酸乙酯的合成 以6-甲基-1H-B引哚-2-甲酸乙酯為原料，其反應(yīng)步驟如下： 〇j在反應(yīng)瓶中加入6-甲基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯（0.20克，1 mmol)、亞硝酸鈉（0.27 克，4 mmol)、過(guò)硫酸鉀（1.0克，4 mmol)和乙酸(4毫升），90°C反應(yīng)； _>TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； 反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率86%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下:? NMR (CDC13, 400 ΜΗζ): δ9·64 (s, 1H), 8.11 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 6.91 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 4.50 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 2.50 (s, 3H), 1.44 (t, J = 7.1 Hz, 3H)〇
[0015] 實(shí)施例五:5-氟-3-硝基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯的合成 以5-氟-1H-吲哚-2-甲酸乙酯為原料，其反應(yīng)步驟如下： m在反應(yīng)瓶中加入5-氟-1H-吲哚-2-甲酸乙酯(0.20克，1 mmol)、亞硝酸鈉(0.34克，5 mmol)、過(guò)硫酸鉀（1.25克，5 mmol)和四氫呋喃(4毫升），60°C反應(yīng)； TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； 反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率 87%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：? NMR (CDC13, 400 ΜΗζ): δ13·54 (s, 1H), 7.74 (dd, J = 9.4, 2.5 Hz, 1H), 7.66 (dd, J = 9.0, 4.5 Hz, 1H), 7.34 (td, J = 9.2, 2.6 Hz, 1H), 4.46 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.37 (t, J = 7.1 Hz, 3H)〇
[0016] 實(shí)施例六:5-氯-3-硝基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯的合成 以5-氯-1H-吲哚-2-甲酸乙酯為原料，其反應(yīng)步驟如下： _在反應(yīng)瓶中加入5-氯-1H-吲哚_2_甲酸乙酯(0 · 22克，1 mmo 1)、亞硝酸鈉(0 · 27克，4 mmol)、過(guò)硫酸鉀（1.0克，4 mmol)和1,2-二氯乙燒(4毫升），70°C反應(yīng)； TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； 反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率90%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：? NMR (CDCh，400 ΜΗζ): δ 9.70 (s, 1H), 8.19 (d, J = 1.0 Hz, 1H), 7.49 - 7.37 (m, 2H), 4.52 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.45 (t, J = 7.1 Hz, 3H)〇
[0017] 實(shí)施例七:3-硝基-1-甲酸乙酯基吲噪的合成 以1-甲酸乙酯基吲哚為原料，其反應(yīng)步驟如下： _在反應(yīng)瓶中加入1-甲酸乙酯基吲哚(0.19克，1 mmol)、亞硝酸鈉(0.27克，4 mmol)、 過(guò)硫酸鉀（1.0克，4 mmol)和甲苯(4毫升），100°C反應(yīng)； TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； 反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率77%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下NMR (CDC13，400 ΜΗζ): δ8·77 (s, 1H), 8.54 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.19 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.43 - 7.20 (m, 2H), 4.52 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.45 (t, J = 7.1 Hz, 3H)〇
[0018] 實(shí)施例八:5-溴-3-硝基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯的合成 以5-溴-1H-吲哚-2-甲酸乙酯為原料，其反應(yīng)步驟如下： 出在反應(yīng)瓶中加入5-溴-1H-吲哚-2-甲酸乙酯(0.27克，1 mmol)、亞硝酸鈉(0.20克，3 mmol)、過(guò)硫酸鉀(0.75克，3 mmol)和二甲基甲酰胺(4毫升），80°C反應(yīng)； _ TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； 反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率91%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：? NMR (CDC13, 400 ΜΗζ): δ 9.64 (s, 1H), 8.37 (d， J = 1.6 Hz, 1H), 7.55 (dd, J = 8.8, 1.8 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 4.52 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.45 (t, J = 7.1 Hz, 3H)〇
