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      聚苯硫醚樹脂組合物的制作方法

      文檔序號(hào):3665903閱讀:213來源:國知局

      專利名稱::聚苯硫醚樹脂組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及具有極佳的毛刺特性、流動(dòng)性和結(jié)晶特性的聚苯硫醚樹脂組合物。
      背景技術(shù)
      :聚苯硫醚樹脂(下文縮寫為“PPS樹脂”)具有作為工程塑料所需的特性,例如耐熱性、阻燃性、剛性、電絕緣性等。因此,它被用于各種主要通過注塑生產(chǎn)的電氣件、機(jī)械部件、汽車部件等。然而,PPS樹脂常常會(huì)在模塑中導(dǎo)致毛刺的發(fā)生,并且它的用途被限制在需要較少出現(xiàn)毛刺的微型精密部件上。在這種情況下,迄今已提出了幾種減少PPS樹脂中毛刺的發(fā)生的方法。其例子包括以高度交聯(lián)的PPS樹脂為改性劑的方法[日本專利申請公開No.9,266/1989]、將硅烷化合物加到PPS樹脂中的方法[日本專利申請公開No.251,430/1988]和以特定線型PPS樹脂和交聯(lián)PPS樹脂的組合物為基礎(chǔ)聚合物并使用硅烷偶聯(lián)劑的方法[日本專利申請公開No.197,562/1991]。在這些先有技術(shù)中,毛刺的出現(xiàn)有某種程度的減少,但PPS與其它工程塑料(例如PBT樹脂、尼龍樹脂等)相比具有大量的毛刺。因此,需要進(jìn)一步減少毛刺的出現(xiàn)。當(dāng)使用交聯(lián)聚合物或硅烷偶聯(lián)劑時(shí),毛刺有某種程度的減少,但變稠。各種電氣和電子部件的大小在逐年增長,而這些部件具有精確復(fù)雜的形狀。在這種情況下,當(dāng)樹脂的流動(dòng)性差時(shí),樹脂很難模塑。此外,在用交聯(lián)聚合物和PPS樹脂加上硅烷偶聯(lián)劑生產(chǎn)長模塑制品時(shí),隨著注塑壓力的增加,毛刺的量也增加很快。因此,人們需要具有極佳的流動(dòng)性并較少出現(xiàn)毛刺的PPS樹脂組合物。此外,特別是在注塑具有復(fù)雜形狀的制品或具有尺寸長的制品時(shí),可模塑性差會(huì)導(dǎo)致模塑制品在注塑中的形變。為了避免這一現(xiàn)象,需要在減少毛刺出現(xiàn)的同時(shí)提高結(jié)晶速率。由于樹脂溫度在模塑制品的中心附近緩慢降低,樹脂的結(jié)晶在較高的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。同時(shí),樹脂溫度在模塑制品的表面附近迅速降低,樹脂的結(jié)晶在較低的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。因此,為了不論模塑制品的厚度如何都表現(xiàn)出極佳的可模塑性,必須在任何溫度范圍內(nèi)都提高結(jié)晶速率。迄今已進(jìn)行了一些研究以加速PPS樹脂的結(jié)晶。例如,日本專利申請公開No.283,155/1987公開了將聚苯硫醚酮或聚醚醚酮加到PPS樹脂中,以便在較高的溫度范圍內(nèi)加速PPS樹脂的結(jié)晶的方法,這是由于這類添加劑具有成核效應(yīng)。本發(fā)明人跟蹤了這種方法,然后發(fā)現(xiàn)該方法能夠有效地促進(jìn)PPS樹脂在較高的溫度范圍內(nèi)的結(jié)晶,但其效果并不能說是令人滿意的,在低溫范圍內(nèi)幾乎觀察不到PPS樹脂結(jié)晶的加速。此外,例如日本專利申請公開No.230,848/1987公開了將一元羧酸酯加到PPS樹脂中以加速PPS樹脂在較低溫度范圍內(nèi)的結(jié)晶。然而,這樣的添加劑對PPS樹脂在較高溫度范圍內(nèi)的結(jié)晶幾乎沒有加速的作用。此外,該添加劑在聚苯硫醚樹脂的加工溫度下易于分解或揮發(fā),促成了組合物中氣體量的增加和毛刺的增多。在這些條件下,本發(fā)明人進(jìn)行了刻苦地研究,以獲得毛刺減少的聚苯硫醚樹脂組合物,它表現(xiàn)出極佳的流動(dòng)性并且在高溫或低溫范圍內(nèi)都表現(xiàn)出高的結(jié)晶速率。因此,我們發(fā)現(xiàn)上述問題在使用了聚苯硫醚樹脂組合物后立即得到解決,其特征在于該組合物是通過將含芳基低聚物加到特定量的PPS樹脂中而獲得的,其在升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不超過125℃。該發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致本發(fā)明的完成。在日本專利申請公開No.123,159/1990中公開了將PPS樹脂與含芳基聚酰胺混合的方法。然而,在日本專利申請公開No.123,159/1990中沒有提及特定含芳基酰胺低聚物能夠明顯減少毛刺的出現(xiàn)和特別是在較低的溫度范圍內(nèi)加速PPS樹脂的結(jié)晶。此外,在日本專利申請公開No.57,138/1994中公開將特定聚酰胺加到PPS樹脂中以獲得具有極佳可模塑性的PPS樹脂組合物的方法。然而,該文件既沒有公開通過加入特定的含芳基酰胺低聚物可以大幅度減少毛刺,也沒有公開在高溫和低溫區(qū)域內(nèi),結(jié)晶速率得到提高。再者,在日本專利申請公開No.228,778/1995中公開了將酰胺低聚物加到PPS樹脂中以改善對環(huán)氧樹脂的附著力。然而,日本專利申請公開No.228,778/1995根本沒有公開將加入特定量的特定的含芳基酰胺低聚物能夠大幅度降低毛刺的出現(xiàn)并加速PPS樹脂的結(jié)晶。此外,日本專利申請公開No.196,364/1985公開了加入總共具有1-6個(gè)酰胺和酰肼鍵的芳族低聚酰胺能夠有效地促進(jìn)PPS樹脂的結(jié)晶和提高耐熱性,但它根本沒有描述毛刺特性和流動(dòng)性的問題。此外,日本專利申請公開No.157,640/1996公開了獲得PPS樹脂組合物的技術(shù),其中加入低聚酰胺會(huì)增加PPS樹脂的結(jié)晶速率,改善模塑制品的機(jī)械性能或熱性能。然而,它根本沒有公開加入特定含芳基低聚物能夠明顯地降低毛刺的出現(xiàn),也沒有公開在注塑中流動(dòng)性不會(huì)受到損害。本發(fā)明的公開本發(fā)明提供下述組合物、其生產(chǎn)方法和模塑制品。(1)聚苯硫醚樹脂組合物,它包含99.9-80%(重量)聚苯硫醚樹脂(A)和0.1-20%(重量)含芳基低聚物(B),在組合物升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不超過125℃。(2)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)的降溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不低于240℃。(3)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)的分子量不超過10,000。(4)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是通過使至少一種選自酰胺基團(tuán)、酰肼基團(tuán)、酰亞胺基團(tuán)、酯基團(tuán)、醚基團(tuán)、酮基團(tuán)、尿烷基團(tuán)和亞砜基團(tuán)的基團(tuán)反應(yīng)獲得的縮合物。(5)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是熔融峰值溫度不超過370℃的含芳基低聚物,所述熔融峰值溫度是用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的掃描速率測得的。(6)上述第4項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是含芳基酰胺低聚物(B1),它是含有一種或多種下述結(jié)構(gòu)式(I),(II)和(III)代表的二價(jià)殘基和一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(IV),(V)和(VI)代表的二價(jià)殘基的縮聚物,該殘基通過酰胺鍵連接,該低聚物的相對粘度為1.01-2.00(在1%硫酸溶液中,于25℃測定)-CO-R1-CO-…(I)-NH-R2-NH-…(II)-NH-R3-CO-…(III)-CO-Ar1-CO-…(IV)-NH-Ar2-NH-…(V)-NH-Ar3-CO-…(VI)R1,R2和R3各自代表具有2-20個(gè)碳原子的二價(jià)非芳族有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,Ar1,Ar2和Ar3各自代表具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳族基團(tuán),它們可以相同或不同。(7)上述第6項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)是含有3個(gè)或多個(gè)殘基的多組分共聚低聚物。(8)上述第6項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)是通過酰胺鍵連接上述結(jié)構(gòu)式(I),(II)和(IV)代表的二價(jià)殘基獲得的縮聚物,(I)與(IV)的摩爾比為(I)/(IV)=(80至5)/(20至95)。(9)上述第6項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)是通過酰胺鍵連接上述結(jié)構(gòu)式(III)代表的二價(jià)殘基和基本上等量的上述結(jié)構(gòu)式(II)和(IV)代表的二價(jià)殘基獲得的縮聚物,(III)與(IV)的摩爾比為(III)/(IV)=(75至10)/(25至90)。(10)上述第6項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)是通過酰胺鍵連接上述結(jié)構(gòu)式(II)代表的二價(jià)殘基和至少兩種上述結(jié)構(gòu)式(IV)代表的二價(jià)殘基獲得的縮聚物。(11)上述第6項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)的相對粘度(于25℃,在1%硫酸溶液中測定)至少為1.01,至多為1.70。(12)上述第6項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)端基的至少一部分被具有1-20個(gè)碳原子的一元羧酸和/或具有1-20個(gè)碳原子的一元胺封端。(13)上述第4項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是含芳基酰胺低聚物(B2),它是通過酰胺鍵連接下述結(jié)構(gòu)式(VII)(VIII)和(IX)代表的二價(jià)殘基和一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(X)和(XI)代表的一價(jià)殘基的有機(jī)基團(tuán)獲得的縮聚物-NH-Ar4-NH-…(VII)-NH-Ar5-CO-…(VIII)-CO-Ar6-CO-…(IX)其中,Ar4,Ar3和Ar6各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,-NH-Ar7…(X)-CO-Ar8…(XI)其中,Ar7和Ar8各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同。(14)上述第4項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是含芳基酯低聚物(B3),它是通過酯鍵連接下述結(jié)構(gòu)式(XII)、(XIII)和(XIV)代表的二價(jià)殘基和一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(XV)和(XVI)代表的一價(jià)殘基的有機(jī)殘基獲得的縮聚物-O-Ar9-O-…(XII)-O-Ar10-CO-…(XIII)-CO-Ar11-CO-…(XIV)其中,Ar9,Ar10和Ar11各自代表具有6-20個(gè)碳原子的含芳基二價(jià)有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,-O-Ar12…(XV)-CO-Ar13…(XVI)其中,Ar12和Ar13各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的一價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同。(15)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A)升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不超過135℃,所述熔融峰值溫度是用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的掃描速率測得的。(16)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A)降溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不低于210℃,所述熔融峰值溫度是用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的掃描速率測得的。(17)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A)的5分鐘停留的熔體流動(dòng)速率至少為100克/10分鐘(按照ASTMD1238-86的方法,在5,000克的負(fù)荷下,于315.5℃測定)。(18)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A)是(A-1)與(A2)的聚苯硫醚樹脂混合物;(A-1)是95-10%(重量)數(shù)均分子量(以1-氯化萘為溶劑,通過凝膠滲透色譜測定)為7,000-15,000的、總灰分含量不超過0.3%(重量)的聚苯硫醚樹脂;(A2)是95-10%(重量)基本上不含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的、數(shù)均分子量(按上述方法測定)為3,000-6,000的聚苯硫醚樹脂。