化合物及利用其所制備的聚合物的制作方法【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種化合物及利用其所制備的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例，該化合物具有式(I)或式(II)所示結(jié)構(gòu)：其中，R1是C1-10烷基、C5-12環(huán)烷基、C6-14芳香基、C3-12雜芳基、C1-10烷氧基、C6-12芳氧基、C1-10硅烷基、氨基、硫醇基或磷酸酯基(phosphonategroup)。【專(zhuān)利說(shuō)明】化合物及利用其所制備的聚合物
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001]本發(fā)明涉及一化合物及利用其制備的聚合物?！?br>背景技術(shù)：
】[0002]由于優(yōu)異的光學(xué)以及機(jī)械性質(zhì)，乙烯系聚合物廣泛應(yīng)用于光電組件、太陽(yáng)能電池、分散劑、涂料、機(jī)能性添加劑等領(lǐng)域。在現(xiàn)有技術(shù)中，利用自由基聚合法進(jìn)行乙烯基單體的聚合來(lái)得到乙烯系聚合物已經(jīng)成為本領(lǐng)域的慣用技術(shù)手段?；钚宰杂苫酆戏ɡ缈梢詾椋海╥)使用可產(chǎn)生氮氧自由基的氮氧自由基調(diào)控聚合（nitroxidemediatedpolymerization，NMP);(ii)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法（atomtransferradicalpolymerization，ATRP);(iii)可逆加成裂解鏈轉(zhuǎn)移聚合法（reversibleadditionfragmentationchaintransferpolymerization，RAFT);(iv)有機(jī)蹄調(diào)控的活性自由基聚合法（organotelluriummediatedlivingradicalpolymerization,TERP);以及（v)以碘化合物為聚合起始化合物的可逆鏈轉(zhuǎn)移催化聚合法（reversiblechaintransfercatalyzedpolymerization，RTCP)等。[0003]在上述聚合技術(shù)中，以氮氧自由基調(diào)控聚合（NMP)技術(shù)發(fā)展最久也較為成熟，并應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)中。然而，目前市售可取得的氮氧自由基調(diào)控聚合（NMP)引發(fā)劑有反應(yīng)溫度過(guò)高、單體轉(zhuǎn)化率低、單體選擇少等問(wèn)題。[0004]因此，發(fā)展出一種新穎氮氧化合物引發(fā)劑，以解決上述問(wèn)題，是目前自由基聚合技術(shù)的重要課題。【
發(fā)明內(nèi)容】[0005]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，本發(fā)明提供一種化合物，為一穩(wěn)定自由基化合物（stableradicalcompound)。該化合物具有式（I)或式（II)所示結(jié)構(gòu)：[0006][0007]其中，R1是Cii。烷基、C512環(huán)烷基、C614芳香基、C312雜芳基、Cii。烷氧基、C612芳氧基、C11。娃烷基、氨基、硫醇基或磷酸酯基（phosphonategroup)。[0008]此外，具有式（I)或（II)結(jié)構(gòu)的化合物又可進(jìn)一步以乙烯基系單體（例如：丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體或苯乙烯系單體）反應(yīng)，得到例如式（III)、式（IV)、式(V)與式（VI)所示結(jié)構(gòu)的單分子引發(fā)劑：[0009][0010]其中，R1是Cii。烷基、C512環(huán)烷基、C614芳香基、C312雜芳基、Cii。烷氧基、C612芳氧基、(311。娃烷基、氨基、硫醇基或磷酸酯基（?1108?1101^丨6〖1'0即）；1?2是!1或(：11。烷基；其中，R3是C丨丨。烷基、C1丨。醇基、胺基或羥基（hydroxylgroup)。[0011]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，本發(fā)明也提供利用上述化合物作為引發(fā)劑之一制備而得的聚合物。該聚合物是一組合物經(jīng)反應(yīng)后所得的產(chǎn)物，其中該組合物包含（a)-第一單體，其中該第一單體為乙烯基系單體；(b)-引發(fā)劑；以及（c)具有式（I)或（II)所示結(jié)構(gòu)的化合物。該聚合物也可以是另一組合物經(jīng)反應(yīng)后所得的產(chǎn)物，其中該組合物包含（a)一第一單體，其中該第一單體為乙烯基系單體；（c)具有式（I)或（II)所示結(jié)構(gòu)的化合物作為自由基濃度調(diào)節(jié)劑使用，可視情況添加或不添加；以及（d)具有上述式（III)、式（IV)、式（V)與式（VI)所示結(jié)構(gòu)的單分子引發(fā)劑化合物。【具體實(shí)施方式】[0012]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。[0013]本發(fā)明公開(kāi)了一種化合物及利用其制備的聚合物。該化合物為一種新穎的穩(wěn)定自由基氮氧化物。由于該化合物結(jié)構(gòu)中含有極性基團(tuán)噻吩（thiophene)，閃此當(dāng)該化合物被用來(lái)作為自由基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，可降低自由基聚合反應(yīng)C-O斷鍵所需的活化能，因此可在低溫（小于90°C)的狀況下進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，且所得到的聚合物具有高的單體轉(zhuǎn)化率（>50%)。另一方面，本發(fā)明所述的化合物作為氮氧調(diào)控活性自由基聚合(Nitroxide-mediatedpolymerization)反應(yīng)的引發(fā)劑時(shí)，所適合用的單體范圍較廣。舉例來(lái)說(shuō)，丙烯酸酯系單體以及甲基丙烯酸酯系單體皆可利用本發(fā)明所述的化合物進(jìn)行聚合，且皆可在低溫（小于90°C)的狀況下進(jìn)行。[0014]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該化合物可具有式（I)或式（II)所示結(jié)構(gòu)：[0015][0016]其中，R1是Cii。烷基、C512環(huán)烷基、C614芳香基、C312雜芳基、Cii。烷氧基、C612芳氧基、C11。娃烷基、氨基、硫醇基或磷酸酯基（phosphonategroup)。