長烷基鏈偶氮染料和洗衣洗滌劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了具有改進(jìn)的性能的藍(lán)色或紫色偶氮染料、包含所述染料的洗衣洗滌劑組合物和用所述染料處理紡織品的家庭方法。
【專利說明】
長烷基鏈偶氮染料和洗衣洗藻劑組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明設(shè)及染料在洗衣組合物中的用途。
[0002] 發(fā)明背景 為了在家庭洗涂過程中提高紡織品的潔白度(whiteness),使用藍(lán)色或紫色調(diào)整色光 (shading)染料W抵消紡織品的泛黃。
[0003] W02006/045375(化ilever)公開了用于家庭洗涂過程中紡織品的調(diào)整色光的偶氮 染料。
[0004] W02012/166768(Procter & Gamble)和W02013/006871(Milliken)公開了用長燒 基鏈改性的偶氮染料W改進(jìn)性能。
[0005] 存在對于改進(jìn)用長烷基鏈改性的偶氮染料的性能的需求。
[0006] 發(fā)明概述 在一方面，本發(fā)明提供了洗衣洗涂劑組合物，其包含0.0001至1.0重量%的藍(lán)色或紫色 偶氮染料、2至70重量%的表面活性劑和0.005至2重量%的巧光劑，其中所述藍(lán)色或紫色偶氮 染料具有W下形式： 染料-N町R2, 其中， Ri是-(Un-(X)p-C也-CH(0H)C也(0)qR3基團(tuán)，其中n = P = 0或l，q = 0或 1，并且L選自 C1至C2-烷基和具有1至15個(gè)酸鍵的酸基團(tuán)； 當(dāng)n=l時(shí)，X選自S、財(cái)口 0; R3是支鏈、直鏈或環(huán)狀C4至C24烷基鏈;和 R2選自：H;Ci至C3-烷基；苯基；芐基；和-(Un-(X)p-C也-CH(0H)C也（0)qR3基團(tuán)，其中n = P = 0或l，q = 0或1，并且L選自Cl至C2-烷基和具有1至15個(gè)酸鍵的酸基團(tuán)。
[0007] 基團(tuán)Ri與化可W均帶有R3,并且在運(yùn)種情況下，Ri和化不必是相同的。
[000引R2的苯基和芐基基團(tuán)可W進(jìn)一步被有機(jī)基團(tuán)如甲基和乙基取代，但是運(yùn)并不是優(yōu) 選的。
[0009] 在另一方面，本發(fā)明提供了處理紡織品的家庭方法，該方法包括W下步驟： (i)用藍(lán)色或紫色偶氮染料的水溶液處理紡織品，該水溶液包含1 ppb至5000 ppm,優(yōu) 選10 ppb至Ippm，最優(yōu)選50 ppb至300 ppb的最優(yōu)選藍(lán)色或紫色偶氮染料；W及0.0克/升至 5克/升，優(yōu)選0.2至4克/升的表面活性劑，最優(yōu)選0.4至0.8克/升;和， (i i )任選沖洗并干燥該紡織品。
[0010] 優(yōu)選地，該水溶液包含0.0001克/升至0.1克/升的巧光劑。
[0011] 在又一方面，本發(fā)明提供了藍(lán)色或紫色偶氮染料本身。
[0012] 發(fā)明詳述 優(yōu)選地，R3被選自W下的基團(tuán)取代:F;Cl;Br;醋；酷胺;和苯基。R3還優(yōu)選為C5至C11-正 烷基鏈。優(yōu)選地，q = 0。
[0013]優(yōu)選地，該偶氮染料是單偶氮染料或二偶氮染料。
[0014] X優(yōu)選為N或0,最優(yōu)選為0。
[001引當(dāng)L是酸基團(tuán)時(shí)，該酸基團(tuán)優(yōu)選具有1至10個(gè)酸鍵，更優(yōu)選1至3個(gè)酸鍵。
