的記載，這些內(nèi)容引入本申請說明書中。它們的合計(jì)配合量優(yōu)選為纖維素?；?物的50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。
[0299] <纖維素?；锬さ闹圃旆椒?gt;
[0300] 本發(fā)明的纖維素?；锬さ闹圃旆椒ú]有特別限定，優(yōu)選通過熔融制膜法或溶 液制膜法（溶液流延法）進(jìn)行制造，更優(yōu)選基于溶液制膜法（溶液流延法）的制造。關(guān)于利 用溶液流延法的纖維素?；锬さ闹圃炖?，可參考美國專利第2, 336, 310號、美國專利第 2, 367, 603號、美國專利第2, 492, 078號、美國專利第2, 492, 977號、美國專利第2, 492, 978 號、美國專利第2, 607, 704號、美國專利第2, 739, 069號及美國專利第2, 739, 070號的各說 明書、英國專利第640731號及英國專利第736892號的各說明書、以及日本特公昭45-4554 號、日本特公昭49-5614號、日本特開昭60-176834號、日本特開昭60-203430號及日本特 開昭62-115035號等各公報(bào)。并且，纖維素?；锬た蓪?shí)施拉伸處理。關(guān)于拉伸處理的 方法及條件，例如可參考日本特開昭62-115035號、日本特開平4-152125號、日本特開平 4-284211號、日本特開平4-298310號、日本特開平11-48271號等各公報(bào)。
[0301] (流延方法）
[0302] 作為溶液的流延方法，將所制備的濃液從加壓模均勻地?cái)D出到金屬支撐體上的方 法、利用以刀片對暫時(shí)流延到金屬支撐體上的濃液調(diào)節(jié)膜厚的刮刀片的方法、利用以反轉(zhuǎn) 的輥進(jìn)行調(diào)節(jié)的反向輥涂布機(jī)的方法等，優(yōu)選利用加壓模的方法。加壓模有衣架型和T模 型等，均可以優(yōu)選使用。并且，除了在此舉出的方法以外，還可以利用以往已知的將纖維素 ?；锶芤毫餮又颇さ母鞣N方法來實(shí)施，通過考慮所使用的溶劑的沸點(diǎn)等的差異來設(shè)定各 條件，由此能夠與現(xiàn)有方法同樣地進(jìn)行流延制膜。
[0303] ?共流延
[0304] 纖維素?；锬さ男纬芍?，優(yōu)選利用共流延法、逐次流延法、涂布法等層疊流延 法，尤其利用同時(shí)共流延法從穩(wěn)定制造及降低生產(chǎn)成本的觀點(diǎn)考慮尤其優(yōu)選。
[0305] 當(dāng)通過共流延法及逐次流延法進(jìn)行制造時(shí)，首先制備各層用乙酸纖維素溶液（濃 液）。共流延法（分層同時(shí)流延）是一種如下流延法：在流延用支撐體（帶或滾筒）上，從 將各層（可以是3層或其以上）各自的流延用濃液從另一狹縫等同時(shí)擠出的流延用模頭 擠出濃液，使其在各層上同時(shí)流延，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)期從支撐體剝?nèi)〔⑦M(jìn)行干燥，從而成型出薄 膜。使用共流延模頭，能夠使表層用濃液和芯層用濃液3層同時(shí)向流延用支撐體上擠出并 流延。
[0306] 逐次流延法是一種如下流延法：在流延用支撐體上，首先從流延用模頭擠出第1 層用流延用濃液并使其流延，經(jīng)干燥或不經(jīng)干燥，在其上從流延用模頭擠出第2層用流延 用濃液并使其流延，以此為要點(diǎn)，根據(jù)需要將濃液逐次流延并層疊至第3層以上，在適當(dāng)?shù)?時(shí)期從支撐體剝?nèi)〔⑦M(jìn)行干燥，從而成型出纖維素?；锬?。涂布法是一種如下方法：一 般通過溶液制膜法將芯層成型為薄膜狀，并制備涂布于表層的涂布液，使用適當(dāng)?shù)耐坎紮C(jī) 對芯層的每一面或兩面同時(shí)涂布涂布液并進(jìn)行干燥，從而成型出層疊結(jié)構(gòu)的纖維素酰化物 膜。
