控制滴加速度為每滴/5s，以維持溫度不變和不冒煙 為宜，得4,4' -二溴重氮聯(lián)苯；再在上述4,4' -二溴重氮聯(lián)苯中分別加入5~SmL三氟乙酸 和0. 1~0. 3g高錳酸鉀，以300~500r/min速度攪拌反應(yīng)20~40min，在攪拌過(guò)程中以每 滴/8s的速度滴加0. 5~ImL氰化氫，滴加完畢后，降低轉(zhuǎn)速為50r/min，攪拌10~15min， 得4,4' -二溴聯(lián)苯；取20~30mL上述所得的4,4' -二溴聯(lián)苯，分別加入10~15mL乙酸和 0. 1~0. 3g鋅粉，控制轉(zhuǎn)速為500~700r/min，溫度為120~150°C，攪拌30~40min，得 4-溴苯基苯乙酮，再加入8~IOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉溶液，降溫至100~IKTC， 攪拌30~40min，靜置，得4-溴苯基苯甲酸，備用；再取20~30mL4,4'-二溴聯(lián)苯，分別加 入10~12mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉溶液和0. 1~0. 3g高錳酸鉀，控制溫度為150~ 170°C，轉(zhuǎn)速為500~700r/min，攪拌30~40min，得4-溴苯基苯酚；最后將備用的4-溴苯 基苯甲酸加入到上述所得的4-溴苯基苯酚中，保持溫度不變，提高轉(zhuǎn)速為1000~1200r/ min，磁力攪拌1~2h，待攪拌1~2h后，降低轉(zhuǎn)速為200 r/min，緩慢攪拌20~30min，靜 置30~40min，抽濾，再置于105~110°C的烘箱中干燥40~50min，得4,4' -二溴苯基二 苯甲酮。
[0007]實(shí)例 1 首先取〇. 5gZnCl2/鈉基膨潤(rùn)土催化劑，將其置于反應(yīng)容器內(nèi)，在350°C下采用流速為 28mL/min的純氫氣還原反應(yīng)lh，再取50mL硝基苯打入氣化器中，在230°C下氣化后通入反 應(yīng)容器中，在溫度為200°C，壓力為IMPa條件下，通入氫氣進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)，所通入氫氣的量 與硝基苯體積比為1:2,得苯胺粗品；然后將上述所得的苯胺粗品降溫至20°C，放入閃蒸器 內(nèi)閃蒸20min，再通入精餾塔內(nèi)精餾，經(jīng)冷凝器冷凝IOmin后，在分離器中進(jìn)行分離，得產(chǎn)品 苯胺；取上述制得的20mL苯胺放入80mL的圓底燒瓶中，同時(shí)向其中分別加入15mL的醋酸 和0.1 g鋅粉，以5°C /min程序升溫至IKTC后，停止加熱，攪拌30min，使其自然冷卻至瓶?jī)?nèi) 出現(xiàn)白霧時(shí)，再對(duì)其攪拌15min后，冷卻至室溫，待乙酰苯胺完全析出后，對(duì)其減壓抽濾，用 20mL的冷水洗滌，干燥lOmin，得乙?；桨罚辉偃?5mL上述所得的乙?；桨分糜?0mL 錐形瓶中，加入15mL的Br2，控制溫度為59°C，攪拌20min，邊攪拌邊按每滴/s的速度向錐 形瓶中滴加20mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的冰醋酸，待滴加完成后，恒溫?cái)嚢鑜Omin，冰浴降溫至 23°C，得對(duì)溴乙?；桨?；將上述所得的對(duì)溴乙?；桨贩湃肴跓恐?，加入9mL質(zhì)量分 數(shù)為95%的乙醇，控制轉(zhuǎn)速為500r/min，攪拌20min，邊攪拌邊緩慢滴加5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30% 鹽酸溶液，滴加完畢，回流20min后置于蒸餾裝置中，升溫至80°C蒸餾40min，然后倒入盛有 60mL冰水的燒杯中，在攪拌下滴加8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉溶液后，攪拌IOminji 濾得對(duì)溴苯胺；然后取1.0 g亞硝酸鈉溶于IOmL水中，過(guò)濾后得預(yù)溶的亞硝酸鈉澄清液，控 制溫度為〇°C，將其滴加到上述的對(duì)溴苯胺中攪拌反應(yīng)lOmin，控制滴加速度為每滴/5s，以 維持溫度不變和不冒煙為宜，得4,4' -二溴重氮聯(lián)苯；再在上述4,4' -二溴重氮聯(lián)苯中分別 加入5mL三氟乙酸和0.1 g高錳酸鉀，以300r/min速度攪拌反應(yīng)20min，在攪拌過(guò)程中以每 滴/8s的速度滴加0. 5mL氰化氫，滴加完畢后，降低轉(zhuǎn)速為50r/min，攪拌lOmin，得4,4' -二 溴聯(lián)苯；取20mL上述所得的4,4' -二溴聯(lián)苯，分別加入IOmL乙酸和0.1 g鋅粉，控制轉(zhuǎn)速 為500r/min，溫度為120°C，攪拌30min，得4-溴苯基苯乙酮，再加入8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20% 的氫氧化鈉溶液，降溫至l〇〇°C，攪拌30min，靜置，得4-溴苯基苯甲酸，備用；再取20mL4， 4' -二溴聯(lián)苯，分別加入IOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉溶液和0.1 g高錳酸鉀，控制溫度 為150°C，轉(zhuǎn)速為500r/min，攪拌30min，得4-溴苯基苯酸；最后將備用的4-溴苯基苯甲酸 加入到上述所得的4-溴苯基苯酸中，保持溫度不變，提高轉(zhuǎn)速為1000r/min，磁力攪拌lh， 待攪拌Ih后，降低轉(zhuǎn)速為200 r/min，緩慢攪拌20min，靜置30min，抽濾，再置于105°C的烘 箱中干燥40min，得4,4'-二溴苯基二苯甲酮。