(19)上述第18項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A1)是基本上不含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的、數(shù)均分子量(以1-氯化萘為溶劑,通過凝膠滲透色譜測定)為7,000-15,000的、總灰分含量不超過0.3%(重量)的聚苯硫醚樹脂(A1-1)。(20)上述第18項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A1)是具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的、數(shù)均分子量(以1-氯化萘為溶劑,通過凝膠滲透色譜測定)為7,000-15,000的、總灰分含量不超過0.3%(重量)的聚苯硫醚樹脂(A1-1),其15分鐘停留的熔體流動(dòng)速率(按照ASTMD1238-86的方法,在5,000克的負(fù)荷下,于315.5℃測定)為5分鐘停留的熔體流動(dòng)速率的50-95%。(21)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中相對于每100重量份總量的聚苯硫醚樹脂(A)和含芳基低聚物(B),它還包含10-400重量份(C)填充劑。(22)上述第21項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中填充劑(C)是非纖維狀填充劑和/或纖維狀填充劑。(23)上述第22項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中填充劑(C)是玻璃纖維(C-1)。(24)上述第23項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中玻璃纖維(C-1)的直徑至少為8μm,至多為15μm。(25)上述第23項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中在聚苯硫醚樹脂組合物中,玻璃纖維(C-1)的重均長度為不超過400μm。(26)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中相對于每100重量份總量的聚苯硫醚樹脂(A)和含芳基低聚物(B),它還包含0.1-5重量份含有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)。(27)上述第26項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,它是這樣制備的將聚苯硫醚樹脂(A)與含有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)混合,將混合物熔融捏合,然后將反應(yīng)混合物與含芳基低聚物(B)混合,將所得混合物熔融捏合。(28)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中相對于每100重量份總量的聚苯硫醚樹脂(A)和含芳基低聚物(B),它還包含0.05-1.5重量份至少一種添加劑(E),該添加劑選自由具有12-40個(gè)碳原子的脂族羧酸和多元醇構(gòu)成的酯化合物(E-1)、由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸和二胺構(gòu)成的酰胺(E-2)和由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸、具有2-20個(gè)碳原子的脂族多元羧酸和脂族二胺構(gòu)成的酰胺化合物(E-3)。(29)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中相對于每100重量份總量的聚苯硫醚樹脂(A)和含芳基低聚物(B),它還包含0.01-5重量份至少一種選自金屬碳酸鹽、鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽的金屬鹽及其復(fù)鹽,所述金屬選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、鐵、鈷、鎳、銅、銀、鋅、鋁和錫的至少一種。(30)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中在降溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不低于230℃,所述熔融峰值溫度是用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的掃描速率測得的。(31)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,它被用于具有厚度不超過2毫米的薄部分的模塑制品。(32)上述第1項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,它被用于電氣和電子部件。(33)上述第27項(xiàng)所述的生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂組合物的方法,它包括將聚苯硫醚樹脂(A)與含有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)混合,將混合物熔融捏合,然后將反應(yīng)混合物與含芳基低聚物(B)混合,將所得混合物熔融捏合。(34)通過模塑聚苯硫醚樹脂組合物形成的模塑制品,所述聚苯硫醚樹脂組合物包含99.9-80%(重量)聚苯硫醚樹脂(A)和0.1-20%(重量)含芳基低聚物(B),在其升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不超過125℃。附圖簡述圖1是說明實(shí)施例中制成的連接器模塑制品。圖1a是其平面圖,圖1b是側(cè)視圖。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明所用的聚苯硫醚樹脂是含有下面的結(jié)構(gòu)式代表的重復(fù)單元(i)的聚合物,重復(fù)單元(i)的量為至少70%(摩爾),從耐熱性的觀點(diǎn)來看特別優(yōu)選至少90%(摩爾)。PPS樹脂也可以包含不到30%(摩爾)下述結(jié)構(gòu)式代表的重復(fù)單元(ii)。對于本發(fā)明所用的PPS樹脂的熔融粘度沒有特別限定,只要PPS樹脂能夠被熔融捏合便可。它通常在5-2,000Pa.s(在320℃和剪切速率為1,000秒-1下測定),優(yōu)選為10-200Pa.s。本發(fā)明所用的PPS樹脂具有優(yōu)異的流動(dòng)性和優(yōu)異的毛刺減少作用,ASTMD1238-86定義的5分鐘停留熔體流動(dòng)速率(在315.5℃和5,000克負(fù)荷下測定)優(yōu)選至少為100克/10分鐘,更優(yōu)選至少250克/分鐘。這樣的PPS樹脂可以通過下述方法來制備日本專利申請公告No.3,368/1970所述的生產(chǎn)較低分子量聚合物的方法或日本專利申請公告No.12,240/1977和日本專利申請公開No.7,332/1986所述的生產(chǎn)較高分子量聚合物的方法。在本發(fā)明中,上面獲得的PPS樹脂當(dāng)然可以用來進(jìn)行各種處理,例如在空氣中加熱交聯(lián)得到高分子量,在惰性氣氛例如氮?dú)庵谢蛟跍p壓下加熱處理,用有機(jī)溶劑、熱水或酸的水溶液洗滌,用酸酐、胺、異氰酸酯或含官能團(tuán)化合物(例如含官能團(tuán)二硫醚化合物)激活等。就加熱交聯(lián)PPS樹脂以提供高分子量而言,可以提及這樣的方法用加熱器在預(yù)定溫度下,在氧化性氣體例如空氣或氧氣氣氛中,或者在上述氧化性氣體與惰性氣體(例如氮?dú)饣驓鍤?的混合氣體氣氛中進(jìn)行加熱,直至獲得所需的熔體粘度。熱處理溫度通常在170-280℃之間,優(yōu)選在200-270℃之間。時(shí)間通常在0.5-100小時(shí)之間,優(yōu)選在2-50小時(shí)之間。通過控制這兩個(gè)條件可以提供所需的粘度。熱處理裝置可以是常規(guī)的熱空氣干燥器。當(dāng)處理在高效和均勻的情況下進(jìn)行時(shí),最好使用旋轉(zhuǎn)加熱器或裝有攪拌葉片的加熱器。就PPS樹脂在惰性氣氛例如氮?dú)夥罩谢蛟跍p壓下的熱處理而言,可以特別提及這樣的方法在150-280℃、優(yōu)選200-270℃的熱處理溫度下,在惰性氣氛例如氮?dú)夥罩谢蛟跍p壓下進(jìn)行熱處理,熱處理時(shí)間為0.5-100小時(shí),優(yōu)選2-50小時(shí)。熱處理裝置可以是熱空氣干燥器、真空干燥器、旋轉(zhuǎn)加熱器或裝有攪拌葉片的加熱器,其中大氣可以用高度可密封惰性氣體置換。下面說明用有機(jī)溶劑洗滌PPS樹脂的具體方法。對洗滌所用的有機(jī)溶劑沒有特別的限制,只要它不分解PPS樹脂便可。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括含氮機(jī)型溶劑例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;砜例如亞砜溶劑例如二甲砜和二甲亞砜;酮類溶劑例如丙酮、甲乙酮、二乙基酮和乙酰苯酮;醚類溶劑例如二甲基醚、二丙基醚和四氫呋喃;鹵代溶劑例如氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、二氯乙烯、二氯乙烷、四氯乙烷和氯苯;和醇類和酚類溶劑例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、苯酚、羥甲苯酚或聚乙二醇;和芳香烴類溶劑例如苯、甲苯和二甲苯。在這些有機(jī)溶劑中優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲基甲酰胺和氯仿。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或合并使用。關(guān)于用有機(jī)溶劑洗滌,有一種將PPS樹脂浸在有機(jī)溶劑中的方法。也可以在需要時(shí),進(jìn)行攪拌或加熱。在用有機(jī)溶劑洗滌PPS樹脂時(shí),對于洗滌溫度沒有特別的限制,可以選擇任何從室溫到300℃范圍的溫度。洗滌溫度越高,洗滌效率越高。通常洗滌溫度在室溫到150℃時(shí),可以獲得滿意的效果。此外,為了從用有機(jī)溶劑洗滌過的PPS樹脂中除去剩下的有機(jī)溶劑,最好將其用水或熱水洗滌數(shù)次。下面描述用熱水處理PPS樹脂的具體方法。也就是將PPS樹脂浸入酸或酸水溶液中的方法。也可以根據(jù)需要進(jìn)行攪拌或加熱。對所用的酸沒有特別的限制,只要它不使PPS樹脂分解便可。其實(shí)例包括飽和主族一元羧酸例如甲酸、乙酸、丙酸和丁酸;鹵代飽和脂族羧酸例如氯乙酸和二氯乙酸;不飽和脂族一元羧酸例如丙烯酸和巴豆酸;芳族羧酸例如苯甲酸和水楊酸;二元羧酸例如草酸、丙二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸和富馬酸;和無機(jī)酸化合物例如硫酸、磷酸、鹽酸、碳酸和硅酸。當(dāng)然,優(yōu)選乙酸和鹽酸。為了從用酸處理過的PPS樹脂中除去剩下的酸或鹽,最好用水或熱水將其洗滌數(shù)次。洗滌中所用的水最好是蒸餾水或去離子水,以免損害酸處理對PPS樹脂的化學(xué)改性的良好效果。從獲得較少毛刺的性質(zhì)和小厚度處的流動(dòng)性來看,最好使用本發(fā)明的PPS樹脂(A)。它是一種由(A1)和(A2)組成的PPS樹脂混合物;(A-1)是5-90%(重量)數(shù)均分子量(以1-氯化萘為溶劑,通過凝膠滲透色譜測定)為7,000-15,000的、總灰分含量不超過0.3%(重量)的PPS樹脂;(A2)是95-10%(重量)基本上不含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的、數(shù)均分子量(按上述方法測定)為3,000-6,000的PPS樹脂。特別優(yōu)選使用的PPS樹脂(A1)是基本上不含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的、數(shù)均分子量(以1-氯化萘為溶劑,通過凝膠滲透色譜測定)為7,000-15,000的、總灰分含量不超過0.3%(重量)的聚苯硫醚樹脂(A1-1),或具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的、數(shù)均分子量(以1-氯化萘為溶劑,通過凝膠滲透色譜測定)為7,000-15,000的、總灰分含量不超過0.3%(重量)的聚苯硫醚樹脂(A1-1),其15分鐘停留的熔體流動(dòng)速率(按照ASTMD1238-86在315.5℃和5,000克負(fù)荷下測定)為5分鐘停留的熔體流動(dòng)速率的50-95%。順便說一下,總灰分含量是通過將5克于150℃下干燥了1小時(shí)的樹脂加到一個(gè)坩堝中,將其于540℃燃燒6小時(shí),測定殘余物的重量,計(jì)算殘余物相對于5克干燥樹脂的重量比率。此外,從提供較少毛刺性能和較高可模塑性的角度來看,最好使用這樣的PPS樹脂(A)其中用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘測得的升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不超過135℃,并且用上述方法測定的在降溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不低于210℃。下面,描述作為本發(fā)明的重要成分的含芳基低聚物(B)。我們還不清楚為什么添加含芳基低聚物(B)表現(xiàn)出本發(fā)明所需的特性。然而,該低聚物具有芳基并且具有較低分子量可能有助于提供適當(dāng)?shù)慕Y(jié)晶特性和極佳的在PPS樹脂中的可分散性。由于含芳基低聚物(B)的適當(dāng)分子量取決于其化學(xué)結(jié)構(gòu),所以無法進(jìn)行一般的定義。然而,數(shù)均分子量最好至少為大約10,000或更低。含芳基低聚物(B)的適當(dāng)?shù)慕Y(jié)晶特性表明在降溫過程中的結(jié)晶峰值溫度(用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的掃描速率測得)不低于240℃,優(yōu)選在250-340℃之間。為了使含芳基低聚物(B)能夠滿意地分散到PPS樹脂中,該低聚物的熔融無法最好不要比PPS樹脂的高太多。在這種情況下,用示差掃描量熱計(jì)測定(掃描速率20℃/分鐘)的含芳基低聚物(B)的熔融峰值溫度優(yōu)選不超過370℃,更優(yōu)選不超過350℃。