[0307] 通過使上述化合物含于這些層中的任意一層以上或所有的層，能夠得到具有較高 表面硬度的纖維素酰化物膜。
[0308] (拉伸處理）
[0309] 纖維素?；锬さ闹圃旆椒ㄖ?，優(yōu)選包含制膜后進(jìn)行拉伸的工序。纖維素?；?膜的拉伸方向優(yōu)選為纖維素酰化物膜傳送方向（MD方向）和與傳送方向正交的方向（TD方 向）中的任意一個(gè)，但從其后繼續(xù)進(jìn)行的使用該纖維素酰化物膜的偏振片加工工藝的觀點(diǎn) 考慮，尤其優(yōu)選為與纖維素酰化物膜傳送方向正交的方向（TD方向）。
[0310] 沿TD方向拉伸的方法例如記載于日本特開昭62-115035號、日本特開平4-152125 號、日本特開平4-284211號、日本特開平4-298310號、日本特開平11-48271號等各公報(bào) 中。當(dāng)為MD方向的拉伸時(shí)，例如若調(diào)節(jié)纖維素?；锬さ膫魉洼伒乃俣榷估w維素酰化物 膜的卷取速度快于纖維素?；锬さ膭?nèi)∷俣?，則纖維素酰化物膜被拉伸。當(dāng)為TD方向的 拉伸時(shí)，利用拉幅機(jī)保持纖維素?；锬さ膶挾鹊耐瑫r(shí)進(jìn)行傳送，并緩慢擴(kuò)展拉幅機(jī)的寬 度，由此也能夠拉伸纖維素?；锬ぁ＿€可以在纖維素?；锬さ母稍锖螅褂美鞕C(jī)進(jìn)行 拉伸（優(yōu)選使用長拉伸機(jī)的單軸拉伸）。
[0311] 當(dāng)將纖維素?；锬び米髌鹌鞯谋Ｗo(hù)膜時(shí)，為了抑制將偏振片傾斜觀察時(shí)的漏 光，需要將起偏器的透射軸和纖維素?；锬さ拿鎯?nèi)的慢軸平行地配置。連續(xù)制造的卷膜 狀起偏器的透射軸一般與卷膜的寬度方向平行，因此為了連續(xù)貼合由上述卷膜狀起偏器和 卷膜狀纖維素酰化物膜構(gòu)成的保護(hù)膜，卷膜狀保護(hù)膜的面內(nèi)慢軸需要與纖維素?；锬さ?寬度方向平行。因此，優(yōu)選在TD方向上更多地進(jìn)行拉伸。并且，拉伸處理可以在制膜工序 的中途進(jìn)行，也可以對制膜而卷取的卷狀膜進(jìn)行拉伸處理。
[0312] TD方向的拉伸優(yōu)選為5~100 %的拉伸，更優(yōu)選進(jìn)行5~80 %的拉伸，尤其優(yōu)選進(jìn) 行5~40%的拉伸。另外，未拉伸是指拉伸為0%。拉伸處理可以在制膜工序的中途進(jìn)行，也 可以對制膜而卷取的卷狀膜進(jìn)行拉伸處理。在前者的情況下，可以以含殘留溶劑量的狀態(tài) 進(jìn)行拉伸，可以優(yōu)選在殘留溶劑量=(殘存揮發(fā)成分質(zhì)量/加熱處理后薄膜質(zhì)量）X 100% 為0. 05~50%的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸。尤其優(yōu)選在殘留溶劑量為0. 05~5%的狀態(tài)下進(jìn)行 5~80 %的拉伸。
[0313] 通過對含有上述化合物的纖維素?；锬?shí)施拉伸處理，能夠進(jìn)一步提高薄膜的 表面硬度。
[0314] <纖維素?；锬さ奈镄?gt;
[0315] 表面硬度：
[0316] 本發(fā)明的纖維素酰化物膜通過含有上述化合物，能夠具有較高表面硬度。纖維素 ?；锬さ谋砻嬗捕饶軌蛲ㄟ^由通式A表示的化合物的種類或含量進(jìn)行調(diào)整。作為纖維素 酰化物膜的表面硬度的指標(biāo)，可利用努氏硬度。努氏硬度能夠通過后述的實(shí)施例所示的方 法進(jìn)行測定。
[0317] 彈性模量：
