專利名稱：：聚硅氧烷多元醇大分子單體、其制備及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明描述一種聚硅氧烷多元醇大分子單體，它是不間斷的或被一種二價(jià)的結(jié)構(gòu)單元間斷，并且另外在多元醇鏈段上有至少一個(gè)可聚合鏈段；一種聚合物，含有至少一種根據(jù)本發(fā)明的大分子單體的聚合產(chǎn)物，如果恰當(dāng)，含有至少一種烯類共聚單體；中間體；一種大分子單體和一種聚合產(chǎn)物的制備方法；一種聚合產(chǎn)物的模塑制品、接觸鏡片、角膜移植物或生物醫(yī)學(xué)制品；根據(jù)本發(fā)明的大分子單體或由其制備的聚合物在涂敷一種基體方面的其它應(yīng)用。JP62/068820和JP63/139106(KaoCorporation)描述了一種含有聚硅氧烷的聚合物，其有至少一個(gè)伯氨基，并且借助這個(gè)伯氨基將該聚硅氧烷用一種糖殘基改性。這些改性的聚硅氧烷被推薦作為添加劑用于頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品。WO83/01617(MinnesotaMining)特別描述了一種大分子單體，是一種聚硅氧烷的甲基丙烯酸或丙烯酰氨基?；苌?。這種硅氧烷衍生物被描述為用作為薄膜的涂敷層。EP362145(Ciba-Geigy)描述了一種接觸鏡片，由含鏈端異氰酸酯的一種聚二烷基硅氧烷預(yù)聚物與聚二烷基硅氧烷二或多鏈烷醇反應(yīng)制備。R.Stadler等人(大分子Macromolecules28，17-24(1995))描述了有鏈側(cè)葡胺基或maltoheptaonamide基的聚硅氧烷，它們的合成例如從相應(yīng)的過?；腘-烯丙基醛糖酰胺開始，用銠或鉑催化劑的氫化硅烷化反應(yīng)，將其加到相應(yīng)的聚硅氧烷的Si-H基上。仍然需要生物相容的含聚硅氧烷的聚合物。例如有下列特殊性質(zhì)的聚硅氧烷是尤其需要的韌性、力學(xué)緩沖性、緩慢力學(xué)松馳性、透氧性和對(duì)蛋白質(zhì)、鹽類、類脂物的沉積的耐受性以及一定的親水性。通過制備含游離羥基的可聚合大分子單體已將所述問題解決。例如公開了從一種氨基-烷基化的聚硅氧烷制備大分子單體，這種聚硅氧烷是從至少一種含一個(gè)不飽和可聚合側(cè)鏈的多元醇成分衍生的。在一方面聚合物可用均聚反應(yīng)從根據(jù)本發(fā)明的大分子單體制備。將進(jìn)一步描述的大分子單體可與一種或多種親水性和/或疏水性共聚單體混合并聚合。根據(jù)本發(fā)明的大分子單體的一個(gè)特殊性質(zhì)是，它們起著單元的作用，控制在交聯(lián)的最終產(chǎn)物中所選的親水和疏水成分之間的微相分離。親水/疏水微相分離是在小于300nm的區(qū)域內(nèi)。優(yōu)選大分子單體通過共價(jià)鍵和另外通過例如氫橋的可逆物理相互作用在相的邊界交聯(lián)，例如在一邊是丙烯酸酯共聚單體和另一邊是鍵合了有不飽和可聚合側(cè)鏈的多元醇的聚硅氧烷之間的邊界。這些例如通過大量的酰氨基或氨基甲酸酯基形成。在相復(fù)合材料中存在的連續(xù)硅氧烷相，對(duì)形成意外高的透氧率有效。本發(fā)明涉及有至少一部分式(I)的大分子單體其中(a)是聚硅氧烷鏈段，(b)是含至少4個(gè)C原子的多元醇鏈段，Z是鏈段(c)或基團(tuán)X1，其中鏈段(C)定義為基團(tuán)X2-R-X2，其中R是有至多20個(gè)C原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基，每個(gè)X2獨(dú)立地是有至少一個(gè)羰基的二價(jià)基，X1與X2定義相同，(d)是式(II)的基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1(II)其中P1是可自由基聚合的基團(tuán)；Y和X3分別獨(dú)立地是至少有一個(gè)羰基的二價(jià)基團(tuán)；k是0或1；和L是一鍵或有至多20個(gè)C原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基團(tuán)。聚硅氧烷鏈段(a)是從式(III)化合物衍生的，其中n是5-500的整數(shù)；R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的99.8％-25％分別獨(dú)立地是烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的0.2％-75％分別獨(dú)立地是部分氟化的鏈烷基、胺烷基、鏈烯基、芳基、氰烷基、alk-NH-alk-NH2或alk-(OCH2)m-(OCH2)P-OR7，其中R7是氫或較低級(jí)的烷基，alk是亞烷基，m和p分別獨(dú)立地是0-10的整數(shù)，一個(gè)分子中含至少一個(gè)伯氨基或羥基。在式(III)的硅氧烷中的亞烷氧基-(OCH2CH2)m和-(OCH2)P在配位體alk-(OCH2CH2)m-(OCH2)P-OR7中無規(guī)地分布或在鏈中作為嵌段分布。聚硅氧烷鏈段(a)借助基團(tuán)Z與一個(gè)鏈段(b)或另一個(gè)鏈段(a)連結(jié)一共1-50次，優(yōu)選2-30次，最優(yōu)選4-10次，在a-Z-a序列中Z總是鏈段(c)。在鏈段(a)中基團(tuán)Z的連接位置是減少一個(gè)氫原子的氨基或羥基。在一個(gè)優(yōu)選的意義中，聚硅氧烷鏈段由式(III)化合物衍生，其中基團(tuán)R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)是總共1-50次、更優(yōu)選2-30次、最優(yōu)選4-10次，獨(dú)立在鏈端或鏈側(cè)連接的氨烷基或羥烷基，其它可變因素如上文定義。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚硅氧烷鏈段由式(III)化合物衍生，其中基團(tuán)R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95％-29％分別獨(dú)立地是烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基、鏈烯基、芳基、氰烷基，alk-NH-alk-NH2或alk-(OCH2CH2)m-(OCH2)P-OR7，其中可變因素如上文定義。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚硅氧烷鏈段(a)由式(III)化合物衍生，其中基團(tuán)R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95％-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基。在優(yōu)選的意義中，n是5-400的整數(shù)，更優(yōu)選10-250，最優(yōu)選12-125。在優(yōu)選的意義中，R1和R6兩個(gè)鏈端基是氨烷基或羥烷基，其它可變因素如上文定義。在另一個(gè)優(yōu)選的意義中，R4和R5兩個(gè)基團(tuán)優(yōu)選為1-50次，更優(yōu)選2-30次，最優(yōu)選4-10次在鏈側(cè)連接的氨烷基或羥烷基，其它可變因素如上文定義。在另一優(yōu)選的意義中，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)是總共為1-50次、更優(yōu)選2-30次，最優(yōu)選4-10次獨(dú)立在鏈端和鏈側(cè)連接的氨烷基或羥烷基，其它可變因素如上文定義。如果Z是X1，X1是含有至少一個(gè)羰基的二價(jià)基團(tuán)。所述羰基以任何方式如果適當(dāng)，用-O-、-CONH-、-NHCO-或-NH-側(cè)面相接。典型的二價(jià)基團(tuán)Z的例子是羰基、酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基、脲基或碳酸酯基。X1優(yōu)選是酯基酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，特別是酯基或酰胺基。X2的定義與X1定義方式相同，優(yōu)選是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基、碳酸酯基或脲基，更優(yōu)選是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，最優(yōu)選酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基。如果在式(I)中Z是X1，多元醇鏈段(b)優(yōu)選被認(rèn)為是從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生的多元醇。認(rèn)為糖類的含義是單糖、雙糖、三糖、四糖、寡糖或多糖。認(rèn)為糖類單內(nèi)酯是醛糖酸或糖醛酸的內(nèi)酯。醛糖酸或糖醛酸例如是通過氧化單糖、雙糖、三糖、四糖、寡糖或多糖生成的羧酸。醛糖酸內(nèi)酯例子是葡糖酸內(nèi)酯、半乳糖酸內(nèi)酯、乳糖酸內(nèi)酯或maltoheptaono內(nèi)酯；糖醛酸內(nèi)酯的例子是葡糖醛酸內(nèi)酯、甘露糖醛酸內(nèi)酯或艾杜糖醛酸內(nèi)酯。糖類雙內(nèi)酯的例子是D-葡糖-1，4∶6，3-雙內(nèi)酯。例如，糖類內(nèi)酯與鏈段(a)伯氨基或羥基反應(yīng)，形成類型X1的共價(jià)酰胺或酯鍵。這種連接是根據(jù)本發(fā)明的大分子單體的更優(yōu)選的實(shí)施方案的構(gòu)成。這類大分子單體有被X1間斷的鏈段形式(a)和(b)的交替分布。優(yōu)選的實(shí)施方案是有至少式(I)的一部分的大分子單體，其中(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從多元醇、糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生，并規(guī)定，如果基團(tuán)Z是鏈段(c)，鏈段(b)從沒有內(nèi)酯基的多元醇衍生；Z是鏈段(c)或X1，其中X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，并且其中鏈段(c)代表X2-R-X2，其中R是有至多14個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基，或是有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)，X2是酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基；(d)是式(II)基團(tuán)，其中P1是鏈烯基，X3是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基。本發(fā)明優(yōu)選涉及式(IV)的大分子單體，其中可變因素如上文定義。本發(fā)明還優(yōu)選涉及式(V)的大分子單體，其中聚硅氧烷鏈段(a)含有q個(gè)鏈側(cè)配位體，其中x是0、1或2，q的平均數(shù)值為1-20，優(yōu)選1-10，特別優(yōu)選1-5，其中在根據(jù)式(V)的大分子單體中的鏈段(b)(每分子)總共連接至多20個(gè)、優(yōu)選至多15個(gè)、特別優(yōu)選至多6個(gè)可聚合鏈段(d)。本發(fā)明還優(yōu)選涉及式(VI)的大分子單體，其中存在一種線性序列，其中x是0、1或2，q的平均數(shù)值為1-20，優(yōu)選1-10，特別優(yōu)選1-5，其中在根據(jù)式(VI)的大分子單體中的鏈段(b)(每分子)總共連接至多20個(gè)、優(yōu)選至多15個(gè)、特別優(yōu)選至多6個(gè)可聚合鏈段(d)。本發(fā)明進(jìn)一步更優(yōu)選涉及式(VII)的大分子單體，其中x是0、1或2，每個(gè)式(VII)分子的鏈段(d)的平均數(shù)優(yōu)選在2-5范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3-4范圍內(nèi)。更優(yōu)選式IV、V、VI或VII的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其中P1是鏈烯基，X3是氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基；X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基。還更優(yōu)選式IV、V、VI或VII的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的較低級(jí)烷基、較低級(jí)氨烷基或較低級(jí)羥烷基，n是10-250的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其中P1是較低級(jí)鏈烯基，X3是氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是-鍵或較低級(jí)亞烷基；X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基。如果基團(tuán)Z是鏈段(c)，多元醇鏈段(b)從沒有內(nèi)酯基的多元醇衍生。這類多元醇的例子是1，2-多元醇，例如還原的單糖，如甘露糖醇、葡糖醇、山梨醇或艾杜糖醇；1，3-多元醇，例如從部分或全部水解的聚乙酸乙烯酯衍生的聚乙烯醇(PVA)；以及另外的氨端基PVA調(diào)聚物、氨基多元醇、氨基環(huán)糊精、氨基單糖、氨基雙糖、氨基三糖、氨基寡糖或氨基多糖或環(huán)糊精衍生物，例如羥丙基環(huán)糊精。上述糖類雙內(nèi)酯例如可優(yōu)選用2等價(jià)的氨端基PVA調(diào)聚物還原，得到在中心部分有從雙內(nèi)酯衍生的糖類化合物的多元醇大分子單體。同樣認(rèn)為這種成分的這類多元醇是適合的多元醇。如式(I)中描述的，鏈段(b)有至少一個(gè)乙烯可聚合的鏈段(d)，其中鏈段(d)對(duì)鏈段(b)的連接鍵傾向于借助含于鏈段(d)中的二價(jià)基團(tuán)X3連至優(yōu)選含于多元醇鏈段(b)中的減去一個(gè)氫原子的氨基和/或羥基。每個(gè)根據(jù)本發(fā)明的大分子單體分子中，乙烯可聚合鏈段(d)優(yōu)選在鏈端或鏈側(cè)結(jié)合1-20次，更優(yōu)選2-15次，特別優(yōu)選2-6次。