其中，標(biāo)示?符號(hào)的氧原子表示該氧原子具有一自由基（radical)，而該具有式（I)或式（II)所示結(jié)構(gòu)的化合物為一穩(wěn)定的自由基化合物（stableradicalcompound)。[0017]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，R1可以為甲基（methyl)、乙基（ethyl)、丙基（propyl)、異丙基（isopropyl)、正丁基（n-butyl)、異丁基（iso-butyl)、叔丁基（tert-butyl)、戊基（pentyl)、己基（hexyl)或環(huán)己基（cyclohexyl);此外，根據(jù)本發(fā)明的其他實(shí)施例，R1也可以為苯基（phenyl)、聯(lián)苯基（biphenyl)、吡啶基（pyridyl)、咲喃基（furyl)、P專(zhuān)P坐基（carbazole)、萘基（naphthyl)、蒽基（anthryl)、菲基（phenanthrenyl)、咪唑基(imidazolyl)、啼啶基（pyrimidinyl)、喹啉基（quinolinyl)、吲噪基（indolyl)或噻挫基（thiazolyl);再次，根據(jù)本發(fā)明的某些實(shí)施例，R1可以為甲氧基（methoxy)、乙氧基(ethoxy)、丙氧基（propoxy)、異丙氧基（isopropoxy)、正丁氧基（n-butoxy)、異丁氧基(iso-butoxy)、叔丁氧基（tert-butoxy)、戊氧基（pentoxy)或己氧基（hexyloxy)。[0018]此外，具有式（I)或（II)結(jié)構(gòu)的化合物又可進(jìn)一步與苯乙烯系單體反應(yīng)，得到例如式（III)與式（IV)所示結(jié)構(gòu)的單分子引發(fā)劑：[0019][0020]此外，具有式（I)或（II)結(jié)構(gòu)的化合物又可進(jìn)一步與丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體反應(yīng)，得到例如式（V)或式（VI)所示結(jié)構(gòu)的單分子引發(fā)劑：[0021][0022]R1是Cii。烷基、C512環(huán)烷基、C614芳香基、C312雜芳基、Cii。烷氧基、C612芳氧基、〇11。娃烷基、氨基、硫醇基或磷酸酯基化11〇8口11〇1^七681'〇即）；1?2是!1或(：11。烷基；其中，1?3是C1丨。烷基、C丨丨。醇基、胺基或羥基（hydroxylgroup)。[0023]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，本發(fā)明也提供利用上述具有式（I)或式（II)所示結(jié)構(gòu)的化合物與其他引發(fā)劑以及單體反應(yīng)，所制備而得到的聚合物。該聚合物可以為一組合物經(jīng)反應(yīng)后所得的產(chǎn)物，其中該組合物包含：(a)-第一單體，其中該第一單體為乙烯基系單體；(b)-引發(fā)劑；以及（c)具有式⑴或式（II)所示結(jié)構(gòu)的化合物。[0024]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該聚合物的分子量（例如數(shù)均分子量）可約為4,800至500,000,例如約8,000至400,000或8000至300,000。此外，該聚合物可具有一多分散性指數(shù)（polydispersityindex)介于I.1至1.5之間，其中該聚合物的多分散性指數(shù)可通過(guò)改變溫度來(lái)加以調(diào)整。[0025]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，用來(lái)制備本發(fā)明所述的聚合物的組合物，其成份（a)第一單體可具有1-50,〇〇〇摩爾份（例如：1-1〇,〇〇〇摩爾份、1-6,000或1-3,000摩爾份）；成份（b)引發(fā)劑可具有0.01-1摩爾份；成份（c)具有式（I)或式（II)所示結(jié)構(gòu)的化合物可具有1摩爾份，此外，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該聚合物也可以是另一組合物經(jīng)反應(yīng)后所得到的產(chǎn)物，其中該組合物包含（a)-第一單體，其中該第一單體為乙烯基系單體；（c)具有式(I)或（II)所示結(jié)構(gòu)的化合物作為自由基濃度調(diào)節(jié)劑使用，可視情況添加或不添加；以及(d)具有上述式（III)、式（IV)、式（V)與式（VI)所示結(jié)構(gòu)的單分子引發(fā)劑化合物。其中，成份（a)第一單體可具有1-50,000摩爾份（例如1-10,000摩爾份、1-6,000或1-3,000摩爾份）；成份（c)可不添加或添加0.01-0.5摩爾份；以及成份（d)具有式（III)、式（IV)、式（V)與式（VI)所示結(jié)構(gòu)的化合物可具有1摩爾份。[0026]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該第一單體包含丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體或苯乙烯系單體。其中該丙烯酸酯系單體可包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯或丙稀酸丁酯；該甲基丙稀酸酯系單體可包含甲基丙稀酸甲酯（methylmethacrylate)、甲基丙稀酸乙酯（ethylmethacrylate)、甲基丙稀酸丙酯（propylmethacrylate)、甲基丙稀酸丁酯（butylmethacrylate)、甲基丙稀酸苯甲酯（benzylmethacrylate)、甲基丙稀酸己酯（hexylmethacrylate)、甲基丙稀酸環(huán)己酯（cyclohexylmethacrylate)、甲基丙稀酸十二燒酯（dodecylmethacrylate)或甲基丙稀酸二甲胺基乙酯(dimethylaminoethylmethacrylate);以及，該苯乙稀系單體可包含苯乙稀（styrene)、α-甲基苯乙?。╝-methylstyrene)、對(duì)甲基苯乙?。╬ara-methylstyrene)、間甲基苯乙?。╩eta-methylstyrene)、鄰甲基苯乙?。╫rtho-methylstyrene)、α-乙基苯乙?。é?ethylstyrene)、2,4_二甲基苯乙稀（2,4_dimethylstyrene)、對(duì)叔丁基苯乙?。╬ara-tert-butylstyrene)或α-甲基對(duì)甲基苯乙?。