[0016]在一個(gè)優(yōu)選方面，R3被選自W下的基團(tuán)取代:S0抽和C00H。在另一優(yōu)選方面，該藍(lán)色 或紫色偶氮染料沒有被選自W下的基團(tuán)取代:季錠基團(tuán)、SO抽和C00H。
[0017]在Color 畑emistry(H. Zollinger, Wiley VCH 2003)和Industrial Dyes 化.化nger, Wil巧VCH 2003)中描述了偶氮染料和偶氮染料合成。
[001引本發(fā)明的偶氮發(fā)色團(tuán)可W選自如Colour Index( Soc iety of Dyers and Colourists/American Association of Textile Chemists and Colorists)中戶/f列舉的 直接藍(lán)和紫、酸性藍(lán)和紫W及分散藍(lán)和紫染料的一大類偶氮發(fā)色團(tuán)。
[0019] 該藍(lán)色或紫色偶氮染料可W帶有例如橫酸根、簇酸基團(tuán)和季錠基團(tuán)。
[0020] 該藍(lán)色或紫色偶氮染料可W經(jīng)由1,2-環(huán)氧烷基化合物與伯芳族胺的反應(yīng)，和隨后 偶氮偶聯(lián)W形成偶氮染料來合成。例如：
其中Ari和An是芳族環(huán)。
[0021] 合成中的第一步驟的其它實(shí)例是：
[0022] 本發(fā)明的染料的實(shí)例：

[0023] 其它染料 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，可W存在其它調(diào)整色光著色劑。它們優(yōu)選選自疏水 性染料，更優(yōu)選溶劑染料和分散染料，如溶劑紫13、分散紫27、分散紫28, W及烷氧基化嚷吩 染料。
[0024] 疏水性染料是不帶電荷的，pH = 7。
[0025] 甚至更優(yōu)選的是存在如WO 2008/017570中所描述的酸性叮嗦染料;該酸性叮嗦染 料的含量應(yīng)當(dāng)為0.0001至0.1重量％。優(yōu)選的酸性叮嗦染料是酸性紫50、酸性藍(lán)59、CAS編號 72749-80-5的染料和酸性藍(lán)98。如W02009/141172和W02009/141173中所述的那樣，也可W 存在藍(lán)色和紫色陽離子吩嗦染料。
[0026] 可W存在光致漂白劑如橫化的化/A1獻(xiàn)菁。
[0027] 表面活性劑 該洗衣組合物包含2至70重量％，最優(yōu)選10至30重量％的表面活性劑。通常，該表面活性 劑體系的非離子和陰離子表面活性劑可W選自"Surface Active Agents"第1卷， Schwartz & Perry , Interscience 1949 ,第2卷，Schwartz , Perry & Berch, Interscience 1958，在Manufacturing Confectioners Company出片反的('McCutcheon ' s Emulsifiers and Detergents" 的現(xiàn)行版本或叮enside-Taschenbuch"，H. Stache ,第2 版，化rl化user Verlag, 1981中描述的表面活性劑。
[0028] 可W使用的合適的非離子洗涂劑化合物尤其包括具有疏水基團(tuán)和反應(yīng)性氨原子 的化合物，例如脂族醇、酸、酷胺或烷基酪與環(huán)氧燒，尤其是環(huán)氧乙燒單獨(dú)地或與環(huán)氧丙烷 一起的反應(yīng)產(chǎn)物。特定的非離子洗涂劑化合物是C6至C22烷基酪-環(huán)氧乙燒縮合物，通常每分 子5至25個(gè)E0,即5至25個(gè)環(huán)氧乙燒的單元，W及脂族C8至Ci8伯或仲直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙 燒的縮合產(chǎn)物，通常5至40個(gè)E0。