每個(gè)根據(jù)本發(fā)明的大分子單體分子中，根據(jù)需要(作為鏈端/鏈側(cè)混合物)，乙烯可聚合鏈段(d)優(yōu)選在鏈端及鏈側(cè)結(jié)合1-20次，更優(yōu)選2-15次，特別優(yōu)選2-6次。可自由基聚合的基團(tuán)P1是例如有至多20個(gè)C原子的鏈烯基、鏈烯基芳基或鏈烯基亞芳基烷基。鏈烯基的例子是乙烯基、烯丙基、1-丙烯-2基、1-丁烯-2-基、1-丁烯-3-基、1-丁烯-4-基、2-丁烯-3-基和戊烯基、己烯基、辛烯基、癸烯基或十一碳烯基的異構(gòu)體。鏈烯基芳基的例子是乙烯基苯基、乙烯基萘基或烯丙基苯基。鏈烯基亞芳基烷基的例子是乙烯基芐基。P1優(yōu)選是有至多12個(gè)C原子的鏈烯基或鏈烯基芳基，更優(yōu)選是有至多8個(gè)C原子的鏈烯基，特別優(yōu)選是有至多4個(gè)C原子的鏈烯基。L優(yōu)選是亞烷基、亞芳基、有6-20個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)、亞芳基亞烷基、亞烷基亞芳基、亞烷基亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基。在一個(gè)優(yōu)選的意義中，L另外優(yōu)選是一個(gè)鍵。在一個(gè)優(yōu)選的意義中，L優(yōu)選是有至多12個(gè)C原子的二價(jià)基團(tuán)，更優(yōu)選是有至多8個(gè)C原子的二價(jià)基團(tuán)。在一個(gè)優(yōu)選的意義中，L另外是有至多12個(gè)C原子的亞烷基或亞芳基。特別優(yōu)選意義的L是低級(jí)亞烷基，特別是有至多4個(gè)C原子的低級(jí)亞烷基。Y優(yōu)選是羰基、酯基、酰胺基或氨基甲酸酯基，特別是羰基、酯基或酰胺基，最優(yōu)選羰基。在另一個(gè)優(yōu)選的意義中，Y不存在，即，k是0。在一個(gè)優(yōu)選的意義中，X3是氨基甲酸酯基、脲基、酯基、酰胺基或碳酸酯基，更優(yōu)選是氨基甲酸酯基、脲基、酯基或酰胺基，特別是氨基甲酸酯基或脲基。乙烯基可聚合鏈段(d)例如衍生于丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸-2-異氰酸根合乙酯(IEM)、異氰酸烯丙酯、異氰酸乙烯酯、異構(gòu)乙烯基芐基異氰酸酯或甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)與2，4-甲苯二異氰酸酯(TDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的加合物，特別是1∶1的加合物。本發(fā)明另外優(yōu)選涉及一種大分子單體，其中鏈段(d)在鏈端或鏈側(cè)或作為鏈端/鏈側(cè)混合物結(jié)合5次。本發(fā)明另外優(yōu)選涉及一種大分子單體，其中鏈段(d)在鏈端結(jié)合5次。二價(jià)R基團(tuán)例如是有至多20個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基、有6-20個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)或有7-20個(gè)C原子的環(huán)亞烷基亞烷基環(huán)亞烷基。在一個(gè)優(yōu)選的意義中，R是有至多14個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基或有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一個(gè)優(yōu)選的意義中，R是有至多14個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基，或是有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一個(gè)優(yōu)選的意義中，R是有至多12個(gè)C原子的亞烷基或亞芳基，或是有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一個(gè)優(yōu)選的意義中，R是有至多10個(gè)C原子的亞烷基或亞芳基，或是有6-10個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一個(gè)非常優(yōu)選的意義中，鏈段(c)從二異氰酸酯衍生，例如從己烷-1，6-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-1，6-二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、亞苯基-1，4-二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、間-或?qū)?四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯衍生。鏈段(c)的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)一步從二異氰酸酯衍生，其中異氰酸酯基有不同的活性。不同的活性特別受一個(gè)異氰酸酯基鄰近的空間位置和/或電子密度影響。根據(jù)本發(fā)明的大分子單體的平均分子量?jī)?yōu)選在約300-30000范圍內(nèi)，非常優(yōu)選在約500-20000范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約800-12000范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在約1000-10000范圍內(nèi)。大分子單體的優(yōu)選實(shí)施方案有式(VII)的鏈段序列，b-Z-a-{c-a}r-(Z-b)t(VIII)其中r是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1-7，特別是1-3；t是0或1，優(yōu)選是1；其中存在可用鏈段(b)封端或不封端線形(c-a)鏈(t＝1)；上述優(yōu)選適用于鏈段(d)的總數(shù)，鏈段(d)優(yōu)選與鏈段(b)鍵合。大分子單體的優(yōu)選實(shí)施方案有式(IX)的鏈段序列，b-Z-a-(c-a-(Z-b)t)r(IX)其中序列c-a-(Z-b)t鏈側(cè)連接在鏈段(a)上r次，可以鏈段(b)封端，也可以不封端；其中r是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1-7，特別是1-3；t是0或1，優(yōu)選是1；Z是鏈段(c)或基團(tuán)X1；上述優(yōu)選適用于鏈段(d)的總數(shù)，鏈段(d)優(yōu)選與鏈段(b)鍵合。另一大分子單體的優(yōu)選實(shí)施方案有式(X)的鏈段序列，b-c-{a-c}s-B(X)其中s是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1-7，特別是1-3；B是鏈段(a)或鏈段(b)；上述優(yōu)選范圍適用于與鏈段(b)鍵合的鏈段(d)的總數(shù)。大分子單體的另一優(yōu)選實(shí)施方案有式(XI)的鏈段序列，B-(c-b)s-Z-a-(Z-b)t(XI)結(jié)構(gòu)是線形的，其中s是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1-7，特別是1-3；B是鏈段(a)或(b)；t是0或1；上述優(yōu)選范圍適用于與鏈段(b)鍵合的鏈段(d)的總數(shù)。更優(yōu)選的大分子單體的實(shí)施方案是式(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的鏈段序列，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從多元醇、糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生，并規(guī)定，如果基團(tuán)Z是鏈段(c)，鏈段(b)從沒有內(nèi)酯基的多元醇衍生；Z是鏈段(c)或X1，其中X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，并且其中鏈段(c)代表X2-R-X2，其中R是有至多14個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基，或是有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)，X2是酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基；(B)是有上述優(yōu)選定義的鏈段(a)或鏈段(b)；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其至多15次、更優(yōu)選至多6次鏈端和/或鏈側(cè)連接鏈段(b)，其中P1是鏈烯基，X3是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是鍵或亞烷基。另一個(gè)更優(yōu)選的大分子單體的實(shí)施方案是式(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的鏈段序列，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的低級(jí)烷基、低級(jí)氨烷基或低級(jí)羥烷基，n是10-250的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從多元醇、糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生，并規(guī)定，如果基團(tuán)Z是鏈段(c)，鏈段(b)從沒有內(nèi)酯基的多元醇衍生；Z是鏈段(c)或X1，其中X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，并且其中鏈段(c)代表X2-R-X2，其中R是有至多14個(gè)C原子的亞烷基或亞芳基，或有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)，X2是酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基；(B)是有上述優(yōu)選定義的鏈段(a)或鏈段(b)；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1其至多6次鏈端和/或鏈側(cè)連接鏈段(b)，其中P1是低級(jí)鏈烯基，X3是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或低級(jí)亞烷基。在根據(jù)本發(fā)明的大分子單體中鏈段(a)和(b)的數(shù)量比優(yōu)選在(a)∶(b)＝3∶4、2∶3、1∶1、1∶3或1∶4的范圍。鏈段(a)和(b)的總和，或當(dāng)適合時(shí)，(a)和(b)和(c)的總和在2-50范圍內(nèi)，優(yōu)選3-30，特別在3-12范圍內(nèi)。烷基有至多20個(gè)C原子，可以是直鏈或支鏈的。適合的例子包括十二烷基、辛基、己基、戊基、丁基、丙基、乙基、甲基、2-丙基、2-丁基或3-戊基。亞芳基優(yōu)選是未取代的或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的亞苯基或亞萘基，特別是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基或甲基-1，4-亞苯基；或1，5-亞萘基或1，8-亞萘基。芳基是未取代的或優(yōu)選被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的碳環(huán)芳香基團(tuán)。例子是苯基、甲苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、叔丁氧基苯基、萘基或菲基。飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)優(yōu)選是亞環(huán)烷基，例如亞環(huán)己基或亞環(huán)己基-低級(jí)亞烷基，例如亞環(huán)己基亞甲基，可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)低級(jí)烷基取代，例如被甲基取代，例如三甲基亞環(huán)己基亞甲基，例如二價(jià)異佛爾酮基。在本發(fā)明的上下文中與基團(tuán)和化合物有關(guān)的術(shù)語“低級(jí)”，除了另有定義以外，特別指有至多8個(gè)C原子的基團(tuán)或化合物，優(yōu)選有至多4個(gè)C原子。低級(jí)烷基尤其有至多8個(gè)C原子，優(yōu)選有至多4個(gè)C原子，例如是甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基或異己基。亞烷基有至多12個(gè)C原子，可以是直鏈或支鏈的。適合的例子是亞癸基、亞辛基、亞己基、亞戊基、亞丁基、亞丙基、亞乙基、亞甲基、2-亞丙基、2-亞丁基或3-亞戊基。低級(jí)亞烷基是有至多8個(gè)C原子、特別優(yōu)選有至多4個(gè)C原子的亞烷基。低級(jí)亞烷基特別優(yōu)選的意義是亞丙基、亞乙基或亞甲基。亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基的亞芳基單元優(yōu)選是未取代的或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的亞苯基，其亞烷基單元優(yōu)選是低級(jí)亞烷基，諸如亞甲基或亞乙基，特別是亞甲基。因此，這類基團(tuán)優(yōu)選是亞苯基亞甲基或亞甲基亞苯基。低級(jí)烷氧基特別有至多8個(gè)C原子，優(yōu)選有至多4個(gè)C原子，是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基或己氧基。認(rèn)為部分被氟化的烷基的含義是至多90％、優(yōu)選至多70％、特別是至多50％的氫原子被氟原子取代。亞芳基亞烷基亞芳基優(yōu)選是在亞烷基單元中有至多8個(gè)、特別是有至多4個(gè)C原子的亞苯基-低級(jí)亞烷基-亞苯基，例如亞苯基亞乙基亞苯基或亞苯基亞甲基亞苯基。在本發(fā)明上下文中，認(rèn)為單糖是戊醛糖、己醛糖、丁醛糖、戊酮糖或己酮糖。戊醛糖的例子是D-核糖、D-阿糖、D-木糖或D-lyose；己醛糖的例子是D-阿洛糖、D-阿卓糖、D-葡萄糖、D-甘露糖、D-古洛糖、D-艾杜糖、D-半乳糖、D-塔羅糖、L-巖藻糖或L-鼠李糖；戊酮糖的例子是D-核酮糖或D-木酮糖；四糖的例子是D-赤蘚糖或蘇糖；己酮糖的例子是D-阿洛酮糖、D-果糖、D-山梨糖或D-塔格糖。