一種聚苯型聚合物及其制備方法以及一種聚苯型陰離子交換膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種聚苯型聚合物及其制備方法以及一種聚苯型陰離子交換膜，本發(fā)明提供的具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚合物，其官能團位置以及官能團含量可控，成膜性能良好，并且可以通過調(diào)控共聚單體的比例和結(jié)構(gòu)對聚合物的性能進行調(diào)控，是理想的聚苯型陰離子交換膜材料；而且，本發(fā)明提供的式(I)結(jié)構(gòu)的聚合物的制備方法，通過選用具有式(II?1)或式(II?2)所示的化合物作為反應(yīng)的單體，使得制備的聚合物的官能團位置和含量可控，進而可以實現(xiàn)聚合物批次制備的均勻化和穩(wěn)定性；采用廉價原位生成Ni(0)的制備方法，避免使用較昂貴的Ni(COD)2，具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。
【專利說明】
一種聚苯型聚合物及其制備方法以及一種聚苯型陰離子交 換膜
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及離子交換膜領(lǐng)域，尤其涉及一種聚苯型聚合物及其制備方法以及一種 聚苯型陰離子交換膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 燃料電池是一種高效、安全、綠色的能源技術(shù)，它以甲醇、乙醇、氫氣等為燃料，并 利用電化學(xué)反應(yīng)將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換為電能，能量效率可達90%以上。離子交換膜是燃料電 池的核心組成部分，膜內(nèi)的離子基團起著傳導(dǎo)H+或0IT的作用，它的性能對于燃料電池的性 能極為重要。常見有質(zhì)子交換膜和陰離子交換膜兩種。目前，研究較多的質(zhì)子交換膜材料是 全氟磺酸Naf ion膜，由于其具有良好的熱穩(wěn)定性、抗電化學(xué)氧化性、機械性能及較高的質(zhì)子 傳導(dǎo)率。但是全氟磺酸Nafion膜存在高的燃料滲透性、高的制備成本、以及制備過程中的氟 釋放等問題限制其廣泛應(yīng)用。同時，酸性的電池運行環(huán)境，通常需要采用貴重稀缺的金屬鉑 作為電極的催化劑，進一步限制質(zhì)子交換膜燃料電池的廣泛應(yīng)用。
[0003] 燃料電池在堿性條件下工作時，電極反應(yīng)速率高，同時還可以擺脫貴金屬Pt而采 用非貴金屬鉻或鎳等作為電極催化劑，具有重要的實際應(yīng)用前景。陰離子交換膜(AEMS)燃 料電池使用AEMs作為聚合物電解質(zhì)，在近幾年來引起了人們的關(guān)注。國內(nèi)外越來越多的學(xué) 者開始致力于高性能AEMs材料的研究開發(fā)，并取得了較大的進展。理想的陰離子交換膜材 料需要有較高的電導(dǎo)率，同時還需要具有強的耐堿穩(wěn)定性和適當機械穩(wěn)定性。但目前公開 的AEMs仍存在導(dǎo)電率較低及堿穩(wěn)定性較差，很難滿足實際應(yīng)用的要求。為解決這些問題，研 究人員不斷嘗試采用各種手段來提高陰離子交換膜的導(dǎo)電率和耐堿穩(wěn)定性。例如:采用通 過調(diào)節(jié)聚合物膜的離子交換容量（IEC)和離子基團在聚合物骨架中的分布，以提高陰離子 交換膜材料的電導(dǎo)率。通過引入具有耐堿穩(wěn)定的離子基團和交聯(lián)基團的方法，提高陰離子 交換膜材料的穩(wěn)定性。目前，陰離子交換膜的制備多以季銨型的聚合物為主，包括季銨化的 聚醚砜，聚醚酮，聚苯，聚苯醚及聚苯乙烯等等。其中，由于聚苯類聚合物主鏈為共平面分子 結(jié)構(gòu)，使得聚合物鏈間存在強相互作用。同時，共輒苯基基團之間存在高的解離能，賦予 聚苯類陰離子交換膜材料高的耐堿、水解和氧化穩(wěn)定性，具有潛在的商業(yè)開發(fā)價值。目前， 已開發(fā)的聚苯類陰離子交換膜的制備通常無論是從單體還是從聚合物出發(fā)，一般都需要采 用氯甲基化的后接枝過程對聚合物進行氯甲基化，即需要使用劇毒致癌物質(zhì)甲基氯甲醚， 然后再通過季銨化、離子交換反應(yīng)得到相應(yīng)的陰離子交換膜材料;且單體共聚時需采用Ni (c〇d)2做催化偶聯(lián)劑，不僅增加了聚合物的制備成本，而且還使用劇毒的甲基氯甲基醚進 行氯甲基化，而且得到的聚合物的官能團位置和官能度不能準確控制，嚴重的影響了聚苯 類聚合物離子交換膜的性能；因此，開發(fā)一種官能團位置和官能度可控的聚苯型陰離子交 換膜材料，且其制備方法簡單的、綠色的是目前需要解決的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 有鑒于此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種聚苯型聚合物及其制備方法 以及一種聚苯型陰離子交換膜，本發(fā)明聚苯型陰離子交換膜的官能團位置可控，且制備方 法簡單。
[0005] 本發(fā)明提供了一種聚苯型聚合物，具有式(I)所示結(jié)構(gòu)：
[0007]其中，所述R為式(a)或式(b)，
其中，所述i為1~10;
[0009] 所述心為未取代的C1~C20的烷基、含季銨鹽的C1~C20的烷基或修飾在聚苯型聚 合物上的C1~C20的烷基；
[0010] 所述X為鹵素；
[0011] 所述y為3~10;
[0012] 所述m、n分另U為：l^mX^Dr^O,且m+n = l。
[0013]優(yōu)選的，所述R為式(a)、式(b-1)或式(b-2)，
[0015] 本發(fā)明還提供了一種具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚苯型聚合物的制備方法，包括：