本發(fā)明的所用的含芳基低聚物最好是一種通過使至少一種選自酰胺基團(tuán)、酰肼基團(tuán)、酰亞胺基團(tuán)、酯基團(tuán)、醚基團(tuán)、酮基團(tuán)、尿烷基團(tuán)和亞砜基團(tuán)的基團(tuán)反應(yīng)獲得的縮合物,更優(yōu)選通過將至少一種選自酰胺基團(tuán)、酯基團(tuán)、酮基團(tuán)和酰亞胺基團(tuán)的基團(tuán)獲得的縮聚物。作用本發(fā)明優(yōu)選的含芳基低聚物(B),可以提及由含芳基二價(jià)殘基和不含芳基的二價(jià)殘基組成的半芳族酰胺低聚物(指一部分中含有芳基的酰胺低聚物)(B1)。半芳族酰胺低聚物是含有一種或多種下述結(jié)構(gòu)式(I),(II)和(III)代表的二價(jià)殘基和一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(IV),(V)和(VI)代表的二價(jià)殘基的低聚物,該殘基通過酰胺鍵連接,該低聚物的相對粘度為1.01-2.00(在1%硫酸溶液中,于25℃測定)-CO-R1-CO-…(I)-NH-R2-NH-…(II)-NH-R3-CO-…(III)-CO-Ar1-CO-…(IV)-NH-Ar2-NH-…(V)-NH-Ar3-CO-…(VI)R1,R2和R3各自代表具有2-20個(gè)碳原子的二價(jià)非芳族有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,Ar1,Ar2和Ar3各自代表具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳族基團(tuán),它們可以相同或不同。半芳族酰胺低聚物(B1)通常是從氨基羧酸、內(nèi)酰胺或二胺和二元羧酸衍生而來的。上述結(jié)構(gòu)式(I)是從含有4-22個(gè)碳原子的非芳族二元羧酸衍生而來的。具有4-22個(gè)碳原子的非芳族二元羧酸的具體實(shí)例包括琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二二酸、馬來酸、富馬酸和環(huán)己烷二甲酸。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。當(dāng)然其中特別優(yōu)選己二酸、癸二酸和十二二酸。上述結(jié)構(gòu)式(II)殘基是從具有2-20個(gè)碳原子的非芳族二胺衍生而來的。具有2-20個(gè)碳原子的非芳族二胺的具體實(shí)例包括脂族和無環(huán)二胺,它們可以選自乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一二胺、1,12-十二二胺、1,13-十三二胺、1,14-十四二胺、2,2,4-二甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、1,3-二(氨基甲基)共聚物、1,4-二(氨基甲基)環(huán)己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷、二(氨基丙基)哌嗪、二(氨基乙基)哌嗪、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷和二(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。其中,特別優(yōu)選乙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺和1,12-十二胺。上述式(III)殘基是從具有3-21個(gè)碳原子的非芳族羧酸和內(nèi)酰胺衍生而來的。這樣的具有3-21個(gè)碳原子的非芳族羧酸或內(nèi)酰胺的具體例子包括氨基羧酸,例如6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸和11-氨基十一酸和內(nèi)酰胺例如己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和辛內(nèi)酰胺。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。其中,特別優(yōu)選6-氨基己酸和己內(nèi)酰胺。上述式(IV)殘基是從具有8-22個(gè)碳原子的芳族二元羧酸衍生而來的。這樣的具有8-22個(gè)碳原子的非芳族二元羧酸的具體例子包括間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-鈉磺?;g苯二甲酸、4,4′-聯(lián)苯二甲酸、3,4′-聯(lián)苯二甲酸、2,2′-聯(lián)苯二甲酸、1,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、1,7-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-吡啶二甲酸和2,4-吡啶二甲酸。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。其中,特別優(yōu)選間苯二甲酸、對苯二甲酸和鄰苯二甲酸。上述式(V)殘基是從具有6-20個(gè)碳原子的含芳基二胺衍生而來的。這樣的具有6-20個(gè)碳原子的含芳基二元胺的具體例子包括對苯二胺、間苯二胺、鄰苯二胺、間二甲苯二胺、對二甲苯二胺、2,3-二氨基甲苯、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯、1,5-二氨基萘、1,8-二氨基萘和2,3-二氨基萘。其中特別優(yōu)選對苯二胺、間苯二胺、間二甲苯二胺和對二甲苯二胺。上述式(VI)殘基是從具有7-21個(gè)碳原子的芳族氨基羧酸衍生而來的。這樣的具有7-21個(gè)碳原子的芳族氨基羧酸的具體例子包括對氨基苯甲酸、間氨基苯甲酸和鄰氨基苯甲酸。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。本發(fā)明所用的半芳族胺低聚物(B1)含有一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(I),(II)和(III)代表的二價(jià)殘基和一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(IV),(V)和(VI)代表的二價(jià)殘基。而且,特別優(yōu)選含有至少3個(gè)殘基的多組分共聚低聚物。對于在本發(fā)明的半芳族胺低聚物(B1)中的上述式(I)至(VI)殘基的結(jié)構(gòu)比沒有特別限制。熔融峰值溫度通常隨著芳族成分量的增加而增加。在本發(fā)明所用的半芳族胺低聚物(B1)中,熔融峰值溫度優(yōu)選不低于270℃,更優(yōu)選在270-360℃之間,特別優(yōu)選在270-330℃之間。本發(fā)明所用的半芳族胺低聚物(B1)的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)例是通過酰胺鍵連接上述結(jié)構(gòu)式(I),(II)和(IV)代表的二價(jià)殘基獲得的縮聚物。其具體實(shí)例包括由1,6-己二胺殘基、對苯二甲酸殘基和己二酸殘基構(gòu)成的含芳基共聚酰胺低聚物,或者由1,12-十二二胺殘基和己二酸殘基構(gòu)成的含芳基共聚酰胺低聚物。至于優(yōu)選的結(jié)構(gòu)比率,(I)/(IV)摩爾比為(I)/(IV)=(80至5)/(20至95),優(yōu)選(I)/(IV)=(60至15)/(40至85)。此時(shí),對于摩爾比(II)沒有特別的限制。通常在0.5-1.55摩爾之間(基于(I)與(IV)的總摩爾量計(jì))。本發(fā)明所用的半芳族胺低聚物(B1)的另一優(yōu)選的實(shí)例是通過酰胺鍵連接上述結(jié)構(gòu)式(II),(III)和(IV)代表的二價(jià)殘基獲得的縮聚物。其具體實(shí)例包括含由1,6-己二胺殘基、對苯二甲酸殘基和己內(nèi)酰胺殘基組成的或者由1,6-己二胺殘基、間苯二甲酸殘基和己內(nèi)酰胺殘基組成的芳基共酰胺低聚物。至于優(yōu)選的結(jié)構(gòu)比率,(II)/(IV)摩爾比為(II)/(IV)=(75至10)/(25至90)。此時(shí),對于(II)的摩爾比沒有特別的限制。優(yōu)選基本上與(IV)等摩爾。本發(fā)明所用的半芳族酰胺低聚物(B1)的另一實(shí)例是通過酰胺鍵連接上述結(jié)構(gòu)式(II)殘基與至少兩個(gè)上述結(jié)構(gòu)式(VI)二價(jià)殘基獲得的縮聚物。其具體實(shí)例包括由1,6-己二胺殘基、對苯二甲酸殘基和間苯二甲酸殘基組成的含芳基共酰胺低聚物。本發(fā)明所用的半芳族酰胺低聚物(B1)可以是一部分或基本上全部端基被具有1-20個(gè)碳原子的一元羧酸和/或具有1-20個(gè)碳原子的一元胺封端的含芳基酰胺低聚物。具有1-20個(gè)碳原子的一元羧酸的具體例子包括乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、環(huán)己烷甲酸、苯甲酸、甲苯甲酸和苯乙酸。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。具有1-20個(gè)碳原子的一元胺的具體實(shí)例包括丙胺、丁胺、己胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十八胺、環(huán)己胺、芐胺和β-乙氧基苯胺。它們由單獨(dú)使用或結(jié)合使用。對于生產(chǎn)半芳族胺低聚物(B1)的方法沒有特別限制。其實(shí)例包括這樣的方法將所需單體例如上述氨基羧酸、內(nèi)酰胺、二胺和二元羧酸或二胺與二元羧酸的鹽和和可選的上述一元羧酸和一元胺以固體、液體或水溶液的形式投入加壓的反應(yīng)容器中,在無溶劑的條件下加熱,或者以含有溶劑例如水的溶液的形式投入,同時(shí)攪拌;以及這樣的方法將上述二元羧酸或一元羧酸的鹵素化合物或其酯化合物與低級醇用作羧酸原材料,在攪拌下,在有或無有機(jī)溶劑的條件下加熱。這樣的半芳族胺低聚物(B1)必須是相對粘度(在1%硫酸溶液中,于25℃測定)為1.01-2.00的低聚物。相對粘度優(yōu)選在1.00-1.70之間,更優(yōu)選在1.01-1.50之間,特別優(yōu)選在1.10-1.50之間。一種用作工程塑料的所謂含芳基聚酰胺是相對粘度至少為2.10的聚合物。即使使用特性粘度大于2.00的含芳基酰胺聚合物,也難以獲得毛刺減少的效果、加速結(jié)晶的效果和良好流動(dòng)性的效果,而這同時(shí)又是本發(fā)明所希望的。本發(fā)明所用的再一種優(yōu)選的含芳基低聚物(B)化合物是全芳族酰胺低聚物(B2),它是通過酰胺鍵連接下述結(jié)構(gòu)式(VII)、(VIII)和(IX)代表的二價(jià)殘基和至少一種選自下述結(jié)構(gòu)式(X)和(XI)代表的封端基團(tuán)的有機(jī)殘基獲得的縮聚物。-NH-Ar4-NH-…(VII)-NH-Ar5-CO-…(VIII)-CO-Ar6-CO-…(IX)其中,Ar4,Ar3和Ar6各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,-NH-Ar7…(X)-CO-Ar8…(XI)其中,Ar7和Ar8各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同。上述Ar4至Ar6各自是含有二價(jià)芳基的具有6-20個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)。其具體實(shí)例包括對、間或鄰亞苯基,4,4′-,3,4′-或2,2′-亞聯(lián)苯基、1,3-,1,4-,1,5-,1,6-,1,7-或2,6-亞萘基和2,4-或2,5-吡啶。它們可以帶有下述取代基具有1-10個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)、具有4-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)、具有6-20個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)、鹵素、硝基或氰基。此外,Ar7和Ar8各自是含有具有6-20個(gè)碳原子的一價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán)。其具體實(shí)例包括苯基、聯(lián)苯基、萘基和吡啶。它們可以帶有下述取代基具有1-10個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)、具有4-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)、具有6-20個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)、鹵素、硝基或氰基。全芳族酰胺低聚物(B2)通常是從氨基羧酸或二胺和二元羧酸或其衍生物衍生而來的。上述結(jié)構(gòu)式(VII)的殘基是從具有6-20個(gè)碳原子的含有芳基的二胺衍生而來的。具有6-20個(gè)碳原子的芳族二胺的具體例子包括對苯二胺、間苯二胺、鄰苯二胺、間二甲苯二胺、對二甲苯二胺、2,3-二氨基甲苯、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯、1,5-二氨基萘、1,8-二氨基萘和2,3-二氨基萘。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。其中特別優(yōu)選對苯二胺、間苯二胺、間二甲苯二胺和對二甲苯二胺。上述結(jié)構(gòu)式(VIII)的殘基是從含有芳基的具有7-21個(gè)碳原子的氨基羧酸衍生而來的。含有芳基的具有7-21個(gè)碳原子的氨基羧酸的具體例子包括對氨基苯甲酸、間氨基苯甲酸和鄰氨基苯甲酸。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。上述結(jié)構(gòu)式(IX)的殘基是從含有芳基的具有8-22個(gè)碳原子的二元羧酸衍生而來的。含有芳基的具有8-22個(gè)碳原子的芳族二元羧酸的具體例子包括間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-鈉磺?;g苯二甲酸、4,4′-聯(lián)苯二甲酸、3,4′-聯(lián)苯二甲酸、2,2′-聯(lián)苯二甲酸、1,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、1,7-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-吡啶二甲酸和2,4-吡啶二甲酸。