二糖的例子是海藻糖、麥芽糖、異麥芽糖、纖維素二糖、龍膽二糖、蔗糖、乳糖、殼二糖、N，N-二乙酰基殼二糖、palatinose或蔗糖。棉子糖、4-α-葡糖基麥芽糖或麥芽三糖可作為三糖的例子。寡糖的例子是麥芽四糖、麥芽己糖、殼己糖和另外的環(huán)寡糖，諸如環(huán)糊精。環(huán)糊精含6-8相同的α-1，4-葡萄糖單元。例子是α-、β-和γ-環(huán)糊精，這類環(huán)糊精的衍生物，例如羥丙基環(huán)糊精和支鏈的環(huán)糊精。根據(jù)本發(fā)明的大分子單體可通過本質(zhì)上已知的方法制備，例如下列方法。在第一步，含有例如至少一個(gè)伯氨基或羥烷基的聚硅氧烷與糖類內(nèi)酯反應(yīng)，形成酰胺鍵或酯鍵并生成式(XIIa)或式(XIIb)的化合物，(a-Z-b)q(XIIa)a-(Z-b)q(XIIb)其中可變因素如上文定義，Z是基團(tuán)X1，此后，化(XII)與不飽和的可聚合的式(XIII)化合物反應(yīng)，X4-L-(Y)k-P1(XIII)其中X4是可與鏈段(b)的羥基或氨基共反應(yīng)的基團(tuán)，由這個(gè)反應(yīng)生成根據(jù)式(II)的鏈段(d)的X3基團(tuán)，其中X4優(yōu)選是-COOH、-COOR10、-COCl或-NCO，其中R10是烷基，或是未取代的或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的芳基，其它可變因素如上文定義，此后生成根據(jù)式(IV)或(V)的大分子單體，其中鏈段(d)鏈端和/或鏈側(cè)連接。另一個(gè)方法從含有鏈端伯氨基或羥烷基的聚硅氧烷(a)開始，與糖類雙內(nèi)酯反應(yīng)，生成式(XIV)的線形結(jié)構(gòu)，其中可變因素如上文所定義的和優(yōu)選的，此后，化合物(XIV)與式(XIII)化合物類似于上述方法進(jìn)行反應(yīng)，生成式(VI)大分子單體，其中可變因素如上文所定義的和優(yōu)選的。另一個(gè)方法從含有鏈端伯氨基或羥烷基的聚硅氧烷(a)開始，最初與式(XV)的二官能化合物反應(yīng)，X4-R-X4(XV)其中X4是與鏈段(a)的羥基或氨基共反應(yīng)的基團(tuán)，由這個(gè)反應(yīng)生成鏈段(c)的X2基團(tuán)，其中X4優(yōu)選是-COOH、-COOR10、-COCl或-NCO，其中R10是烷基，或是未取代的或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的芳基，R定義如上，此后該中間體與不含內(nèi)酯基團(tuán)的多元醇反應(yīng)，生成式(XVI)的化合物，b-c-{a-c}s-b(XVI)其中可變因素如上文定義和優(yōu)選的，此后，式(XVI)化合物與式(XIII)化合物反應(yīng)，生成式(X)的大分子單體，(鏈段(d)在式(X)中未表示)，b-c-{a-c}s-B(X)其中s是1-10、優(yōu)選1-7、特別是1-3的整數(shù)；B是鏈段(a)或(b)；上述優(yōu)選范圍適用于與鏈段(b)鍵合的鏈段(d)的數(shù)值。另一個(gè)方法從式(XV)的二官能化合物開始，X4-R-X4(XV)其與過量的聚硅氧烷(a)反應(yīng)，生成一個(gè)-a-(c-a)r-序列，其中上述意義適用，此后，在第二步，該中間體與不含內(nèi)酯的多元醇反應(yīng)生成式(XVII)的化合物，b-Z-a-{c-a}r-Z-b(XVII)此后，化合物(XVII)與化合物(XIII)反應(yīng)，生成式(VIII)的大分子單體，(鏈段(d)在式(VIII)中未表示)，b-Z-a-{c-a}r-(Z-b)t(VIII)其中r是1-10、優(yōu)選1-7、特別是1-3的整數(shù)；t是0或1，優(yōu)選是1；其中存在一個(gè)線形(c-a)鏈，其可用或不用鏈段(b)封端(t＝1)；上述優(yōu)選范圍適用于優(yōu)選與鏈段(b)鍵合的鏈段(d)總數(shù)。另一個(gè)方法從糖類內(nèi)酯開始，在第一步，其與式(XIII)化合物反應(yīng)，內(nèi)酯官能被保留，此后，該中間體與含有至少一個(gè)氨基或羥基的聚硅氧烷反應(yīng)，生成式(IV)或(V)的化合物，其中q一般是1或2，其中另外上述意義和優(yōu)選范圍也適用，鏈段(d)鏈端和/或鏈側(cè)連接。本發(fā)明進(jìn)一步涉及新的、在合成本發(fā)明的大分子單體期間生成的中間體。本發(fā)明因此進(jìn)一步涉及式(XIIa)的化合物(a-Z-b)q(XIIa)其中q大于1，(a)從如主權(quán)項(xiàng)定義的聚硅氧烷衍生，(b)從糖類雙內(nèi)酯衍生。本發(fā)明進(jìn)一步涉及式(XIIb)的化合物a-(Z-b)q(XIIb)其中Z、(b)和q如上文定義和優(yōu)選，但規(guī)定，鏈段(a)從式(III)化合物衍生，其中n是5-500的整數(shù)；R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的99.8-25％分別獨(dú)立地是烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的0.2-75％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基、鏈烯基、芳基、環(huán)烷基、alk-NH-Alk-NH2或alk-(OCH2CH2)m-(OCH2)p-OR7，其中R7是氫或低級(jí)烷基，alk是亞烷基，m和p分別獨(dú)立地是0-10的整數(shù)，一分子含有至少一個(gè)伯氨基或羥基和至少一個(gè)部分氟化的烷基。本發(fā)明因此進(jìn)一步涉及式(XVI)的化合物b-c-{a-c}s-b(XVI)其中鏈段(b)從不含內(nèi)酯的多元醇衍生，其它可變因素如上文定義和優(yōu)選的。本發(fā)明因此進(jìn)一步涉及式(XVII)的化合物b-Z-a-{c-a}r-Z-b(XVII)其中鏈段(b)從不含內(nèi)酯的多元醇衍生，其它可變因素如上文定義和優(yōu)選的。含有至少一個(gè)伯氨基或羥基的硅氧烷(a)是例如商業(yè)可得的。例如是KF-6002、KF-8003、X-22-161C(ShinEtsu)或GP4(Genesee)。其它硅氧烷可用公開的方法合成。合成所需的多元醇(b)一般是商業(yè)可獲得的。例子是葡糖酸內(nèi)酯或乳糖酸內(nèi)酯。另外，也可用公開的方法合成它們。根據(jù)本發(fā)明的化合物在一種溶劑存在下或沒有溶劑存在下制備。使用基本上惰性的溶劑，即不參與反應(yīng)的溶劑，是有益的。這些適合的例子是醚類，諸如四氫呋喃(THF)、1，2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲基醚或二噁烷；鹵化的烴類，諸如氯仿或二氯甲烷；雙極性非質(zhì)子傳遞溶劑，諸如乙腈、丙酮、二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亞砜(DMSO)；烴類，諸如甲苯或二甲苯；以及吡啶或N-甲基嗎啉。以化學(xué)計(jì)量量的反應(yīng)劑制備根據(jù)本發(fā)明的化合物是有益的。反應(yīng)溫度可以是例如-30℃-150℃。0℃-40℃范圍是優(yōu)選的溫度范圍。反應(yīng)時(shí)間在約15分鐘至7天范圍內(nèi)，優(yōu)選在約12小時(shí)范圍。如果需要，在氬氣或氮?dú)庾鳛槎栊詺怏w下進(jìn)行反應(yīng)。在生成尿烷的反應(yīng)中加入適合的催化劑是有益的，例如二丁基錫二月桂酸酯(DBTDL)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種聚合物，其含有至少一種如上所述的根據(jù)本發(fā)明的大分子單體的聚合產(chǎn)物，如果適當(dāng)，含有至少一種乙烯基共聚單體(a)。根據(jù)本發(fā)明的聚合物的優(yōu)選組分，相對(duì)于聚合物的總量，含有100-0.5％wt、特別是80-10％wt、尤其是70-30％wt的根據(jù)本發(fā)明的大分子單體。在優(yōu)選的聚合物中含有至少一種根據(jù)本發(fā)明的大分子單體的聚合產(chǎn)物，沒有共聚單體(a)，聚合物優(yōu)選是均聚物。含于根據(jù)本發(fā)明的聚合物中的共聚單體(a)可以是親水性的或疏水性的或兩者的混合物。適合的共聚單體特別包括那些一般用于制備接觸鏡片和生物醫(yī)學(xué)材料的單體。認(rèn)為疏水性的共聚單體(a)一般是生成均聚物的單體，聚合物不溶于水并可吸收少于10％wt的水。類似地，認(rèn)為親水性的共聚單體(a)一般是生成均聚物的單體，聚合物溶于水或可吸收至少10％wt的水。適合的疏水性共聚單體(a)包括(不以所列舉者為限)C1-C18烷基和C3-C18環(huán)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、C3-C18烷基丙烯酰胺和C3-C18烷基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基C1-C18鏈烷酸酯、C2-C18鏈烯、C2-C18鹵烯烴、苯乙烯、低級(jí)烷基苯乙烯、低級(jí)烷基乙烯基醚、C2-C10全氟烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或相應(yīng)的部分氟化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，C3-C12全氟烷基-乙基-硫代羰基氨基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰氧基-和甲基丙烯酰氧基-烷基硅氧烷、N-乙烯基咔唑和馬來酸、富馬酸、衣康酸、中康酸等的C1-C12烷基酯。優(yōu)選的共聚單體是例如丙烯腈、有3-5個(gè)C原子的烯屬不飽和羧酸的C1-C4烷基酯，或有至多5個(gè)C原子的羧酸的乙烯基酯。適合的疏水共聚單體(a)的例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯(IBA)、丙烯酸異辛酯(OA)、丙烯酸異癸酯(DA)、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸-2-乙基己酯(EHA)、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基乙基醚、全氟己基乙基硫代羰基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙基酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯(HFBMA和HFBA)、甲基丙烯酸-三-三甲基甲硅烷氧基-甲硅烷基-丙酯(TRIS)、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷和雙(甲基丙烯酰氧基丙基)-四甲基二硅氧烷。優(yōu)選的疏水共聚單體(a)的例子是甲基丙烯酸甲酯、IBA、HFBA、HFBMA、OA、EHA、DA、TRIS和丙烯腈。適合的親水共聚單體(a)包括(不以所列舉者為限)羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、低級(jí)烷基丙烯酰胺和低級(jí)烷基甲基丙烯酰胺、乙氧基化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、羥基取代的低級(jí)烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基噁唑啉、2-乙烯基-4，4′-二烷氧基噁唑啉-5-酮、2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶、共有3-5個(gè)C原子的烯屬不飽和羧酸、氨基低級(jí)烷基(其中術(shù)語“氨基”還包括季銨)、單低級(jí)烷氨基低級(jí)烷基和雙低級(jí)烷氨基低級(jí)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及烯丙醇等。優(yōu)選的共聚單體是例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺和共有3-5個(gè)C原子的烯屬不飽和羧酸。適合的親水共聚單體(a)的例子包括甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、三甲基銨-2-羥丙基甲基丙烯酸酯鹽酸鹽(BlemerQA，例如產(chǎn)自NipponOil)、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、烯丙醇、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸甘油酯、N-(1，1-二甲基-3-氧丁基)丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、丙烯酸及甲基丙烯酸等。優(yōu)選的親水共聚單體(a)是甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、三甲基銨-2-羥丙基甲基丙烯酸酯鹽酸鹽、N，N-二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。根據(jù)本發(fā)明的聚合物是用本質(zhì)上已知的方法從相應(yīng)的單體(這里的單體還包括根據(jù)本發(fā)明的大分子單體)由本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的聚合反應(yīng)制備。通常，將上述單體的混合物與加入的生成自由基的試劑一起加熱。這類生成自由基的試劑是例如偶氮異丁腈(AIBN)、過氧二硫酸鉀、過氧化二苯甲酰、過氧化氫或過碳酸鈉。例如，如果加熱所述的化合物，隨后通過均裂生成自由基，然后例如可引發(fā)聚合。特別優(yōu)選用光引發(fā)劑進(jìn)行聚合反應(yīng)。在這種情況下，使用光聚合反應(yīng)這個(gè)術(shù)語。對(duì)于光聚合反應(yīng)，適合加入光引發(fā)劑，它可通過光引發(fā)自由基聚合和/或交聯(lián)。光引發(fā)劑的例子對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是熟悉的，特別適合的光引發(fā)劑是苯偶姻甲醚、1-羥基環(huán)己基苯基酮和Darocur和Irgacur型，優(yōu)選Darocur1173和Darocur2959。