[0016] 將具有式（II-1)結(jié)構(gòu)的化合物和式（III)結(jié)構(gòu)的化合物在第一催化劑作用下反 應(yīng)，得到具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚合物；
[0018]其中，所述R為式(a)或式(b)，
其中，所述i為1~10;
[0020]所述Ri為未取代的C1~C20的烷基；
[0021]所述X為鹵素；
[0022] 所述y為3~10;
[0023] 所述m、n 的取值為：1^111>0，1>11^:0，且111+11 = 1。
[0024] 優(yōu)選的，所述第一催化劑包括溴化鎳、鋅粉和三苯基膦。
[0025] 優(yōu)選的，所述溴化鎳、三苯基膦和鋅粉的摩爾比為1: (5~9): (50~60)。
[0026] 優(yōu)選的，所述式(II-1)結(jié)構(gòu)的化合物按照以下方法制備得到：
[0027] 將式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物與二甲基烷基胺反應(yīng)，得到式(II-1)結(jié)構(gòu)的化合物，
所述y為3~10,所述X為鹵素。
[0029] 本發(fā)明還提供了一種具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚苯型聚合物的制備方法，包括：
[0030] 1)將具有式(II-2)結(jié)構(gòu)的化合物和式(III)結(jié)構(gòu)的化合物在第二催化劑作用下反 應(yīng)，得到具有式(V)結(jié)構(gòu)的聚合物；
[0031]
[0032]其中，所述Ri為式(a)或式(b)，
[0034] 所述y為3~10;
其中，所述i為1~3; i
[0036]所述m、n分別為：l^m>0，l>n^0,且m+n = l;
[0037] 2)將式(V)結(jié)構(gòu)的聚合物與鹵化物反應(yīng)，得到具有式（I)結(jié)構(gòu)的化合物，其中，所述 鹵化物為C1~C20的鹵代烴或C1~C20的含季銨鹽的鹵代烴。
[0039] 所述心為未取代的C1~C20的烷基、含季銨鹽的C1~C20的烷基或修飾在聚苯型聚 合物上的C1~C20的烷基。
[0040] 優(yōu)選的，所述鹵化物為1~3個鹵素原子取代的C1~C20鹵代烴或C1~C20的含季銨 鹽的單鹵代烴。
[0041] 優(yōu)選的，所述式(II-2)結(jié)構(gòu)的化合物按照以下方法制備得到：
[0042]將式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物與二甲胺反應(yīng)，得到式(II -2)結(jié)構(gòu)的化合物， 所述y為3~10,所述X為鹵素。
，
[0044] 本發(fā)明還提供了一種聚苯型陰離子交換膜，由本發(fā)明提供的所述的式（I)所示結(jié) 構(gòu)聚合物制備得到。
[0045] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的具有式（I)結(jié)構(gòu)的聚合物的官能團位置以及官能 團含量可控，并且成膜性能良好，是理想的聚苯型陰離子交換膜材料；
[0046] 而且，本發(fā)明提供的式(I)結(jié)構(gòu)的聚合物的制備方法，通過選用具有式(II-1)或式 (II-2)所示的化合物作為反應(yīng)的單體，使得制備的聚合物的官能團位置和含量可控，進而 可以實現(xiàn)聚合物批次制備的均勻化和穩(wěn)定性;采用廉價原位生成Ni(0)的制備方法，避免使 用較昂貴的Ni(C0D) 2,具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。
【附圖說明】
[0047] 圖1為本發(fā)明提供的式(1-1)~式(1-3)所示化合物的制備流程圖；
[0048] 圖2為本發(fā)明實施例1制備得到的DTPPM的1HNMR;
[0049] 圖3為本發(fā)明實施例11制備得到的DDPPM的1HNMR圖；
[0050]圖4為式(V)所示的叔胺聚合物的合成縮略圖；
[0051] 圖5為式(V)所示的叔胺聚合物及其原料的13C NMR圖；
[0052] 圖6分別為實施例3,6,9制備得到的8-0??-(：〇-?厶￡1(8，111-0??-(3〇-?厶￡1(8，1-0??-(3〇-?八￡1^(1￡〇=1.60)膜的 111匪1?圖；
[0053] 圖7 分別為實施例3,6,9制備得到的s-QPP-co-PAEKs，m-QPP-co-PAEKs，l-QPP-co-pAEKs(IEC=1.60)膜的紅外譜圖 ；
[0054]圖8為本發(fā)明提供的膜在堿性條件下（1M Na0H，60°C)的時間_電導(dǎo)率(80°C，全濕 態(tài))變化關(guān)系圖；
[0055] 圖9為本發(fā)明提供的膜在堿性條件下（1M Na0H，60°C)的時間NMR變化關(guān)系圖。
【具體實施方式】
[0056] 本發(fā)明提供了一種聚苯型聚合物，具有式(I)所示結(jié)構(gòu)：
[0058]其中，所述R為式(a)或式(b)， 其中，所述i為1~10;
[0060] 所述Ri為未取代的C1~C20的烷基、含季銨鹽的C1~C20的烷基或修飾在聚苯型聚 合物上的C1~C20的烷基；
[0061] 所述X為鹵素；
[0062] 所述y為3~10;
[0063] 所述m、n 分別為：1^111>0，1>11^:0，且111+11 = 1。
[0064] 按照本發(fā)明，所述R中，所述i優(yōu)選為2~8,更優(yōu)選為3~5,更具體的，所述R優(yōu)選為 式(a)、式(b-1)或式(b-2)，