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。其中,特別優(yōu)選間苯二甲酸、對苯二甲酸和鄰苯二甲酸。本發(fā)明所用的全芳族酰胺低聚物(B2)是一部分或基本上全部端基被具有6-20個(gè)碳原子的一元胺和/或具有7-21個(gè)碳原子的一元羧酸封端的全芳族酰胺低聚物。上述式(X)的殘基的具體實(shí)例包括苯胺、芐胺和β-乙氧基苯胺。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。對于生產(chǎn)本發(fā)明關(guān)鍵成分全芳族酰胺低聚物(B2)的方法沒有特別限制。其實(shí)例包括這樣的方法將所需單體例如上述氨基羧酸、二胺和二元羧酸或二胺與二元羧酸的鹽和可選的上述一元羧酸和一元胺以固體、液體或水溶液的形式投入加壓的聚合容器中,在無溶劑的條件下加熱,或者以含有溶劑例如水的溶液的形式投入,同時(shí)攪拌;以及這樣的方法將上述二元羧酸或一元羧酸的鹵素化合物或其酯化合物與低級醇用作羧酸原材料,在攪拌下,在有或無有機(jī)溶劑的條件下加熱。這樣的全芳族酰胺低聚物的分子量(B2)優(yōu)選不超過2,000,更優(yōu)選不超過1,000。在本發(fā)明中,通過酯鍵連接形成的低聚縮聚物是含芳基低聚物(B)的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)例。含芳基低聚物(B)的一個(gè)具體實(shí)例是全芳族酯低聚物(B3),它是通過酰胺鍵連接下述結(jié)構(gòu)式(XII)、(XIII)和(XIV)代表的二價(jià)殘基和一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(XV)和(XVI)代表的一價(jià)殘基的有機(jī)殘基獲得的縮聚物-O-Ar9-O-…(XII)-O-Ar10-CO-…(XIII)-CO-Ar11-CO-…(XIV)其中,Ar9,Ar10和Ar11各自代表具有6-20個(gè)碳原子的含芳基二價(jià)有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,-O-Ar12…(XV)-CO-Ar13…(XVI)其中,Ar12和Ar13各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的一價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同。上述Ar9至Ar11各自是含有二價(jià)芳基的具有6-20個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)。其具體實(shí)例包括對、間或鄰亞苯基,4,4′-,3,4′-或2,2′-亞聯(lián)苯基、1,3-,1,4-,1,5-,1,6-,1,7-或2,6-亞萘基和2,4-或2,5-吡啶。它們可以帶有下述取代基具有1-10個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)、具有4-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)、具有6-20個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)、鹵素、硝基或氰基。此外,Ar12和Ar13各自是含有一價(jià)芳基的具有6-20個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)。其具體實(shí)例包括苯基、聯(lián)苯基、萘基和吡啶。它們可以帶有下述取代基具有1-10個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)、具有4-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)、具有6-20個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)、鹵素、硝基或氰基。全芳族酯低聚物(B3)通常是從羥基羧酸或二醇和二元羧酸或其衍生物衍生而來的。上述結(jié)構(gòu)式(XII)殘基是從含有具有6-20個(gè)碳原子的芳基的二醇衍生而來的。具有2-20個(gè)碳原子的芳族二醇的具體實(shí)例包括對二羥基苯、間二羥基苯、鄰二羥基苯、氯羥基醌、4-氯間苯二酚、1,5-二羥基萘、2,6-二羥基萘、2,2′-二羥基聯(lián)苯和4,4′-二羥基聯(lián)苯。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。其中,特別優(yōu)選對二羥基苯、2,6-二羥基萘和2,2′-羥基聯(lián)苯。上述結(jié)構(gòu)式(XIII)的殘基是從含有具有7-21個(gè)碳原子的芳基的羥基羧酸。具有7-21個(gè)碳原子的芳族羥基羧酸的具體實(shí)例包括對羥基苯甲酸、間羥基苯甲酸和鄰羥基苯甲酸。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。上述結(jié)構(gòu)式(XIV)殘基是從含有芳基的具有8-22個(gè)碳原子的二元羧酸衍生而來的。具有8-22個(gè)碳原子的芳族二元羧酸的具體例子包括間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-鈉磺?;g苯二甲酸、4,4′-聯(lián)苯二甲酸、3,4′-聯(lián)苯二甲酸、2,2′-聯(lián)苯二甲酸、1,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、1,7-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-吡啶二甲酸和2,4-吡啶二甲酸。它們可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。其中,特別優(yōu)選間苯二甲酸、對苯二甲酸和鄰苯二甲酸。本發(fā)明所用的含芳基低聚物(B)可以是含芳基酯低聚物,其中一部分或基本上全部端基被具有6-20個(gè)碳原子的一羥基和/或具有6-20個(gè)碳原子的一元羧酸封端。上述式(XV)的殘基的具體實(shí)例包括苯酚、1-萘酚和2-萘酚。特別可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。對于生產(chǎn)這樣的全芳族酯低聚物(B3)的方法沒有特別限制。它包括用乙酸酐將所需單體例如上述羥基駐華,然后將另一單體加到酯化的單體中,將混合物在高真空下熱處理以進(jìn)行縮聚的方法,和在低溫下用上述二元羧酸或一元羧酸的鹵素化合物作為羧酸原材料進(jìn)行界面縮聚的方法。全芳族酰胺低聚物(B3)的分子量優(yōu)選不超過2,000,更優(yōu)選不超過1,000。在本發(fā)明中,分子中具有一個(gè)或多個(gè)芳基和一個(gè)或多個(gè)酮基團(tuán)的低聚物化合物也是優(yōu)選的含芳基低聚物(B)。芳族酮低聚物(B4)的一個(gè)具體實(shí)例是通過酮基團(tuán)連接一種或多種下述結(jié)構(gòu)式(XVII)、(XVIII)和(XIX)代表的殘基獲得的縮聚物。X1-CO-[Ar14-CO]a-X2…(XVII)其中,Ar14代表具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán),X1和X2各自代表具有6-20個(gè)碳原子的一價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,a代表一個(gè)1-18的整數(shù)。X3-CO-[Ar15-CO-Ar16-O]b-X4…(XVIII)其中,Ar15和Ar16各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同。X3和X4各自代表具有6-20個(gè)碳原子的一價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,b代表一個(gè)1-9的整數(shù)。X5-CO-[Ar17-CO-Ar18-O-Ar19-O]c-X6…(XIX)其中,Ar17、Ar18和Ar19各自代表具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同。X5和X6各自代表具有6-20個(gè)碳原子的一價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,c代表一個(gè)1-6的整數(shù)。上述Ar14至Ar19各自是具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán)。其具體實(shí)例包括對、間或鄰亞苯基,4,4′-,3,4′-或2,2′-亞聯(lián)苯基、1,3-,1,4-,1,5-,1,6-,1,7-或2,6-亞萘基和2,4-或2,5-吡啶。它們可以帶有下述取代基具有1-10個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)、具有4-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)或具有6-20個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)。此外,X1至X6各自是具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán)。其具體實(shí)例包括苯基、聯(lián)苯基、萘基、吡啶被烷基或鹵素取代的這些基團(tuán)。它們可以帶有下述取代基具有1-10個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)、具有4-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)或具有6-20個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)。芳族酮低聚物(B4)的分子量優(yōu)選不超過2,000,更優(yōu)選不超過1,000。在本發(fā)明中,分子中具有一個(gè)或多個(gè)芳基和一個(gè)或多個(gè)酰亞胺基的低聚物化合物也是含芳基低聚物(B)的一個(gè)優(yōu)選實(shí)例。芳族酰亞胺低聚物(B5)的一個(gè)具體實(shí)例是通過酰亞胺基連接獲得的縮聚物,它可用如下結(jié)構(gòu)式代表式中,Ar20代表芳族四元羧酸殘基,Ar21代表芳族二胺殘基,Ar22代表酸酐殘基,且n是一個(gè)0-5的整數(shù)。這樣的芳族酰亞胺低聚物可以通過芳族四元羧酸與芳族二胺之間的反應(yīng)生成。芳族四元羧酸的實(shí)例包括3,3′,4,4′-苯甲酮四甲酸、1,2,4,5-苯四酸、2,3,6,7-萘四甲酸、3,3′,4,4′-聯(lián)苯四甲酸、2,2′,3,3′-聯(lián)苯四甲酸、二(3,4-二羧基苯基)醚、二(3,4-二羧基苯基)甲烷、二(3,4-二羥基苯基)砜及其酸酐和鹵化物??梢耘c四元羧酸一起使用具有8-22個(gè)碳原子的芳族三元羧酸或芳族二元羧酸。具有8-22個(gè)碳原子的芳族三元羧酸的具體實(shí)例包括1,3,5-苯三酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-鈉磺?;g苯二甲酸、4,4′-聯(lián)苯二甲酸、3,4′-聯(lián)苯二甲酸、2,2′-聯(lián)苯二甲酸、1,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、1,7-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-吡啶二甲酸、2,4-吡啶二甲酸及其鹵化物。芳族二胺的實(shí)例包括2,2′-二(4-氨基苯氧基二苯基)丙烷、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4′-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、對苯二胺、間苯二胺、3,3′-二氨基二苯基甲烷、3,3′-氧二苯胺、4,4′-二氨基二苯基甲烷、3,3′-二氨基二苯基硫醚、4,4′-二氨基二苯基硫醚、3,3′-二氨基二苯基砜、4,4′-二氨基二苯基砜、3,3′-二氨基二苯基醚、4,4′-二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、n-二甲苯二胺、n-甲苯二胺、聯(lián)甲苯胺堿、n-氨基芐胺和對氨基芐胺。酸酐的實(shí)例包括共聚物-1,2-二甲酸酐、鄰苯二甲酸酐及其烷基取代的化合物和鹵素取代的化合物。芳族酰亞胺低聚物(B5)的分子量優(yōu)選不超過2,000,更優(yōu)選不超過1,000。在本發(fā)明中,對于含芳基低聚物(B)的量,選擇聚苯硫醚(A)/含芳基低聚物(B)=99.9至80/0.1至20%(重量)的范圍,優(yōu)選聚苯硫醚(A)/含芳基低聚物(B)=99.9至93/0.1至7%(重量)的范圍,更優(yōu)選聚苯硫醚(A)/含芳基低聚物(B)=99.9至95/0.1至5%(重量)的范圍。當(dāng)含芳基低聚物(B)的量小于0.1%(重量)時(shí),不能表現(xiàn)出令人滿意的毛刺減少效果。同時(shí),當(dāng)它超過20%(重量)時(shí),強(qiáng)度明顯下降。因此是不希望的。在本發(fā)明中,為了提高強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性等,必要時(shí)可使用纖維質(zhì)填料和/或非纖維質(zhì)填料作為填充劑(C)。填充劑(C)的具體實(shí)例包括纖維質(zhì)填料例如玻璃纖維、玻璃研磨填料、碳纖維、鈦酸鉀晶須、氧石膏化鋅晶須、硼酸鋁晶須、Alamide纖維、氧化鋁纖維、硅碳纖維、陶瓷纖維、石棉纖維、石膏纖維和金屬纖維;和非纖維質(zhì)填料例如硅酸鹽例如硅灰石、沸石、絹云母、高嶺土、云母、粘土、壽山石、膨潤土、石棉、滑石和硅鋁酸鹽,金屬化合物例如氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鋯、氧化鈦和氧化鐵,碳酸鹽例如碳酸鈣、碳酸鎂和白云石,硫酸鹽例如硫酸鈣和硫酸鋇,和氫氧化物例如氫氧化鎂、氫氧化鈣和氫氧化鋁,玻璃珠,陶瓷珠、硝酸硼、碳化硅和氧化硅。它們可以是空心的,可以單獨(dú)使用和結(jié)合使用。為了提供較高的機(jī)械強(qiáng)度,最好在使用填充劑(C)時(shí),用偶聯(lián)劑例如異氰酸酯化合物、有機(jī)硅烷化合物、有機(jī)鈦酸鹽化合物、有機(jī)硼化合物或環(huán)氧化合物預(yù)先處理。