例如可摻入大分子單體的或可用作為特殊共聚單體(a)的活潑的光引發(fā)劑也適用。這些光引發(fā)劑的例子見EP632329。光聚合可由光輻射引發(fā)，例如用光，特別是波長(zhǎng)適合的UV光。如果適合，可通過加入適當(dāng)?shù)墓饷魟┫鄳?yīng)地控制光譜條件。聚合可在溶劑中或不在溶劑中進(jìn)行。適合的溶劑一般是所有用來溶解單體的溶劑，例如水；醇類，諸如低級(jí)烷醇，例如乙醇或甲醇；羧酸酰胺類，諸如二甲基甲酰胺；偶極非質(zhì)子傳遞溶劑，諸如二甲基亞砜或甲基乙基酮；酮類，例如丙酮或環(huán)己酮；烴類，例如甲苯；醚類，例如THF、二甲氧基乙烷或二噁烷；鹵代烴類，例如三氯乙烷；以及適合的溶劑的混合物，例如水與一種醇的混合物，例如水/乙醇或水/甲醇混合物。優(yōu)選的實(shí)施方案還涉及一種聚合物，基于聚合物總重量，其含有下列重量百分比成分的聚合產(chǎn)物(1)25-45％根據(jù)主權(quán)項(xiàng)定義的大分子單體，(2)25-75％疏水性單體，和(3)15-40％親水性單體。另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案還涉及一種聚合物，基于聚合物總重量，其含有下列重量百分比成分的聚合產(chǎn)物(1)25-45％式IV、V、VI或VII的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其中P1是鏈烯基，X3是氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基；和X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，(2)25-75％疏水性單體，和(3)15-40％親水性單體。另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案還涉及一種聚合物，基于聚合物總重量，其含有下列重量百分比成分的聚合產(chǎn)物(1)30-40％式IV、V、VI或VII的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其中P1是鏈烯基，X3是氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基；和X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，(2)30-70％疏水性單體，和(3)20-35％親水性單體。另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案還涉及一種聚合物，基于聚合物總重量，其含有下列重量百分比成分的聚合產(chǎn)物(1)25-45％有根據(jù)式(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的鏈段序列的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從多元醇、糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生，并規(guī)定，如果基團(tuán)Z是鏈段(c)，鏈段(b)從沒有內(nèi)酯基的多元醇衍生；Z是鏈段(c)或X1，其中X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，并且其中鏈段(c)代表X2-R-X2，其中R是有至多14個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基，或是有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)；及X2是酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基；(B)是有上述優(yōu)選定義的鏈段(a)或鏈段(b)；和(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其至多15次、更優(yōu)選至多6次鏈端和/或鏈側(cè)連接到鏈端(b)，其中P1是鏈烯基，X3是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基，(2)25-75％疏水性單體，和(3)15-40％親水性單體。如果適合，通過加入所謂的交聯(lián)劑可增強(qiáng)聚合物網(wǎng)絡(luò)，例如加入多不飽和的共聚單體(b)。本發(fā)明還涉及一種聚合物，其含有根據(jù)本發(fā)明的大分子單體聚合產(chǎn)物和，如果適合，至少一種乙烯的共聚單體(a)和至少一種共聚單體(b)。典型的共聚單體(b)的例子是例如(甲基)丙烯酸烯丙醇酯、二(甲基)丙烯酸低級(jí)亞烷基二醇酯、二(甲基)丙烯酸多低級(jí)亞烷基二醇酯、二(甲基)丙烯酸低級(jí)亞烷基酯、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二乙烯基苯或三乙烯基苯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A酯、亞甲基二(甲基)丙烯酰胺、鄰苯二甲酸三烯丙酯或鄰苯二甲酸二烯丙酯。所用共聚單體(b)的量以相對(duì)于聚合物總量的重量含量表達(dá)，在20-0.05％范圍內(nèi)，特別是在10-0.1％范圍內(nèi)，優(yōu)選2-0.1％范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的聚合物可用本質(zhì)上已知的工藝成型，特別是接觸鏡片，例如在適合的接觸鏡片模具中進(jìn)行本發(fā)明聚合物的光聚合或光交聯(lián)而完成。本發(fā)明因此進(jìn)一步涉及實(shí)質(zhì)上含有根據(jù)本發(fā)明聚合物的模制品。除了接觸鏡片，根據(jù)本發(fā)明的其它模制品的例子是生物醫(yī)用品或特殊的眼科模制品，例如人造角膜、眼內(nèi)鏡片(inraocularlcnse)、眼敷料(eyedressing)；外科用的模制品，例如心臟瓣膜或人造動(dòng)脈等；以及涂料、薄膜或隔膜，例如用于擴(kuò)散控制的隔膜，可被光構(gòu)造的、用于信息儲(chǔ)存的薄膜；或光致抗蝕劑材料，例如光刻膠或絲網(wǎng)印刷保護(hù)劑(screenprintingresist)；以及顆粒，特別是微粒；膠囊，特別是微膠囊；用于藥物分送體系的薄膜和塑料制品。本發(fā)明特殊的實(shí)施方案是接觸鏡片，其包括一種根據(jù)本發(fā)明的聚合物或基本上或完全含有根據(jù)本發(fā)明的一種聚合物。這類接觸鏡片有許多不尋常的和特別有益的性質(zhì)。這些性質(zhì)是，例如，人角膜和淚液對(duì)其極好的耐受性(如果適合，在適宜的表面處理(涂敷)之后)，這種耐受性是基于水成分、透氧性與機(jī)械性能和吸附性能之間的平衡關(guān)系。這導(dǎo)致特別舒適、無刺激和無過敏反應(yīng)。由于它們對(duì)于各種鹽類、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、水和其它淚液的內(nèi)在成分和氣體(CO2、O2)有益的滲透生能，根據(jù)本發(fā)明的接觸鏡片對(duì)角膜的自然新陳代謝過程沒有或只有輕微的損害。與其它含硅氧烷的接觸鏡片相反，例如，含有根據(jù)本發(fā)明的大分子單體作為主要成分的親水性接觸鏡片不表現(xiàn)出不希望的吸杯(suctioncup)效果。根據(jù)本發(fā)明的接觸鏡片特別適合佩帶相對(duì)較長(zhǎng)的時(shí)間(延長(zhǎng)的佩帶)。另外，根據(jù)本發(fā)明的接觸鏡片有很高的尺寸穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性。上文提到的表面處理，特別涉及使表面在眼科學(xué)上更相容的過程，其中通過與氣體或液體接觸和/或通過施加能量源，(a)將一個(gè)涂層施加到一個(gè)制品的表面，(b)在一個(gè)制品的表面吸附化學(xué)物質(zhì)，(c)改變?cè)谝粋€(gè)制品的表面上的化學(xué)基團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)(例如靜電荷)或(d)在其它方面改進(jìn)一個(gè)制品的表面性質(zhì)。在本領(lǐng)域中公開了許多用于改變物質(zhì)表面親水性的方法。例如，可將接觸鏡片涂敷一層親水性聚合材料。另一方面，可在接觸鏡片的表面接枝親水基團(tuán)，從而制備一種單層親水性材料。這些涂敷或接枝方法可由許多工藝完成，非局限生地包括將接觸鏡片暴露在等離子氣體中或?qū)⒔佑|鏡片在適合的條件下浸入一種單體的溶液。另一類改進(jìn)接觸鏡片的表面性質(zhì)的方法涉及在聚合形成接觸鏡片之前的處理。例如，可用等離子(即，離子化氣體)、靜電電荷、輻射或其它能量源處理，從而使預(yù)聚混合物立即產(chǎn)生改進(jìn)的表面，其在成分上與預(yù)聚混合物的芯不同。優(yōu)選的一類表面處理工藝是等離子工藝，其中在一個(gè)制品的表面施加離子化的氣體。在US4312575和US4632844中更詳細(xì)地描述了等離子氣體及工藝條件，在此將其引入供參考。等離子氣體優(yōu)選是低級(jí)烷烴和氮?dú)?、氧氣或一種惰性氣體的混合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在一種混合物的存在下等離子處理接觸鏡片，該混合物有(a)C1-C6烷烴和(b)選自氮?dú)?、氬氣、氧氣及其混合物的一種氣體。C1-C6烷烴(a)優(yōu)選選自C1-C4烷烴，例如甲烷、丙烷或丁烷。氣體(b)優(yōu)選選自氮?dú)?、氧氣及其混合物特別是空氣，其中本發(fā)明所指的空氣有79％氮?dú)夂?1％氧氣。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，在甲烷和空氣的混合物的存在下等離子處理接觸鏡片。此前和此后涉及的等離子處理(設(shè)備和工藝)優(yōu)選類似于H.Yasuda公開的內(nèi)容進(jìn)行、“等離子體聚合(PlasmaPolymerization)”，AcademicPress，Orlando，F(xiàn)lorida(1985)，319頁(yè)之前的方法進(jìn)行。本發(fā)明還涉及一種模制品，含有新聚合物的一種，其中模制品的表面在(a)C1-C6烷烴和(b)選自氮?dú)狻鍤?、氧氣及其混合物的一種氣體的存在下等離子處理。一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案涉及一種模制品，基于聚合物總重量，其含有用重量百分比表示的下列成分的聚合產(chǎn)物的聚合物(1)25-45％式IV、V、VI或VII的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1其中P1是鏈烯基，X3是氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基；和X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，(2)25-75％疏水性單體，(3)15-40％親水性單體。其中所述模制品的表面在C1-C4烷烴和空氣存在下等離子處理。另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案還涉及一種模制品，基于聚合物總重量，其含有用重量百分比表示的下列成分的聚合產(chǎn)物的聚合物(1)30-40％式IV、V、VI或VII的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其中P1是鏈烯基，X3是氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基；和X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，(2)30-70％疏水性單體，(3)20-35％親水性單體。其中所述模制品的表面在C1-C4烷烴和空氣存在下等離子處理。另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案還涉及一種模制品，基于聚合物總重量，其含有用重量百分比表示的下列成分的聚合產(chǎn)物的聚合物(1)25-45％根據(jù)式(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的鏈段序列的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從多元醇、糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生，并規(guī)定，如果基團(tuán)Z是鏈段(c)，鏈段(b)從沒有內(nèi)酯基的多元醇衍生；Z是鏈段(c)或X1，其中X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，并且其中鏈段(c)代表X2-R-X2，其中R是有至多14個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基，或是有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)；(B)是有上述優(yōu)選定義的鏈段(a)或鏈段(b)；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1其至多15次、更優(yōu)選至多6次鏈端和/或鏈側(cè)連接到鏈段(b)，其中P1是鏈烯基，X3是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基，(2)25-75％疏水性單體，(3)15-40％親水性單體。其中所述模制品的表面在C1-C4烷烴和空氣存在下等離子處理。本發(fā)明還涉及接觸鏡片，其實(shí)質(zhì)上含有一種根據(jù)本發(fā)明的聚合物，該接觸鏡片是特別柔軟的接觸鏡片，其優(yōu)選含有1-40％的水。本發(fā)明還涉及接觸鏡片，其實(shí)質(zhì)上含有一種根據(jù)本發(fā)明的聚合物，該接觸鏡片是特別柔韌的接觸鏡片，是透氣的并且優(yōu)選有低含水量(RGP)，還可以是混合的接觸鏡片。上述所有優(yōu)點(diǎn)當(dāng)然不只對(duì)接觸鏡片，還對(duì)其它根據(jù)本發(fā)明的模制品。本發(fā)明進(jìn)一步涉及根據(jù)本發(fā)明的大分子單體的應(yīng)用，或由其制備的交聯(lián)的聚合物的應(yīng)用，和上述用于一種基材的涂敷，例如玻璃、陶瓷或金屬，優(yōu)選聚合材料，例如可用于眼科的產(chǎn)品，諸如接觸鏡片、眼內(nèi)鏡片體或眼敷料(eyedressing)，以及醫(yī)用制品，例如在外科或制藥體系中，在后者所述的情況優(yōu)選親水涂料(眼科應(yīng)用)。