[0066] 按照本發(fā)明，所述心優(yōu)選為未取代的C2~CIO的烷基、含季銨鹽的C2~CIO的烷基 或修飾在聚苯型聚合物上的C2~C10的烷基，更優(yōu)選為未取代的C3~C8的烷基、含季銨鹽的 C3~C8的烷基或修飾在聚苯型聚合物上的C3~C8的烷基;更優(yōu)選為未取代的C4~C6的烷 基、含季銨鹽的C4~C6的烷基或修飾在聚苯型聚合物上的C4~C6的烷基;其中，所述未取代 的C1~C20的烷基中的烷基可以為直鏈烷基、支鏈烷基或環(huán)烷基;所述含季銨鹽的烷基是指 在烷基上含有季銨鹽取代基，其中，該烷基可以為直連烷基、支鏈烷基或環(huán)烷基，且季銨鹽 可以位于烷基上的任何位置;所述修飾在聚苯型聚合物上的C1~C10的烷基是指聚苯型聚 合物的支鏈上含有C1~C10的烷基，通過該烷基可以將聚苯型聚合物修飾到式(I)所示的聚 合物中；更具體的，所述心為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚 基、辛基、含季銨鹽的乙基、含季銨鹽的丙基、含季銨鹽的異丙基、含季銨鹽的丁基、含季銨 鹽的異丁基、含季銨鹽的叔丁基、含季銨鹽的戊基、含季銨鹽的己基、含季銨鹽的庚基、含季 銨鹽的辛基、修飾在聚苯型聚合物上的乙基、修飾在聚苯型聚合物上的乙基、修飾在聚苯型 聚合物上的丙基、修飾在聚苯型聚合物上的丁基、修飾在聚苯型聚合物上的戊基、修飾在聚 苯型聚合物上的己基、修飾在聚苯型聚合物上的庚基或修飾在聚苯型聚合物上的辛基。
[0067] 按照本發(fā)明，所述鹵素為氯、溴或碘;所述y優(yōu)選為4~8,更優(yōu)選為5、6或7;所述m、n 的取值為：1彡m>0，1 >n彡0，且m+n = 1;所述m: n優(yōu)選為(2~4): 1，更優(yōu)選為(2.5~3): 1。
[0068] 更具體的，所述具有式（I)所示結(jié)構(gòu)的聚苯型聚合物具體為式（1-1)、式（1-2)、式 (1-3)、式(1-4)、式(1-5)、式(1-6)、式(1-7)或式(1-8);
[0070]
[0071] 本發(fā)明提供的具有式（I)結(jié)構(gòu)的聚合物的官能團位置以及官能團含量可控，并且 成膜性能良好，是理想的聚苯型陰離子交換膜材料。
[0072] 本發(fā)明還提供了一種具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚苯型聚合物的制備方法，包括：
[0073]將具有式（II-1)結(jié)構(gòu)的化合物和式（III)結(jié)構(gòu)的化合物在第一催化劑作用下反 應(yīng)，得到具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚合物；

[0076]其中，所述R為式(a)或式(b)，
其中，所述i為1~10; ，
[0078]所述R!為未取代的C1~C20的烷基；
[0079]所述X為鹵素；
[0080] 所述y為3~10;
[0081] 所述m、n 的取值為：1^111>0，1>11^:0，且111+11 = 1。
[0082] 按照本發(fā)明，將具有式（II-1)結(jié)構(gòu)的化合物和式（III)結(jié)構(gòu)的化合物在第一催化 劑作用下反應(yīng)，得到具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚合物;其中，所述具有式(II-1)結(jié)構(gòu)的化合物中，所 述Ri、X和y的選擇范圍與前述式（I)所示化合物中Ri、X和y的選擇范圍相同，所述式(III)結(jié) 構(gòu)的化合物中的R與前述式（I)所示化合物中R的選擇范圍相同；所述第一催化劑優(yōu)選包括 溴化鎳、三苯基膦和鋅粉;本發(fā)明對所述溴化鎳、三苯基膦和鋅粉的來源沒有特殊的限制， 采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的溴化鎳、三苯基膦和鋅粉即可，如可以采用溴化鎳、三苯基膦和 鋅粉的市售商品。在本發(fā)明中，所述溴化鎳、三苯基膦和鋅粉的摩爾比優(yōu)選為1: (5~9): (50 ~60)，更優(yōu)選為1: (6~8): (53~57);所述反應(yīng)的溶劑優(yōu)選為N，N-二甲基甲酰胺。
[0083]本發(fā)明中，本發(fā)明對反應(yīng)的條件沒有特殊限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)公知常識選 擇合適的條件即可，如本發(fā)明所述反應(yīng)優(yōu)選在氮氣氛圍下反應(yīng);所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為70 ~90°C，更優(yōu)選為80~85°C ;所述反應(yīng)的時間優(yōu)選為10~15小時。
[0084]本發(fā)明中，本發(fā)明所述式(II-1)結(jié)構(gòu)的化合物按照以下方法制備得到：
[0085]將式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物與二甲基烷基胺反應(yīng)，得到式(II -1)結(jié)構(gòu)的化合物，
所述y為3~10,所述X為鹵素。 ，+
[0087]其中，本發(fā)明將式（IV)結(jié)構(gòu)的化合物與二甲基烷基胺反應(yīng)，得到式（II-1)結(jié)構(gòu)的 化合物，其中，所述反應(yīng)的溶劑優(yōu)選為1，4_二氧六環(huán);本發(fā)明對所述式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物的 來源沒有特殊限定，可以購買或按照現(xiàn)有的制備工藝制備得到;所述二甲基烷基胺優(yōu)選為 三甲胺、二甲基乙基胺、二甲基丙基胺、二甲基丁基胺、二甲基戊基胺、二甲基己基胺、二甲 基庚基胺或二甲基辛基胺;所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為35~45°C，更優(yōu)選為40~42°C。