其中,填充劑(C)最好是玻璃纖維(C-1),以獲得優(yōu)異的熔體可流動(dòng)性和含芳基低聚物分散性的樹脂組合物。這樣的玻璃纖維(C-1)的直徑優(yōu)選至少8μm,至多15μm,以便獲得熔體流動(dòng)性和毛刺減少平衡極佳的樹脂組合物。此外,為了獲得含芳基低聚物的良好分散性,在聚苯硫醚樹脂組合物中玻璃纖維(D-1)的重均長度不超過400μm。對于填充劑(C)的量,選用每100重量份PPS樹脂(A)與含芳基低聚物(B)總和10-400重量份的范圍。此外,為了獲得熔體流動(dòng)性與機(jī)械強(qiáng)度平衡優(yōu)異的樹脂組合物,可以選用每100重量份PPS樹脂(A)與含芳基低聚物(B)總和25-250重量份的范圍。在本發(fā)明中,為了提高強(qiáng)度和提供優(yōu)異的毛刺減少效果,必要時(shí)可以使用具有至少一個(gè)官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D),所述官能團(tuán)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基。烷氧基硅烷化合物的具體實(shí)例包括含環(huán)氧基烷氧基硅烷化合物例如γ-丙三氧基丙基甲氧基硅烷、γ-丙三氧基丙基乙氧基硅烷和β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷;含巰基烷氧基硅烷化合物例如γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷和γ-(2-脲基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷;含異氰酸根基團(tuán)烷氧基硅烷化合物例如γ-異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基乙基二乙氧基硅烷和γ-異氰酸根合丙基三氯硅烷;含氨基烷氧基硅烷化合物例如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨基丙基三甲氧基硅烷;和含羥基烷氧基硅烷化合物例如γ-羥基丙基三甲氧基硅烷和γ-羥基丙基三乙氧基硅烷。其中,特別優(yōu)選含環(huán)氧基烷氧基硅烷化合物例如γ-丙三氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙三氧基丙基三乙氧基硅烷和β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷,含脲基烷氧基硅烷化合物例如γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷和γ-(2-脲基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷,含氨基烷氧基硅烷化合物例如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)丙基三甲氧基硅烷和γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,和含異氰酸根基團(tuán)的烷氧基硅烷化合物例如γ-異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基乙基二乙氧基硅烷和γ-異氰酸根合丙基三氯硅烷。烷氧基硅烷化合物(D)被用來提供優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和優(yōu)異的毛刺減少效果。對于其用量,選擇每100重量份PPS樹脂(A)與含芳基低聚物(B)總量0.1-5重量份,優(yōu)選0.2-3重量份。在本發(fā)明中,為了提供優(yōu)異的毛刺減少效果和極佳的可脫模性,有效的方法是加入至少一種選自下述化合物的添加劑(E)由具有12-40個(gè)碳原子的脂族羧酸與多元醇組成的酯化合物(E-1),由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸和二胺組成的酰胺化合物(E-2)和由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸、具有2-20個(gè)碳原子的脂族多元酸和脂族二胺組成的酰胺化合物(E-3)。其中,由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸、具有2-20個(gè)碳原子的脂族多元羧酸和主族二胺組成的酰胺化合物(E-3)特別有效,因?yàn)樗峁┝藘?yōu)異的毛刺減少效果。在由具有12-40個(gè)碳原子的脂族羧酸和多元醇組成的酯化合物(E-1)中,具有12-40個(gè)碳原子的脂族羧酸的具體實(shí)例包括硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸和二十九酸。多元醇的實(shí)例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇和聚季戊四醇。在由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸和二胺組成的酰胺化合物(E-2)中,具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸的具體實(shí)例包括就(E-1)所列舉的那些。二胺的具體實(shí)例包括乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丙烷、六次甲基二胺、間二甲苯二胺、甲苯二胺、對二甲苯二胺、對苯二胺和異佛爾酮二胺。在由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸、具有2-20個(gè)碳原子的脂族多元酸和脂族二胺組成的酰胺化合物(E-3)中,具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸的具體實(shí)例包括就(E-1)所列舉的那些。脂族二胺的具體實(shí)例包括乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丙烷和六次甲基二胺。多元酸是指二元或更多元羧酸。其具體實(shí)例包括丙二酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環(huán)己烷二甲酸和環(huán)己基琥珀酸。這樣的酰胺化合物可以通過以脂族一元羧酸和脂族多元酸為原料,在180-300℃、優(yōu)選200-270℃下與脂族二胺加熱反應(yīng)的方法合成。從毛刺減少的效果和機(jī)械強(qiáng)度的角度來考慮,至少一種選自由具有12-40個(gè)碳原子脂族羧酸和多元醇組成的酯化合物(E-1)、由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸和二胺化合物組成的酯化合物(E-2)或由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸和具有2-20個(gè)碳原子的脂族多元酸組成的酰胺化合物(E-3)的添加劑的量優(yōu)選在0.05-1.5重量份之間、特別優(yōu)選在0.1-1.0重量份之間(相對于每100重量份總量的PPS樹脂(A)和含芳基低聚物)。當(dāng)使用(E-1)、(E-2)和(E-3)中的兩種或更多種時(shí),其總量優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。在本發(fā)明中,為了提供優(yōu)異的毛刺減少效果,最好再加入至少一種金屬鹽,該金屬鹽選自碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、鹵化物、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽及其復(fù)鹽,其中的金屬選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、鐵、鈷、鎳、銅、銀、鋅、鋁和錫的至少一種。特別優(yōu)選碳酸鹽例如碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸鉀、碳酸鋅、碳酸鎂、碳酸鈣和碳酸鋇,和磷酸鹽、亞磷酸鹽和次磷酸鹽例如磷酸鉀、磷酸鎂亞磷酸鈣、亞磷酸鎂、次磷酸鈣和次磷酸鎂。從毛刺減少的效果、機(jī)械強(qiáng)度和流動(dòng)性的角度來考慮,這種金屬鹽的加入量最好為每100重量份總量的PPS樹脂(A)和含芳基低聚物(B),加入0.01-5重量份。本發(fā)明的PPS樹脂組合物可以含有常規(guī)添加劑,只要不損害本發(fā)明的效果便可。其實(shí)例包括增塑劑例如聚氧化烯低聚物化合物、硫醚化合物、酯化合物或有機(jī)磷化合物,成核劑例如滑石、高嶺土、有機(jī)磷化合物或聚醚醚酮,防著色劑例如次磷酸鹽,抗氧化劑,熱穩(wěn)定劑,潤滑劑,紫外線抑制劑,著色劑,阻燃劑和發(fā)泡劑。本發(fā)明的PPS樹脂組合物還可以含有樹脂,只要它不損害本發(fā)明的效果便可。其實(shí)例包括聚酯、聚砜、聚四氟乙烯、聚醚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚醚砜、聚醚酮、聚硫醚酮、聚醚醚酮、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚酰胺彈性體、聚酯彈性體、聚氧化烯和含有酸酐基團(tuán)、羧基或環(huán)氧基的烯烴共聚物。對于生產(chǎn)本發(fā)明中的PPS樹脂組合物的方法沒有特別限制。例如可以提及一種典型的方法將原料混合物送入單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)和已知的熔體混合器例如班伯里密煉機(jī)、捏合機(jī)或混合輥中,將其在280-380℃下捏合。對于原材料的混合順序沒有特別限制。還有將所用原材料混合然后用上述方法熔融捏合的方法,將部分原材料混合然后用上述方法熔融捏合,然后將剩下的原材料混合和熔融捏合的方法,和將部分原材料混合,然后在用單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融捏合期間,用側(cè)喂料機(jī)將剩下的原材料混合的方法。可以使用其中任意一種方法。當(dāng)然可以在模塑之前,在用上述方法將其它成分捏合和造粒之前加入少量添加劑,然后將混合物模塑。當(dāng)使用具有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)時(shí),為了提供優(yōu)異的毛刺減少效果,最好將PPS樹脂(A)與具有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)混合和熔融捏合,然后將混合物與含芳基低聚物(B)進(jìn)一步混合和熔融捏合。此時(shí),可以將除PPS樹脂(A)成分、具有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)和含芳基低聚物(B)之外的其它成分與PPS樹脂(A)和具有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)混合和熔融捏合,或者可以與含芳基低聚物(B)混合和熔融捏合。在熔融捏合方法中,例如可以用單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行兩次熔融捏合,或者在熔融捏合期間將PPS樹脂(A)與具有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)的化合物從主料斗加入,而將含芳基低聚物(B)從側(cè)喂料機(jī)加入,然后將混合物捏合。為了達(dá)到本發(fā)明的目的,即同時(shí)具有極佳的毛刺減少效果、極佳的流動(dòng)性和極佳的結(jié)晶特性,用示差掃描量熱計(jì)測定(以20℃/分鐘的掃描速率測定)的含PPS樹脂(A)和含芳基低聚物(B)的PPS樹脂組合物的結(jié)晶峰值溫度必須不超過250℃,優(yōu)選不超過120℃。此外,降溫中的結(jié)晶峰值溫度優(yōu)選不低于230℃。為了達(dá)到本發(fā)明的目的,需要對含芳基低聚物(B)的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行上述適當(dāng)設(shè)計(jì)和對分子量的調(diào)節(jié),以便使PPS樹脂組合物具有這樣的結(jié)晶特性。此外,對于PPS樹脂(A)來說,最好進(jìn)行上述適當(dāng)?shù)倪x擇。順便說一下,PPS樹脂組合物的升溫中的結(jié)晶峰值溫度和降溫中的結(jié)晶峰值溫度是用下述方法測定的將粒料或PPS樹脂組合物的模塑制品于340℃下熱壓4分鐘,在水中驟冷以規(guī)定厚度大約為20μm的無定型片材。從測定試樣中切下大約10毫克片材。用Perkin-Elmer的DSC-7進(jìn)行測定。對基線進(jìn)行兩點(diǎn)校準(zhǔn)(銦,鉛)和校正。然后,以20℃/分鐘的速率從40℃開始升溫。將試樣在340℃下保溫1分鐘,然后以20℃/分鐘的速率加熱。測量升溫和降溫過程中觀測到的結(jié)晶峰值溫度。本發(fā)明的PPS樹脂具有優(yōu)異的毛刺減少作用、結(jié)晶特性和流動(dòng)性,而不太損害PPS樹脂組合物固有的熱穩(wěn)定性和電性能。這樣獲得的PPS樹脂可以用于各種已知的模塑中,例如擠塑、壓塑、吹塑和注塑。該樹脂組合物特別適用于注塑。本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物在生產(chǎn)具有薄部位的模塑制品時(shí)特別有用,特別是具有厚度不超過2毫米的部位,可以利用其極佳的流動(dòng)性、毛刺減少作用和結(jié)晶特性。本發(fā)明的PPS樹脂組合物模塑制品特別適用于電氣和電子部件,例如連接件和線圈。