一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工結(jié)晶技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]胡椒醛(Hel1t1pine)，化學(xué)名為3，4-二氧亞甲基苯甲醛，分子式為(:8!1703。熔點37°C，極易溶于乙醇和乙醚，難溶于甘油和水。胡椒醛為白色或淡黃色晶體，空氣中見光后易變色。
[0003]胡椒醛是一種重要的合成香料，在日用化妝品香精、食用香精、香料加工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、電鍍等行業(yè)都有廣泛應(yīng)用。
[0004]胡椒醛結(jié)晶工藝主要有冷卻結(jié)晶法和溶析結(jié)晶法。冷卻結(jié)晶法即采用無水乙醇為溶劑，通過降低溶液溫度形成過飽和溶液達到結(jié)晶的目的。溶析結(jié)晶法即采用無水乙醇為溶劑，水為溶析劑，在體系中滴加水使胡椒醛在乙醇一水混合溶劑中的溶解度快速降低，形成過飽和溶液使晶體析出。兩種方法中降溫結(jié)晶法生產(chǎn)的胡椒醛收率較低，溶析結(jié)晶得到的胡椒醛收率高，但母液為水和乙醇的混合物，普通精餾無法獲得無水乙醇，回收困難。目前的結(jié)晶過程存在以下問題:其一，冷卻結(jié)晶過程中，在溶劑確定之后，結(jié)晶過程收率隨結(jié)晶液濃度增加而增加。但結(jié)晶液濃度的增大會導(dǎo)致溶質(zhì)分子濃度高，分子自由運動的空間變小，給溶質(zhì)分子進入晶格造成障礙，晶體生長受阻，而結(jié)晶成核速率則快速增長，導(dǎo)致晶體粒度較小，過濾、干燥困難。其二，胡椒醛結(jié)晶過程易出現(xiàn)粘壁現(xiàn)象，結(jié)晶過程難控制，導(dǎo)致收率低，產(chǎn)品晶習(xí)差、產(chǎn)期存放聚結(jié)嚴重，給使用帶來嚴重不便。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，它有效避免了高濃度結(jié)晶過程的粘壁問題，且制備的胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品粒度大于1_，粒度分布均勻，產(chǎn)品純度高，收率高，且有效避免在儲存和運輸過程中的結(jié)塊問題。
[0006]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案予以實施:
[0007]將胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比(30?100):100的比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)0.1%。?2.0%。的媒晶劑，升溫至30?40°C，保溫并充分攪拌，使之完全溶解，冷卻降溫至出晶點前I?5°C，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)1%。?6%。的胡椒醛晶種，養(yǎng)晶，而后進行控溫冷卻，降溫速率為(2n-l)?2(n+l)°C/10min，所述η為冷卻過程溫度調(diào)節(jié)次數(shù)，并為大于I的自然數(shù)，每5?20min控溫調(diào)節(jié)一次，當(dāng)結(jié)晶器內(nèi)溫度降至O?-10°C時，停止降溫，養(yǎng)晶0.5?Ih后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品。
[0008]優(yōu)選的，所述胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比(50?70):100。
[0009]優(yōu)選的，所述媒晶劑加入的量占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)的0.6%。?1.2%。。
[0010]優(yōu)選的，所述胡椒醛晶種加入的量占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)的3%。?4%。。
[0011]優(yōu)選的，所述媒晶劑為表面活性劑。
[0012]優(yōu)選的，所述表面活性劑是吐溫80(吐溫80也可以叫做聚山梨酯80)、烷基糖苷(APG)、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(F127)、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物(P123)中的一種或幾種。
[0013]優(yōu)選的，所述表面活性劑是聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(F127)。
[0014]優(yōu)選的，所述的一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，它包括以下具體步驟:
[0015]將胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比60:100的比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)0.8%。的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，升溫至35°C，保溫并充分攪拌，使之完全溶解，冷卻降溫至出晶點前:TC加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)3.0%。的胡椒醛晶種，養(yǎng)晶，而后進行控溫冷卻，降溫速率為2(n+l) V /lOmin，η為冷卻過程溫度調(diào)節(jié)次數(shù)，為大于I的自然數(shù)，每1min控溫調(diào)節(jié)一次，當(dāng)溫度降至-5°C時，停止降溫，養(yǎng)晶0.5h后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品。
[0016]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有的有益效果為:
[0017]本發(fā)明提供的胡椒醛結(jié)晶工藝可在高濃度下制得粒度大于Imm且粒度分布均勻的晶體。與現(xiàn)有工藝相比，具有不易粘壁、操作控制容易、易干燥、媒晶劑廉價易得無污染等優(yōu)點。結(jié)晶收率可達86%以上，產(chǎn)品熔點為37.1?38.1°C。所得大顆粒胡椒醛產(chǎn)品純度達99.5%以上、流動性好，儲存和運輸過程不易結(jié)塊等優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0018]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的說明。
[0019]實施例1:
[0020]將胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比50:100的比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)2.0%。的吐溫80，升溫至30°C，保溫并充分攪拌，使之完全溶解，冷卻降溫至出晶點前:TC加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)5%。的胡椒醛晶種，養(yǎng)晶，而后進行控溫冷卻，降溫速率為(2n-l) °C /lOmin (η為冷卻過程溫度調(diào)節(jié)次數(shù)，為大于I的自然數(shù)，每5min控溫調(diào)節(jié)一次)，當(dāng)溫度降至-1o°c時，停止降溫，養(yǎng)晶Ih后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品。
[0021]實施例2:
[0022]將胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比78:100的比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)0.1%。的聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物(P123)，升溫至40°C，保溫并充分攪拌，使之完全溶解，冷卻降溫至出晶點前1°C加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)3%。的胡椒醛晶種，養(yǎng)晶，而后進行控溫冷卻，降溫速率為(2n)°C /10min(n為冷卻過程溫度調(diào)節(jié)次數(shù)，為大于I的自然數(shù)，每20min控溫調(diào)節(jié)一次)，當(dāng)溫度降至_8°C時，停止降溫，養(yǎng)晶40min后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品。