[0029] 可W使用的合適的陰離子洗涂劑化合物通常是具有包含大約8至大約22個(gè)碳原子 的烷基的有機(jī)硫酸醋和橫酸醋的水溶性堿金屬鹽，術(shù)語烷基用于包括高級酷基的烷基部 分。合適的合成陰離子洗涂劑化合物的實(shí)例是烷基硫酸鋼和鐘，尤其是通過硫酸化高級C8 至Cl8醇獲得，例如由牛脂或挪子油產(chǎn)生的那些，烷基C9至C20苯橫酸鋼和鐘，特別是直鏈仲燒 基Cio至Cl5苯橫酸鋼；W及烷基甘油酸硫酸鋼，尤其是衍生自牛脂或挪子油的高級醇和衍生 自石油的合成醇的那些酸。優(yōu)選的陰離子洗涂劑化合物是Cii至Cl5烷基苯橫酸鋼和Cl2至Cl8 烷基硫酸鋼。同樣適用的是如EP-A-328 177(化ilever)中描述的那些表面活性劑(其顯示 了對鹽析的抗性），EP-A-070 074中描述的烷基多巧表面活性劑，W及烷基單糖巧。
[0030] 優(yōu)選的表面活性劑體系是陰離子與非離子洗涂劑活性材料的混合物，特別是EP- A-346 995(化ilever)中指出的陰離子與非離子表面活性劑的組和實(shí)例。尤其優(yōu)選的是作 為Ci6至Ci8伯醇硫酸醋的堿金屬鹽和Ci2至Ci5伯醇3至7 E0乙氧基化物的混合物的表面活性 劑體系。
[0031] 非離子洗涂劑優(yōu)選W該表面活性劑體系的小于50重量％，最優(yōu)選小于20重量%的量 存在。陰離子表面活性劑可W例如W該表面活性劑體系的大約50重量%至100重量％的量存 在。
[0032] 在同樣優(yōu)選的另一方面，該表面活性劑可W是陽離子，使得該制劑是織物調(diào)理劑。
[0033] 陽離子化合物 當(dāng)本發(fā)明用作織物調(diào)理劑時(shí)，其需要含有陽離子化合物。
[0034] 最優(yōu)選的是季錠化合物。
[0035] 如果該季錠化合物是具有至少一個(gè)Cl2至C22烷基鏈的季錠化合物，那么運(yùn)是有利 的。
[0036] 如果該季錠化合物具有下式，那么運(yùn)是優(yōu)選的：
其中Ri是Ci2至C22烷基或締基鏈;R2、R3和R4獨(dú)立地選自Cl至C4烷基鏈，并且X-是相容的 陰離子。運(yùn)種類型的優(yōu)選化合物是季錠化合物嫁蠟基=甲基季錠漠化物。
[0037] 第二類用于本發(fā)明的材料是上述結(jié)構(gòu)的季錠，其中Ri和R2獨(dú)立地選自Ci2至C22烷基 或締基鏈;R3和R4獨(dú)立地選自Cl至C4烷基鏈，并且X-是相容的陰離子。
[0038] 根據(jù)權(quán)利要求1的洗涂劑組合物，其中（ii)陽離子材料與（iv)陰離子表面活性劑 的比率為至少2:1。
[0039] 其它合適的季錠化合物公開在EP 0 239 910(P;rocter and Gamble)中。
[0040] 如果陽離子與非離子表面活性劑的比率為1:100至50:50，更優(yōu)選1:50至20:50，那 么運(yùn)是優(yōu)選的。
[0041 ] 該陽離子化合物可W占該組合物的總重量的1.5重量%至50重量％。優(yōu)選地，該陽離 子化合物可W占2重量%至25重量％，更優(yōu)選的組成范圍為5重量%至20重量％。
[0042] 軟化材料優(yōu)選W組合物總重量的2至60重量％，更優(yōu)選2至40重量％，最優(yōu)選3至30重 量%的量存在。
[0043] 該組合物任選包含硅氧烷。
[0044] 助洗劑或配位劑 助洗劑材料可W選自1)巧馨合劑材料，2)沉淀材料，3)巧離子交換材料和4)其混合物。
[0045] 巧馨合劑助洗劑材料的實(shí)例包括堿金屬多憐酸鹽，如=聚憐酸鋼，和有機(jī)馨合劑， 如乙二胺四乙酸。
[0046] 沉淀助洗劑材料的實(shí)例包括正憐酸鋼和碳酸鋼。