╝-methyl-para-methylstyrene)〇[0027]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，其中該引發(fā)劑包含偶氮型引發(fā)劑，例如偶氮二異丁腈（Ν，Ν'-Azobisisobutyronitrile，ΑΙΒΝ)、偶氮二異庚臆（2,2'-Azobisisoheptonitrile，ABVN)、偶氮二異戊臆（2,2'-Azobis-(2-methylbutyronitrile，AMBN)、偶氮二環(huán)己基甲臆（1，1'_Azobis(cyclohexane-1-carbonitrile，ACCN)、偶氮異丁氛基甲酰胺（l-((cyan〇-1-methylethyl)azo)formamide，CABN)、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽（2，2'-Azobis(2-methylpropionamide)dihydrochloride，AIBA)、偶氮二異丁酸二甲酯(Dimethyl2,2'-azobis(2_methylpropionate)，AIBME)、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽（2，2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochlo;ride，AIBI)，也可以是過(guò)氧化物引發(fā)劑，如過(guò)氧化二苯甲酰（benzoylperoxide，BPO)、過(guò)氧化二異丙苯（Dicumylperoxide，DCP)、過(guò)氧化二月桂酰（Lauroylperoxide，過(guò)氧化十二酰，LP0)、過(guò)氧化甲乙酮（methylethylketoneperoxide，MEKP0)、過(guò)氧化叔丁基異丙苯（t-butylcumylperoxide，tBCP)或上述的組合。[0028]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，本發(fā)明所述的聚合物可具有式（VII)、式（VIII)、式（IX)或式⑴所示的結(jié)構(gòu)：[0029][0030]其中，R1是C1i。烷基、C512環(huán)烷基、C614芳香基、C312雜芳基、C1i。烷氧基、C612芳氧基、C1i。娃烷基、氣基、硫醇基或憐酸醋基（phosphonategroup);R4是氣或C16烷基；R5是燒氧羰基（alkoxycarbonyl)，或者取代或未取代的苯基；以及，η大于1。舉例來(lái)說(shuō)，R4可以為甲基（methyl)、乙基（ethyl)、丙基（propyl)、異丙基（isopropyl)、正丁基（n-butyl)、異丁基（iso-butyl)、叔丁基（tert-butyl)、戊基（pentyl)或己基（hexyl);以及，R5可以為甲氧幾基（methoxycarbonyl)、乙氧幾基（ethoxycarbonyl)、丙氧幾基（propoxycarbonyl)、丁氧幾基（butoxycarbonyl)、苯甲氧幾基（benzyloxycarbonyl)、十二氧幾基（dodecyloxycarbonyl)、甲基苯基（methylphenyl)、二甲基苯基（dimethylphenyl)或丁基苯基(butylphenyl)〇[0031]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，用來(lái)制備本發(fā)明所述的聚合物的組合物，可以還包含（e)一第二單體，其中該第二單體與該第一單體不同，且該第二單體也為乙烯基系單體。[0032]此外，根據(jù)本發(fā)明的其他實(shí)施例，本發(fā)明所述具有式（VII)-式（X)結(jié)構(gòu)的聚合物，仍可用來(lái)取代具有式（I)-式（IV)結(jié)構(gòu)的化合物，與成份（a)反應(yīng)，進(jìn)一步得到一嵌段共聚物（blockco-polymer)?；谏鲜?，本發(fā)明所述的聚合物可具有式（XI)、式（XII)、式(XIII)、式（XIV)所示的結(jié)構(gòu)：[0033][0034][0035]其中，R1是Cii。烷基、C512環(huán)烷基、C614芳香基、C312雜芳基、Cii。烷氧基、C612芳氧基、C1i。娃烷基、氨基、硫醇基或磷酸酯基（phosphonategroup);R4是氫或C16烷基；R5是烷氧羰基（alkoxycarbony1)，或者取代或未取代的苯基；R6是氫或Ci6烷基；R7是烷氧羰基（alkoxycarbonyl)，或者取代或未取代的苯基，且R5不等于R7;以及，η大于1、且m大于1。舉例來(lái)說(shuō)，R4及R6可獨(dú)立為甲基（methyl)、乙基（ethyl)、丙基（propyl)、異丙基（isopropyl)、正丁基（n-butyl)、異丁基（iso-butyl)、叔丁基（tert-butyl)、戊基（口6拉71)或己基（116171);以及，1?5及1?7可獨(dú)立為甲氧羰基（11161：11(?5^31'1301171)、乙氧幾基（ethoxycarbonyl)、丙氧幾基（propoxycarbonyl)、丁氧幾基（butoxycarbonyl)、苯甲氧幾基（benzyloxycarbonyl)、十二氧幾基(dodecyloxycarbonyl)、甲基苯基(methylphenyl)、二甲基苯基（dimethylphenyl)或丁基苯基（butylphenyl)。[0036]為了讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征、和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉數(shù)實(shí)施例，來(lái)說(shuō)明本發(fā)明所述的化合物及包含其的組合物。[0037]穩(wěn)定自由基化合物的制備[0038]實(shí)施例1[0039]首先，取2_甲基_2_硝基-1-丙醇（methyl-2_nitropropan-1-〇l)(1當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，并加入啦啶（pyridine)(1當(dāng)量），以乙醚作為溶劑。攪拌均勾后，在低溫下加入三甲基氯硅烷（TMSC1，1當(dāng)量）。反應(yīng)2小時(shí)后，移去低溫槽讓反應(yīng)逐漸回到室溫，待反應(yīng)完成后，抽氣過(guò)濾去除固體雜質(zhì)，使用減壓蒸餾純化，得到化合物1，產(chǎn)率為87.6%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0040][0041]利用核磁共振光譜分析化合物1，所得的光譜信息如下=1HNMR(400MHz，⑶Cl3，294K):δ3.83(s，2H)，1.55(s，6H)，0·01(s，9H)。[0042]接著，將化合物I(1當(dāng)量）、2_甲基丙醛（2當(dāng)量）以及氯化銨（NH4Cl)(I.1當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，并加入水及乙醚作為溶劑。攪拌均勻后，在低溫下緩慢加入鋅（4當(dāng)量）到反應(yīng)瓶中。接著，將溫度恢復(fù)到室溫，并反應(yīng)24小時(shí)。