它還適用于其它電子部件,例如傳感器、LED燈、插座、電阻、繼電器外殼、微型開關(guān)、線圈軸、電容器、可變電容器外殼、拾光器、振蕩器、各種接線端子板、變壓器、插頭、印刷板、調(diào)諧器、揚(yáng)聲器、麥克風(fēng)、耳機(jī)、微型馬達(dá)、磁性頭基、電源模塊、半導(dǎo)體、液晶、FDD托架、FDD底板、電機(jī)刷夾持器、拋物形天線和計(jì)算機(jī)元件;電器元件例如發(fā)電機(jī)、電動(dòng)機(jī)、變壓器、變流器、調(diào)壓器、整流器、反相器、繼電器、電源接觸件、開關(guān)、斷路器、刀形開關(guān)、多極棒和電器元件箱;家用和辦公電器產(chǎn)品例如VTR部件、電視機(jī)部件、電熨斗、吹風(fēng)機(jī)、電飯煲部件、電子爐部件、聲學(xué)部件、發(fā)音設(shè)備部件例如聲音激光光盤和壓縮光盤、照明設(shè)備部件、冷凍機(jī)部件、空調(diào)機(jī)部件、打字機(jī)部件和文字處理機(jī)部件;機(jī)器部件例如辦公室計(jì)算機(jī)部件、電話部件、傳真機(jī)部件、復(fù)印機(jī)部件、洗滌夾具、汽車部件、記錄器和打字機(jī);光學(xué)設(shè)備和精密機(jī)器部件例如顯微鏡、望遠(yuǎn)鏡、照相機(jī)和手表部件;和汽車和車輛部件例如交流發(fā)電機(jī)終端部件、交流發(fā)電機(jī)連接器、IC調(diào)整器、各種閥門例如排氣閥、各種燃料管道、排出和吸入系統(tǒng)、空氣吸入管口、吸入歧管、燃料泵、發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻水接頭、增碳器主體、增碳器墊片、廢氣傳感器、冷卻水傳感器、油溫傳感器、剎車片老化傳感器、節(jié)流閥位置傳感器、曲軸位置傳感器、空氣流量計(jì)、剎車片磨損傳感器、空調(diào)器用恒溫底座、熱水流動(dòng)控制閥、輻射電機(jī)刷架、水泵葉輪、渦輪機(jī)輪葉、接帶電機(jī)部件、分布器、啟動(dòng)開關(guān)、啟動(dòng)繼電器、傳輸線束、風(fēng)力洗滌嘴、空調(diào)器面板開關(guān)底材、與燃料相關(guān)的電磁閥用線圈、保險(xiǎn)絲連接件、喇叭形終端、電器設(shè)備絕緣板、步進(jìn)電機(jī)轉(zhuǎn)子、電燈插座、反射燈、電燈外罩、剎車塊、螺線管線軸、發(fā)動(dòng)機(jī)油過濾器和點(diǎn)火裝置外殼。實(shí)施例下面參考實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明。實(shí)驗(yàn)方法(1)PPS的結(jié)晶特性的測定將通過下述方法獲得的PPS粉末或粒料用熱壓機(jī)于340℃壓制4分鐘,然后在水中冷卻得到厚度為大約20μm的無定型片材。切下大約10毫克該片材,得到測定試樣。用Perkin-ElmerDDSC-7進(jìn)行測定。對基線進(jìn)行兩點(diǎn)校準(zhǔn)(銦,鉛)和校正。然后,以20℃/分鐘的速率從40℃開始升溫。將試樣在340℃下保溫1分鐘,然后以20℃/分鐘的速率加熱。測量升溫和降溫過程中觀測到的結(jié)晶峰值溫度。這就意味著在升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度越低,則結(jié)晶進(jìn)行的就越快,在降溫過程中的結(jié)晶峰值溫度越高,則結(jié)晶進(jìn)行的溫度就越快。(2)毛刺長度的測定用NisseiJushiKogyoK.K.制造的PS20E2ASE模塑機(jī)制得連接件模塑制品,它具有兩排針孔,每排50個(gè)(間隔為1.27毫米),具有盒子的形狀,內(nèi)部尺寸為68毫米×5毫米×7毫米(高度),外部尺寸為70毫米×7毫米×9.3毫米(高度),在長度方向端部各有一個(gè)翅片。圖.1a是這種連接件模塑制品。圖1b是其側(cè)視圖。該連接件每排具有50個(gè)針孔。箭頭2指明了澆口位置。進(jìn)行模塑時(shí)的模具溫度為135℃,樹脂溫度為320℃。首先,計(jì)算樹脂填充進(jìn)入端部的最低注塑壓力(模塑壓力下限)。進(jìn)行模塑的注射壓力為該壓力加上3公斤力/平方厘米(表壓)。用通用投影儀從圖1b.上端測定針孔中出現(xiàn)的毛刺長度(當(dāng)盒的開口置于上部,澆口置于左面時(shí),從位于上面一排的澆口第3、第9、第18、第28、第38和第48針孔),并計(jì)算平均值。(3)通過凝膠滲透色譜測定按照CollectionofThesesonHighPolymer,vol.44(1987),F(xiàn)ebruary,pp.139-141所述的方法測定數(shù)均分子量,用Watera制造的設(shè)備(GPC-244)用柱子ShodexK-80M(ShowaDenkoK.K.制造),以氯萘為溶劑,氫火焰離子探測器和6種單分散聚苯乙烯校正。(4)半芳族胺低聚物(B1)的相對粘度的測定按照J(rèn)ISK6810,稱取1克試樣,溶解在100毫升98%濃硫酸中。于25℃測定該溶液的相對粘度。(5)含芳基低聚物的熔融峰值溫度的測定用DSC-7(Perkin-Elmer制造)進(jìn)行測定。首先通過以20℃/分鐘的升溫速率,加熱8-10毫克試樣,測定熔融曲線上顯示最大值的溫度(T)。然后,再次制成試樣,以20℃/分鐘的速率升溫至T+20℃。將試樣在該溫度下保持5分鐘,然后以20℃/分鐘的降溫速率冷卻至30℃。將試樣在30℃下保持5分鐘,然后將溫度再次以20℃/分鐘的速率升高。此時(shí)的熔融曲線的最大值定義為熔融峰值溫度。隨后,將溫度升高至T+20℃,將試樣保持在該溫度下1分鐘。將該試樣以20℃/分鐘的降溫速率冷卻。結(jié)晶熱產(chǎn)生峰值溫度定義為在降溫過程中的結(jié)晶溫度。這意味著,在降溫過程中的結(jié)晶溫度越高,則結(jié)晶發(fā)生的越快。比較例1(PPS樹脂的聚合)(1)A-1向裝有攪拌器的高壓釜中投入6.005kg(25摩爾)九水合氮化鈉、0.205kg(2.5摩爾)乙酸鈉和5kgN-甲基-2-吡咯烷酮(下文縮寫為“NMP”)。將溫度逐漸升高至205℃,同時(shí)通入氮?dú)?,蒸?.6升水。隨后,將反應(yīng)容器冷卻至180℃,向其中加入3.719kg(25.3摩爾)1,4-二氯苯和3.7kgNMP。將反應(yīng)容器密封在氮?dú)夥罩?,將溫度升?70℃。然后在270℃下反應(yīng)2.5小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻后,將反應(yīng)產(chǎn)物用熱水洗滌五次,然后投入10kg加熱至100℃的NMP。將混合物攪拌大約1小時(shí),然后過濾,用熱水再洗滌數(shù)次。將所得產(chǎn)物投入加熱至90℃的、pH4的25升乙酸水溶液中,攪拌大約1小時(shí),然后過濾。將濾液用大約90℃的去離子水洗滌,直至濾液的pH值達(dá)到7,然后在80℃下減壓干燥24小時(shí),得到2.43kgPPS。該P(yáng)PS為線型的,數(shù)均分子量為9,200,總灰分為0.07%(重量),熔體流動(dòng)速率為580克/10分鐘,升溫過程中的結(jié)晶溫度為127.3℃,降溫過程中的結(jié)晶溫度為232.4℃。(2)A-2向裝有攪拌器的高壓釜中投入6.005kg(25摩爾)九水合氮化鈉、0.184kg(2.25摩爾)乙酸鈉和5kgN-甲基-2-吡咯烷酮(下文縮寫為“NMP”)。將溫度逐漸升高至205℃,同時(shí)通入氮?dú)?,蒸?.6升水。隨后,將反應(yīng)容器冷卻至180℃,向其中加入3.7kg(25.55摩爾)1,4-二氯苯和3.7kgNMP。將反應(yīng)容器密封在氮?dú)夥罩?,將溫度升?72℃。然后在272℃下反應(yīng)1小時(shí)。隨后,將反應(yīng)溶液在加熱至250℃的裝有冷凝器的攪拌釜中閃蒸,得到PPS和鹽的混合粉末。將該混合粉末與70℃的15升去離子水制漿,用離心分離器將所得漿液過濾。將如此獲得的濾餅、15升去離子水和13毫升冰乙酸投入裝有攪拌器的高壓釜中,密封在氮?dú)夥罩?,加熱?90℃。當(dāng)溫度達(dá)到190℃時(shí),將反應(yīng)混合物冷卻至70℃。用離心分離器將所得漿液過濾,用80℃的去離子洗滌,真空干燥,得到2.56kgPPS。該P(yáng)PS是線型的,數(shù)均分子量為5,100。(3)A-3向裝有攪拌器的高壓釜中投入6.005kg(25摩爾)九水合氮化鈉、0.656kg(8摩爾)乙酸鈉和5kgN-甲基-2-吡咯烷酮(下文縮寫為“NMP”)。將溫度逐漸升高至205℃,同時(shí)通入氮?dú)?,蒸?.6升水。隨后,將反應(yīng)容器冷卻至180℃,向其中加入3.734kg(25.4摩爾)1,4-二氯苯和3.7kgNMP。將反應(yīng)容器密封在氮?dú)夥罩校瑢囟壬?72℃。然后在272℃下反應(yīng)1小時(shí)。隨后,將反應(yīng)溶液在加熱至250℃的裝有冷凝器的攪拌釜中閃蒸,得到PPS和鹽的混合粉末。將該混合粉末與70℃的15升去離子水制漿,用離心分離器將所得漿液過濾。將如此獲得的濾餅、15升去離子水和13毫升冰乙酸投入裝有攪拌器的高壓釜中,密封在氮?dú)夥罩?,加熱?90℃。當(dāng)溫度達(dá)到190℃時(shí),將反應(yīng)混合物冷卻至70℃。用離心分離器將所得漿液過濾,用80℃的去離子洗滌,真空干燥,得到2.57kgPPS。將所得PPS在220℃的空氣中熱處理直至熔體流動(dòng)速率達(dá)到120克/10分鐘。該P(yáng)PS具有交聯(lián)結(jié)構(gòu),在氧氣氛中熱處理。數(shù)均分子量為9,300,總灰分含量為0.19%(重量)。15分鐘停留的熔體流動(dòng)速率是5分鐘停留的熔體流動(dòng)速率的81%。(4)A-4向裝有攪拌器的高壓釜中投入6.005kg(25摩爾)九水合氮化鈉和5kgN-甲基-2-吡咯烷酮(下文縮寫為“NMP”)。將溫度逐漸升高至205℃,同時(shí)通入氮?dú)?,蒸?.6升水。隨后,將反應(yīng)容器冷卻至180℃,向其中加入3.770kg(25.6摩爾)1,4-二氯苯和3.7kgNMP。將反應(yīng)容器密封在氮?dú)夥罩校瑢囟壬?72℃。然后在272℃下反應(yīng)1小時(shí)。隨后,將反應(yīng)溶液在加熱至250℃的裝有冷凝器的攪拌釜中閃蒸,得到PPS和鹽的混合粉末。將該混合粉末與70℃的15升去離子水制漿,用離心分離器將所得漿液過濾。將如此獲得的濾餅、15升去離子水和22.5毫乙酸鈣投入裝有攪拌器的高壓釜中,密封在氮?dú)夥罩?,加熱?90℃。當(dāng)溫度達(dá)到190℃時(shí),將反應(yīng)混合物冷卻至70℃。用離心分離器將所得漿液過濾,用80℃的去離子洗滌,真空干燥,得到2.57kgPPS。將所得PPS在220℃的空氣中熱處理直至熔體流動(dòng)速率達(dá)到640克/10分鐘。該P(yáng)PS具有交聯(lián)結(jié)構(gòu),在氧氣氛中熱處理。該P(yáng)PS在升溫過程中的結(jié)晶溫度為128.6℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為223.7℃。(5)A-5將如PPS-2那樣降低獲得的PPS在220℃的空氣中熱處理,直到熔體流動(dòng)速率達(dá)到118克/10分鐘。該P(yáng)PS具有交聯(lián)結(jié)構(gòu),將其在氧氣氛中熱處理。該P(yáng)PS在升溫過程中的結(jié)晶溫度為132.3℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為218.3℃。(6)A-6將如PPS-2那樣降低獲得的PPS在220℃的空氣中熱處理,直到熔體流動(dòng)速率達(dá)到75克/10分鐘。該P(yáng)PS具有交聯(lián)結(jié)構(gòu),將其在氧氣氛中熱處理。該P(yáng)PS在升溫過程中的結(jié)晶溫度為136.6℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為209.2℃。比較例2(含芳基低聚物和聚合物的合成)(1)B-101將己二酸六次甲基氨(等摩爾量1,6-己二胺與己二酸的鹽,7.61kg,29.0摩爾),3.66kg(22.0摩爾)對苯二甲酸、3.97kg含有64.5%(重量)1,6-己二胺的水溶液、31克乙酸和6.38kg去離子水投入0.10立方米的間歇式壓力聚合容器中。在將該聚合容器用氮?dú)獬浞执祾吆?,將溫度升高?40℃,在攪拌的同時(shí),在4.0公斤/立方厘米的壓力下將混合物初步濃縮至80%(重量)。隨后,用3.5小時(shí)的時(shí)間,在攪拌下升溫至230℃,將聚合壓力設(shè)定在25kg/cm2.G。此外,將溫度在285-290℃保持30分鐘以使反應(yīng)完全。用1小時(shí)進(jìn)行注射,同時(shí)在以3升/小時(shí)的速率用計(jì)量泵送入去離子水時(shí)保持12kg/cm2.G的水蒸汽壓力。該縮合物的相對粘度為1.45,熔融峰值溫度為280℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為247.5℃。(2)B-102將己二酸六次甲基氨(7.61kg,29.0摩爾),3.66kg(22.0摩爾)對苯二甲酸、3.97kg含有64.5%(重量)1,6-己二胺的水溶液、31克乙酸和6.38kg去離子水投入0.10立方米的間歇式壓力聚合容器中。在將該聚合容器用氮?dú)獬浞执祾吆螅瑢囟壬叩?40℃,在攪拌的同時(shí),在4.0公斤/立方厘米的壓力下將混合物初步濃縮至80%(重量)。隨后,用3.5小時(shí)的時(shí)間,在攪拌下升溫至230℃,將聚合壓力設(shè)定在25kg/cm2.G。此外,將溫度在245-250℃保持30分鐘以使反應(yīng)完全。用1小時(shí)進(jìn)行注射,同時(shí)在以3升/小時(shí)的速率用計(jì)量泵送入去離子水時(shí)保持25kg/cm2.G的水蒸汽壓力。該縮合物的相對粘度為1.25,熔融峰值溫度為278℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為253.5℃。(3)B-103將己二酸六次甲基氨(8.58kg,32.7摩爾),3.09kg(18.60摩爾)對苯二甲酸、3.36kg含有64.5%(重量)1,6-己二胺的水溶液、31克乙酸和6.38kg去離子水投入0.10立方米的間歇式壓力聚合容器中。在將該聚合容器用氮?dú)獬浞执祾吆?,將溫度升高?40℃,在攪拌的同時(shí),在4.0公斤/立方厘米的壓力下將混合物初步濃縮至80%(重量)。隨后,用3.5小時(shí)的時(shí)間,在攪拌下升溫至230℃,將聚合壓力設(shè)定在15kg/cm2.G。此外,將溫度在245-250℃保持30分鐘以使反應(yīng)完全。用1小時(shí)進(jìn)行注射,同時(shí)在以3升/小時(shí)的速率用計(jì)量泵送入去離子水時(shí)保持21kg/cm2.G的水蒸汽壓力。該縮合物的相對粘度為1.28,熔融峰值溫度為274℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為238.5℃。(4)B-104將40克(0.152摩爾)己二酸六次甲基氨、60克(0.213摩爾)等摩爾1,6-己二胺與對苯二甲酸的鹽、6.7克苯甲酸、3.2克1,6-己二胺和100克去離子水投入高壓釜中。在將該聚合容器用氮?dú)獬浞执祾吆螅?小時(shí)的時(shí)間將溫度逐漸升高到200-210℃之間。