該方法合成條件簡(jiǎn)單，合成過(guò)程中所得副產(chǎn) 物少，對(duì)環(huán)境無(wú)二次污染；所得產(chǎn)品純度高，達(dá)99. 2%，產(chǎn)率高達(dá)95. 58%，值得推廣與使用。
[0008]實(shí)例 2 首先取〇. 7gZnCl2/鈉基膨潤(rùn)土催化劑，將其置于反應(yīng)容器內(nèi)，在380°C下采用流速為 30mL/min的純氫氣還原反應(yīng)I. 5h，再取55mL硝基苯打入氣化器中，在250°C下氣化后通入 反應(yīng)容器中，在溫度為250°C，壓力為2MPa條件下，通入氫氣進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)，所通入氫氣的 量與硝基苯體積比為1:4,得苯胺粗品；然后將上述所得的苯胺粗品降溫至22°C，放入閃蒸 器內(nèi)閃蒸25min，再通入精餾塔內(nèi)精餾，經(jīng)冷凝器冷凝13min后，在分離器中進(jìn)行分離，得產(chǎn) 品苯胺；取上述制得的25mL苯胺放入90mL的圓底燒瓶中，同時(shí)向其中分別加入18mL的醋 酸和0. 2g鋅粉，以5°C /min程序升溫至110°C后，停止加熱，攪拌35min，使其自然冷卻至 瓶?jī)?nèi)出現(xiàn)白霧時(shí)，再對(duì)其攪拌ISmin后，冷卻至室溫，待乙酰苯胺完全析出后，對(duì)其減壓抽 濾，用22mL的冷水洗滌，干燥12min，得乙?；桨?；再取30mL上述所得的乙?；桨分?于90mL錐形瓶中，加入20mL的Br 2，控制溫度為63°C，攪拌25min，邊攪拌邊按每滴/s的速 度向錐形瓶中滴加23mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的冰醋酸，待滴加完成后，恒溫?cái)嚢?2min，冰浴降 溫至23°C，得對(duì)溴乙?；桨?；將上述所得的對(duì)溴乙?；桨贩湃肴跓恐?，加入IOmL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的乙醇，控制轉(zhuǎn)速為600r/min，攪拌25min，邊攪拌邊緩慢滴加7mL質(zhì)量分 數(shù)為30%鹽酸溶液，滴加完畢，回流25min后置于蒸餾裝置中，升溫至85°C蒸餾45min，然 后倒入盛有70mL冰水的燒杯中，在攪拌下滴加9mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉溶液后，攪 拌15min，抽濾得對(duì)溴苯胺；然后取2. Og亞硝酸鈉溶于20mL水中，過(guò)濾后得預(yù)溶的亞硝酸 鈉澄清液，控制溫度為3°C，將其滴加到上述的對(duì)溴苯胺中攪拌反應(yīng)12min，控制滴加速度 為每滴/5s，以維持溫度不變和不冒煙為宜，得4,4' -二溴重氮聯(lián)苯；再在上述4,4' -二溴 重氮聯(lián)苯中分別加入7mL三氟乙酸和0. 2g高錳酸鉀，以400r/min速度攪拌反應(yīng)30min，在 攪拌過(guò)程中以每滴/8s的速度滴加0. 8mL氰化氫，滴加完畢后，降低轉(zhuǎn)速為50r/min，攪拌 12min，得4,4' -二溴聯(lián)苯；取25mL上述所得的4,4' -二溴聯(lián)苯，分別加入12mL乙酸和0. 2g 鋅粉，控制轉(zhuǎn)速為600r/min，溫度為135°C，攪拌35min，得4-溴苯基苯乙酮，再加入9mL質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉溶液，降溫至105°C，攪拌35min，靜置，得4-溴苯基苯甲酸，備用； 再取25mL4,4' -二溴聯(lián)苯，分別加入IlmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氫氧化鈉溶液和0. 2g高錳酸 鉀，控制溫度為160°C，轉(zhuǎn)速為600r/min，攪拌35min，得4-溴苯基苯酸；最后將備用的4-溴 苯基苯甲酸加入到上述所得的4-溴苯基苯酚中，保持溫度不變，提高轉(zhuǎn)速為llOOr/min，磁 力攪拌I. 5h，待攪拌I. 5h后，降低轉(zhuǎn)速為200 r/min，緩慢攪拌25min，靜置35min，抽濾，再 置于108°C的烘箱中干燥45min，得4,4'-二溴苯基二苯甲酮。該方法合成條件簡(jiǎn)單，合成 過(guò)程中所得副產(chǎn)物少，對(duì)環(huán)境無(wú)二次污染；所得產(chǎn)品純度高，達(dá)99. 5%，產(chǎn)率高達(dá)96. 72%，值 得推廣與使用。
[0009]實(shí)例 3 首先取〇. 8gZnCl2/鈉