待反應(yīng)完成后，抽氣過(guò)濾固體雜質(zhì)，以甲醇沖洗過(guò)濾的固體，以二氯甲烷萃取，減壓蒸餾去除溶劑，使用管柱層析來(lái)分離純化，得到化合物2,產(chǎn)率為92%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0043][0044]利用核磁共振光譜分析化合物2,所得的光譜信息如下：?NMR(400MHz，⑶Cl3，294K):δ6.31(d，1H)，3.61(s，2H)，3.10(m，1H)，1.36(s，6H)，1.02(d，6H)，0·01(s，9H)。[0045]接著，將化合物2(1當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，并加入四氫呋喃（THF)作為溶劑。接著，緩慢加入2-噻吩溴化鎂（2.8當(dāng)量）到反應(yīng)瓶中，在25°C下攪拌所得溶液24小時(shí)。接著，將反應(yīng)溶液冷卻至室溫后，加入氯化銨與水在反應(yīng)瓶中進(jìn)行中和反應(yīng)，并以乙醚對(duì)所得的反應(yīng)溶液萃取三次，有機(jī)相加入甲醇、氨水、Cu(0Ac)2(0.1當(dāng)量），此時(shí)溶液呈褐色，再通入空氣30分鐘，直至溶液呈暗綠色，以三氯甲烷對(duì)所得的反應(yīng)溶液萃取兩次。接著，對(duì)萃取后的有機(jī)相進(jìn)行濃縮，并進(jìn)行管柱純化，得到化合物3,產(chǎn)率為31%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0046][0047]利用核磁共振光譜分析化合物3,所得的光譜信息如下：?NMR(400MHz，⑶Cl3，294K):δ7·5~7.0(m，3H)，3.61(s，2H)，3.10(m，lH)，1.36(s，6H)，1.02(d，6H)，0.01(s，9H)〇[0048]接著，將化合物3(1當(dāng)量）及1.0M四正丁基氟化銨（tetrabutylammoniumfluoride，TBAF)(溶于THF(tetrahydrofuran))(1.0MTBAF/THF)溶液（1.2當(dāng)量）加入到一反應(yīng)瓶中，并加入四氫呋喃作為溶劑?；旌暇鶆蚝螅瑢⒎磻?yīng)瓶置于25°C下，并反應(yīng)2小時(shí)。接著，以二氯甲烷與水對(duì)所得的反應(yīng)萃取三次，對(duì)萃取后的有機(jī)相進(jìn)行濃縮，得到穩(wěn)定自由基化合物（1)，產(chǎn)率為72%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0049][0050]利用IR光譜分析穩(wěn)定自由基化合物（1)，所得的光譜信息如下：去保護(hù)前化合物3在3500cm1波長(zhǎng)沒(méi)有信號(hào)，去保護(hù)后穩(wěn)定自由基化合物（1)在OH基團(tuán)波數(shù)為3500cm1處波峰增大且Si-C基團(tuán)波數(shù)為1250cm1處波峰減小，證實(shí)產(chǎn)物存在。[0051]實(shí)施例2[0052]將化合物2(1當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，并加入四氫呋喃（THF)作為溶劑。接著，緩慢加入3-噻吩溴化鎂（2.8當(dāng)量）到反應(yīng)瓶中，在25°C下攪拌所得溶液24小時(shí)。接著，將反應(yīng)溶液冷卻至室溫后，加入氯化銨與水在反應(yīng)瓶中進(jìn)行中和反應(yīng)，并以乙醚對(duì)所得的反應(yīng)溶液萃取三次，有機(jī)相加入甲醇、氨水、Cu(0Ac)2(0.1當(dāng)量），此時(shí)溶液呈褐色，再通入空氣30分鐘，直至溶液呈暗綠色，以三氯甲烷對(duì)所得的反應(yīng)溶液萃取兩次。接著，對(duì)萃取后的有機(jī)相進(jìn)行濃縮，并進(jìn)行管柱純化，得到化合物4,產(chǎn)率為31%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0053][0054]利用核磁共振光譜分析化合物4,所得的光譜信息如下=1HNMR(400MHz，⑶Cl3，294K):δ7·5~7.0(m，3H)，3.61(s，2H)，3.10(m，lH)，1.36(s，6H)，1.02(d，6H)，0.01(s，9H)〇[0055]接著，將化合物4(1當(dāng)量）及1.0M四正丁基氟化銨（tetrabutylammoniumfluoride、TBAF)(溶于THF(tetrahydrofuran))(1.0MTBAF/THF)溶液（1.2當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，并加入四氫呋喃作為溶劑。均勻混合后，將反應(yīng)瓶置于25°C下，并反應(yīng)2小時(shí)。接著，以二氯甲烷與水對(duì)所得的反應(yīng)萃取三次，對(duì)萃取后的有機(jī)相進(jìn)行濃縮，得到穩(wěn)定自由基化合物（2)，產(chǎn)率為72%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0056][0057]利用IR光譜分析穩(wěn)定自由基化合物（2)，所得的光譜信息如下：去保護(hù)前化合物3在3500cm1波長(zhǎng)處沒(méi)有信號(hào)，去保護(hù)后穩(wěn)定自由基化合物（2)在OH基團(tuán)波數(shù)為3500cm1處波峰增大且Si-C基團(tuán)波數(shù)為1250cm1處波峰減小，證實(shí)產(chǎn)物存在。[0058]單分子引發(fā)劑化合物的制備[0059]實(shí)施例3[0060]將化合物4(1當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，與苯乙烯（2當(dāng)量），使用甲苯與乙醇當(dāng)溶劑，依序加入雅各布森催化劑（Jacobsen'scatalyst)(0.2當(dāng)量）、硼氫化鈉（sodiumborohydride)(3當(dāng)量），以氣泡（bubble)方式反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)過(guò)后將粗產(chǎn)物濃縮，以二氯甲烷與水對(duì)所得的反應(yīng)萃取三次。接著，對(duì)萃取后的有機(jī)相進(jìn)行濃縮，并進(jìn)行管柱純化，得到化合物5,產(chǎn)率為21%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0061][0062]利用核磁共振光譜分析化合物5,所得的光譜信息如下：?NMR(400MHz，⑶Cl3，294K):δ7.43~6.91(m，8H)，4.86(t，1H)，3.95~3.72(m，3H)，2.96(m，1H)，1.68~I.5(m，3H)，I.27(s，6H)，0·93(d，6H)，0·08(s，9H)。