根據(jù)本發(fā)明的聚合物還適用于作為角膜移植物或人造角膜；作為細(xì)胞生長(zhǎng)基質(zhì)，作為用于動(dòng)物細(xì)胞在體外和在體內(nèi)附著和培養(yǎng)的材料，作為醫(yī)用移植物，例如可移植的半透膜材料，作為用于美容外科的組織移植物，作為含有分泌激素的細(xì)胞的移植物，例如胰島細(xì)胞，作為胸部移植物或作為人造關(guān)節(jié)等。本發(fā)明因此還涉及角膜移植物，其由上述聚合物制備。這類角膜移植物用與上述制備接觸眼鏡的方法相同的工藝制備。角膜移植物可用常規(guī)外科方法移植，例如移植在角膜的上皮組織之下、移植在角膜的上皮組織之中或貫穿角膜的上皮組織，或移植到角膜的基質(zhì)中，或移植到角膜的其它組織層中。這類移植物可改變角膜的光學(xué)性質(zhì)，例如在視力不足的矯正方面和/或改變眼的外觀，例如改變瞳孔的顏色。一種角膜移植物可包括在光軸上的區(qū)域，其覆蓋了移植物上的瞳孔從而產(chǎn)生視力；另外還包括圍繞在光軸外周的區(qū)域。移植物可在整個(gè)區(qū)域有相同的視覺性能。已發(fā)現(xiàn)組織液的高分子量成分的通流對(duì)于角膜移植物以外和以里的組織的生存和組織的活力很重要，這些高分子量成分是例如蛋白質(zhì)或糖蛋白，例如生長(zhǎng)因子、肽、激素或蛋白質(zhì)，它們與運(yùn)輸必要的金屬離子通過角膜移植物有關(guān)，特別是在上皮細(xì)胞和基質(zhì)細(xì)胞之間和甚至在內(nèi)皮層之后。因此優(yōu)選制成一種角膜移植物，其孔隙率足夠使分子量大于10000道爾頓的組織的液體成分通過，保證組織液成分的通流，除此之外還保證低分子量的營(yíng)養(yǎng)成分或代謝產(chǎn)物，例如，葡萄糖、脂肪或氨基酸的通流或在移植物兩邊的細(xì)胞之間的呼吸氣體的通流。角膜移植物的孔隙率由其自身制備的聚合物材料來確定，或在另一方面，可在根據(jù)本發(fā)明的聚合物中另引入孔隙，特別是用許多已知方法中的一種，在例如WO90/07575、WO91/07687、US5244799、US5238613、US4799931或US5213721中描述了這些方法。忽略以其開發(fā)出根據(jù)本發(fā)明的移植物要求的孔隙率的方法，一種移植物優(yōu)選有一足夠允許蛋白質(zhì)和分子量至多或高于10000道爾頓，例如10000-1000000道爾頓，的其它生物大分子通過的孔隙率，但不是大到整個(gè)細(xì)胞可以通過并可滲入移植物的光軸之上的區(qū)域。要使孔可以提供移植物的滲透性，光軸之上的區(qū)域有大量孔，可不限數(shù)量，但應(yīng)足夠允許移植物區(qū)域外部和內(nèi)部之間的組織成分自由通流。在光軸區(qū)域上的孔優(yōu)選不導(dǎo)致會(huì)影響視力矯正的可見光的散射。上文和下文中的術(shù)語“孔”是指沒有幾何限制、有規(guī)則或不規(guī)則形態(tài)的孔?？椎某叽绲拿枋霾皇侵杆械目子邢嗤闹睆健６瞧骄睆?。在光軸外的區(qū)域，角膜移植物可有與光軸之上區(qū)域相同的孔隙率。這個(gè)在光軸之上區(qū)域周圍的移植物的外圍區(qū)域還稱為裙，但與光軸區(qū)域相反，其可允許角膜細(xì)胞長(zhǎng)入，從而移植物被固定在眼上。裙的孔隙率還可由于制備裙的材料而具有獨(dú)立的特征。如果裙由與光軸之上材料相同的材料制成，在裙上和光軸上可加入不同直徑的孔。另一方面，裙可由與光軸上材料不同的材料制成，在這種情況，如上所述，裙上的孔隙率應(yīng)大于光軸上的。裙優(yōu)選含有象光軸上的光學(xué)透明的聚合物；但是，裙也可含有光學(xué)不透明的材料，或由光學(xué)不透明的多孔材料制成。根據(jù)本發(fā)明的聚合物可通過組織細(xì)胞，諸如，血管內(nèi)皮細(xì)胞、成纖維細(xì)胞(fibroplasts)或骨內(nèi)形成的細(xì)胞促進(jìn)移植，并不需要具備特殊的表面性質(zhì)來刺激細(xì)胞粘著和細(xì)胞生長(zhǎng)。其優(yōu)點(diǎn)是可保持過程的低費(fèi)用。另一方面，可用已知方法改進(jìn)根據(jù)本發(fā)明的聚合物的表面，例如用高頻電暈放電方法的表面等離子處理例如US4919659或WO89/00220所述，或用輻照或化學(xué)處理?？捎靡环N或幾種成分涂敷根據(jù)本發(fā)明的聚合物的表面，例如用于促進(jìn)組織的生長(zhǎng)。這類材料是例如fibronectin、硫酸軟骨素、膠原、laminin、細(xì)胞固定蛋白、球蛋白、軟骨素、表皮生長(zhǎng)因子、肌纖維蛋白和/或它們的衍生物、活性片段和混合物。fibronectin、表皮生長(zhǎng)因子和/或它們的衍生物、活性片段和及其混合物是特別有用的。如果需要，還可在上述表面改性后進(jìn)行這類表面涂敷。根據(jù)本發(fā)明的聚合物可有益地結(jié)合一些自身的上述性能，例如有好的生物穩(wěn)定性和抗沉積物性能固定于細(xì)胞。根據(jù)本發(fā)明的聚合物的機(jī)械性能適合作為角膜移植物使用，材料優(yōu)選有0.5-10MPa的E模量。所述E模量賦予角膜移植物允許嵌入眼內(nèi)的適合的柔度，例如在Bowman膜的區(qū)域。根據(jù)本發(fā)明的聚合物另外可作為細(xì)胞生長(zhǎng)基質(zhì)使用，例如作為細(xì)胞培養(yǎng)設(shè)備，例如平板器皿、瓶、盤等，還可在生物反應(yīng)器中使用，例如用于制備有價(jià)值的蛋白質(zhì)和其它細(xì)胞培養(yǎng)成分。下文所述的實(shí)施例用來進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明；但是，不在其范圍以任何方式有所限制。溫度為攝氏度。實(shí)施例A1制備PDMS＝聚二甲基硅氧烷α，ω-雙-氨基丙基-二甲基聚硅氧烷與D(+)葡糖酸-δ-內(nèi)酯反應(yīng)反應(yīng)之前，用于合成的氨基官能化的聚二甲基硅氧烷(X-22-161-C，ShinEtsu，JP)被細(xì)分散在乙腈中，萃取，然后進(jìn)行分子蒸餾。下列反應(yīng)在無水條件下進(jìn)行。將200g溶于200ml無水THF中的提純的氨基官能化的聚二甲基硅氧烷(0.375meqNH2/g；Mn(VPO)3400-3900(VPO，蒸汽壓力滲透壓力測(cè)定法))緩慢地滴加到13.35g(75mmol)D(+)葡糖酸-δ-內(nèi)酯在50ml無水THF中的懸浮液中，在40℃攪拌混合物約24小時(shí)，直到內(nèi)酯完全反應(yīng)(用薄層色譜(TLC)監(jiān)測(cè)反應(yīng)硅膠；異丙醇/H2O/乙酸乙酯6∶3∶1；用硫酸鈰(IV)/偶磷鉬酸溶液(CPS試劑)著色)。反應(yīng)后，濃縮反應(yīng)溶液至干燥，殘留物在3Pa(0.03mbar)干燥48小時(shí)。得到213.3g的α，ω-雙(3-葡酰胺丙基)聚二甲基硅氧烷。用高氯酸對(duì)氨基的滴定表明，氨基的轉(zhuǎn)化率高于99.8％。α，ω-雙(3-葡酰胺丙基)二甲基聚硅氧烷與IEM的反應(yīng)上述獲得的產(chǎn)物(213.3g)溶于800ml無水THF，將溶液同加入的催化劑量的二丁基錫二月桂酸酯(DBTDL)一起加熱到40℃。在約4小時(shí)內(nèi)將在20ml無水THF中的14g(90mmol)IEM滴加到該溶液中。這相當(dāng)于每葡酰胺單元1.2當(dāng)量的IEM濃度。反應(yīng)進(jìn)行48小時(shí)(用IR光譜測(cè)定NCO鍵來監(jiān)測(cè)反應(yīng))。濃縮反應(yīng)溶液，在棕色玻璃燒瓶中在3Pa(0.03mbar)下干燥產(chǎn)物24小時(shí)，同時(shí)用冰冷卻。得到227.2g無色、橡膠彈性的、高光學(xué)透明度的產(chǎn)物。實(shí)施例A2-A7其它氨基丙基-二甲基聚硅氧烷(PDMS)與不同量的葡糖酸內(nèi)酯及濃度與實(shí)施例A1類似的IEM反應(yīng)。在表1中總結(jié)了這些實(shí)施例。表1</tables>注X-22-16-C和KF8003是ShinEtsu(Japan)的產(chǎn)品，PS813是Petrarch-Hüls的產(chǎn)品，GP4和GP6是Genesee的產(chǎn)品。*每大分子單體鏈的氨基GLAD(+)葡糖酸-δ-內(nèi)酯實(shí)施例A8根據(jù)實(shí)施例A1進(jìn)行反應(yīng)，但用懸浮在50ml無水THF中的75mmol乳糖酸-1，5-內(nèi)酯代替D(+)葡糖酸-δ-內(nèi)酯，將其滴加到在180ml無水THF和20mlDMSO(純度99％)中的氨基官能化的聚二甲基硅氧烷(X-22-161-C)溶液中。用高氯酸對(duì)氨基的滴定表明反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為99％(＜0.01meq的NH2/g)。從而，得到無色光學(xué)透明的大分子單體。實(shí)施例A9和A10類似實(shí)施例A1地進(jìn)行反應(yīng)。然而，異氰酸酯加成到羥基基團(tuán)上所需的必要的催化劑是變化的。加入催化劑量的1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)或4-二甲基氨基吡啶(DMAP)催化劑代替DBTDL，如實(shí)施例A1所述繼續(xù)反應(yīng)。在兩種情況下，以與實(shí)施例1相應(yīng)的方法得到光學(xué)透明的、無色橡膠彈性的大分子單體。實(shí)施例A11類似實(shí)施例A1地進(jìn)行反應(yīng)。以與實(shí)施例8相應(yīng)的方法將0.1mol乳糖酸-1，5-內(nèi)酯懸浮在50ml無水THF中，將懸浮液滴加到氨基官能化的聚二甲基硅氧烷(KF-8003)在180ml無水THF和20mlDMSO(純度99％)中的溶液中。反應(yīng)時(shí)間提高到約48小時(shí)?？蓽y(cè)得NH2/g為0.07meq的殘留成分，通過在反應(yīng)溶液中加入相應(yīng)摩爾量的D(+)葡糖酸-δ-內(nèi)酯使其反應(yīng)完全。無色高透明性的產(chǎn)物氨基殘留量為＜0.0lmeq/g。實(shí)施例A12制備D-葡糖二酸-1，4∶6，3-二內(nèi)酯氨基官能化的聚二甲基硅氧烷52.09g(9.78mmol)提純的氨基官能化的聚二甲基硅氧烷(X-22-161-C，ShinEtsuJP)溶于110ml無水THF，在惰性氣體氣氛中最先加入反應(yīng)容器，再加入溶于20ml無水THF中的1.14g(6.25mmol)D-葡糖二酸-1，4∶6，3-二內(nèi)酯。在室溫?cái)嚢璺磻?yīng)溶液15小時(shí)，然后用與實(shí)施例A1相應(yīng)的方法處理。氨含量為0.134meq/g。生成的五嵌段大分子單體的鏈端氨基在下列反應(yīng)步驟中與葡糖酸內(nèi)酯反應(yīng)。41.84g(5.146meqNH2)上述大分子單體和0.917g(5.15mmol)D(+)葡糖酸-δ-內(nèi)酯懸浮在300ml無水THF中，在40℃懸浮液在氮?dú)鈿夥罩袛嚢?8小時(shí)。過濾后的溶液繼而被濃縮，殘留物在3Pa(0.03mbar)干燥48小時(shí)。生成高粘性光學(xué)純凈的物質(zhì)，氨基殘留量為0.013meq/g。制備氨基-和全氟烷基-官能化的聚二甲基硅氧烷實(shí)施例A13在15g聚(二甲基硅氧烷-共-甲基氫硅氧烷)[BayerSiloprenU-230；10000g/mol；2.3mmolSi-H/g]中加入3.0ml無水甲苯，然后加入1.72g(9.2mmol)烯丙基鄰苯二甲酰亞胺[CASReg.No.5428-09-1]。冷凍混合物幾次，抽空燒瓶，然后返回到室溫。隨后在燒瓶中充入氬氣。0.7ml0.005摩爾Lamoreaux催化劑(根據(jù)US3220972，GeneralElectric制備)在無水甲苯中的溶液(100ppmPt/molSi-H)，混合物加熱到80℃。反應(yīng)半小時(shí)后，得到無色透明的輕微渾濁的溶液，其1H-NMR譜不再有烯丙基氫原子的共振響應(yīng)。隨后，緩慢加入6.2g(15.3mmol)脫氣的烯丙基-1H，1H，2H，2H-五氟辛基醚，混合物在80℃攪拌2小時(shí)。1H-NMR譜現(xiàn)精確表明，Si-H官能在4.6ppm的弱化共振和在0.5ppm源于Si-CH2氫原子的強(qiáng)共振。隨后加入3.0ml1-己烯，與剩下的過量的Si-H基反應(yīng)，當(dāng)后來空氣進(jìn)入時(shí)這些剩下的過量的Si-H會(huì)導(dǎo)致聚合物的交聯(lián)。在80℃再攪拌混合物半小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物靜置過夜。在硅膠柱上用己烷/乙酸乙酯(3∶2)純化，除去溶劑，在高真空下干燥大分子單體。得到無色透明粘性的產(chǎn)物。用這種方法純化的大分子單體溶于20ml已烷，加入20ml甲胺[在乙醇中，33％]，混合物加熱到40℃。10-15分鐘后，分離出白色體積龐大的沉淀。30分鐘后，冷卻懸浮液并過濾，沉淀用少量己烷洗滌。蒸發(fā)濾液，在高真空下干燥殘余物。然后用滴定法(高氯酸)測(cè)定氨基含量。生成的大分子單體是透明的和粘性的。氨基理論含量為78.6％。色譜純化后大分子單體的總產(chǎn)率為75％。制備葡糖酰胺17.3g(相應(yīng)于5.4meq氨基含量)該氨烷基取代的產(chǎn)物溶于20ml干燥THF。重復(fù)冷凍該溶液，脫氣并置于氬氣氣氛中。下列所有操作在氬氣氣氛中進(jìn)行。然后加入712mgD(+)葡糖酸-δ-內(nèi)酯(4mmol)。由于內(nèi)酯的低溶解性，開始得到的是懸浮液。在50℃攪拌過夜，溶液透明，內(nèi)酯已被完全消耗。隨后加入剩余的化學(xué)計(jì)量的D(+)葡糖酸-δ-內(nèi)酯(260mg，1.46mmol)，混合物再在50℃攪拌過夜。觀察到痕量的未反應(yīng)的內(nèi)酯。用流動(dòng)相為1-丙醇/乙酸乙酯/水(6∶1∶3)的硅膠板上的薄層色譜法監(jiān)測(cè)整個(gè)反應(yīng)。硅膠板用硫酸鈰(IV)/偶磷鉬酸溶液展開。后繼的對(duì)氨基的滴定得到殘留氨基含量＜0.1％。過濾并用蒸餾除去溶劑后，得到高粘性的透明大分子單體，每克大分子單體0.295毫當(dāng)量的葡糖酰胺。實(shí)施例B1聚合前，用蒸餾分別從使用的丙烯酸酯、丙烯酸異丁酯(IBA)、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)和3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(三甲基甲硅氧烷)硅烷(TRIS)除去抑制劑。