[0088] 本發(fā)明還提供了一種具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚苯型聚合物的制備方法，包括：
[0089] 1)將具有式(II-2)結(jié)構(gòu)的化合物和式(III)結(jié)構(gòu)的化合物在第二催化劑作用下反 應(yīng)，得到具有式(V)結(jié)構(gòu)的聚合物；
[0091]其中，所述Ri為式(a)或式(b)，
其中，所述i為1~3;
[0093] 所述y為3~10;
[0095] 所述m、n分別為：l^m>0，l>n^0,且m+n = l;
[0096] 2)將式(V)結(jié)構(gòu)的聚合物與鹵化物反應(yīng)，得到具有式（I)結(jié)構(gòu)的化合物，其中，所述 鹵化物為C1~C20的鹵代烴或C1~C20的含季銨鹽的鹵代烴。
[0098] 所述R1為未取代的C1~C20的烷基、含季銨鹽的C1~C20的烷基或修飾在聚苯型聚 合物上的C1~C20的烷基。
[0099]按照本發(fā)明，本發(fā)明將具有式（II-2)結(jié)構(gòu)的化合物和式（III)結(jié)構(gòu)的化合物在第 二催化劑作用下反應(yīng)，得到具有式(V)結(jié)構(gòu)的聚合物;其中，所述具有式（II-2)結(jié)構(gòu)的化合 物中，所述X和y的選擇范圍與前述式（I)所示化合物中X和y的選擇范圍相同，所述式（III) 結(jié)構(gòu)的化合物中的R與前述式（I)所示化合物中R的選擇范圍相同；所述第二催化劑優(yōu)選包 括溴化鎳、三苯基膦和鋅粉;本發(fā)明對所述溴化鎳、三苯基膦和鋅粉的來源沒有特殊的限 制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的溴化鎳、三苯基膦和鋅粉即可，如可以采用溴化鎳、三苯基 膦和鋅粉的市售商品。在本發(fā)明中，所述溴化鎳、三苯基膦和鋅粉的摩爾比優(yōu)選為1: (5~ 9): (50~60)，更優(yōu)選為1: (6~8): (53~57);所述反應(yīng)的溶劑優(yōu)選為N，N-二甲基甲酰胺。
[0100] 本發(fā)明中，本發(fā)明對反應(yīng)的條件沒有特殊限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)公知常識選 擇合適的條件即可，如本發(fā)明所述反應(yīng)優(yōu)選在氮氣氛圍下反應(yīng);所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為70 ~90°C，更優(yōu)選為80~85°C ;所述反應(yīng)的時間優(yōu)選為10~15小時。
[0101] 本發(fā)明中，本發(fā)明所述式(II-2)結(jié)構(gòu)的化合物按照以下方法制備得到：
[0102] 將式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物與二甲胺反應(yīng)，得到式(II -1)結(jié)構(gòu)的化合物，
所述y為3~10,所述X為鹵素。 .，
[0104] 其中，本發(fā)明將式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物與二甲胺反應(yīng)，得到式（I1-2)結(jié)構(gòu)的化合物， 其中，所述反應(yīng)的溶劑優(yōu)選為1，4_二氧六環(huán);本發(fā)明對所述式（IV)結(jié)構(gòu)的化合物的來源沒 有特殊限定，可以購買或按照現(xiàn)有的制備工藝制備得到;所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為35~45°C， 更優(yōu)選為40~42 °C。
[0105] 按照本發(fā)明，本發(fā)明還將式(V)結(jié)構(gòu)的聚合物與鹵化物反應(yīng)，得到具有式(II)結(jié)構(gòu) 的化合物，所述鹵化物優(yōu)選為C1~C20的單鹵代烴、C1~C20的二鹵代烴或C1~C20的含季銨 鹽的鹵代烴，更具體，所述鹵化物為碘甲烷、溴甲烷、碘乙烷、1，2_二溴乙烷、溴丙烷、1，3_二 溴丙烷、溴丁烷、1，4二溴丁烷、溴戊烷、1，5_二溴戊烷、溴己烷、1，6_二溴己烷、溴庚烷或1， 7_二溴庚烷;本發(fā)明對反應(yīng)的條件沒有特殊要求，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)公知常識確定即可。
[0106] 本發(fā)明提供的式（I)結(jié)構(gòu)的聚合物的制備方法，通過選用具有式（II-1)所示的化 合物作為反應(yīng)的單體，一步反應(yīng)即可得到適合膜用的聚合物，且該反應(yīng)的反應(yīng)條件溫和，反 應(yīng)原料低毒且便宜易得，而且制備的聚合物的官能團位置和含量可控，進而可以實現(xiàn)聚合 物批次制備的均勻化和穩(wěn)定性;而且便宜易得，具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。
[0107]通過選用具有式（II-2)所示的化合物作為反應(yīng)的單體，該反應(yīng)的反應(yīng)條件溫和， 反應(yīng)原料低毒且便宜易得，而且制備的聚合物的官能團位置和含量可控，進而可以實現(xiàn)聚 合物批次制備的均勻化和穩(wěn)定性;具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景;此外，得到的式(V)結(jié)構(gòu)的化 合物通過步驟2)的烷基化反應(yīng)可以進一步得到引入新的官能團，如得到交聯(lián)型的聚合物， 或引入多個季銨鹽基團，擴大了聚合物的種類。