[0019] 實(shí)施例九:5-甲基-3-硝基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯的合成 以5-甲基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯為原料，其反應(yīng)步驟如下： #在反應(yīng)瓶中加入5-甲基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯（0.20克，1 mmol)、亞硝酸鈉（0.20 克，3 mmol)、過(guò)硫酸鉀(0.75克，3 mmol)和二甲基甲酰胺(4毫升），90°C反應(yīng)； _ TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； 反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率88%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下:? NMR (CDC13, 400 ΜΗζ): δ9·64 (s, 1H), 7.95 (s, 1Η), 7.37 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.31 - 7.23 (m, 1H), 4.50 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 2.50 (s， 3H)， 1.44 (t， J = 7.1 Hz, 3H)〇
[0020] 實(shí)施例十:3，5-二硝基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯的合成 以5-硝基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯為原料，其反應(yīng)步驟如下： ?在反應(yīng)瓶中加入5-硝基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯（0.23克，1 mmol)、亞硝酸鈉（0.27 克，4 mmol)、過(guò)硫酸鉀（1.0克，4 mmol)和二甲基甲酰胺(4毫升），100°C反應(yīng)； TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； (爵反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率79%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：? 匪R (CDC13，400 ΜΗζ): δ 10.00 (s, 1H), 9.14 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 8.35 (dd, J = 9.1, 2.2 Hz, 1H), 7.65 (d, J = 9.1 Hz, 1H), 4.56 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.48 (t, J = 7.1 Hz, 3H)〇 [0021 ] 實(shí)施例十一:5-甲氧基-3-硝基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯的合成 以5-甲氧基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯為原料，其反應(yīng)步驟如下： (!1在反應(yīng)瓶中加入5-甲氧基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯(0.22克，1 mmol)、亞硝酸鈉(0.27 克，4 mmol)、過(guò)硫酸鉀（1.0克，4 mmol)和二甲基甲酰胺(4毫升），80°C反應(yīng)； (:? TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； 反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率93%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：? NMR (CDCh，400 ΜΗζ): δ 9.47 (s, 1H), 7.57 (d， J = 2.2 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.09 (dd, J = 9.0, 2.4 Hz, 1H), 4.51 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.91 (s, 3H), 1.45 (t, J = 7.1 Hz, 3H)〇
[0022] 實(shí)施例十二:2-苯甲?；?3-硝基-6-甲氧基-1H-吲哚的合成 以2-苯甲?；?6-甲氧基-1H-吲哚為原料，其反應(yīng)步驟如下： (!?在反應(yīng)瓶中加入2-苯甲酰基-6-甲氧基-1H-吲哚(0.25克，1 mmo 1)、亞硝酸鈉(0.27 克，4 mmol)、過(guò)硫酸鉀（1.0克，4 mmol)和乙腈(4毫升），80°C反應(yīng)； (2》TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； 薄反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率86%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：? 匪R (CDC13, 400 ΜΗζ): δ 12.10 (s, 1H), 7.99 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.76 - 7.50 (m, 5H), 7.17 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 6.64 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 3.91 (s, 3H)〇
[0023] 實(shí)施例十三:3-硝基-2-苯基-1H-吲哚的合成 以2-苯基-1H-吲哚為原料，其反應(yīng)步驟如下： _在反應(yīng)瓶中加入2-苯基-1H-吲哚(0.19克，1 _〇1)、亞硝酸鈉(0.34克，5 mmol)、過(guò) 硫酸鉀（1.25克，5 mmol)和乙酸(4毫升），80°C反應(yīng)； TLC跟蹤反應(yīng)直至完全結(jié)束； _>反應(yīng)結(jié)束后得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目標(biāo)產(chǎn)物 (產(chǎn)率 81%)。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)如下：? 匪 R (DMS〇-d6, 400 ΜΗζ):δ 8.56 (s, 1H), 8.38 (d, J = 7.4