[0318] 纖維素酰化物膜顯示出實(shí)用上充分的彈性模量。彈性模量的范圍并沒有特別限 定，從制造適性及操作性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為I. 0~6. OGPa，更優(yōu)選為2. 0~5. OGPa。上述 化合物通過添加于纖維素?；锬ぶ卸哂惺估w維素酰化物膜疏水化來提高彈性模量的 作用，這一點(diǎn)也是本發(fā)明中的優(yōu)點(diǎn)。
[0319] 光彈性系數(shù)：
[0320] 纖維素?；锬さ墓鈴椥韵禂?shù)的絕對值優(yōu)選為8. OX 10 12m2/N以下，更優(yōu)選為 6X 10 12m2/N以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5X 10 12m2/N以下。通過將纖維素?；锬さ墓鈴椥韵禂?shù) 設(shè)為較小，當(dāng)將本發(fā)明的纖維素酰化物膜作為偏振片保護(hù)膜而組裝于液晶顯示裝置時(shí)，能 夠抑制高溫高濕下的不均的產(chǎn)生。只要沒有特別斷定，光彈性系數(shù)通過以下方法測定并計(jì) 算。
[0321] 光彈性模量的下限值并沒有特別限定，實(shí)際上為0. 1X10 12m2/N以上。
[0322] 作為彈性系數(shù)的測定，將纖維素?；锬ひ?. 5cmX 12cm切出，利用橢圓偏振計(jì) (M150，JASCO Corporation)測定無載荷、25(^、50(^、100(^、150(^的各載荷下的1^，并根 據(jù)相對于應(yīng)力的Re變化直線傾斜度進(jìn)行計(jì)算，由此測定光彈性系數(shù)。
[0323] 含水率：
[0324] 纖維素?；锬さ暮誓軌蛲ㄟ^測定一定溫濕度下的平衡含水率來進(jìn)行評價(jià)。 平衡含水率是利用Karl-Fischer法測定在上述溫濕度下放置24小時(shí)之后達(dá)到平衡的試樣 的水分量并將水分量（g)除以試樣質(zhì)量（g)而計(jì)算出的。
[0325] 纖維素?；锬ぴ?5°C、相對濕度80 %下的含水率優(yōu)選5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選4 質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選小于3質(zhì)量％。通過將纖維素?；锬さ暮试O(shè)為較小，當(dāng)將本 發(fā)明的纖維素?；锬ぷ鳛槠衿Ｗo(hù)膜組而組裝于液晶顯示裝置時(shí)，能夠使高溫高濕下 的液晶顯示裝置的顯示不均難以發(fā)生。含水率的下限值并沒有特別限定，實(shí)際上為0. 1質(zhì) 量％以上。
[0326] 透濕度：
[0327] 纖維素?；锬さ耐笣穸饶軌蛲ㄟ^按照J(rèn)IS Z0208的透濕度試驗(yàn)（杯式法），在溫 度40°C、相對濕度90% RH的氣氛中，測定在24小時(shí)內(nèi)通過試樣的水蒸汽的質(zhì)量，并換算為 試樣面積每Im2的值來進(jìn)行評價(jià)。
[0328] 纖維素?；锬さ耐笣穸葍?yōu)選為500~2000g/m2 · day，更優(yōu)選為900~1300g/ m2 · day，尤其優(yōu)選為 1000 ~1200g/m2 · day。
[0329] 霧度：
[0330] 纖維素?；锬さ撵F度優(yōu)選為1%以下，更優(yōu)選為0. 7%以下，尤其優(yōu)選為0. 5% 以下。通過將霧度設(shè)為上述上限值以下，具有纖維素?；锬さ耐该餍宰兊酶?、更容易用 作光學(xué)膜的優(yōu)點(diǎn)。只要沒有特別斷定，霧度通過下述方法測定并計(jì)算。霧度的下限值并沒 有特別限定，實(shí)際上為〇. 001 %以上。