然后,將溫度升高到270℃,將系統(tǒng)內(nèi)部的壓力保持在17.5kg/cm2.G。在保溫的同時(shí),用2小時(shí)的時(shí)間逐漸釋放壓力,以使反應(yīng)完全。在將壓力完全釋放后,將產(chǎn)物冷卻,取出內(nèi)容物。磨碎得到試樣。所得濃縮物的相對粘度為1.31,熔融峰值溫度為315℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為273.5℃。(5)B-105將30克(0.263摩爾)ε-己內(nèi)酰胺、70克(0.248摩爾)等摩爾量1,6-己二胺與對苯二甲酸的鹽、8.1克苯甲酸和3.9克1,6-己二胺投入高壓釜中。以與B-104相同的方式進(jìn)行聚合反應(yīng)。所得濃縮物的相對粘度為1.65,熔融峰值溫度為300℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為271.0℃。(6)B-106將等摩爾量1,6-己二胺與對苯二甲酸的鹽(65克,0.230摩爾)、35克(0.124摩爾)等摩爾量1,6-己二胺與間苯二甲酸的鹽、5.2苯甲酸和2.5克1,6-己二胺投入高壓釜中。以與B-104相同的方式進(jìn)行聚合反應(yīng)。所得濃縮物的相對粘度為1.40,熔融峰值溫度為300℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為262.5℃。(7)B-107將等摩爾量1,12-二氨基十二烷與對苯二甲酸的鹽(65克,0.178摩爾)、35克(0.133摩爾)己二酸六次甲基氨、4.8克苯甲酸和2.3克1,6-己二胺投入高壓釜中。以與B-104相同的方式進(jìn)行聚合反應(yīng)。所得濃縮物的相對粘度為1.40,熔融峰值溫度為290℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為247.5℃。(8)B-108將80克(0.305摩爾)己二酸六次甲基氨、等摩爾量1,6-己二胺與對苯二甲酸的鹽(20克,0.071摩爾)、6.7克苯甲酸、2.3克1,6-己二胺和100克去離子水投入高壓釜中。以與B-104相同的方式進(jìn)行聚合反應(yīng)。所得濃縮物的相對粘度為1.45,熔融峰值溫度為265℃,在降溫過程中的結(jié)晶溫度為232.5℃。(9)B-109將上述產(chǎn)物B-101于100℃真空干燥24小時(shí),在300℃的最大樹脂溫度下熔融,真空度為-700mmHg,停留時(shí)間為95秒,用直徑為30毫米的BENT型雙螺桿擠出機(jī),以獲得高分子量。得到相對粘度為2.50、數(shù)均分子量為大約13,300的聚合物。(10)B-110相對粘度為1.45的低分子量尼龍66。(11)B-111將硬脂酸(28.4克,0.1摩爾)、75.0克(1.25摩爾)乙二胺、146.0克(1摩爾)己二酸和30克去離子水投入高壓釜中。在將高壓釜用氮?dú)獬浞执祾吆螅瑢囟戎饾u升高到180℃。當(dāng)溫度達(dá)到180℃后,逐漸釋放壓力,容器的內(nèi)部壓力逐漸恢復(fù)到大氣壓力。隨后,在緩慢升溫的同時(shí),在氮?dú)饬髦欣^續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。所得濃縮物的相對粘度為1.15。(12)B-201在裝有氮?dú)鈱?dǎo)管和攪拌器的燒瓶中,將1.015kg(5.0摩爾)對苯二甲酰氯溶解在1.5升NMP中。向此溶液中滴加1.02kg(10.1摩爾)苯胺,使得反應(yīng)溶液的溫度保持在30℃。將反應(yīng)溶液攪拌1小時(shí),于150℃加熱以完成反應(yīng)。所得縮合物的分子量為316,熔點(diǎn)為349℃,降溫過程中的結(jié)晶溫度為320℃。(13)B-202在裝有氮?dú)鈱?dǎo)管和攪拌器的燒瓶中,將1.015kg(5.0摩爾)對苯二甲酰氯溶解在1.5升NMP中。向此溶液中滴加1.09kg(10.1摩爾)對苯二胺,使得反應(yīng)溶液的溫度保持在30℃。將反應(yīng)溶液攪拌1小時(shí),于150℃加熱以完成反應(yīng)。所得縮合物的分子量為554,熔點(diǎn)為345℃,降溫過程中的結(jié)晶度為314℃。(14)B-203在裝有氮?dú)鈱?dǎo)管和攪拌器的燒瓶中,將1.42克(5.0摩爾)6-萘二羰基二氯溶解在1.5升NMP中。向此溶液中滴加1.02kg(10.1摩爾)苯胺,使得反應(yīng)溶液的溫度保持在30℃。將反應(yīng)溶液攪拌1小時(shí),于150℃加熱以完成反應(yīng)。所得縮合物的分子量為388,熔點(diǎn)為357℃,降溫過程中的結(jié)晶溫度為324℃。(15)B-204在裝有氮?dú)鈱?dǎo)管和攪拌器的燒瓶中,將1.015kg(5.0摩爾)對苯二甲酰氯溶解在1.5升NMP中。向此溶液中滴加0.949kg(10.1摩爾)苯酚,使得反應(yīng)溶液的溫度保持在30℃。將反應(yīng)溶液攪拌1小時(shí),于150℃加熱以完成反應(yīng)。所得縮合物的分子量為318,熔點(diǎn)為308℃,降溫過程中的結(jié)晶溫度為287℃。(16)B-205二(4-苯氧基苯基)酮,分子量為366,熔點(diǎn)為330℃,降溫過程中的結(jié)晶溫度為302℃。(17)B-206二(4-苯氧基苯基)砜,分子量為402,熔點(diǎn)為330℃,降溫過程中的結(jié)晶溫度為297℃。(18)B-207聚六次甲基對苯二甲酰胺(尼龍6T),相對粘度為1.21,數(shù)均分子量為5,000,熔點(diǎn)為371.4℃,降溫過程中的結(jié)晶溫度為344.9℃。(19)B-208在裝有氮?dú)鈱?dǎo)管和攪拌器的燒瓶中,將1.576kg(10.1摩爾)苯甲酰氯溶解在1.5升NMP中。向此溶液中滴加0.30kg(5摩爾)乙二胺,使得反應(yīng)溶液的溫度保持在30℃。將反應(yīng)溶液攪拌1小時(shí),于150℃加熱以完成反應(yīng)。所得縮合物的分子量為268,熔點(diǎn)為210℃,降溫過程中的結(jié)晶溫度為191℃。比較例3(其它成分)(1)填充劑C-1平均直徑為13μm的E玻璃纖維C-2碳酸鈣C-3平均直徑為9μm的E玻璃纖維C-4平均直徑為6μm的E玻璃纖維(2)烷氧基硅烷化合物D-1β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷D-2γ-氨基丙基三甲氧基硅烷D-3γ-氨基丙基三乙氧基硅烷D-4γ-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(3)酯化合物和酰胺化合物E-1乙二醇二丙二酸酯E-2乙二胺二硬脂酰胺E-3通過下述方法制備的酰胺化合物將2摩爾硬脂酸和1摩爾癸二酸投入裝有冷凝器和水測量管和攪拌器的反應(yīng)容器中,將混合物加熱熔化,向其中滴加2摩爾乙二胺,在氮?dú)饬髦杏?60℃開始脫氫反應(yīng),在250-260℃下反應(yīng)大約7小時(shí),直到胺值達(dá)到5或小于5。(5)金屬鹽F-1次磷酸鈣F-2平均粒徑為2.1μm的碳酸鈣實(shí)施例1-8將(A)PPS樹脂、(B)含芳基低聚物和其它添加劑以表1所示的量干混,用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合。用料筒溫度設(shè)定在300-320℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表1中。表1表1(續(xù))Ex.-實(shí)施例PPS樹脂(A)與低聚物(B)等的量是基于總量(100%(重量))的重量比。(C)至(F)的量是基于100重量份總量的PPS(A)和低聚物(B)等計(jì)算的。*)將(A)和(C)至(F)熔融捏合,加入(B)。將混合物再次熔融捏合。實(shí)施例9-17將(A)PPS樹脂和其它添加劑以表1和2所示的量干混,用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合。用料筒溫度設(shè)定在300-320℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表1和2中。表2表2(續(xù))Ex.-實(shí)施例CEx.-比較例PPS樹脂(A)與低聚物(B)等的量是基于總量(100%(重量))的重量比。(C)至(F)的量是基于100重量份總量的PPS(A)和低聚物(B)等計(jì)算的。*)將(A)和(C)至(F)熔融捏合,加入(B)。將混合物再次熔融捏合。比較例1-4,7和9-11以與實(shí)施例1,2,3,4,8和10-12相同的方式將各成分干混,不同之處僅在于不加入含芳基低聚物(B),用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合。用料筒溫度設(shè)定在300-320℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表2和3中。表3表3(續(xù))CEx.-比較例PPS樹脂(A)與低聚物(B)等的量是基于總量(100%(重量))的重量比。(C)至(F)的量是基于100重量份總量的PPS(A)和低聚物(B)等計(jì)算的。*)將(A)和(C)至(F)熔融捏合,加入(B)。將混合物再次熔融捏合。比較例5和6以與實(shí)施例4相同的方式將各成分干混,不同之處僅在于用相對粘度為1.5和1.15的不含芳基的酰胺低聚物代替含芳基低聚物(B),用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合2分鐘。用料筒溫度設(shè)定在300-320℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表3中。比較例8以與實(shí)施例7相同的方式分兩步進(jìn)行熔融捏合、造粒和干燥,不同之處僅在于用相對粘度為2.5的含芳基酰胺聚合物代替含芳基低聚物(B)。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表3中。實(shí)施例18-25將(A)PPS樹脂、(B)含芳基低聚物和其它添加劑以表4所示的量干混,用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合2分鐘。用料筒溫度設(shè)定在300-350℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表4中。表4表4(續(xù))Ex.-實(shí)施例CEx.-比較例PPS樹脂(A)與低聚物(B)等的量是基于總量(100%(重量))的重量比。(C)至(F)的量是基于100重量份總量的PPS(A)和低聚物(B)等計(jì)算的。比較例12按照與實(shí)施例18-25相同的方式測定結(jié)晶特性和毛刺長度,不同的是不加入含芳基低聚物(B)。結(jié)果示于表4中。實(shí)施例26和27和比較例13以與實(shí)施例18相同的方式將表2所示量的各成分干混,不同的是改變PPS樹脂(A)的類型,用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合2分鐘。用料筒溫度設(shè)定在300-350℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表5中。表5</tables>表5(續(xù))Ex.-實(shí)施例CEx.-比較例PPS樹脂(A)與低聚物(B)等的量是基于總量(100%(重量))的重量比。(C)至(F)的量是基于100重量份總量的PPS(A)和低聚物(B)等計(jì)算的。比較例14-16以與實(shí)施例7和8和比較例13相同的方式將表5所示量的各成分干混,不同的是不加入含芳基低聚物(B),用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合2分鐘。用料筒溫度設(shè)定在300-350℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表5中。實(shí)施例28-32將表6所示量的PPS樹脂(A)、含芳基低聚物(B)和其它添加劑干混,用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合2分鐘。用料筒溫度設(shè)定在300-340℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表6中。表6表6(續(xù))Ex.-實(shí)施例;CEx.-比較例。Ex.-實(shí)施例CEx.-比較例PPS樹脂(A)與低聚物(B)等的量是基于總量(100%(重量))的重量比。(C)至(F)的量是基于100重量份總量的PPS(A)和低聚物(B)等計(jì)算的。比較例17以與實(shí)施例28相同的方式將表6所示量的各成分干混,不同的是不加入含芳基低聚物,用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合2分鐘。然后用料筒溫度設(shè)定在300-340℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表6中。實(shí)施例33將表6所示量的PPS樹脂(A)、含芳基低聚物(B)和其它添加劑干混,用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合2分鐘。用料筒溫度設(shè)定在300-340℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。結(jié)果示于表6中。比較例18以與實(shí)施例33相同的方式將表6所示量的各成分干混,不同的是不加入含芳基低聚物,用轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)初步混合2分鐘。然后用料筒溫度設(shè)定在300-340℃的雙螺桿擠出機(jī)將混合物熔融捏合,用線料切粒機(jī)造粒,于120℃干燥過夜。測定所得粒料的結(jié)晶特性和毛刺長度。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的PPS樹脂組合物毛刺的出現(xiàn)得以控制,具有極佳的流動(dòng)性和結(jié)晶特性。它特別適宜用作生產(chǎn)諸如微型精密部件之類的模塑制品的樹脂組合物。權(quán)利要求1.聚苯硫醚樹脂組合物,它包含99.9-80%(重量)聚苯硫醚樹脂(A)和0.1-20%(重量)含芳基低聚物(B),在組合物升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不超過125℃。2.權(quán)利要求1的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)的降溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不低于240℃。