FTIR圖譜上可看出噻吩（thiophen)基團(tuán)波數(shù)為700,841,1063cm1處的波峰，Si-C基團(tuán)波數(shù)為1092,1255cm1處的波峰，芳香基團(tuán)波數(shù)為1700_2000cm1處的波峰，可知化合物5存在。[0063]接著，將化合物5(1當(dāng)量）及1.0M四正丁基氟化銨（tetrabutylammoniumfluoride，TBAF)(溶于THF(tetrahydrofuran))(1.0MTBAF/THF)溶液（1.5當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，并加入四氫呋喃作為溶劑?；旌暇鶆蚝?，將反應(yīng)瓶置于25°C下，并反應(yīng)2小時(shí)。接著，以二氯甲烷與水對(duì)所得的反應(yīng)萃取三次，對(duì)萃取后的有機(jī)相進(jìn)行濃縮，得到單分子引發(fā)劑化合物（1)，產(chǎn)率為75%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0064][0065]利用IR光譜分析穩(wěn)定自由基化合物（2)，所得的光譜信息如下：去保護(hù)前化合物5在3500cm1波長(zhǎng)處沒(méi)有信號(hào)，去保護(hù)后穩(wěn)定自由基化合物（2)在OH基團(tuán)波數(shù)為3500cm1處波峰增大且Si-C基團(tuán)波數(shù)為1255cm1處波峰減小，證實(shí)得到單分子引發(fā)劑化合物（1)。[0066]實(shí)施例4[0067]將化合物3(1當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，與苯乙烯（2當(dāng)量），使用甲苯與乙醇當(dāng)溶劑，依序加入如(3<^86]1'3〇3七315^1：(0.2當(dāng)量）、硼氫化鈉（8〇(1；[111111301'0117(11^(16)(3當(dāng)量），以氣泡（bubble)方式反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)過(guò)后將粗產(chǎn)物濃縮，以二氯甲烷與水對(duì)所得的反應(yīng)萃取三次。接著，對(duì)萃取后的有機(jī)相進(jìn)行濃縮，并進(jìn)行管柱純化，得到化合物6,產(chǎn)率為21%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0068][0069]利用核磁共振光譜分析化合物6,所得的光譜信息如下：?NMR(400MHz，⑶Cl3，294K):δ7.43~6.91(m，8H)，4.86(t，1H)，3.95~3.72(m，3H)，2.96(m，1H)，1.68~I.5(m，3H)，I.27(s，6H)，0·93(d，6H)，0·08(s，9H)。FTIR圖譜上可以看出噻吩（thiophen)基團(tuán)波數(shù)為700,841,1063cm1處的波峰，Si-C基團(tuán)波數(shù)為1092,1255cm1處的波峰，芳香基團(tuán)波數(shù)為1700_2000cm1處的波峰，可知化合物6存在。[0070]接著，將化合物6(1當(dāng)量）及1.0M四正丁基氟化銨（tetrabutylammoniumfluoride，TBAF)(溶于THF(tetrahydrofuran))(1.0MTBAF/THF)溶液（1.5當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，并加入四氫呋喃作為溶劑。混合均勻后，將反應(yīng)瓶置于25°C下，并反應(yīng)2小時(shí)。接著，以二氯甲烷與水對(duì)所得的反應(yīng)萃取三次，對(duì)萃取后的有機(jī)相進(jìn)行濃縮，得到單分子引發(fā)劑化合物（2)，產(chǎn)率為75%。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0071]12345利用IR光譜分析穩(wěn)定自由基化合物（2)，所得的光譜信息如下：去保護(hù)前化合物5在3500cm1波長(zhǎng)處沒(méi)有信號(hào)，去保護(hù)后單分子引發(fā)劑化合物（2)在OH基團(tuán)波數(shù)為3500cm1處波峰增大且Si-C基團(tuán)波數(shù)為1255cm1處波峰減小，證實(shí)產(chǎn)物存在。2聚合物的制備3實(shí)施例54將穩(wěn)定自由基化合物⑴（1當(dāng)量）、偶氮二異丁腈（2，2'-Azobisisobutyronitrile，AIBN)(0·5當(dāng)量）以及苯乙稀（100當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊?。接著，?0°C下攪拌12小時(shí)。反應(yīng)終止后，在甲醇中再沉淀得到聚合物(1)。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：5[0077]接著，以凝膠滲透色譜儀（gelpermeationchromatography，GPC)對(duì)聚合物（I)進(jìn)行性質(zhì)分析，結(jié)果如表1所示。[0078]實(shí)施例6[0079]將聚合物（I)(l.Og，1.0當(dāng)量）以及苯乙烯（1.3g，300當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊?。接著，?0°C下攪拌12小時(shí)。反應(yīng)終止后，在甲醇中再沉淀得到聚合物(2)。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0080]12345接著，以凝膠滲透色譜儀（gelpermeationchromatography，GPC)對(duì)聚合物（1)進(jìn)行性質(zhì)分析，結(jié)果如表1所示。2實(shí)施例73將單分子引發(fā)劑（I)(1當(dāng)量）以及苯乙烯（100當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)?并除氧。接著，在70°C下攪拌24小時(shí)。反應(yīng)終止后，在甲醇中再沉淀得到聚合物（3)。上5述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[008^[0085]接著，以凝膠滲透色譜儀（gelpermeationchromatography，GPC)對(duì)聚合物（3)進(jìn)行性質(zhì)分析，結(jié)果如表1所示。[0086]比較實(shí)施例1[0087]將TIPNO(結(jié)構(gòu)為）（1當(dāng)量）及苯乙烯（1〇〇當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊?。接著，?0°C下攪拌16小時(shí)。