[0108] 下面將結(jié)合本發(fā)明實施例的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施 例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范 圍。
[0109] 實施例1
[0110] 式（1-1)所示化合物的制備，其制備流程圖見圖1，圖1為本發(fā)明提供的式（1-1)~ 式(1-3)所示化合物的制備流程圖；
[0111] 1)以（2,5_二氯苯基）（4-(3-(三溴丙基)苯基)-甲酮(BTOPM)與三甲胺反應(yīng)，制備 成季銨鹽的單體DTPPM(即式（I1-1))，具體過程如下：將BPDPM 20g磁力攪拌下加入到40mL 1，4-二氧六環(huán)中，當BPDPM溶解完全后，在攪拌下加入20ml 33wt %的三甲胺水溶液，在40°C 下攪拌反應(yīng)24h，反應(yīng)瓶中有淡黃色固體析出，將過濾后的單體烘干，得到具有式（II-1)所 示結(jié)構(gòu)的季銨化的二氯單體DTPPM。
[0112] 對得到的二氯單體DTPPM進行結(jié)構(gòu)鑒定，結(jié)果見圖2,圖2為本發(fā)明實施例1制備得 到的 DTPPM 的1HNMR;
[0113] 在鎳催化偶聯(lián)劑下，與式（III)所示的疏水單元共聚，得到三種不同類型不同IEC 的季銨型聚苯共聚物：
[0114] s-QPP-co-PAEKs (式（1-1)) IEC: 1 ? 40，1 ? 60，1 ? 80
[0115] m-QPP-c〇-PAEKs (式（1-2)) IEC: 1 ? 40，1 ? 60，1 ? 80
[0116] 1-QPP-co-PAEKs(式（1-3)) IEC: 1 ? 40，1 ? 60，1 ? 80
[0117] 實施例2
[0118] IEC為 1 ? 40 的式（1-1)聚合物的制備，記為 s-QPP-co-PAEK-1 ? 40:
[0119] 制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體DTPPM(2.328g，5.4mmol)及短鏈單體1 (式（III)) (2.596g，4.6mmol)加入到反應(yīng)體系 中。反應(yīng)時間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及 溴化鎳，將過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水 中攪拌，除去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80°C真空烘箱抽干，得到IEC為 1.40的s-QPP-co-PAEK季銨化聚合物，所得聚合物產(chǎn)率大于98% ;
[0120] 對得到的聚合物進行粘度測試，粘度測試方法為:將聚合物以O(shè).Sg/dl/1的濃度溶 解在N，N-二甲基乙酰胺中，采用烏氏粘度計測試，測試溫度為30°C，結(jié)果見表1，表1，表1為 本發(fā)明實施例制備得到的聚合物的粘度測試結(jié)果以及以聚合物為原料制備得到的膜的電 導(dǎo)率測試結(jié)果。
[0121] 實施例3
[0122] IEC為 1 ? 60 的式（1-1)聚合物的制備，記為 s-QPP-co-PAEK-1 ? 60。
[0123] 制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體DTPPM(2.587g，6.Ommol)及短鏈單體1 (式（III)) (2.258g，4.Ommol)加入到反應(yīng)體系 中。反應(yīng)時間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及 溴化鎳，將過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水 中攪拌，除去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80°C真空烘箱抽干，得到IEC為 1.60的s-QPP-co-PAEK季銨化聚合物。所得聚合物產(chǎn)率大于98%。
[0124] 對得到的聚合物進行粘度測試，測試方法同實施例2,結(jié)果見表1。
[0125] 實施例4
[0126] IEC為 1 ? 80 的式（1-1)聚合物的制備，記為 s-QPP-co-PAEK-1 ? 80:
[0127] 制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體DTPPM(2.846g，6.6mmol)及短鏈單體1 (式（III)) (1.919g，3.4mmol)加入到反應(yīng)體系 中。反應(yīng)時間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及 溴化鎳，將過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水 中攪拌，除去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80°C真空烘箱抽干，得到IEC為 1.80的s-QPP-co-PAEK季銨化聚合物。所得聚合物產(chǎn)率大于98%。
[0128] 對得到的聚合物進行粘度測試，測試方法同實施例2,結(jié)果見表1。
[0129] 實施例5
[0130] IEC為 1 ? 40 的式（1-2)聚合物的制備，記為 m-QPP-co-PAEK-1 ? 40:
[0131] 制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體0了??11(2.6738,6.2111111〇1)及中鏈單體2(2.8458,3.8臟〇1)加入到反應(yīng)體系中。反應(yīng)時 間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及溴化鎳，將 過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水中攪拌，除 去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80 °C真空烘箱抽干，得到IEC為1.40的m-QPP-co-PAEK季銨化聚合物。所得聚合物產(chǎn)率大于98 %。
[0132] 對得到的聚合物進行粘度測試，測試方法同實施例2,結(jié)果見表1。
[0133] 實施例6
[0134] IEC為 1 ? 60 的式（1-2)聚合物的制備，記為 m-QPP-co-PAEK-1 ? 60:
[0135] 制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體DTPPM( 2.889g，6.7mmo 1)及中鏈單體2 (2.470g，3.3mmo 1)加入到反應(yīng)體系中。反應(yīng)時 間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及溴化鎳，將 過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水中攪拌，除 去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80 °C真空烘箱抽干，得到IEC為1.60的m-QPP-co-PAEK季銨化聚合物。所得聚合物產(chǎn)率大于98 %。
[0136] 對得到的聚合物進行粘度測試，測試方法同實施例2,結(jié)果見表1。
[0137] 實施例7
[0138] IEC為 1 ? 80 的式（1-2)聚合物的制備，記為 m-QPP-co-PAEK-1 ? 80:
[0139] 制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體0了??11(3.1048,7.2111111〇1)及中鏈單體2(2.0968,2.8臟〇1)加入到反應(yīng)體系中。反應(yīng)時 間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及溴化鎳，將 過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水中攪拌，除 去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80 °C真空烘箱抽干，得到IEC為1.80的m-QPP-co-PAEK季銨化聚合物。所得聚合物產(chǎn)率大于98 %。
[0140] 對得到的聚合物進行粘度測試，測試方法同實施例2,結(jié)果見表1。
[0141] 實施例8
[0142] IEC 為 1.40 的式（1-3)聚合物的制備，記為 l-QPP-co-PAEK-1.40:
[0143] 制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體DTPPM( 2.932g，6.8mmol)及長鏈單體3 (3.065g，3.2mmol)加入到反應(yīng)體系中。反應(yīng)時 間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及溴化鎳，將 過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水中攪拌，除 去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80 °C真空烘箱抽干，得到IEC為1.40的1-QPP-co-PAEK季銨化聚合物。所得聚合物產(chǎn)率大于98 %。
[0144] 對得到的聚合物進行粘度測試，測試方法同實施例2,結(jié)果見表1。
[0145] 實施例9
[0146] IEC為 1 ? 60的式（1-3)聚合物的制備，記為 1-QPP-co-PAEK-l ? 60:
[0147] 制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體DTPPM( 3.147g，7.3mmol)及長鏈單體3 (2.586g，2.7mmol)加入到反應(yīng)體系中。反應(yīng)時 間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及溴化鎳，將 過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水中攪拌，除 去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80 °C真空烘箱抽干，得到IEC為1.60的1-QPP-co-PAEK季銨化聚合物。所得聚合物產(chǎn)率大于98 %。
[0148] 對得到的聚合物進行粘度測試，測試方法同實施例2,結(jié)果見表1。
[0149] 實施例10
[0150] IEC 為 1.80 的式（1-3)聚合物的制備，記為 1-QPP-co-PAEK-l. 80:
[0151] 制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體DTPPM( 3.320g，7.7mmol)及長鏈單體3 (2.203g，2.3mmol)加入到反應(yīng)體系中。反應(yīng)時 間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及溴化鎳，將 過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水中攪拌，除 去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80 °C真空烘箱抽干，得到IEC為1.80的1-QPP-co-PAEK季銨化聚合物。所得聚合物產(chǎn)率大于98 %。