[0047] 巧離子交換助洗劑材料的實(shí)例包括各種類型的不溶于水的結(jié)晶或無定形侶娃酸 鹽，其中沸石是最知名的代表，例如沸石A、沸石B(也稱為沸石P)、沸石C、沸石X、沸石YW及 如EP-A-0，384，070中描述的P型沸石。
[004引該組合物還可W含有0-65%的助洗劑或配位劑，如乙二胺四乙酸、二亞乙基S胺五 乙酸、烷基或締基班巧酸、次氮基=乙酸或下面提到的其它助洗劑。許多助洗劑借助于其配 位金屬離子的能力還是漂白劑穩(wěn)定劑。
[0049] 沸石和碳酸鹽(包括碳酸氨鹽和倍半碳酸鹽)是優(yōu)選的助洗劑。
[0050] 該組合物可W含有結(jié)晶侶娃酸鹽，優(yōu)選堿金屬侶娃酸鹽，更優(yōu)選侶娃酸鋼作為助 洗劑。運(yùn)通常W小于15重量%的含量存在。侶娃酸鹽是具有W下通式的材料： 0.8-1.5 M20. Al2〇3. 0.8-6 Si〇2 其中M是一價(jià)陽離子，優(yōu)選鋼。運(yùn)些材料含有一些結(jié)合水，并要求具有至少50毫克化0/ 克的巧離子交換容量。優(yōu)選的侶娃酸鋼在上式中含有1.5-3.5 Si化單元。它們可W容易地 通過娃酸鋼與侶酸鋼之間的反應(yīng)來制備，如文獻(xiàn)中詳細(xì)描述的那樣。表面活性劑與侶娃酸 鹽（當(dāng)存在時(shí)）的比率優(yōu)選大于5:2，更優(yōu)選大于3:1。
[0051 ]替代或加上該侶娃酸鹽助洗劑，可W使用憐酸鹽助洗劑。在該領(lǐng)域中，術(shù)語"憐酸 鹽"包括二憐酸鹽、=憐酸鹽和麟酸鹽物類。其它形式的助洗劑包括娃酸鹽，如可溶性娃酸 鹽、偏娃酸鹽、層狀娃酸鹽(例如來自化echst的SKS-6)。
[0052]該洗衣洗涂劑制劑優(yōu)選是無憐酸鹽助洗(built)的洗衣洗涂劑制劑，即含有小于1 重量%的憐酸鹽。該洗衣洗涂劑制劑優(yōu)選是碳酸鹽助洗的。
[0化3] 巧光劑 該組合物優(yōu)選包含巧光劑(光學(xué)增白劑）。巧光劑是公知的，并且許多運(yùn)樣的巧光劑是 可商購的。通常，運(yùn)些巧光劑W它們的堿金屬鹽形式，例如鋼鹽形式供應(yīng)和使用。該組合物 中使用的一種或多種巧光劑的總量通常為0.005至2重量％，更優(yōu)選0.01至0.1重量％。優(yōu)選的 巧光劑種類是:二苯乙締基聯(lián)苯化合物，例如Tinopal(商標(biāo))CBS-X，二胺巧二橫酸化合物， 例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商標(biāo)）HRH;W及R比挫嘟化合物，例如 Blankophor SN。優(yōu)選的巧光劑是：2-(4-苯乙締基-3-橫基苯基)-2H-糞酪[l，2-d]S挫鋼、 4,4'-雙{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-徑乙基)氨基-1，3,5-立嗦-2-基）]氨基說-2,2'-二 橫酸二鋼、4，4 ' -雙{[ (4-苯胺基-6-嗎嘟代-1，3，5-=嗦-2-基）]氨基}巧-2，2 ' -二橫酸二鋼 和4，4 雙(2-橫基苯乙締基)聯(lián)苯二鋼。
[0054] 優(yōu)選的是，該方法中使用的水溶液具有存在的巧光劑。當(dāng)該方法中使用的水溶液 中存在巧光劑時(shí)，其優(yōu)選在0.0001克/升至0.1克/升，優(yōu)選0.001至0.02克/升的范圍內(nèi)。
[0055] #14 該組合物優(yōu)選包含香料。該香料優(yōu)選為0.001至3重量％，最優(yōu)選0.1至1重量％。在CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic , Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide和Schnell Publishing Co出版的OPD 1993 化emicals Buyers Directcxry 80周年版中提供了許多合適的香料的實(shí)例。