0.32g(2.76mmol)IBA、0.80g(8.1mmol)DMA和1.44g(3.4mmol)TRIS被稱量到50ml的圓底燒瓶中，燒瓶用N2沖洗半小時(shí)，同時(shí)用冰冷卻。1.44g實(shí)施例A1制備的大分子單體用氮?dú)庋b置輸送到一個(gè)圓底燒瓶中，在3Pa(0.03mbar)脫氣24小時(shí)，然后溶于預(yù)先用N2清洗了半小時(shí)的2.7g乙醇中。樣品的隨后制備樣品和聚合在無氧的手套箱(glovebox)中進(jìn)行。將上述單體混合物和實(shí)施例A1制備的大分子單體溶液混合，并加入0.012g(0.21mmol)Darocure1173，混合物進(jìn)行微濾(0.45mm濾器)。將180μl該混合物注入一個(gè)聚丙烯模具中，然后用適合的聚丙烯蓋蓋住。在氮?dú)鈿夥障拢迷赨V爐中裝備的UV-A高壓汞燈照射該混合物5分鐘。燈(5個(gè)，每個(gè)商標(biāo)是TLK40W/10R，Philips)在固定器的上方和下方。照射強(qiáng)度是14.5mW/cm2。打開聚丙烯模具，用二氯甲烷和乙醇(2∶3)的溶劑混合物浸漬，將完成的盤或鏡片移出。鏡片和盤在乙醇中在室溫在特殊的聚丙烯籠中萃取48小時(shí)，然后在40℃在10Pa(0.1mbar)干燥24小時(shí)(在120℃高壓滅菌30分鐘)。盤的E模量為1.1Mpa，透氧率183barrer，硬度(ShoreA)53。實(shí)施例B2-B12用與實(shí)施例B1相應(yīng)的方法制備不同大分子單體起始化合物(實(shí)施例A1-A8)和不同性質(zhì)和成分的共聚單體的聚合物(成分用重量百分比表達(dá))。表2表示實(shí)施例B2-B12和在盤上測(cè)量的生成的材料的性質(zhì)。表2</tables>表2(續(xù))</tables>注IBA丙烯酸異丁酯DMAN，N-二甲基丙烯酰胺TRIS3-甲基丙酰氧基丙基-三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷HFBA丙烯酸-2，2，3，4，4，4-六氟丁酯DMEA丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯實(shí)施例B13用下列共聚單體成分實(shí)施例A3/TRIS/DMA，32.8％/32.6％/34.2％(用重量百分比表示)和0.4％wt鹽酸三甲基銨-2-羥丙基甲基丙烯酸酯(BlemerQA，NipponOilCorp.)根據(jù)實(shí)施例B1合成該聚合物。聚合物模量為0.9Mpa，透氧率為±2barrer。水含量為25.1％(在120℃高壓滅菌30分鐘后)。作為比較，實(shí)施例B7(不加BlemerQA)的水含量為20％，并有極相似的共聚單體組成。實(shí)施例B14-B29類似實(shí)施例B1制備聚合物，但以本體形式進(jìn)行聚合，這意味著不加入乙醇。表3表示在盤上測(cè)定的、合成的聚合物的共聚單體成分和材料性能。表3表3(續(xù))注OA丙烯酸異辛酯AN丙烯腈DA丙烯酸異癸酯NVP1-乙烯基-2-吡咯烷酮EHA丙烯酸-2-乙基己基酯實(shí)施例B30根據(jù)實(shí)施例B1進(jìn)行聚合，但用如下改變的共聚單體成分大分子單體A7/IBA/TRIS，20％/19％/60％(用重量百分比表示)和1％wt雙(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷。得到光學(xué)透明的聚合物，E模量為0.4MPa，透氧率為241barrer，硬度(ShoreA)為42。實(shí)施例B31類似于實(shí)施例B1進(jìn)行聚合，用如下共聚單體成分大分子單體A1/IBA/TRIS，37％/17％/43％(用重量百分比表示)。聚合在代替乙醇的1，4-二甲氧基乙烷中進(jìn)行，加入3％N-(間-異氰酸酯基-對(duì)-甲苯?；?丙烯酰氧基乙基氨基甲酸酯(根據(jù)文獻(xiàn)制備)作為附加交聯(lián)劑。得到光學(xué)透明的聚合物，系數(shù)為0.7Mpa，透氧率為330barrer，硬度(ShoreA)為41。實(shí)施例B32實(shí)施例A13制備的葡糖酰胺取代的大分子單體5.0g溶于5.0g無水四氫呋喃。加入572mg(3.69mmol)新蒸餾的IEM和0.5g無水THF的混合物。混合物在50℃攪拌24小時(shí)。隨后，IR光譜顯示在2250cm-1沒有異氰酸酯的吸收峰。在高真空下除去溶劑，得到透明的、略黃的、高粘性的中間體。2.54g該中間體與1.7g無水乙醇在氬氣氣氛下混合。反復(fù)冷凍混合物、抽空燒瓶、再融化。最后，燒瓶充入氨氣。在第二個(gè)燒瓶中一起加入2.54gTRIS和1.27gDMA，混合物反復(fù)冷凍、抽氣、再融化。然后充入氬氣。加入30mg光引發(fā)劑Darocure1173，混合物再次冷凍、抽氣、再融化，然后充入氬氣。將兩個(gè)燒瓶移入惰性氣體氣氛的手套箱中。在這里，大分子單體溶液和共聚單體混合物混合。過濾均化的溶液，吸移到聚丙烯模具中制備鏡片或盤。注滿的鏡片和盤模具用UV光照射(發(fā)射最大值在360nm)5分鐘。打開模具后，所得的交聯(lián)的鏡片和盤在乙醇中提取24小時(shí)，然后干燥，隨后用蒸餾水平衡。為了消毒，鏡片和盤在磷酸鹽緩沖的氯化鈉溶液中在120℃高溫滅菌。得到潔凈的鏡片和盤。盤的透氧率為120barrer單位，吸水率為3.8％wt。實(shí)施例B33用實(shí)施例B1相應(yīng)的方法接觸鏡片，用實(shí)施例A3的大分子單體，有下列重量百分比的成分大分子單體A333.3DMA33.3TRIS33.4鏡片的Dk為約94，水含量為約20.0％wt。在表4中總結(jié)結(jié)果用于比較。實(shí)施例B34將根據(jù)實(shí)施例B33所述方法制備的干燥鏡片送入等離子涂敷設(shè)備中，用甲烷/空氣混合物處理鏡片的表面。設(shè)備和等離子處理方法均根據(jù)上述Yasuda所公開的。在抗高溫滅菌的小瓶中在磷酸鹽緩沖的藥用鹽溶液中平衡，然后在約120℃高溫滅菌30分鐘。等離子處理的高溫滅菌的鏡片Dk為90，水含量為21.5％。在表4中總結(jié)結(jié)果用于比較。表4</tables>實(shí)施例B35類似實(shí)施例B1進(jìn)行聚合，下列共聚單體成分以基于聚合物總重量的重量百分比表示大分子單體A133.3DMA33.3TRIS33.3得到光學(xué)透明的聚合物。權(quán)利要求1.一種有至少一部分式(I)的大分子單體其中(a)是聚硅氧烷鏈段，(b)是至少4個(gè)C原子的多元醇鏈段，Z是鏈段(c)或基團(tuán)X1，其中鏈段(c)定義為X2-R-X2，其中R是有至多20個(gè)C原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基，每個(gè)X2獨(dú)立地是有至少一個(gè)羰基的二價(jià)基，X1與X2定義相同，(d)是式(II)的基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1(II)其中P1是可自由基聚合的基團(tuán)；Y和X3分別獨(dú)立地是至少有一個(gè)羰基的二價(jià)基團(tuán)；k是0或1；和L是鍵或有至多20個(gè)C原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中聚硅氧烷鏈段(a)是從式(III)化合物衍生的，其中n是5-500的整數(shù)；R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的99.8％-25％分別獨(dú)立地是烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的0.2％-75％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、胺烷基、鏈烯基、芳基、氰烷基、alk-NH-alk-NH2或alk-(OCH2)m-(OCH2)P-OR7，其中R7是氫或較低級(jí)的烷基，alk是亞烷基，m和p分別獨(dú)立地是0-10的整數(shù)，一個(gè)式(III)分子中含至少一個(gè)伯氨基或羥基。3.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中聚硅氧烷鏈段(a)借助基團(tuán)Z與一個(gè)鏈段(b)或另一個(gè)鏈段(a)連結(jié)一共1-50次，優(yōu)選2-30次，最優(yōu)選4-10次，在a-Z-a序列中Z總是鏈段(c)。4.根據(jù)權(quán)利要求2的大分子單體，其中聚硅氧烷鏈段由式(III)化合物衍生，其中基團(tuán)R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)總共1-50次、更優(yōu)選2-30次、最優(yōu)選4-10次獨(dú)立在鏈端或鏈側(cè)連接的氨烷基或羥烷基。5.根據(jù)權(quán)利要求2的大分子單體，其中聚硅氧烷鏈段(a)由式(III)化合物衍生，其中基團(tuán)R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95％-29％分別獨(dú)立地是烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基、鏈烯基、芳基、氰烷基，alk-NH-alk-NH2或alk-(OCH2CH2)m-(OCH2)P-OR7。6.根據(jù)權(quán)利要求2的大分子單體，其中n是整數(shù)5-400，更優(yōu)選10-250，最優(yōu)選12-125。7.根據(jù)權(quán)利要求2的大分子單體，其中R1和R6兩個(gè)鏈端基是氨烷基或羥烷基。8.根據(jù)權(quán)利要求2的大分子單體，其中R4和R5是共1-50次，更優(yōu)選2-30次，最優(yōu)選4-10次在鏈側(cè)連接的氨烷基或羥烷基。9.根據(jù)權(quán)利要求2的大分子單體，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)是總共為1-50次、更優(yōu)選2-30次，最優(yōu)選4-10次獨(dú)立地在鏈端和鏈側(cè)連接的氨烷基或羥烷基。10.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中Z是X1。11.根據(jù)權(quán)利要求10的大分子單體，其中X1是含有至少一個(gè)羰基的二價(jià)基團(tuán)。12.根據(jù)權(quán)利要求11的大分子單體，其中X1是一個(gè)羰基，通過-O-、-CONH-、-NHCO-或-NH-不超過2次地相接。13.根據(jù)權(quán)利要求12的大分子單體，其中X1是羰基、酯基、酰胺基、氨基酯基、脲基或碳酸酯基。14.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中X2與X1有相同的定義。15.根據(jù)權(quán)利要求14的大分子單體，X2是酯基、胺基、氨基甲酸酯基、碳酸酯基或脲基。16.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中多元醇鏈段b從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生。17.根據(jù)權(quán)利要求16的大分子單體，其中多元醇鏈段b從單糖、雙糖、三糖、四糖、寡糖或多糖衍生；從醛糖酸或糖醛酸的內(nèi)酯衍生，例如葡糖酸道輸入流體溫度是否與環(huán)境溫度不同，判斷是否為不等溫輸送，若是則調(diào)用管道水力熱力模型方法計(jì)算管道沿程溫度，據(jù)此對(duì)波速進(jìn)行修正。</p><p>采用如附圖1和附圖2的流體輸送管道泄漏檢測(cè)裝置和計(jì)算機(jī)程序，對(duì)管道長(zhǎng)度約3000米，管徑325mm，原油密度為0.9582×103kg/m3，粘度50℃時(shí)為500m2/s，比熱容C＝2.2焦耳/(克·開)，正常運(yùn)行時(shí)管道首端溫度維持60.5℃基本不變，管道末端溫度實(shí)測(cè)為50℃，環(huán)境地溫為18℃，總傳熱系數(shù)為4.88焦耳/(米2·秒·開)，正常流量為0.025m3/s的原油輸送管道進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，檢測(cè)裝置在管道首端和末端同時(shí)進(jìn)行管道運(yùn)行狀況數(shù)據(jù)的采集和傳輸。計(jì)算結(jié)果說明本發(fā)明的準(zhǔn)確性和實(shí)用性。附圖3為計(jì)算機(jī)以20次/秒的采樣速率對(duì)管道壓力進(jìn)行采集得到泄漏引發(fā)瞬態(tài)負(fù)壓波波形曲線。附圖4為在管道輸油時(shí)進(jìn)行泵降速引起管道負(fù)壓波。附圖3和4的縱軸為壓力單位為KPa，橫軸為時(shí)間坐標(biāo)單位S/20。附圖3和附圖4對(duì)比可以看出管道首端調(diào)泵和管道泄漏引起的負(fù)壓波有不同特征。附圖5和附圖6為當(dāng)泄漏發(fā)生時(shí)，管道首端測(cè)得流量為0.0335m3/s，管道末端測(cè)得流量為0.0215m3/s，實(shí)測(cè)泄漏時(shí)管道首端壓力為250KPa，管道末壓力為143KPa，并考慮比熱容、密度、粘度隨溫度的變化得到水力熱力綜合模型對(duì)管道泄漏進(jìn)行的計(jì)算結(jié)果曲線，其中附圖5中縱軸為管道距離單位為m，橫軸為溫度單位為℃；附圖6中橫軸為溫度單位為℃，縱軸為壓頭單位為m?？梢钥闯?，經(jīng)過變換后的末端H’-t’曲線與首端H-t曲線在58.3℃處相交，在L-t曲線圖中可以找到對(duì)應(yīng)L為550米左右。從而可以看出考慮管道熱力模型后泄漏定位精度較高，因?yàn)楣艿缹?shí)際泄漏位置在距首端545米左右。</p><p>附圖7為某腰輪流量計(jì)根據(jù)本發(fā)明流量誤差校準(zhǔn)原理擬合的校準(zhǔn)曲線，其中橫軸為流量大小單位為m3/h，縱軸為流量計(jì)量誤差單位為百分比。以我國(guó)原油輸送管道系統(tǒng)中常用的腰輪流量計(jì)為例，在壓力作用下流體流經(jīng)轉(zhuǎn)子與殼體以及轉(zhuǎn)子之間縫隙造成的滑流量(Slippage)未經(jīng)計(jì)量，滑流量一般與幾個(gè)因素有關(guān)，流體的粘度、流量計(jì)前后壓差、流量計(jì)本身結(jié)構(gòu)，可以用下式表式式中，K-與流量計(jì)有關(guān)的參數(shù)，P-流量計(jì)前后壓差，η-液體的粘度。