[0152] 對得到的聚合物進行粘度測試，測試方法同實施例2,結(jié)果見表1。
[0153] 實施例11
[0154] 式(1-4)~式(1-6)所示化合物的制備
[0155] 1)將BPDPM 20g磁力攪拌下加入到40mL 1，4_二氧六環(huán)中，當BTOPM溶解完全，攪拌 下加入20ml 33 %的二甲胺，在40 °C下攪拌反應(yīng)24h，反應(yīng)由澄清變渾濁，通過點板探測單體 反應(yīng)程度。將反應(yīng)完全所得的DDPPM溶液倒入水中，用乙酸乙酯萃取，得到黃色的液體即為 DDPPM，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將體系的乙酸乙酯除去，然后將該單體在70真空烘箱下烘干，得到 干燥的具有式（II -2)所示的DDPPM單體，
[0156] 對得到的式（II-2)所示的化合物進行結(jié)構(gòu)鑒定，結(jié)果見圖3,圖3為本發(fā)明實施例 11制備得到的DDPPM的1HNMR圖。
[0157] 將所得的干燥的DDPPM單體在鎳催化偶聯(lián)劑下，與另外三種二氯單體(式（III))共 聚，得到三種不同類型的叔胺型聚苯共聚物s，m，1-TPP-co-PAEKs，即式(V);制備式(V)所示 的叔胺聚合物的合成步驟見圖4,圖4為式(V)所示的叔胺聚合物的合成縮略圖；對得到的叔 胺聚合物進行檢測，其核磁譜圖見圖5,圖5為式(V)所示的叔胺聚合物及其原料的 13C NMR 圖，其中，圖5中，a為式（III)所示的疏水二氯單體1，2，3的碳譜圖；b代表叔胺單體DDPPM的 碳譜圖；c代表叔胺型聚合物的碳譜圖；（1)代表s-TPP-c 〇-PAEK(2)代表m-TPP-c〇-PAEK(3) 代表1-TPP-co-PAEK的碳譜圖。從碳譜圖看，叔胺聚合物包含了共聚的兩種單體的特征峰， 包括了叔胺單體DDPPM的甲基碳與亞甲基碳，及疏水二氯單體的腈基碳，與預(yù)期的結(jié)構(gòu)相吻 合。
[0158] 將叔胺聚苯共聚物s，m，1-TPP-co-PAEKs與碘甲烷季銨化，得到不同IEC季銨型的 聚苯共聚物；
[0159] s-QPP-co-PAEKs (式（1-4)) IEC: 1 ? 40，1 ? 60，1 ? 80
[0160] m-QPP-c〇-PAEKs(式（1-5)) IEC: 1 ? 40，1 ? 60，1 ? 80 [0161 ] 1-QPP-co-PAEKs(式（1-6)) IEC: 1 ? 40，1 ? 60，1 ? 80
[0162] 實施例12
[0163] 膜的制備
[0164] 將實施例2~實施例11制備的聚苯型聚合物以8. Owt%溶在N-甲基吡咯烷酮，采用 加熱使溶劑揮發(fā)的方法來制備成膜，即將鑄膜液倒在玻璃板上在80 °C烘箱加熱使溶劑揮發(fā) 5~6h。將膜在100°C真空烘箱烘干12h，浸泡在1M NaOH 48h，然后放到去離子水中浸泡兩天 除去膜中鹽和過量的堿。將制備好的堿膜用于電導(dǎo)率及堿穩(wěn)定性等性能的測試。
[0165] 膜的表征
[0166] 以s-QPP-co-PAEK-1.60膜為例，其核磁譜圖見圖6,圖6分別為實施例3,6,9制備得 到的s-QPP-co-PAEKs，m-QPP-c〇-PAEKs，1-QPP-co-PAEKs(IEC = 1 ? 60)膜的1H NMR圖；從圖 中可以看出，聚合物亞甲基和甲基的峰面積滿足2: 2:2:9的比例，即與目的聚合物結(jié)構(gòu)相一 致。其紅外譜圖見附圖7，
[0167] 圖7分別為實施例3,6,9制備得到的8-0??-(：〇^^￡1(8，111-0??-(3〇^^￡1(8，1-0??-(3〇-PAEKs(IEC = 1.60)膜的紅外譜圖，從圖中可以看出，膜的紅外譜圖包含了聚合物親水鏈段 氰基的特征峰2230CHT1及疏水鏈段甲基和亞甲基C-H的對稱伸縮振動和不對稱伸縮振動特 征峰（2800-3000cm-工）。
[0168] 對膜的離子導(dǎo)電率的檢測方法參照標準為國標:GT/T 20042.3-2009。
[0169] 實施例2~10制備的不同 IEC的s-QPP-co-PAEKs，m-QPP-c〇-PAEKs，l-QPP-c〇-PAEKs膜在60°C條件下電導(dǎo)率測試結(jié)果見表格1，
[0170]表1
[0173] 對實施例制備的 IEC為 1.60 的 s-QPP-c〇-PAEKs，m-QPP-c〇-PAEKs，l-QPP-c〇-PAEKs 膜進行機械強度測試，結(jié)果表明，其力學(xué)強度分別為26.4MPa、40.0MPa、43. IMPa。
[0174] 從表1可以看出，長鏈的聚合物電導(dǎo)率偏高，歸因于長鏈聚合物疏水鏈段的微嵌段 結(jié)構(gòu)，使長鏈聚合物膜具有較好的微相分離結(jié)構(gòu)，膜中的離子簇結(jié)構(gòu)更連通，利于氫氧根離 子在膜中的傳輸。
[0175] 對實施例制備 IEC為 1.6的 s-QPP-c〇-PAEKs，m-QPP-c〇-PAEKs，l-QPP-c〇-PAEKs 膜 的膜的耐堿性測試:主要是通過如下兩方面的測試進行衡量的。
[0176] 將膜浸泡在1M NaOH溶液中（60 °C )，測試不同的時間段膜的電導(dǎo)率（60 °C，全濕 態(tài)），短鏈聚合物，隨著測試時間的增長，膜逐漸破碎，不足以用于電導(dǎo)率的測試，長鏈和短 鏈聚合物的電導(dǎo)率變化相對較小。測試結(jié)果見附圖8,圖8為本發(fā)明提供的膜在堿性條件下 (1M NaOH，60 °C)的時間-電導(dǎo)率(80 °C，全濕態(tài))變化關(guān)系圖
[0177] 將膜浸泡在1M NaOH溶液中（60 °C )，測試不同的時間段聚合物膜的1H NMR，測試時 間為30天。其中核磁測試結(jié)果如圖9所示，
