一種聚維酮k30的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備方法，尤其涉及聚維酮k30的制備方法，屬于藥用輔料技術領域。
【背景技術】
[0002]NVP的聚合方法有三種:本體聚合、懸浮聚合和溶液聚合。本體聚合是指將NVP加熱至140°C以上或加入引發(fā)劑使單體發(fā)生本體聚合，由于聚合熱不容易擴散而局部過熱，產(chǎn)品帶有黃色、K值不高、殘留單體較多等缺陷，在工業(yè)上沒有實際的應用價值。NVP懸浮聚合的報道較少，目前工業(yè)上合成PVP的工藝都采用溶液聚合的方法，在NVP溶液中(溶劑可為水、甲醇、異丙醇等)加入引發(fā)劑，通過自由基溶液聚合得到PVP均聚物。由溶液聚合法得到的PVP均聚物，其聚合物組成、結構較均勻，性能也比較穩(wěn)定，且其聚合過程也較好控制。調節(jié)單體濃度、聚合溫度、引發(fā)劑用量等反應條件，可以得到不同分子量和不同水溶性的PVP均聚物。
[0003]在聚維酮k30的生產(chǎn)中，適合溶液聚合的引發(fā)劑為偶氮類或過氧類物質，常用的催化劑為過氧化氫，在溶液聚合反應過程中，過氧化氫以一次性投入方式進行添加，使得最終產(chǎn)物聚維酮k30殘留單體及2-吡咯烷酮雜質含量過高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種聚維酮k30的制備方法，通過控制過氧化氫的用量及添加方式使得NVP在聚合反應中能夠反應完全，得到純度較高的聚維酮k30。
[0005]本發(fā)明采用如下技術方案:一種聚維酮k30的制備方法，是往純化水中加入N-乙烯基吡咯烷酮、氨水、亞硫酸銨、過氧化氫溶液進行聚合反應，所述過氧化氫溶液的質量百分濃度為3.1?3.5%，以g/mL計，所述N-乙烯基吡咯烷酮與過氧化氫溶液質量體積比為500:268?500:300，所述過氧化氫溶液分四次進行添加，所述第一次添加量為40?45%過氧化氫溶液體積，第二次添加量為20?25%過氧化氫溶液體積，第三次添加量為15?20%過氧化氫溶液體積，第四次添加量為12?15%過氧化氫溶液體積。
[0006]優(yōu)選的是:所述過氧化氫溶液第二次添加時間為反應計時后1.5h。
[0007]優(yōu)選的是:所述過氧化氫溶液第三次添加時間為反應計時后2.5h。
[0008]優(yōu)選的是:所述過氧化氫溶液第四次添加時間為反應計時后3.5h。
[0009]優(yōu)選的是:所述NVP和亞硫酸銨質量比為1000:1。
[0010]優(yōu)選的是:以g/mL計，所述N-乙烯基吡咯烷酮與氨水質量體積比為500: 7。
[0011]優(yōu)選的是:所述氨水的質量百分濃度為27%。
[0012]優(yōu)選的是:所述N-乙烯基吡咯烷酮與純化水質量比為50:75。
[0013]優(yōu)選的是:所述聚合反應的溫度為81?85°C。
[0014]本發(fā)明所使用低濃度的過氧化氫，是為了防止過氧化氫的局部濃度過大，導致單體氧化產(chǎn)生2-吡咯烷酮雜質，影響聚維酮k30成品質量。
[0015]將過氧化氫分四次進行添加，使所得聚維酮k30產(chǎn)品中雜質N-乙烯基吡咯烷酮含量大大減少。第一次加入是為了讓聚維酮k30迅速聚合，第二、三、四次的加入是為了讓殘余的N-乙稀基吡略燒酮完全反應。由于本聚合反應歷時4?6小時，歷時較長，在此過程中部分雙氧水會分解，導致聚合后期雙氧水量不足而沒有聚合活性中心，少量單體沒法聚合而導致聚合完成后殘留單體含量過高，因此，在聚合反應后期，應適當補充雙氧水的用量，確保單體NVP聚合完全。
【具體實施方式】
[0016]下面進一步描述本發(fā)明的技術方案，但要求保護的范圍并不局限于所述。下面結合具體實施例，對本發(fā)明作進一步詳細的闡述，但本發(fā)明的實施方式并不局限于實施例表示的范圍。這些實施例僅用于說明本發(fā)明，而非用于限制本發(fā)明的范圍。此外，在閱讀本發(fā)明的內(nèi)容后，本領域的技術人員可以對本發(fā)明作各種修改，這些等價變化同樣落于本發(fā)明所附權利要求書所限定的范圍。
[0017]實施例1
[0018]將750g水加入反應瓶中，升溫至70°C后依次加入500gN-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、7ml氨水(質量百分濃度w = 27% )、500mg亞硫酸銨，升溫至73°C時加入120mL過氧化氫溶液(質量百分濃度為w = 3.1%，45%過氧化氫溶液總體積)，待反應溫度升溫至80°C后，開始計時，保持恒溫聚合溫度為81°C，控制攪拌速度為150rpm，1.5h后加入65mL過氧化氫溶液(24%過氧化氫溶液總體積)，lh后加入50mL(19%過氧化氫溶液總體積)過氧化氫溶液，lh后加入33mL過氧化氫溶液(12 %過氧化氫溶液總體積)，1.5h后停止反應。自然冷卻至室溫，干燥，得本品。
[0019]實施例2