流量計(jì)校準(zhǔn)數(shù)據(jù)可選取流量計(jì)標(biāo)定時(shí)得到的數(shù)據(jù)，例如根據(jù)部標(biāo)JB2363-78規(guī)定，腰輪流量計(jì)的標(biāo)定方法是標(biāo)定至少三個(gè)點(diǎn)，即流量范圍的最大流量，最大流量的40％和最小流量。每點(diǎn)重復(fù)測(cè)量次數(shù)不少于三次。因此，在流量的誤差測(cè)量中很容易在不增加工作量的情況下從檢定室得到9組標(biāo)定數(shù)據(jù)，令V為標(biāo)準(zhǔn)體積管體積，I為腰輪流量計(jì)示值，則流量計(jì)的誤差可表示為對(duì)于各測(cè)量點(diǎn)的三次測(cè)量值，取其均值以減小隨機(jī)誤差影響，即令附圖7對(duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)腰輪流量計(jì)為0.2級(jí)，校準(zhǔn)時(shí)測(cè)值如下最大流量為1000m3/h，此時(shí)測(cè)量三次腰輪量計(jì)示值為5517，5516.9，5516.3.最大流量的40％時(shí)測(cè)量三次，腰輪流量計(jì)的示值為5534.2，5533.4，5533.1.最小流量為200m3/h，此時(shí)測(cè)量三次腰輪流量計(jì)示值為5526.4，6626.96，5526.46.標(biāo)定過程中標(biāo)準(zhǔn)體積管的標(biāo)準(zhǔn)容積分別為5526.4，5526.96，5526.46.可以求得如下序列(Q，E)為(1000，-0.175％，)，(400，0.12％)，(200，0.138％)，用三次樣條擬合可得到附圖7。</p><p>圖8為采用本發(fā)明中的神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)方法對(duì)管道泄漏和未泄漏時(shí)采集的應(yīng)力波動(dòng)樣本進(jìn)行學(xué)習(xí)曲線，其橫軸為學(xué)習(xí)次數(shù)，縱軸為學(xué)習(xí)誤差取對(duì)數(shù)，說明采用管道泄漏和未泄漏時(shí)應(yīng)力波時(shí)域和頻域特征提取構(gòu)成的神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)輸入矩陣進(jìn)行學(xué)習(xí)能夠收斂。</p>其中存在一種線性序列，其中x是0、1或2，q的平均數(shù)值為1-20，優(yōu)選1-10，特別優(yōu)選1-5，其中在根據(jù)式(VI)的大分子單體中的鏈段(b)(每分子)總共連接至多20個(gè)、優(yōu)選至多15個(gè)、特別優(yōu)選至多6個(gè)可聚合鏈段(d)。21.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，是式(VII)化合物，其中x是0、1或2，每個(gè)式(VII)分子的鏈段(d)的平均數(shù)優(yōu)選在2-5范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3-4范圍內(nèi)。22.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中多元醇鏈段(b)從沒有內(nèi)酯基的多元醇衍生，Z是鏈段(c)。23.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中多元醇鏈段(b)從1，2-多元醇衍生，例如還原的單糖，如甘露糖醇、葡糖醇、山梨醇或艾杜糖醇；從1，3-多元醇衍生，例如從部分或全部水解的聚乙酸乙烯酯衍生的聚乙烯醇(PVA)；以及另外的氨端基PVA調(diào)聚物、氨基多元醇、氨基環(huán)糊精、氨基單糖、氨基雙糖、氨基三糖、氨基寡糖或氨基多糖或環(huán)糊精衍生物，例如羥丙基環(huán)糊精。24.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中鏈段(b)，如式(I)描述的，有至少一個(gè)烯屬可聚合的鏈段(d)，鏈段(d)借助含于鏈段(d)中的二價(jià)基團(tuán)X3與鏈段(b)中的氨基或羥基與鏈段(b)連接，減去一個(gè)氫原子。25.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中每個(gè)根據(jù)本發(fā)明的大分子單體分子中，烯屬可聚合鏈段(d)在鏈端或鏈側(cè)結(jié)合1-20次，更優(yōu)選2-15次，特別優(yōu)選2-6次。26.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中每個(gè)根據(jù)本發(fā)明的大分子單體分子中，象所需要的那樣(作為鏈端/鏈側(cè)混合物)，烯屬可聚合鏈段(d)在鏈端及鏈側(cè)結(jié)合1-20次，更優(yōu)選2-15次，特別優(yōu)選2-6次。27.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中P1是有至多20個(gè)C原子的鏈烯基、鏈烯基芳基或鏈烯基亞芳基烷基。28.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中L是亞烷基、亞芳基、有6-20個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)、亞芳基亞烷基、亞烷基亞芳基、亞烷基亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基。29.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中L是一個(gè)鍵。30.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中Y是羰基、酯基、酰胺基或氨基甲酸酯基。31.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中k是0。32.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中X3是氨基甲酸酯基、脲基、酯基、酰胺基或碳酸酯基。33.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中鏈段(d)衍生于丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸-2-異氰酸根合乙酯(IEM)、異氰酸烯丙酯、異氰酸乙烯酯、同分異構(gòu)的乙烯基芐基異氰酸酯或甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)與2，4-甲苯二異氰酸酯(TDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的加合物，特別是1∶1的加合物。34.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中每分子鏈段(d)鏈端或鏈側(cè)或作為鏈端/鏈側(cè)混合物結(jié)合5次。35.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中R是有至多20個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基、有6-20個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)或有7-20個(gè)C原子的環(huán)亞烷基亞烷基環(huán)亞烷基。36.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中鏈段(c)從己烷-1，6-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-1，6-二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、亞苯基-1，4-二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲基-2，6-二異氰酸酯、間-或?qū)?四甲代基苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或環(huán)己基-1，4-二異氰酸酯衍生。37.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中平均分子量在約300-30000范圍內(nèi)，非常優(yōu)選在約500-20000范圍內(nèi)，更優(yōu)選在約800-12000范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在約1000-10000范圍內(nèi)。38.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，是式(VIII)化合物，b-Z-a-{c-a}r-(Z-b)t(VIII)其中r是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1-7，特別是1-3；t是0或1，優(yōu)選是1；其中存在(t＝1)由鏈段(b)可以封端或不封端的線形(c-a)鏈；其中鏈段(d)至少結(jié)合一個(gè)鏈段(b)；上述優(yōu)選適用于鏈段(d)的總數(shù)，鏈段(d)優(yōu)選與鏈段(b)結(jié)合。39.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，是式(IX)化合物，b-Z-a-{c-a-(Z-b)t}r(IX)其中序列(c-a)-(Z-b)t鏈側(cè)連接在鏈段(a)r次，可以通過鏈段(b)封端，也可以不封端；其中r是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1-7，特別是1-3；t是0或1，優(yōu)選是1；Z是鏈段(c)或基團(tuán)X1；其中鏈段(d)至少結(jié)合一個(gè)鏈段(b)；上述優(yōu)選范圍適用于優(yōu)選與鏈段(b)結(jié)合的鏈段(d)的總數(shù)。40.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，是式(X)化合物，b-c-{a-c}s-B(X)其中s是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1-7，特別是1-3；B是鏈段(a)或鏈段(b)；其中鏈段(d)至少結(jié)合一個(gè)鏈段(b)；上述優(yōu)選范圍適用于與鏈段(b)結(jié)合的鏈段(d)的總數(shù)。41.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，是式(XI)化合物，B-(c-b)s-Z-a-(Z-b)t(XI)結(jié)構(gòu)是線形的，其中s是1-10的整數(shù)，優(yōu)選1-7，特別是1-3；B是鏈段(a)或(b)；其中鏈段(d)結(jié)合至少一個(gè)鏈段(b)；t是0或1；上述優(yōu)選范圍適用于與鏈段(b)結(jié)合的鏈段(d)的總數(shù)。42.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中鏈段(a)和(b)的數(shù)量比在(a)∶(b)＝3∶4、2∶3、1∶1、1∶3或1∶4的范圍。43.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中鏈段(a)和(b)的總和或，當(dāng)適合時(shí)，(a)和(b)和(c)的總和在2-50范圍內(nèi)，優(yōu)選3-30，特別在3-12范圍內(nèi)。44.根據(jù)權(quán)利要求18-21任意一項(xiàng)的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其中P1是鏈烯基，X3是氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基；X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基。45.根據(jù)權(quán)利要求38-41任意一項(xiàng)的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從多元醇、糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生，并規(guī)定，如果基團(tuán)Z是鏈段(c)，鏈段(b)從沒有內(nèi)酯基的多元醇衍生；Z是鏈段(c)或X1，其中X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，并且其中鏈段(c)代表X2-R-X2，其中R是有至多14個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基，或是有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)，X2是酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基；(B)是有上述優(yōu)選定義的鏈段(a)或鏈段(b)；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，至多15次、更優(yōu)選至多6次鏈端和/或鏈側(cè)連接在鏈段(b)上，其中P1是鏈烯基，X3是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基。46.一種用于制備權(quán)利要求1所定義的大分子單體的方法，包括先使含有至少一個(gè)伯氨基或羥烷基的聚硅氧烷與糖類內(nèi)酯反應(yīng)，形成酰胺基或酯基并生成式(XIIa)或式(XIIb)的化合物，(a-Z-b)q(XIIa)a-(Z-b)q(XIIb)其中可變因素如上文定義，Z是基團(tuán)X1，此后，化合物(XIIa)或(XIIb)與不飽和的可聚合的式(XIII)化合物反應(yīng)，X4-L-(Y)k-P1(XIII)其中X4是可與鏈段(b)的羥基或氨基共反應(yīng)的基團(tuán)，由這個(gè)反應(yīng)生成根據(jù)式(II)的鏈段(d)的X3基團(tuán)，其中X4優(yōu)選是-COOH、-COOR10、-COCl或-NCO，其中R10是烷基，或是未取代的或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的芳基，其它可變因素如上文定義，此后生成根據(jù)式(IV)或(V)的大分子單體，其中鏈段(d)鏈端或鏈側(cè)連接。47.