[0331] 在25°C、相對濕度60%的環(huán)境下，使用霧度計(jì)（HGM-2DP，Suga試驗(yàn)機(jī)），按照J(rèn)IS K7136對纖維素?；锬?0mm X 80mm進(jìn)行測定。
[0332] 膜厚：
[0333] 纖維素?；锬さ钠骄ず窨筛鶕?jù)用途適當(dāng)確定，例如為10~100 μ m。從提高 制作料片狀薄膜時(shí)的操作性的觀點(diǎn)考慮，纖維素?；锬さ钠骄ず駜?yōu)選為15 μ m以上， 更優(yōu)選為20 μ m以上。并且，從容易應(yīng)對濕度變化且容易維持光學(xué)特性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為 100 μm以下，更優(yōu)選為80 μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為70 μm以下。
[0334] 并且，當(dāng)纖維素?；锬ぞ哂?層以上的層疊結(jié)構(gòu)時(shí)，芯層的膜厚優(yōu)選3~70 μ m， 更優(yōu)選5~60 μ m，表皮層A及表皮層B的膜厚均更優(yōu)選為0· 5~20 μ m，尤其優(yōu)選為0· 5~ 10 μπι，最優(yōu)選為0. 5~3 μπι。芯層是指3層結(jié)構(gòu)中位于中心部的層，表皮層是指3層結(jié)構(gòu) 中位于外側(cè)的層。
[0335] 寬度：
[0336] 纖維素酰化物膜的寬度優(yōu)選為700~3000mm，更優(yōu)選為1000~2800mm，尤其優(yōu)選 為 1300 ~2500mm〇
[0337] (皂化處理）
[0338] 上述纖維素?；锬ねㄟ^進(jìn)行堿皂化處理而賦予與如聚乙烯醇那樣的起偏器的 材料的粘附性，能夠用作偏振片保護(hù)膜。
[0339] 關(guān)于皂化的方法，可利用日本特開2007-86748號公報(bào)的段落0211和段落0212中 所記載的方法。
[0340] 例如，對纖維素?；锬さ膲A皂化處理優(yōu)選以將薄膜表面浸漬于堿溶液中之后用 酸性溶液進(jìn)行中和并進(jìn)行水洗后干燥的周期進(jìn)行。作為上述堿溶液，可以舉出氫氧化鉀 溶液、氫氧化鈉溶液，氫氧化離子的濃度優(yōu)選在〇. 1~5. Omol/L的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在 0. 5~4. Omol/L的范圍內(nèi)。堿溶液溫度優(yōu)選在室溫~90°C的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在40~ 70°C的范圍內(nèi)。
[0341] 也可以代替堿皂化處理而實(shí)施如日本特開平6-94915號公報(bào)、日本特開平 6-118232號公報(bào)中所記載的易粘接加工。
[0342] [偏振片]
[0343] 本發(fā)明的偏振片具有上述纖維素?；锬ぜ捌鹌?。
[0344] -方式中，本發(fā)明的纖維素酰化物膜作為保護(hù)膜而包含于偏振片中。該方式所涉 及的偏振片包含起偏器及保護(hù)其兩面的兩片偏振片保護(hù)膜（透明膜），作為至少一個(gè)偏振 片保護(hù)膜而具有本發(fā)明的纖維素?；锬?。
[0345] 本發(fā)明的纖維素?；锬び绕鋬?yōu)選用作上側(cè)偏振片10的辨識側(cè)的保護(hù)膜。圖1 是表示本發(fā)明的偏振片與液晶顯示裝置之間的位置關(guān)系的一方式的一例，1表示本發(fā)明的 纖維素?；锬?，2表示起偏器，3表示相位差膜，4表示液晶單元。并且，圖1的上側(cè)成為辨 識側(cè)。