反應(yīng)終止后，在甲醇中再沉淀得到聚合物（4)。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[00881123接著，以凝膠滲透色譜儀（gelpermeationchromatography，GPC)對(duì)聚合物（4)進(jìn)行性質(zhì)分析，結(jié)果如表1所示。2表13[0092]由表1可知，實(shí)施例5及實(shí)施例6所述的自由基聚合反應(yīng)在低溫（80°C)下進(jìn)行時(shí)，仍可具有高的單體轉(zhuǎn)化率（所得聚合物的數(shù)均分子量大于25000,轉(zhuǎn)化率約等于60%，轉(zhuǎn)化率由GC-MS儀器測(cè)得）；實(shí)施例7所述的自由基聚合反應(yīng)在低溫（70°C)下進(jìn)行時(shí)，則具有略低的單體轉(zhuǎn)化率約為25%(所得聚合物的數(shù)均分子量等于4943;反觀比較實(shí)施例1所述的自由基聚合反應(yīng)，雖然可在低溫（80°C)下進(jìn)行，但其自由基聚合反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率相當(dāng)?shù)牡停ㄋ镁酆衔锏臄?shù)均分子量小于1000,轉(zhuǎn)化率約為5%)?；谏鲜觯景l(fā)明所述的穩(wěn)定自由基化合物單體配合自由基引發(fā)劑AIBN或利用單分子引發(fā)劑化合物來(lái)進(jìn)行苯乙烯的聚合時(shí)，不但可在低溫下進(jìn)行，也可以提高單體轉(zhuǎn)化率。此外，由實(shí)施例6可知，由實(shí)施例5所得的聚合物（1)仍可以用來(lái)進(jìn)行苯乙烯的自由基聚合反應(yīng)。[0093]實(shí)施例8[0094]將穩(wěn)定自由基化合物⑴（2當(dāng)量）、偶氮二異丁腈（2，2'-Azobisisobutyronitrile，AIBN)(1當(dāng)量）、以及丙稀酸正丁酯（n-butylacrylate)(200當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊?。接著，?5°C下攪拌2小時(shí)。反應(yīng)終止后，在甲醇中再沉淀得到聚合物（5)。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0095][0096]接著，以凝膠滲透色譜儀（gelpermeationchromatography，GPC)對(duì)聚合物（δ)進(jìn)行性質(zhì)分析，結(jié)果如表2所示。[0097]比較實(shí)施例2[0098]將ΤΙΡΝ0(結(jié)構(gòu)為I(1當(dāng)量）與其自由基TIPNO·(0.05當(dāng)量）及丙稀酸正丁酯（n-butylacrylate)(200當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊酢＝又?，?5°C下攪拌16小時(shí)后，發(fā)現(xiàn)并未進(jìn)行聚合反應(yīng)。[0099]比較實(shí)施例3[0100]將TIPNO(結(jié)構(gòu)為）（1當(dāng)量）與其自由基TIPNO·(0.05當(dāng)量）及丙稀酸正丁酯（n-butylacrylate)(200當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊?。接著，?25°C下攪拌24小時(shí)。反應(yīng)終止后，在甲醇中再沉淀得到聚合物（6)。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0101][0102]接著，以凝膠滲透色譜儀（gelpermeationchromatography，GPC)對(duì)聚合物（6)進(jìn)行性質(zhì)分析，結(jié)果如表2所示。[0103]表2[0105]由表2可知，比較實(shí)施例2所述的引發(fā)劑TIPNO無(wú)法在低溫（75°C)下將丙烯酸正丁酯單體聚合。這是因?yàn)橐l(fā)劑TIPNO的C-O鍵斷裂的活化能太高，因此必需加溫至125°C才開(kāi)始進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，其單體轉(zhuǎn)化率約等于58%。反觀實(shí)施例8所述的自由基聚合反應(yīng)，可在低溫（75°C)下對(duì)丙烯酸正丁酯進(jìn)行聚合。這是由于本發(fā)明所述的穩(wěn)定自由基化合物、引發(fā)劑AIBN與單體所形成的化合物，具有相對(duì)較低的C-O鍵斷裂活化能，因此可降低反應(yīng)時(shí)所需的溫度并增加單體轉(zhuǎn)化率（實(shí)施例8的單體轉(zhuǎn)化率約等于61%)。[0106]實(shí)施例9[0107]將穩(wěn)定自由基化合物（1)(2當(dāng)量）、偶氮二異丁腈（2，2'-Azobisisobutyronitrile、AIBN)(0·5當(dāng)量）及甲基丙稀酸甲酯（methylmethacrylate，MMA)(100當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊酢＝又?，?5°C下攪拌2.5小時(shí)。反應(yīng)終止后，在甲醇中再沉淀得到聚合物（7)。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0108][0109]接著，以凝膠滲透色譜儀（gelpermeationchromatography，GPC)對(duì)聚合物（7)進(jìn)行性質(zhì)分析，結(jié)果如表3所示。[0110]實(shí)施例10[0111]將聚合物（7)(0.6g，l當(dāng)量）以及苯乙烯（5g，2800當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊?。接著，?5°C下攪拌16小時(shí)。反應(yīng)終止后，在甲醇中再沉淀得到聚合物（8)。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[0112]12接著，以凝膠滲透色譜儀（gelpermeationchromatography，GPC)對(duì)聚合物（8)進(jìn)行性質(zhì)分析，結(jié)果如表3所示。2比較實(shí)施例4[0115]將TIPNO(結(jié)構(gòu)）當(dāng)量）與其自由基TIPNO(0.05當(dāng)量）以及甲基丙稀酸甲酯（methylmethacrylate，MMA)(100當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊?。接著，?5°C下攪拌12小時(shí)后，發(fā)現(xiàn)并未進(jìn)行聚合反應(yīng)。