[0023]實施例3:
[0024]將胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比67:100的比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)0.6%。的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(F127)，升溫至35°C，保溫并充分攪拌，使之完全溶解，冷卻降溫至出晶點前5°C加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)2.5%。的胡椒醛晶種，養(yǎng)晶，而后進行控溫冷卻，降溫速率為2 (n+1) V/lOmin (η為冷卻過程溫度調(diào)節(jié)次數(shù)，為大于I的自然數(shù)，每8min控溫調(diào)節(jié)一次)，當(dāng)溫度降至_5°C時，停止降溫，養(yǎng)晶0.5h后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品。
[0025]實施例4:
[0026]將胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比100:100的比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)1.0%。的烷基糖苷(APG)，升溫至40°C，保溫并充分攪拌，使之完全溶解，冷卻降溫至出晶點前2°C加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)1%。的胡椒醛晶種，養(yǎng)晶，而后進行控溫冷卻，降溫速率為(2n+l)°C /lOmin (η為冷卻過程溫度調(diào)節(jié)次數(shù)，為大于I的自然數(shù)，每15min控溫調(diào)節(jié)一次)，當(dāng)溫度降至0°C時，停止降溫，養(yǎng)晶50min后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)曰立口曰曰廣口口 O
[0027]實施例5:
[0028]將胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比60:100的比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)0.8%。的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(F127)，升溫至35°C，保溫并充分攪拌，使之完全溶解，冷卻降溫至出晶點前:TC加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)3.0%。的胡椒醛晶種，養(yǎng)晶，而后進行控溫冷卻，降溫速率為2 (n+1) V/lOmin (η為冷卻過程溫度調(diào)節(jié)次數(shù)，為大于I的自然數(shù)，每1min控溫調(diào)節(jié)一次)，當(dāng)溫度降至_5°C時，停止降溫，養(yǎng)晶0.5h后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品。
【主權(quán)項】
1.一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，其特征是，包括以下步驟: 將胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比(30?100):100的比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)0.1%。?2.0%。的媒晶劑，升溫至30?40°C，保溫并充分攪拌，使之完全溶解，冷卻降溫至出晶點前I?5°C，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)1%。?6%。的胡椒醛晶種，養(yǎng)晶，而后進行控溫冷卻，降溫速率為(2n-l)?2(n+l)°C/10min，所述η為冷卻過程溫度調(diào)節(jié)次數(shù)，并為大于I的自然數(shù)，每5?20min控溫調(diào)節(jié)一次，當(dāng)結(jié)晶器內(nèi)溫度降至O?-10°C時，停止降溫，養(yǎng)晶0.5?Ih后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品。
2.如權(quán)利要求1所述的一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，其特征是:所述胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比(50?70):100o
3.如權(quán)利要求1所述的一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，其特征是:所述媒晶劑加入的量占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)的0.6%。?1.2%。。
4.如權(quán)利要求1所述的一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，其特征是:所述胡椒醛晶種加入的量占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)的3%。?4%。。
5.如權(quán)利要求1所述的一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，其特征是:所述媒晶劑為表面活性劑。
6.如權(quán)利要求1所述的一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，其特征是:所述表面活性劑是吐溫80、烷基糖苷、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物中的一種或幾種。
7.如權(quán)利要求1所述的一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，其特征是:所述表面活性劑是聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。
8.如權(quán)利要求1所述的一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，其特征是它包括以下具體步驟: 將胡椒醛粗品和無水乙醇按質(zhì)量比60:100的比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)0.8%。的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，升溫至35°C，保溫并充分攪拌，使之完全溶解，冷卻降溫至出晶點前:TC加入占溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)3.0%。的胡椒醛晶種，養(yǎng)晶，而后進行控溫冷卻，降溫速率為2(n+l) V /lOmin，η為冷卻過程溫度調(diào)節(jié)次數(shù)，為大于I的自然數(shù)，每1min控溫調(diào)節(jié)一次，當(dāng)溫度降至_5°C時，停止降溫，養(yǎng)晶0.5h后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品。
【專利摘要】本發(fā)明屬于化工結(jié)晶技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種胡椒醛結(jié)晶制備工藝，具體工藝為，將胡椒醛粗品和無水乙醇按比例混合后放入結(jié)晶器內(nèi)，加入適宜的媒晶劑，升溫使固體物完全溶解。進行控溫冷卻結(jié)晶，在出晶前加入胡椒醛晶種，冷卻到終點溫度后，經(jīng)養(yǎng)晶、過濾、洗滌、干燥得到胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品。本發(fā)明提供的制備工藝可有效避免高濃度結(jié)晶過程的粘壁問題，制備的胡椒醛結(jié)晶產(chǎn)品粒度大于1mm，粒度分布均勻，產(chǎn)品純度高，收率高，且有效避免在儲存和運輸過程中的結(jié)塊問題。
【IPC分類】C07D317-54
【公開號】CN104829585
【申請?zhí)枴緾N201510249329
【發(fā)明人】劉寶樹, 孫華, 王亞川, 任凱, 王祿
【申請人】河北科技大學(xué)
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月15日