[0346] 如圖1所例示，作為未使用本發(fā)明的纖維素?；锬さ囊粋?cè)的偏振片保護(hù)膜，優(yōu) 選使用相位差膜3,作為這種相位差膜，可例示出在纖維素?；锬ぶ信浜细鞣N添加劑或進(jìn) 行拉伸而顯現(xiàn)所希望的相位差的相位差膜、以及在支撐體的表面具有由液晶組合物構(gòu)成的 光學(xué)各向異性層的相位差膜。具體而言，可參考日本特開2008-262161號公報(bào)的記載，這些 內(nèi)容引入本申請說明書中。
[0347] 并且，作為起偏器，例如可以使用將聚乙烯醇薄膜浸漬于碘溶液中并進(jìn)行拉伸而 得到的起偏器等。當(dāng)使用將聚乙烯醇薄膜浸漬于碘溶液中并進(jìn)行拉伸而得到的起偏器時(shí)， 能夠使用粘接劑將本發(fā)明的纖維素酰化物膜的表面處理面直接貼合于起偏器的至少一面。 作為上述粘接劑，可以使用聚乙烯醇或聚乙烯醇縮醛（例如，聚乙烯醇縮丁醛）的水溶液、 乙烯系聚合物（例如，聚丙烯酸丁酯）的乳膠、通過活性能量射線的照射或加熱而固化的含 有環(huán)氧化合物的固化性粘接劑組合物。尤其優(yōu)選的粘接劑為完全皂化聚乙烯醇的水溶液。
[0348] 將本發(fā)明中的偏振片保護(hù)膜貼合于上述起偏器的方法中，優(yōu)選以起偏器的透 射軸與上述偏振片保護(hù)膜的慢軸正交、平行、或以45°的方式進(jìn)行貼合。慢軸的測定可 以利用公知的各種方法進(jìn)行測定，例如可以使用雙折射計(jì)（KOBRA DH，Oji Scientific Instruments, Co. ,Ltd.制）來進(jìn)行。在此，本發(fā)明中，就關(guān)于角度的記載而言，視為包含本 發(fā)明所屬的技術(shù)領(lǐng)域中所容許的誤差的范圍。例如，是指從關(guān)于平行、正交的嚴(yán)格的角度在 小于±10°的范圍內(nèi)，與嚴(yán)格的角度的誤差優(yōu)選5°以下，更優(yōu)選3°以下。
[0349] 關(guān)于起偏器的透射軸與偏振片保護(hù)膜的慢軸的平行是指偏振片保護(hù)膜的主折射 率nx的方向與偏振片的透射軸的方向以±10°的角度交叉。該角度優(yōu)選5°以內(nèi)，更優(yōu)選 3°以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選Γ以內(nèi)，最優(yōu)選0.5°以內(nèi)。
[0350] 并且，關(guān)于起偏器的透射軸與偏振片保護(hù)膜的慢軸的正交是指偏振片保護(hù)膜的 主折射率nx的方向與起偏器的透射軸的方向以90° ±10°的角度交叉。該角度優(yōu)選 90° ±5°，更優(yōu)選90° ±3°，進(jìn)一步優(yōu)選90° ±1°，最優(yōu)選90° ±0.5°。若偏離為 Γ以內(nèi)，則偏振片正交尼科耳下的偏振度性能不易下降，難以產(chǎn)生漏光，因此優(yōu)選。
[0351] <偏振片的功能化>
[0352] 本發(fā)明的偏振片在不脫離本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)也可以優(yōu)選用作與具有用于提 高顯示器的可見性的防反射膜、亮度強(qiáng)化膜、以及硬涂層、前方散射層、防眩（unti-glare) 層等功能層的光學(xué)膜復(fù)合而得到的功能化偏振片。它們的詳細(xì)內(nèi)容可參考日本特開 2012-082235號公報(bào)的段落0229~0242、段落0249~0250、日本特開2012-215812公報(bào)的 段落0086~0103的記載，這些內(nèi)容引人本申請說明書中。
[0353] <硬涂層>
