一種自消光樹脂的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種自消光樹脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來隨著人類生活水平的提高，人類的審美觀念傾向于多樣化、時(shí)尚化，啞光或 無光的裝飾材料越發(fā)受到各界的歡迎，部分特殊行業(yè)對(duì)物體表面的光學(xué)性能提出了更高的 要求，目前最常用的消光方法主要是物理消光和化學(xué)消光兩種方式。
[0003] 傳統(tǒng)的消光材料（如消光涂料等）大多是通過添加物理消光劑來進(jìn)行消光的。該 方法在消光過程中存在分散效果不好、導(dǎo)致體系黏度增大、消光過程中容易形成各種紋路 等，最終形成的涂膜存在機(jī)械強(qiáng)度較差、耐介質(zhì)性能不好等問題。此外，消光劑的使用在一 定程度上會(huì)造成材料的耐老化性能下降。
[0004] 中國專利CN103725178A公開了一種聚氨酯消光光油的合成方法，其中加入了有 機(jī)硅消光粉，蠟粉等粒徑極小的粉類，在合成過程中產(chǎn)生了大量的可吸入顆粒物，給生產(chǎn)人 員造成了極大地危害。中國專利CN103740250A公開了自消光型皮革水性聚氨酯涂飾劑的 制備方法，其制備工藝相對(duì)復(fù)雜，由AB兩組分分別合成后再混配而成。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決上述技術(shù)問題，提供一種自消光樹脂的制備方法，原料來源廣泛、價(jià)格便 宜，合成方法簡便，工藝簡單，可控性好，制備成本低，所得聚合物可溶性好。
[0006] 本發(fā)明所述自消光樹脂的制備方法，其特征在于包含以下步驟：
[0007] A.制備含雙鍵硅溶膠：在反應(yīng)瓶中加入乙醇和去離子水，用氨水調(diào)節(jié)pH至9? 11，在惰性氣體保護(hù)下，于40°C?65°C下滴加含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、不含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、正 硅酸乙酯與二甲苯的混合物，0. 5?6小時(shí)滴加完畢，滴加完畢后保溫反應(yīng)1?3小時(shí)，得到 含有雙鍵結(jié)構(gòu)的硅溶膠；
[0008] 其中包含的成分按質(zhì)量份計(jì)組成為：
[0009]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種自消光樹脂的制備方法，其特征在于包含以下步驟： A. 制備含雙鍵硅溶膠：在反應(yīng)瓶中加入乙醇和去離子水，用氨水調(diào)節(jié)pH至9?11，在 惰性氣體保護(hù)下，于40°C?65°C下滴加含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、不含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、正硅酸 乙酯與二甲苯的混合物，〇. 5?6小時(shí)滴加完畢，滴加完畢后保溫反應(yīng)1?3小時(shí)，得到含有 雙鍵結(jié)構(gòu)的硅溶膠； 其中包含的成分按質(zhì)量份計(jì)組成為： 乙醇 70?100份 二甲苯 60?120份 去離丫水 90?丨70份 氨水 8?14份 正硅酸乙酯 15?25份 含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑 10?20份 不含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑 0?17份； B. 制備自消光樹脂：將步驟A得到的含雙鍵硅溶膠與溶劑在反應(yīng)瓶中混合均勻，在惰 性氣體保護(hù)條件下，回流脫除步驟A中的乙醇和水的混合物，再于70°C?130°C滴加（甲 基）丙烯酸酯類單體與引發(fā)劑的混合物，進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，最終得到含有羥基的自消 光樹脂； 其中包含的成分按質(zhì)量份計(jì)組成為： (甲基）丙烯酸酯類單體 60?94份 含雙鍵硅溶膠 122?263份 引發(fā)劑 0,441?1.573份 溶劑 39?147份。
2. 如權(quán)利要求1所述的自消光樹脂的制備方法，其特征在于：步驟A中各成分的組成 為： 乙醇 80?90份 二甲苯 80?]00份 上-離J水 IUO?MO份 氨水 10?12份 正硅酸乙酯 18?22份 含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑 12?17份 不含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑 0?10份。
3. 如權(quán)利要求1所述的自消光樹脂的制備方法，其特征在于：步驟B中各成分的組成 為： (甲基）丙烯酸酯類單體 70?83份 含雙鍵硅溶膠 186?220份 乂丨發(fā)劑 0.677?1.245份 溶劑 68?110份。
4. 如權(quán)利要求1-3之一所述的自消光樹脂的制備方法，其特征在于：所述含雙鍵硅烷 偶聯(lián)劑具體為3-(甲基丙烯酰氧）丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲 氧基硅烷中的一種或兩種的混合物。
5. 如權(quán)利要求1-3之一所述的自消光樹脂的制備方法，其特征在于：所述不含雙鍵硅 烷偶聯(lián)劑具體為γ -氨丙基三乙氧基硅烷、γ - (2, 3-環(huán)氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷、γ -巰 丙基三甲氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中 的一種或幾種的混合物。
6. 如權(quán)利要求1-3之一所述的自消光樹脂的制備方法，其特征在于：所述（甲基）丙 烯酸酯類單體具體為（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基） 丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸冰 片酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯中三種以 上單體的混合物。
7. 如權(quán)利要求1-3之一所述的自消光樹脂的制備方法，其特征在于：所述引發(fā)劑具體 為偶氮二異丁腈、叔丁基過氧化氫或過氧化苯甲酰中的一種。
8. 如權(quán)利要求1-3之一所述的自消光樹脂的制備方法，其特征在于：所述溶劑具體為 甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、醋酸戊酯中的一種或幾種的混合物。
9. 如權(quán)利要求1-3之一所述的自消光樹脂的制備方法，其特征在于：在進(jìn)行自由基聚 合反應(yīng)過程中，補(bǔ)加引發(fā)劑1?3次。
10. 如權(quán)利要求1-3之一所述的自消光樹脂的制備方法，其特征在于：所述自由基聚合 反應(yīng)過程為6?12小時(shí)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種自消光樹脂的制備方法，其包含如下步驟：A.制備含雙鍵硅溶膠：在反應(yīng)瓶中加入乙醇和去離子水，用氨水調(diào)節(jié)pH至9～11，在惰性氣體保護(hù)下，于40℃～65℃下滴加含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、不含雙鍵硅烷偶聯(lián)劑、正硅酸乙酯與二甲苯的混合物，0.5～6小時(shí)滴加完畢，保溫反應(yīng)1～3小時(shí)，得到含有雙鍵結(jié)構(gòu)的硅溶膠；B.制備自消光樹脂：將步驟A得到的含雙鍵硅溶膠與溶劑在反應(yīng)瓶中混合均勻，在惰性氣體保護(hù)條件下，回流脫除步驟A中的乙醇和水的混合物，再于70℃～130℃滴加(甲基)丙烯酸酯類單體與引發(fā)劑的混合物，進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，最終得到含有羥基的自消光樹脂。本發(fā)明合成方法簡便，工藝簡單，可控性好，制備成本低。
【IPC分類】C08G77-18, C08G77-26, C08F283-12, C09D175-04
【公開號(hào)】CN104530328
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410834884
【發(fā)明人】張劍飛, 王立, 王進(jìn)忠, 白建華, 李斌, 范永寧, 杜三偉
【申請(qǐng)人】中昊北方涂料工業(yè)研究設(shè)計(jì)院有限公司
【公開日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2014年12月26日