[0116]比較實(shí)施例5[0117]將TIPNO(結(jié)構(gòu)）I(1當(dāng)量）與其自由基ΤΙΡΝ0(0·05當(dāng)量）以及甲基丙稀酸甲酯（methylmethacrylate，MMA)(100當(dāng)量）加入一反應(yīng)瓶中，通入氮?dú)獠⒊?。接著，?25°C下攪拌24小時(shí)。反應(yīng)終止后，在甲醇中再沉淀得到聚合物（9)。上述反應(yīng)的反應(yīng)式如下所示：[nnRi123接著，以凝膠滲透色譜儀（gelpermeationchromatography，GPC)對(duì)聚合物（9)進(jìn)行性質(zhì)分析，結(jié)果如表3所示。2表33[0122]由表3可知，比較實(shí)施例4所述的引發(fā)劑TIPNO無(wú)法在低溫（75°C)下將甲基丙烯酸甲酯聚合。這是因?yàn)橐l(fā)劑TIPNO的C-O鍵斷裂的活化能較高，因此必需加溫至125°C才開(kāi)始進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)（比較實(shí)施例5)，其單體轉(zhuǎn)化率約等于58%，但PDI過(guò)寬（PDI=1.58)。反觀實(shí)施例9所述的自由基聚合反應(yīng)，可以在低溫（75°C)下對(duì)甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行聚合且尚可維持不錯(cuò)的轉(zhuǎn)化率，其單體轉(zhuǎn)化率約等于48%。這是由于本發(fā)明所述的穩(wěn)定自由基化合物、引發(fā)劑AIBN與單體所形成的化合物，具有相對(duì)較低的C-O鍵斷裂活化能，因此可降低反應(yīng)時(shí)所需的溫度、維持單體轉(zhuǎn)化率并容易控制PDI分布（實(shí)施例9的roi=1.28。此外，由實(shí)施例10可知，由實(shí)施例9所得的聚合物（7)仍可用來(lái)進(jìn)行苯乙烯的自由基聚合反應(yīng)，得到嵌段共聚物（blockco-polymer)。[0123]綜合上述，由于本發(fā)明所述的化合物結(jié)構(gòu)中含有極性基團(tuán)噻吩（thiophene)，因此當(dāng)該化合物被用來(lái)作為自由基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，可降低自由基聚合反應(yīng)C-O斷鍵所需的活化能，因此可在低溫（小于90°C)的狀況下進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，且所得的聚合物具有高的單體轉(zhuǎn)化率（>50%)。另一方面，本發(fā)明所述的化合物作為氮氧調(diào)控活性自由基聚合（Nitroxide-mediatedpolymerization)反應(yīng)的引發(fā)劑時(shí)，所適合使用的單體范圍較廣。舉例來(lái)說(shuō)，丙烯酸酯系單體以及甲基丙烯酸酯系單體皆可利用本發(fā)明所述的化合物進(jìn)行聚合，且皆可在低溫（小于90°C)的狀況下進(jìn)行。[0124]以上所述的具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)?！局鳈?quán)項(xiàng)】1.一種化合物，具有式（I)、式（II)、式（III)、式（IV)、式（V)或式（VI)所示結(jié)構(gòu)：其中，R1是cii。烷基、C512環(huán)烷基、C614芳香基、C312雜芳基、Cii。烷氧基、C612芳氧基、Qi。硅烷基、氨基、硫醇基或磷酸酯基；R2是Η或Cii。烷基；其中，R3是Cii。烷基、Cii。醇基、胺基或羥基。2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中R1是甲基（methyl)、乙基（ethyl)、丙基（propyl)、異丙基（isopropyl)、正丁基（n-butyl)、異丁基（iso-butyl)、叔丁基(tert-butyl)、戊基（pentyl)、己基（hexyl)或環(huán)己基（cyclohexyl)〇3.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中R1是苯基（phenyl)、聯(lián)苯基（biphenyl)、R比啶基(pyridyl)、咲喃基（furyl)、味唑基（carbazole)、萘基（naphthyl)、蒽基（anthryl)、菲基(phenanthrenyl)、咪唑基（imidazolyl)、啼啶基（pyrimidinyl)、喹啉基（quinolinyl)、口引噪基（indolyl)或噻唑基（thiazolyl)。4.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中R1是甲氧基（methoxy)、乙氧基（ethoxy)、丙氧基(propoxy)、異丙氧基（isopropoxy)、正丁氧基（n-butoxy)、異丁氧基（iso-butoxy)、叔丁氧基（tert-butoxy)、戊氧基（pentoxy)或己氧基（hexyloxy)。5.-種聚合物，是一組合物經(jīng)反應(yīng)后所得的產(chǎn)物，其中該組合物包含：一第一單體，其中該第一單體為乙烯基系單體；以及如權(quán)利要求1所述的化合物。6.如權(quán)利要求5所述的聚合物，其中當(dāng)如權(quán)利要求1所述的化合物為具有式（I)或式(II)所示結(jié)構(gòu)的化合物時(shí)，該組合物還包含：一引發(fā)劑。7.如權(quán)利要求5所述的聚合物，其中該第一單體包含丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體或苯乙烯系單體。8.如權(quán)利要求7所述的聚合物，其中該丙烯酸酯系單體包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯或丙烯酸丁酯。9.如權(quán)利要求7所述的聚合物，其中該甲基丙烯酸酯系單體包含甲基丙烯酸甲酯（methylmethacrylate)、甲基丙稀酸乙酯（ethylmethacrylate)、甲基丙稀酸丙酯(propylmethacrylate)、甲基丙稀酸丁酯（butylmethacrylate)、甲基丙稀酸苯甲酯(benzylmethacrylate)、甲基丙稀酸己酯（hexylmethacrylate)、甲基丙稀酸環(huán)己酯(cyclohexylmethacrylate)、甲基丙稀酸十二焼酯（dodecylmethacrylate)或甲基丙稀酸二甲胺基乙酯（dimethylaminoethylmethacrylate)。10.如權(quán)利要求7所述的聚合物，其中該苯乙稀系單體包含苯乙稀（styrene)、α-甲基苯乙稀（a-methylstyrene)、對(duì)甲基苯乙稀（para-methylstyrene)、間甲基苯乙?。╩eta-methylstyrene)、鄰甲基苯乙?。╫rtho-methylstyrene)、α-乙基苯乙?。