[0354] 根據(jù)需要設(shè)置于纖維素?；锬ど系挠餐繉訛橛糜趯Ρ景l(fā)明的偏振片賦予硬度 和耐劃傷性的層。例如，通過將涂布組合物涂布于纖維素?；锬ど喜⑦M(jìn)行固化，能夠在纖 維素?；锬ど闲纬捎餐繉?。通過在硬涂層中加入填料或添加劑，還能夠?qū)τ餐繉颖旧碣x 予機(jī)械、電、光學(xué)物理性能及疏水/疏油性等化學(xué)性能。硬涂層的厚度優(yōu)選在〇. 1~6 μπι 的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在3~6 μπι的范圍內(nèi)。通過具有這種范圍的較薄的硬涂層，能夠得 至I抱含脆性和卷曲抑制等物性的改善、輕量化及制造成本的降低得到實(shí)現(xiàn)的硬涂層的偏振 片。
[0355] 硬涂層優(yōu)選通過使固化性組合物固化來形成。固化性組合物優(yōu)選制備成液態(tài)的涂 布組合物。涂布組合物的一例含有基質(zhì)形成粘合劑用單體或低聚物、聚合物類及有機(jī)溶劑。 通過涂布該涂布組合物之后進(jìn)行固化，由此能夠形成硬涂層。固化中可以利用交聯(lián)反應(yīng)或 聚合反應(yīng)。它們的詳細(xì)內(nèi)容可參考日本特開2012-215812號公報(bào)的段落0088~0101的記 載，這些內(nèi)容引入本申請說明書中。
[0356] 如后述的實(shí)施例中所使用那樣，硬涂層的形成中尤其合適的固化性組合物為含有 (甲基）丙烯酸酯系化合物的組合物。
[0357] 固化性組合物優(yōu)選制備成涂布液。該涂布液能夠通過將上述成分溶解和/或分散 于有機(jī)溶劑中而進(jìn)行制備。
[0358] (硬涂層的性質(zhì)）
[0359] 形成于纖維素?；锬ど系挠餐繉觾?yōu)選具有與纖維素?；锬さ妮^高的粘附性。 使用上述合適的固化性組合物而形成于含有上述化合物的纖維素?；锬ど系挠餐繉幽?夠通過該固化性組合物與上述化合物相結(jié)合而顯示出與纖維素?；锬さ妮^高的粘附性。 本發(fā)明的偏振片通過具有這種纖維素?；锬ず陀餐繉?，即使經(jīng)光照射等也能夠維持纖維 素?；锬づc硬涂層的粘附性，因此能夠顯示出優(yōu)異的光耐久性。
[0360] 硬涂層優(yōu)選耐刮傷性優(yōu)異。具體而言，當(dāng)實(shí)施成為耐刮傷性的指標(biāo)的鉛筆硬度試 驗(yàn)時(shí)，優(yōu)選實(shí)現(xiàn)3H以上。
[0361] <液晶顯示裝置>
[0362] 本發(fā)明的液晶顯示裝置包含至少一片本發(fā)明的偏振片。液晶顯示裝置的詳細(xì)內(nèi)容 可以參考日本特開2012-082235號公報(bào)的段落0251~0260的記載，這些內(nèi)容引入本申請 說明書中。
[0363] 實(shí)施例
[0364] 以下，舉出實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步具體的說明。以下實(shí)施例所示的材料、使用 量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等只要不脫離本發(fā)明的宗旨，則可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行變更。因此， 本發(fā)明的范圍并不限定于以下所示的具體例。
[0365] 所有的合成化合物的鑒定通過使用1H-NMRGOOMHzh MALDI-TOF-MS(Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization Time of Flight Mass Spectrometry)及LC/MS(Liquid Chromatography/Mass Spectrometry)中的一個(gè)以上來進(jìn) 行。并且，熔點(diǎn)通過使用微量熔點(diǎn)測定裝置（Yanaco New Science Inc.制，MP-500D)來進(jìn) 行測定。