[0178] 圖9為本發(fā)明提供的膜在堿性條件下（1M Na0H，60°C)的時間」H NMR變化關(guān)系圖； 從圖中可以看出，長鏈的聚合物表現(xiàn)出更高的耐堿穩(wěn)定性。
[0179] 對比例1 [0180]不能成膜的案例
[0181]將式(III)所示的共聚單體換為 時，按照實施例3的制備方法制備得 i 到，制備過程如下：在干燥的三口燒瓶中，通氮氣的條件下加入鎳催化偶聯(lián)劑-鋅粉 (3.661g，56mmol)，溴化鎳(0.218g，lmmol)，三苯基膦（1.836g，7mmol)，機械攪拌下加入無 水N，N-二甲基乙酰胺20mL，80 °C下反應(yīng)，當體系顏色變成紅棕色時加入兩種反應(yīng)單體，季銨 鹽單體DTPPM(1 ? 81 lg，4 ? 2mmol)及單體
（1 ? 456g，5 ? 8mmol)加入到反應(yīng)體系 中。反應(yīng)時間為12h。將聚合物溶液冷卻到室溫，用砂芯漏斗過濾，除去反應(yīng)體系中地鋅粉及 溴化鎳，將過濾的聚合物沉入到乙醇中，60 °C下在乙醇中攪拌5h除去三苯基膦，然后60 °C水 中攪拌，除去聚合物中的金屬離子。將洗干凈的聚合物于80°C真空烘箱抽干，得到IEC為 1.60的聚合物。所得聚合物產(chǎn)率大于98 %。
[0182] 將該聚合物按照實施例12的方法進行成膜。發(fā)現(xiàn)該膜材料較脆，不能夠成膜。
[0183] 以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當指出，對 于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行 若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種聚苯型聚合物，具有式(I)所示結(jié)構(gòu)：所述Ri為未取代的C1~C20的烷基、含季錠鹽的C1~C20的烷基或修飾在聚苯型聚合物 上的C1~C20的烷基； 所述X為面素； 所述y為3~10; 所述m、n的取值為：l>m〉0，l〉n>0，且m+n = 1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其特征在于，所述R為式(a)、式(b-1)或式(b-2)，3. -種具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚苯型聚合物的制備方法，包括： 將具有式（Π -1)結(jié)構(gòu)的化合物和式（III)結(jié)構(gòu)的化合物在第一催化劑作用下反應(yīng)，得 到具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚合物；所述Ri為未取代的Cl~C20的烷基； 所述X為面素； 所述y為3~10; 所述m、n的取值為：l>m〉0，l〉n>0，且m+n = 1。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑包括漠化儀、鋒粉和 Ξ苯基麟。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述漠化儀、Ξ苯基麟和鋒粉的摩爾 比為 1:(5 ~9):(50 ~60)。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述式（II-1)結(jié)構(gòu)的化合物按照W下 方法制備得到： 將式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物與二甲基烷基胺反應(yīng)，得到式(Π -1)結(jié)構(gòu)的化合物，所述y為3~10,所述X為面素。7. -種具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚苯型聚合物的制備方法，包括： 1)將具有式（Π -2)結(jié)構(gòu)的化合物和式（III)結(jié)構(gòu)的化合物在第二催化劑作用下反應(yīng)， 得到具有式(V)結(jié)構(gòu)的聚合物；所述m、n分別為：1 >m〉0，l〉n>0，且m+n = 1; 2)將式(V)結(jié)構(gòu)的聚合物與面化物反應(yīng)，得到具有式（I)結(jié)構(gòu)的化合物，其中，所述面化 物為C1~C20的面代控或C1~C20的含季錠鹽的面代控；所述Ri為未取代的C1~C20的烷基、含季錠鹽的C1~C20的烷基或修飾在聚苯型聚合物 上的C1~C20的烷基。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述面化物為1~3個面素原子取代的 C1~C20面代控或C1~C20的含季錠鹽的單面代控。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述式（II-2)結(jié)構(gòu)的化合物按照W下 方法制備得到： 將式（I V )結(jié)構(gòu)的化合物與二甲胺反應(yīng)，得到式（I I - 2 )結(jié)構(gòu)的化合物，所述y為3~10,所述X為面素。10.-種聚苯型陰離子交換膜，由權(quán)利要求1~2任意一項所述的式(I)所示結(jié)構(gòu)聚合物 或權(quán)利要求3~9任意一項所述的制備方法制備的式(I)所示結(jié)構(gòu)聚合物制備得到。
【文檔編號】C08G61/12GK105968328SQ201610382050
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年6月1日
【發(fā)明人】張所波, 董雪, 鄭吉富
【申請人】中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所