3.權(quán)利要求1和2中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)的分子量不超過10,000。4.權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是通過使至少一種選自酰胺基團(tuán)、酰肼基團(tuán)、酰亞胺基團(tuán)、酯基團(tuán)、醚基團(tuán)、酮基團(tuán)、尿烷基團(tuán)和亞砜基團(tuán)的基團(tuán)反應(yīng)獲得的縮合物。5.權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是熔融峰值溫度不超過370℃的含芳基低聚物,所述熔融峰值溫度是用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的掃描速率測得的。6.權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是含芳基酰胺低聚物(B1),它是含有一種或多種下述結(jié)構(gòu)式(I),(II)和(III)代表的二價(jià)殘基和一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(IV),(V)和(VI)代表的二價(jià)殘基的縮聚物,該殘基通過酰胺鍵連接,該低聚物的相對粘度為1.01-2.00(在15%硫酸溶液中,于25℃測定)-CO-R1-CO-…(I)-NH-R2-NH-…(II)-NH-R3-CO-…(III)-CO-Ar1-CO-…(IV)-NH-Ar2-NH-…(V)-NH-Ar3-CO-…(VI)R1,R2和R3各自代表具有2-20個(gè)碳原子的二價(jià)非芳族有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,Ar1,Ar2和Ar3各自代表具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳族基團(tuán),它們可以相同或不同。7.權(quán)利要求6所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)是含有3個(gè)或多個(gè)殘基的多組分共聚低聚物。8.權(quán)利要求6所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)是通過酰胺鍵連接上述結(jié)構(gòu)式(I),(II)和(IV)代表的二價(jià)殘基獲得的縮聚物,(I)與(IV)的摩爾比為(I)/(IV)=(80至5)/(20至95)。9.權(quán)利要求6所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)是通過酰胺鍵連接上述結(jié)構(gòu)式(III)代表的二價(jià)殘基和基本上等量的上述結(jié)構(gòu)式(II)和(IV)代表的二價(jià)殘基獲得的縮聚物,(III)與(IV)的摩爾比為(III)/(IV)=(75至10)/(25至90)。10.權(quán)利要求6所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)是通過酰胺鍵連接上述結(jié)構(gòu)式(II)代表的二價(jià)殘基和至少兩種上述結(jié)構(gòu)式(IV)代表的二價(jià)殘基獲得的縮聚物。11.權(quán)利要求6-10中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)的相對粘度(于25℃,在1%硫酸溶液中測定)至少為1.01,至多為1.70。12.權(quán)利要求6-10中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基酰胺低聚物(B1)端基的至少一部分被具有1-20個(gè)碳原子的一元羧酸和/或具有1-20個(gè)碳原子的一元胺封端。13.權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是含芳基酰胺低聚物(B2),它是通過酰胺鍵連接下述結(jié)構(gòu)式(VII)、(VIII)和(IX)代表的二價(jià)殘基和一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(X)和(XI)代表的一價(jià)殘基的有機(jī)基團(tuán)獲得的縮聚物,-NH-Ar4-NH-…(VII)-NH-Ar5-CO-…(VIII)-CO-Ar6-CO…(IX)其中,Ar4,Ar3和Ar6各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,-NH-Ar7…(X)-CO-Ar8…(XI)其中,Ar7和Ar8各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同。14.權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中含芳基低聚物(B)是含芳基酯低聚物(B3),它是通過酯鍵連接下述結(jié)構(gòu)式(XII)、(XIII)和(XIV)代表的二價(jià)殘基和一種或多種選自下述結(jié)構(gòu)式(XV)和(XVI)代表的一價(jià)殘基的有機(jī)殘基獲得的縮聚物,-O-Ar9-O…(XII)-O-Ar10-CO-…(XIII)-CO-Ar11-CO-…(XIV)其中,Ar9,Ar10和Ar11各自代表具有6-20個(gè)碳原子的含芳基二價(jià)有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同,-O-Ar12…(XV)-CO-Ar13…(XVI)其中,Ar12和Ar13各自代表包含具有6-20個(gè)碳原子的一價(jià)芳基的有機(jī)基團(tuán),它們可以相同或不同。15.權(quán)利要求1-14中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A)升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不超過135℃,所述熔融峰值溫度是用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的掃描速率測得的。16.權(quán)利要求1-15中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A)降溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不低于210℃,所述熔融峰值溫度是用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的掃描速率測得的。17.權(quán)利要求1-16中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A)的5分鐘停留的熔體流動(dòng)速率至少為100克/10分鐘(按照ASTMD1238-86的方法,在5,000克的負(fù)荷下,于315.5℃測定)。18.權(quán)利要求1-17中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A)是(A-1)與(A2)的聚苯硫醚樹脂混合物;(A-1)是95-10%(重量)數(shù)均分子量(以1-氯化萘為溶劑,通過凝膠滲透色譜測定)為7,000-15,000的、總灰分含量不超過0.3%(重量)的聚苯硫醚樹脂;(A2)是95-10%(重量)基本上不含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的、數(shù)均分子量(按上述方法測定)為3,000-6,000的聚苯硫醚樹脂。19.權(quán)利要求18所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A1)是基本上不含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的、數(shù)均分子量(以1-氯化萘為溶劑,通過凝膠滲透色譜測定)為7,000-15,000的、總灰分含量不超過0.3%(重量)的聚苯硫醚樹脂(A1-1)。20.權(quán)利要求18所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中聚苯硫醚樹脂(A1)是具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的、數(shù)均分子量(以1-氯化萘為溶劑,通過凝膠滲透色譜測定)為7,000-15,000的、總灰分含量不超過0.3%(重量)的聚苯硫醚樹脂(A1-1),其15分鐘停留時(shí)間的熔體流動(dòng)速率(按照ASTMD1238-86的方法,在5,000克的負(fù)荷下,于315.5℃測定)為5分鐘停留的熔體流動(dòng)速率的50-95%。21.權(quán)利要求1-20中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中相對于每100重量份總量的聚苯硫醚樹脂(A)和含芳基低聚物(B),它還包含10-400重量份(C)填充劑。22.權(quán)利要求21所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中填充劑(C)是非纖維狀填充劑和/或纖維狀填充劑。23.權(quán)利要求22所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中填充劑(C)是玻璃纖維(C-1)。24.權(quán)利要求23所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中玻璃纖維(C-1)的直徑至少為8μm,至多為15μm。25.權(quán)利要求23所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中在聚苯硫醚樹脂組合物中,玻璃纖維(C-1)的重均長度為不超過400μm。26.權(quán)利要求1-25中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中相對于每100重量份總量的聚苯硫醚樹脂(A)和含芳基低聚物(B),它還包含0.1-5重量份含有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)。27.權(quán)利要求26所述的聚苯硫醚樹脂組合物,它是這樣制備的將聚苯硫醚樹脂(A)與含有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)混合,將混合物熔融捏合,然后將反應(yīng)混合物與含芳基低聚物(B)混合,將所得混合物熔融捏合。28.權(quán)利要求1-27中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中相對于每100重量份總量的聚苯硫醚樹脂(A)和含芳基低聚物(B),它還包含0.05-1.5重量份至少一種添加劑(E),所述添加劑(E)選自由具有12-40個(gè)碳原子的脂族羧酸和多元醇構(gòu)成的酯化合物(E-1)、由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸和二胺構(gòu)成的酰胺(E-2)和由具有12-40個(gè)碳原子的脂族一元羧酸、具有2-20個(gè)碳原子的脂族多元羧酸和脂族二胺構(gòu)成的酰胺化合物(E-3)。29.權(quán)利要求1-28中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中相對于每100重量份總量的聚苯硫醚樹脂(A)和含芳基低聚物(B),它還包含0.01-5重量份至少一種選自金屬碳酸鹽、鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽的金屬鹽及其復(fù)鹽,所述金屬選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、鐵、鈷、鎳、銅、銀、鋅、鋁和錫的至少一種。30.權(quán)利要求1-29中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,其中在降溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不低于230℃,所述熔融峰值溫度是用示差掃描量熱計(jì)以20℃/分鐘的掃描速率測得的。31.權(quán)利要求1-30中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,它被用于具有厚度不超過2毫米的薄部分的模塑制品。32.權(quán)利要求1-31中任意一項(xiàng)所述的聚苯硫醚樹脂組合物,它被用于電氣和電子部件。33.權(quán)利要求27所述的生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂組合物的方法,它包括將聚苯硫醚樹脂(A)與含有至少一個(gè)選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基和脲基的官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物(D)混合,將混合物熔融捏合,然后將反應(yīng)混合物與含芳基低聚物(B)混合,將所得混合物熔融捏合。34.通過模塑聚苯硫醚樹脂組合物形成的模塑制品,所述聚苯硫醚樹脂組合物包含99.9-80%(重量)聚苯硫醚樹脂(A)和0.1-20%(重量)含芳基低聚物(B),在其升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不超過125℃。全文摘要一種聚苯硫醚樹脂組合物,它包含99.9—80%(重量)聚苯硫醚樹脂和0.1—20%(重量)含芳基低聚物,在組合物升溫過程中的結(jié)晶峰值溫度不超過125℃,能夠控制毛刺的出現(xiàn)并且具有極佳的流動(dòng)性和結(jié)晶特性。因此,它特別適宜用作生產(chǎn)模塑制品例如微型精密部件等模塑制品的樹脂組合物。文檔編號(hào)C08L81/02GK1205020SQ97191278公開日1999年1月13日申請日期1997年7月17日優(yōu)先權(quán)日1997年7月17日發(fā)明者石王敦,小林定之,小林和彥申請人:東麗株式會(huì)社
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