苯氧基;或被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基;兩個(gè)R7基可相同或不同,為氫或C1-C18烷基;或?yàn)楸籓H,C1-C18烷氧基,C3-C6鏈烯氧基,鹵素,-COOH,-COOR8,-CONH2,-CONHR9,-CON(R9)(R10),-NH2,-NHR9,-N(R9)(R10),-NHCOR11,-CN,-OCOR11,苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氨基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-C18烷基;或R7基是被-O-間隔且可以被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基;或R7基是C3-C6鏈烯基;縮水甘油基;C5-C12環(huán)烷基;被OH、C1-C4烷基或-OCOR11取代的C5-C12環(huán)烷基;未取代的或被OH、Cl或CH3取代的C7-C11苯基烷基;被OH或-O-COR11取代的C4-C14鏈烯基;-CO-R12或-SO2-R13;其中R8是C1-C18烷基;C2-C18鏈烯基;被氧,NH,NR9或S間隔和/或被OH取代的C3-C50烷基;被-P(O)(OR14)2、-N(R9)R10)或-OCOR11和/或OH取代的C1-C4烷基;縮水甘油基;C5-C12環(huán)烷基;苯基;C7-C14烷基苯基或C7-C11苯基烷基;R9和R10相互無關(guān)地為C1-C12烷基;C3-C12烷氧基烷基;C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12環(huán)烷基,或R9和R10一起是C3-C9亞烷基或-氧雜亞烷基或-氮雜亞烷基;R11是C1-C18烷基,C5-C12環(huán)烷基或苯基;或?yàn)楸?O-間隔且可以被OH取代的C3-C50烷基;R12是C1-C18烷基;苯基;C5-C12環(huán)烷基;C1-C12烷氧基;苯氧基;C1-C12烷氨基;苯氨基;甲苯氨基或萘基氨基;R13是C1-C12烷基;苯基;萘基或C7-C14烷基苯基;以及R14是C1-C12烷基或苯基。2.按照權(quán)利要求1的式I化合物,其中R1和R5相互無關(guān)地是C1-C4烷基;R2,R3和R4相互無關(guān)地是H,C1-C12烷基,C2-C6鏈烯基,C1-C12烷氧基,Cl,F(xiàn),苯基或苯氧基。3.按照權(quán)利要求1的式I化合物,其中R7是氫或C1-C18烷基;或被OH,C1-C18烷氧基,C3-C6鏈烯氧基,-Cl,-F,-COOH,-COOR8,-CONHR9,-CON(R9)(R10),-NH2,-NHR9,-N(R9)(R10),-NHCOR11,-CN,-OCOR11,苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-C12烷基;或R7基是被-O-間隔且可被OH、苯氧基或C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基,或R7基是C3-C6鏈烯基;縮水甘油基;C5-C12環(huán)烷基;被OH、C1-C4烷基或-OCOR11取代的C5-C12環(huán)烷基;未取代的或被OH、Cl或CH3取代的C7-C11苯基烷基;被OH或-OCOR11取代的C4-C14鏈烯基;或-CO-R12;R8是C1-C18烷基;C3-C18鏈烯基;被O間隔和/或被OH取代的C3-C50烷基;被-P(O)(OR14)2、-N(R9)(R10)或-O-COR11和/或OH取代的C1-C4烷基;C5-C12烷基;苯基或C7-C11苯烷基;R11是C1-C18烷基,環(huán)己基或苯基;或被-O-間隔且可被OH取代的C3-C50烷基;以及R12是C1-C18烷基;苯基;環(huán)己基;C1-C12烷氧基;苯氧基。4.