[0366] 以下所記載的化合物序號為前面示出的例示化合物的序號。
[0367] <合成例1 >
[0368] (化合物1-9的合成）
[0369] 向帶有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管、滴液漏斗的2L的三口燒瓶中量取 107g(l. 5mol)的氰乙醇、200mg的二乙酸正二丁基錫及750mL的乙酸乙酯，并在冰冷下，將 167g(0. 75mol)的異佛爾酮二異氰酸酯的IOOmL乙酸乙酯溶液經(jīng)30分鐘滴加到三口燒瓶 中。其后，在50°C下反應(yīng)4小時(shí)。濃縮反應(yīng)混合物，并通過硅膠柱色譜（溶劑乙酸乙酯/正 己烷）進(jìn)行提純而得到作為白色固體的化合物1-9 189g(收率70% )。
[0370] MALDI-TOF-MS ：M+Na ；387
[0371] <合成例2>
[0372] (化合物2-2-A與2-2-B的混合物的合成）
[0373] 向帶有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷卻管、滴液漏斗的三口燒瓶中量取44. 4g(0. 20mol) 的異佛爾酮二異氰酸酯及150mL的THF，并在室溫下，在10°C以下滴加24. 6g(0. 25mol)的 亞氨基二丙腈的50mL THF溶液。其后，在60°C下攪拌4小時(shí)之后，在室溫下滴加 IOmg的二 乙酸正二丁基錫及27.6g(0.20mol)的苯氧乙醇，進(jìn)一步在60°C下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束 后，濃縮溶劑，并通過硅膠柱色譜（溶劑乙酸乙酯/正己烷/甲醇）進(jìn)行提純而得到玻璃狀 固體的化合物2-2-A與2-2-B的混合物34g(收率35% )。
[0374] MALDI-TOF-MS M+Na :507
[0375] <合成例3 >
[0376] 將化合物1-9的合成中的氰乙醇改變?yōu)镹-(2-羥乙基）琥珀酰亞胺、N-(2-羥乙 基）六氫鄰苯二甲酰亞胺、亞氨基二丙腈、亞氨基二乙腈，除此以外，與合成例1同樣地進(jìn)行 而合成化合物1-16、1-14、1-3、1-6。
[0377] <合成例4 >
[0378] 將化合物1-9的合成中的異佛爾酮二異氰酸酯改變?yōu)楸蕉喖谆惽杷狨?，?此以外，與合成例1同樣地進(jìn)行而合成化合物1-7。
[0379] <合成例5 >
[0380] 將化合物2-2-A與2-2-B的混合物的合成中的亞氨基二丙腈改變?yōu)閬啺被?腈、甲基甘氨酸，除此以外，與合成例2同樣地進(jìn)行而合成化合物2-3-A與2-3-B的混合物 及化合物3-7。
[0381] <合成例6>
[0382] 適當(dāng)改變成為原料的二異氰酸酯、醇、胺，除此以外，與上述合成例1~5中的任意 一個(gè)同樣地進(jìn)行而還合成化合物1-11、化合物2-5-A與2-5-B的混合物、化合物2-6-A與 2- 6-B的混合物、化合物3-1、化合物3-9、化合物3-13、化合物3-20、化合物3-21、化合物 3- 22 〇
[0383] <合成例7 >
[0384] (化合物4-1-A的合成）
[0385] [化學(xué)式 30]
[0387] (Et :乙基）
[0388] 向帶有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)