[0020]將750g水加入反應瓶中，升溫至70°C后依次加入500gN-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、7ml氨水(質量百分濃度w = 27% )、500mg亞硫酸銨，升溫至73°C時加入120mL過氧化氫溶液(質量百分濃度為w = 3.2%，45%過氧化氫溶液總體積)，待反應溫度升溫至80°C后，開始計時，保持恒溫聚合溫度為82°C，控制攪拌速度為150rpm，1.5h后加入67mL過氧化氫溶液(25%過氧化氫溶液總體積)，lh后加入40.5mL (15%過氧化氫溶液總體積)過氧化氫溶液，lh后加入40.5mL過氧化氫溶液(15 %過氧化氫溶液總體積)，1.5h后停止反應。自然冷卻至室溫，干燥，得本品。
[0021]實施例3
[0022]將750g水加入反應瓶中，升溫至70°C后依次加入500gN_乙烯基吡咯烷酮(NVP)、7ml氨水(質量百分濃度w = 27% )、500mg亞硫酸銨，升溫至73°C時加入120mL過氧化氫溶液(質量百分濃度為w = 3.5 %，40 %過氧化氫溶液總體積)，待反應溫度升溫至80°C后，開始計時，保持恒溫聚合溫度為85°C，控制攪拌速度為150rpm，1.5h后加入75mL過氧化氫溶液(25%過氧化氫溶液總體積)，lh后加入60mL(20%過氧化氫溶液總體積)過氧化氫溶液，lh后加入45mL過氧化氫溶液(15 %過氧化氫溶液總體積)，1.5h后停止反應。自然冷卻至室溫，干燥，得本品。
[0023]實施例4
[0024]將750g水加入反應瓶中，升溫至70°C后依次加入500gN_乙烯基吡咯烷酮(NVP)、7ml氨水(質量百分濃度w = 27% )、500mg亞硫酸銨，升溫至73°C時加入135mL過氧化氫溶液(質量百分濃度為w = 3.1%，45%過氧化氫溶液總體積)，待反應溫度升溫至80°C后，開始計時，保持恒溫聚合溫度為83°C，控制攪拌速度為150rpm，1.5h后加入60mL過氧化氫溶液(20%過氧化氫溶液總體積)，Ih后加入60mL(20%過氧化氫溶液總體積)過氧化氫溶液，Ih后加入45mL過氧化氫溶液(15 %過氧化氫溶液總體積)，1.5h后停止反應。自然冷卻至室溫，干燥，得本品。
[0025]聚維酮k30成品中殘留過氧化物可以參考如下方法進行去除:聚維酮k30(干樣)50g與水按I:1的比例混合，加入亞硫酸銨1.500g，在90°C下加熱30min即可。
【主權項】
1.一種聚維酮k30的制備方法，是往純化水中加入N-乙烯基吡咯烷酮、氨水、亞硫酸銨、過氧化氫溶液進行聚合反應，其特征在于，所述過氧化氫溶液的質量百分濃度為3.1?.3.5%，以g/mL計，所述N-乙烯基吡咯烷酮與過氧化氫溶液質量體積比為500:268?.500:300，所述過氧化氫溶液分四次進行添加，所述第一次添加量為40?45%過氧化氫溶液體積，第二次添加量為20?25%過氧化氫溶液體積，第三次添加量為15?20%過氧化氫溶液體積，第四次添加量為12?15%過氧化氫溶液體積。2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述過氧化氫溶液第二次添加時間為反應計時后1.5h。3.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述過氧化氫溶液第三次添加時間為反應計時后2.5h。4.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述過氧化氫溶液第四次添加時間為反應計時后3.5h。5.根據(jù)權利要求1-4中任一所述的制備方法，其特征在于，所述NVP和亞硫酸銨質量比為 1000:1。6.根據(jù)權利要求1-4中任一所述的制備方法，其特征在于，以g/mL計，所述N-乙稀基吡咯烷酮與氨水質量體積比為500:7。7.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述氨水的質量百分濃度為27%。8.根據(jù)權利要求1-4中任一所述的制備方法，其特征在于，所述N-乙烯基吡咯烷酮與純化水質量比為50:75。9.根據(jù)權利要求1-4中任一所述的制備方法，其特征在于，所述聚合反應的溫度為.81 ?85°C。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備方法，尤其涉及聚維酮k30的制備方法，屬于藥用輔料技術領域。一種聚維酮k30的制備方法，是往純化水中加入N-乙烯基吡咯烷酮、氨水、亞硫酸銨、過氧化氫溶液進行聚合反應。本發(fā)明所使用低濃度的過氧化氫，是為了防止過氧化氫的局部濃度過大，導致單體氧化產(chǎn)生2-吡咯烷酮雜質，影響聚維酮k30成品質量。
【IPC分類】C08F4/30, C08F126/10, C08F2/10
【公開號】CN105294901
【申請?zhí)枴緾N201510847093
【發(fā)明人】林子皓, 沈惠, 母澤波, 母瑞, 文民, 印衛(wèi)東
【申請人】貴州省欣紫鴻藥用輔料有限公司
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年11月29日