一種用于制備權(quán)利要求1所定義的大分子單體的方法，包括使含有鏈端伯氨基或羥烷基的聚硅氧烷(a)與糖類雙內(nèi)酯反應(yīng)，生成式(XIV)的線形結(jié)構(gòu)，其中可變因素如上文所定義的和優(yōu)選的，此后，化合物(XIV)與式(XIII)化合物類似于上述方法進(jìn)行反應(yīng)，生成式(VI)大分子單體，其中可變因素如上文所定義的和優(yōu)選的。48.一種用于制備權(quán)利要求1所定義的大分子單體的方法，包括先使含有鏈端伯氨基或羥烷基的聚硅氧烷(a)與式(XV)的二官能化合物反應(yīng)，X4-R-X4(XV)其中X4是與鏈段(a)的羥基或氨基共反應(yīng)的基團(tuán)，由這個(gè)反應(yīng)生成鏈段(c)的X2基團(tuán)，其中X4優(yōu)選是-COOH、-COOR10、-COCl或-NCO，其中R10是烷基，或是未取代的或被低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基取代的芳基，R定義如上，此后該中間體與不含內(nèi)酯基團(tuán)的多元醇反應(yīng)，生成式(XVI)的化合物，b-c-{a-c}s-b(XVI)其中可變因素如上文定義和優(yōu)選的，此后，式(XVI)化合物與式(XIII)化合物反應(yīng)，生成式(X)的大分子單體，b-c-{a-c}s-B(X)其中s是1-10、優(yōu)選1-7、特別是1-3的整數(shù)；B是鏈段(a)或(b)；上述優(yōu)選范圍適用于與鏈段(b)結(jié)合的鏈段(d)的數(shù)值。49.一種用于制備權(quán)利要求1所定義的大分子單體的方法，包括使式(XV)的二官能化合物X4-R-X4(XV)與過量的聚硅氧烷(a)反應(yīng)，生成一個(gè)-a-(c-a)r-序列，其中上述意圖適用，此后，在第二步，該中間體與不含內(nèi)酯的多元醇反應(yīng)生成式(XVII)的化合物，b-Z-a-{c-a}r-Z-b(XVII)此后，化合物(XVII)與化合物(XIII)反應(yīng)，生成式(VIII)的大分子單體，b-Z-a-{c-a}r-(Z-b)t(VIII)其中r是1-10、優(yōu)選1-7、特別是1-3的整數(shù)；t是0或1，優(yōu)選是1；其中存在可用或不用鏈段(b)封端的線形(c-a)鏈(t＝1)；上述優(yōu)選范圍適用于優(yōu)選與鏈段(b)結(jié)合的鏈段(d)總數(shù)。50.一種用于制備權(quán)利要求1所定義的大分子單體的方法，包括在第一步使糖類內(nèi)酯與式(XIII)化合物反應(yīng)，內(nèi)酯官能被保留，此后，該中間體與含有至少一個(gè)氨基或羥基的聚硅氧烷反應(yīng)，生成式(IV)或(V)的化合物，其中q一般是1或2，其中上述意義和優(yōu)選范圍也另外適用，鏈段(d)鏈端或鏈側(cè)連接。51.式(XIIa)的化合物，(a-Z-b)q(XIIa)其中q大于1，(a)衍生自如主權(quán)項(xiàng)中定義的聚硅氧烷，(b)從糖類雙內(nèi)酯衍生。52.式(XIIb)的化合物，a-(Z-b)q(XIIb)其中Z、(b)和q如上文定義和優(yōu)選，但規(guī)定，鏈段(a)從式(III)化合物衍生，其中n是5-500的整數(shù)；R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的99.8-25％分別獨(dú)立地是烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的0.2-75％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基、鏈烯基、芳基、氰烷基、alk-NH-Alk-NH2或alk-(OCH2CH2)m-(OCH2)p-OR7，其中R7是氫或低級(jí)烷基，alk是亞烷基，m和p分別獨(dú)立地是0-10的整數(shù)，一分子含有至少一個(gè)伯氨基或羥基和至少一個(gè)部分氟化的烷基。53.式(XVI)的化合物，b-c-{a-c}s-b(XVI)其中鏈段(b)從不含內(nèi)酯的多元醇衍生，其它可變因素如上文定義和優(yōu)選的。54.式(XVII)的化合物，b-Z-a-{c-a}r-Z-b(XVII)其中鏈段(b)從不含內(nèi)酯的多元醇衍生，其它可變因素如上文定義和優(yōu)選的。55.一種聚合物，含有至少一種權(quán)利要求1定義的大分子單體與，如果適合，至少一種乙烯基共聚單體(a)的聚合產(chǎn)物。56.根據(jù)權(quán)利要求55的聚合物，其中相對(duì)于聚合物的總量，根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體的重量含量在100-0.5％wt范圍、特別是在80-10％wt范圍、尤其是在70-30％wt范圍。57.根據(jù)權(quán)利要求55的聚合物，其中不含共聚單體(a)。58.根據(jù)權(quán)利要求55的聚合物，其中共聚單體(a)是親水性的或疏水性的或兩者的混合物。59.根據(jù)權(quán)利要求55的聚合物，其中共聚單體(a)選自C1-C18烷基和C3-C18環(huán)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、C3-C18烷基丙烯酰胺和C3-C18烷基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基C1-C18鏈烷酸酯、C2-C18鏈烯、C2-C18鹵烯烴、苯乙烯、低級(jí)烷基苯乙烯、低級(jí)烷基乙烯基醚、C2-C10全氟烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或相應(yīng)的部分氟化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，C3-C12全氟烷基-乙基-硫代羰基氨基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰氧基-和甲基丙烯酰氧基-烷基硅氧烷、N-乙烯基咔唑和馬來酸、富馬酸、衣康酸、中康酸等的C1-C12烷基酯等。60.根據(jù)權(quán)利要求55的聚合物，其中共聚單體(a)選自羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、低級(jí)烷基丙烯酰胺和低級(jí)烷基甲基丙烯酰胺、乙氧基化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代的低級(jí)烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、羥基取代的低級(jí)烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基噁唑啉、2-乙烯基-4，4′-二烷基噁唑啉-5-酮、2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶、共有3-5個(gè)C原子的烯屬不飽和羧酸、氨基低級(jí)烷基(其中術(shù)語“氨基”還包括季銨)、單低級(jí)烷氨基低級(jí)烷基和雙低級(jí)烷氨基低級(jí)烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙醇及類似物。61.根據(jù)權(quán)利要求55的聚合物，其中進(jìn)一步含有至少一種共聚單體(b)。62.根據(jù)權(quán)利要求61的聚合物，其中共聚單體(b)選自(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸低級(jí)亞烷基二醇酯、二(甲基)丙烯酸多低級(jí)亞烷基二醇酯、二(甲基)丙烯酸低級(jí)亞烷基酯、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二乙烯基苯或三乙烯基苯、四羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A酯、亞甲基二(甲基)丙烯酰胺、鄰苯二甲酸三烯丙酯或鄰苯二甲酸二烯丙酯。63.一種聚合物，基于聚合物總重量，含有用重量百分比表示的下列成分的聚合產(chǎn)物(1)25-45％根據(jù)權(quán)利要求18-21的式IV、V、VI或VII的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其中P1是鏈烯基，X3是氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基；和X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，(2)25-75％疏水性單體，(3)15-40％親水性單體。64.一種聚合物，基于聚合物總重量，含有用重量百分比表示的下列成分的聚合產(chǎn)物(1)25-45％根據(jù)權(quán)利要求38-41定義的式(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的大分子單體，其中可變因素定義如下聚硅氧烷鏈段(a)從式(III)的化合物衍生，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的95-29％分別獨(dú)立地是低級(jí)烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)的5-71％分別獨(dú)立地是部分氟化的烷基、氨烷基或羥烷基，n是5-400的整數(shù)；多元醇鏈段(b)從多元醇、糖類、糖類單內(nèi)酯或糖類雙內(nèi)酯衍生，并規(guī)定，如果基團(tuán)Z是鏈段(c)，鏈段(b)從沒有內(nèi)酯基的多元醇衍生；Z是鏈段(c)或X1，其中X1是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，并且其中鏈段(c)代表X2-R-X2，其中R是有至多14個(gè)C原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基，或是有6-14個(gè)C原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)；和X2是一酰胺基、氨基甲酸酯基、或脲基；(B)是有上述優(yōu)選定義的鏈段(a)或鏈段(c)；(d)是式(II)基團(tuán)X3-L-(Y)k-P1，其至多15次、更優(yōu)選至多6次鏈端和/或鏈側(cè)連接到鏈段(b)，其中P1是鏈烯基，X3是酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基或脲基，Y是羰基、酯基或酰胺基，k是0或1，L是一鍵或亞烷基，(2)25-75％疏水性單體，(3)15-40％親水性單體。65.一種模制品，主要含有根據(jù)權(quán)利要求55-64中任一項(xiàng)的聚合物。66.一種模制品，含有根據(jù)權(quán)利要求55-64中任一項(xiàng)的聚合物，其中模制品的表面在一種C1-C6烷烴和一種選自氮?dú)狻鍤?、氧氣及其混合物的氣體的存在下等離子處理。67.根據(jù)權(quán)利要求65或66的一種模制品，是接觸鏡片。68.根據(jù)權(quán)利要求65或66的一種模制品，是軟接觸鏡片，含水量1-40％。69.根據(jù)權(quán)利要求65或66的一種模制品，是柔性接觸鏡片，可透過氣體，有低含水量(RGP)。70.根據(jù)權(quán)利要求65或66的一種模制品，是眼內(nèi)鏡片。71.一種生物醫(yī)學(xué)制品，主要含有根據(jù)權(quán)利要求55-64中任一項(xiàng)的聚合物。72.權(quán)利要求1定義的大分子單體的應(yīng)用，用于涂敷一種制品的表面。73.權(quán)利要求55-64任一項(xiàng)定義的一種聚合物的應(yīng)用，用于涂敷一種制品的表面。74.權(quán)利要求1定義的大分子單體的應(yīng)用，用于制備一種模制品。75.權(quán)利要求1定義的大分子單體的應(yīng)用，用于制備接觸鏡片。76.一種角膜移植物，主要含有根據(jù)權(quán)利要求55-64中任一項(xiàng)的聚合物。77.根據(jù)權(quán)利要求76的一種角膜移植物，可用于外科移植到溫血?jiǎng)游锏慕悄ど匣蚪悄ぶ?，所述移植物在光軸上的區(qū)域具有能夠提高視覺分辨力的光學(xué)性能，另外還有一足夠允許蛋白質(zhì)和分子量大于10000道爾頓組織液成分通過的孔隙率，確保移植物細(xì)胞外部和內(nèi)部的組織液成分通流，在光軸上的區(qū)域的孔隙率使組織液成分可以通流，但不允許眼組織長(zhǎng)入。78.根據(jù)權(quán)利要求76或77的一種角膜移植物，其中移植物被一種或多種促進(jìn)移植物附近組織生長(zhǎng)的和/或促進(jìn)細(xì)胞對(duì)移植物吸附的成分涂敷。79.根據(jù)權(quán)利要求76-78任一項(xiàng)的一種角膜移植物，其中移植物的孔隙率由許多孔所構(gòu)成，其尺寸足以使分子量大于10000道爾頓組織液的蛋白質(zhì)液流成分通過移植物，但孔尺寸不允許眼組織長(zhǎng)入。80.根據(jù)權(quán)利要求79的一種角膜移植物，其中主要的孔直徑為15納米-0.5微米，優(yōu)選150納米-0.5微米。81.一種細(xì)胞生長(zhǎng)基質(zhì)，含有一種根據(jù)權(quán)利要求55-64任一項(xiàng)的聚合物。82.一種醫(yī)用移植物，含有一種根據(jù)權(quán)利要求55-64任一項(xiàng)的聚合物。83.權(quán)利要求1定義的大分子單體在制備角膜移植物、細(xì)胞生長(zhǎng)基質(zhì)或醫(yī)用移植物中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明描述一種聚硅氧烷多元醇大分子單體,它不被間斷或被一種二價(jià)的結(jié)構(gòu)單元間斷,并且另外在多元醇鏈段上有至少一個(gè)可聚合鏈段;一種聚合物,含有至少一種根據(jù)本發(fā)明的大分子單體的聚合產(chǎn)物,如果恰當(dāng),含有與至少一種烯類共聚單體的聚合產(chǎn)物;中間體;一種大分子單體和一種聚合產(chǎn)物的制備方法;聚合產(chǎn)物的模塑制品、接觸鏡片、角膜移植物或生物醫(yī)學(xué)制品;還涉及根據(jù)本發(fā)明的大分子單體或由其制備的聚合物在涂敷一種基體方面的其它應(yīng)用。文檔編號(hào)C08G18/83GK1186550SQ96194388公開日1998年7月1日申請(qǐng)日期1996年5月7日優(yōu)先權(quán)日1995年5月19日發(fā)明者A·多姆什克,D·勞曼,J·敘伯肯申請(qǐng)人:諾瓦提斯公司