é?ethylstyrene)、2,4_二甲基苯乙?。?,4_dimethylstyrene)、對(duì)叔丁基苯乙?。╬ara-tert-butylstyrene)或α-甲基對(duì)甲基苯乙?。╝-methyl-para-methylstyrene)〇11.如權(quán)利要求6所述的聚合物，其中該引發(fā)劑包含偶氮二異丁腈（N，Ν'-Azobisisobutyronitrile，AIBN)、偶氮二異庚臆（2,2'-Azobisisoheptonitrile，ABVN)、偶氮二異戊臆（2,2'-Azobis-(2_methylbutyronitrile)，AMBN)、偶氮二環(huán)己基甲臆（1，1'-Azobis(cyclohexane-1-carbonitrile)，ACCN)、偶氮異丁氛基甲酰胺（l-((cyan〇-1-methylethyl)azo)formamide，CABN)、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽（2，2'-Azobis(2-methylpropionamide)dihydrochloride，AIBA)、偶氮二異丁酸二甲酯(Dimethyl2,2'-azobis(2-methylpropionate)，AIBME)、偶氮二異丁咪挫卩林鹽酸鹽（2，2'-azobis[2_(2-imidazolin_2-yl)propane]dihydrochloride，AIBI)、過(guò)氧化二苯甲酰(benzoylperoxide、BP0)、過(guò)氧化二異丙苯（Dicumylperoxide，DCP)、過(guò)氧化二月桂酰(Lauroylperoxide，過(guò)氧化十二酰，LP0)、過(guò)氧化甲乙酮（methylethylketoneperoxide，MEKPO)、過(guò)氧化叔丁基異丙苯（t-butylcumylperoxide、tBCP)或上述的組合。12.如權(quán)利要求5所述的聚合物，其中該組合物還包含：一第二單體，其中該第二單體與該第一單體不同，且該第二單體為乙烯基系單體。13.如權(quán)利要求12所述的聚合物，其中該第二單體包含丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體或苯乙烯系單體。14.如權(quán)利要求13所述的聚合物，其中該丙烯酸酯系單體包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯或丙烯酸丁酯。15.如權(quán)利要求13所述的聚合物，其中該甲基丙烯酸酯系單體包含甲基丙烯酸甲酯（methylmethacrylate)、甲基丙稀酸乙酯（ethylmethacrylate)、甲基丙稀酸丙酯(propylmethacrylate)、甲基丙稀酸丁酯（butylmethacrylate)、甲基丙稀酸苯甲酯(benzylmethacrylate)、甲基丙稀酸己酯（hexylmethacrylate)、甲基丙稀酸環(huán)己酯(cyclohexylmethacrylate)、甲基丙稀酸十二焼酯（dodecylmethacrylate)或甲基丙稀酸二甲胺基乙酯（dimethylaminoethylmethacrylate)。16.如權(quán)利要求13所述的聚合物，其中該苯乙稀系單體包含苯乙?。╯tyrene)、α-甲基苯乙?。╝-methylstyrene)、對(duì)甲基苯乙?。╬ara-methylstyrene)、間甲基苯乙?。╩eta-methylstyrene)、鄰甲基苯乙稀（ortho-methylstyrene)、α-乙基苯乙?。é?ethylstyrene)、2,4_二甲基苯乙?。?,4_dimethylstyrene)、對(duì)叔丁基苯乙?。╬ara-tert-butylstyrene)或α-甲基對(duì)甲基苯乙?。╝-methyl-para-methylstyrene)〇17.如權(quán)利要求5所述的聚合物，其中該聚合物具有式（VII)、式（VIII)、式（IX)或式(X)所示的結(jié)構(gòu)：其中，R1是Cii。烷基、Cs12環(huán)烷基、C614芳香基、C312雜芳基、Cii。烷氧基、C612芳氧基、。娃烷基、氨基、硫醇基或磷酸酯基（phosphonategroup);R4是氫或C16烷基；R5是燒氧羰基（alkoxycarbonyl)，或者取代或未取代的苯基；以及η大于1。18.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中R4是甲基（methyl)、乙基（ethyl)、丙基（propyl)、異丙基（isopropyl)、正丁基（n-butyl)、異丁基（iso-butyl)、叔丁基(tert-butyl)、戊基（pentyl)或己基（hexyl)〇19.如權(quán)利要求17所述的聚合物，其中R5是甲氧羰基（methoxycarbonyl)、乙氧幾基（ethoxycarbonyl)、丙氧幾基（propoxycarbonyl)、丁氧幾基（butoxycarbonyl)、苯甲氧幾基（benzyloxycarbonyl)、十二氧幾基(dodecyloxycarbonyl)、甲基苯基(methylphenyl)、二甲基苯基（dimethylphenyl)或丁基苯基（butylphenyl)。20.如權(quán)利要求5所述的聚合物，其中該聚合物具有式（XII)、式（XI)、式（XIII)或式（XIV)所示的結(jié)構(gòu)：其中，R1是Cii。烷基、C512環(huán)烷基、C614芳香基、C312雜芳基、Cii。烷氧基、C612芳氧基、Q丨。娃烷基、氨基、硫醇基或磷酸酯基（phosphonategroup);R4是氫或C丨6烷基；R5是燒氧羰基（alkoxycarbonyl)，或者取代或未取代的苯基；R6是氫或Ci6烷基；R7是燒氧羰基(alkoxycarbonyl)，或者取代或未取代的苯基，且R5不等于R7;以及，η大于1，且m大于1。21.如權(quán)利要求20所述的聚合物，其中R6是甲基（methyl)、乙基（ethyl)、丙基（propyl)、異丙基（isopropyl)、正丁基（n-butyl)、異丁基（iso-butyl)、叔丁基(tert-butyl)、戊基（pentyl)或己基（hexyl)〇22.如權(quán)利要求20所述的聚合物，其中R7是甲氧羰基（methoxycarbony1)、乙氧幾基（ethoxycarbonyl)、丙氧幾基（propoxycarbonyl)、丁氧幾基（butoxycarbonyl)、苯甲氧幾基（benzyloxycarbonyl)、十二氧幾基(dodecyloxycarbonyl)、甲基苯基(methylphenyl)、二甲基苯基（dimethylphenyl)或丁基苯基（butylphenyl)。【文檔編號(hào)】C08F120/18GK105859679SQ201510033327【公開(kāi)日】2016年8月17日【申請(qǐng)日】2015年1月23日【發(fā)明人】朱育麟,李旋維,林志祥,黃智峰,韓裕民,陳文華【申請(qǐng)人】財(cái)團(tuán)法人工業(yè)技術(shù)研究院