按照權(quán)利要求1的式I化合物,其中R7是氫或C1-C18烷基;或被OH、C1-C18烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、苯氧基、-COOR8、-CONHR9、-CON(R9)(R10)和/或-OCOR11取代的C1-C18烷基;或R7是-(CH2CHR15-O)n-R18或-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR15-O)n-R18,其中n是1-12;或R7是C3-C6鏈烯基;縮水甘油基;C5-C12環(huán)烷基;被OH或-O-COR11取代的C5-C12環(huán)烷基;C7-C11苯基烷基;被OH或-O-COR11取代的C4-C14鏈烯基;或-CO-R12;R18是C1-C18烷基;C3-C8鏈烯基;被氧間格和/或被OH取代的C3-C50烷基;被-P(O)(OR14)2或-OCOR11和/或OH取代的C1-C4烷基;C5-C12環(huán)烷基;苯基或C7-C11苯基烷基;R11是C1-C8烷基,環(huán)己基或苯基;R12是C1-C18烷基或苯基;R14是C1-C4烷基;R15是H或甲基;以及R18是H,C1-C18烷基或C7-C18烷基苯基。5.按照權(quán)利要求1的化合物,其中R1和R5相互無關(guān)地是C1-C4烷基;R2,R3和R4相互無關(guān)地是H,C1-C6烷基,烯丙基,C1-C4烷氧基,Cl,F(xiàn)或苯基。6.按照權(quán)利要求1的化合物,其中R1和R5是甲基;R2,R3和R4是H,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,-Cl或苯基;各R7基相同,為氫或C1-C18烷基;或被OH、C1-C18烷氧基、C3-C5鏈烯氧基、苯氧基、-COOR8和/或-OCOR11取代的C1-C12烷基;或各R7是-(CH2CHR15-O)n-R18或-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR15-O)n-R18,其中n是1-12的數(shù);或R7基是C5-C12環(huán)烷基;被OH取代的C5-C12環(huán)烷基;或OH取代的C4-C14鏈烯基;R8是C1-C12烷基;R11是C1-C4烷基;以及R18是H或C1-C8烷基。7.一種組合物,包括A)一種對(duì)光、氧和/或的破壞熱敏感的有機(jī)材料,以及B)至少一種式I化合物作為穩(wěn)定劑。8.按照權(quán)利要求7的組合物,包括每100重量份的組分A0.01-15重量份的組分B。9.按照權(quán)利要求7的組合物,除了包括組分A和B之外,還包括一種或多種其它穩(wěn)定劑或其它添加劑。10.按照權(quán)利要求9的組合物,包括一種選自位阻胺、2-羥基苯基苯并三唑和/或2-羥基苯并三嗪的光穩(wěn)定劑作為進(jìn)一步的添加劑。11.按照權(quán)利要求7的組合物,其中組分A是合成的有機(jī)聚合物。12.按照權(quán)利要求7的組合物,其中組分A是熱塑性聚合物、用于表面涂層的粘合劑或照相材料。13.按照權(quán)利要求7的組合物,其中組分A是照相記錄材料,它包括在基材上的至少一種鹵化銀感光乳劑層,以及需要的話,至少一種中間層和/或保護(hù)層,其中至少一種所述層包括式B的UV吸收劑。14.按照權(quán)利要求13的組合物,在鹵化銀乳劑層上的層中含式(I)化合物。15.按照權(quán)利要求13的組合物,在感綠層上的層中含UV吸收劑。16.按照權(quán)利要求13的組合物,包括每m20.05-10g量的UV吸收劑。17.按照權(quán)利要求13的組合物,其中至少一層包含一種疏水均聚物或共聚物。18.按照權(quán)利要求17的組合物,包括在其至少一層中式I的UV吸收劑和疏水聚合物,它是通過將UV吸收劑和疏水聚合物溶于有機(jī)溶劑,然后在水介質(zhì)中乳化它們并作為分散體將它們引入照相系統(tǒng)獲得的。19.按照權(quán)利要求13的組合物,包括在基材上的至少一種感紅鹵化銀感光乳劑層、至少一種感綠鹵化銀感光乳劑層和至少一種感藍(lán)鹵化銀感光乳劑層以及在所述層和保護(hù)層之間的至少兩層中間層,其中至少一種式I化合物在感綠鹵化銀感光乳劑層上的層中,且該鹵化銀感光乳劑層含有暗貯和/或光穩(wěn)定劑。20.一種穩(wěn)定有機(jī)材料抗光、氧和/或熱造成的破壞的方法,包括往有機(jī)材料中加入一種按照權(quán)利要求1的式I化合物作為穩(wěn)定劑。21.用按照權(quán)利要求1的式I化合物穩(wěn)定有機(jī)材料以抗光、氧和/或熱造成的破壞的方法。22.式(A)化合物其中R′是下式基團(tuán)且R1-R5分別按權(quán)利要求1的式I定義。全文摘要公開了式I化合物,其中各基團(tuán)如說明書中定義。文檔編號(hào)C08F20/36GK1132747SQ9511796公開日1996年10月9日申請(qǐng)日期1995年10月10日優(yōu)先權(quán)日1994年10月10日發(fā)明者A·瓦萊特,J·L·博伯,V·V·托恩,W·克努普申請(qǐng)人:希巴-蓋吉股份公司