[0056] 多種香料組分存在于制劑中是常見的。在本發(fā)明的組合物中，設(shè)想將存在四種或 更多，優(yōu)選五種或更多，更優(yōu)選六種或更多或甚至屯種或更多不同的香料組分。
[0化7] 在香料混合物中，優(yōu)選15至25重量％是頭香（top note)。頭香由Poucher定義 (Journal of the Society of Cosmetic Qiemists 6(2):80 [1955])。優(yōu)選的頭香選自相 橘油、芳精醇、乙酸芳精醋、薰衣草、二氨月桂締醇、玫瑰酸和順式-3-己醇。
[0058] 香料和頭香可用于提示本發(fā)明的潔白度益處。
[0059] 優(yōu)選的是該洗衣處理組合物不含有過氧漂白劑，例如過碳酸鋼、過棚酸鋼和過酸。
[0060] 聚合物 該組合物可W包含一種或多種其它聚合物。實(shí)例是簇甲基纖維素、聚（乙二醇）、聚（乙 締醇）、聚簇酸醋如聚丙締酸醋、馬來酸/丙締酸共聚物和月桂醇甲基丙締酸醋/丙締酸共聚 物。
[0061] 存在W防止染料沉積的聚合物，例如聚（乙締基化咯燒酬）、聚（乙締基化晚-N-氧 化物)和聚（乙締基咪挫)優(yōu)選不存在于該制劑中。
[0062] 酶 一種或多種酶優(yōu)選在本發(fā)明的組合物中和在實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)存在。
[0063] 各種酶的含量優(yōu)選為0.0001重量%至0.1重量%的蛋白質(zhì)。
[0064] 尤其涵蓋的酶包括蛋白酶、a-淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶、過氧化物酶/氧化酶、果 膠裂解酶和甘露聚糖酶，或其混合物。
[0065] 合適的脂肪酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突 變體?？捎玫闹久傅膶?shí)例包括來自腐質(zhì)霉（同義詞嗜熱霉）的脂肪酶，例如EP 258 068和 EP 305 216中描述的來自化iant/gino淵（r. 或如wo 96/13580中所述的來 自//. insoJaos，假單胞菌脂肪酶，例如來自戶.aJca^gaoes或戶.j〇set/c/oaJca^gaoes(EP 218 272)、f.cej〇acia(EP 331 376)、f.stt/tzer_z'（GBl,372,034)、f./7t/orescaos、 化6心〇扭〇打as sp.菌株SD 705(W0 95/06720和WO 96/27002)、戶.rise。打si打e打sis(W0 96/ 12012)，芽抱桿菌脂肪酶，例如來自公.st/6t_z7is(Da;rtois等人（1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360)、公.stearotAermo如_z7t/s(JP 64/744992)或公. pimilusiW 91/164:22)。
[0066] 其它實(shí)例是脂肪酶變體，如WO 92/05249、W0 94/0154UEP 407 225、EP 260 105、 WO 95/35381、W0 96/00292、W0 95/30744、W0 94/25578、W0 95/14783、W0 95/22615、W0 97/04079和WO 97/07202、W0 00/60063中描述的那些。
[0067] 優(yōu)選的可商購的脂肪酶包括Lipolase ?和Lipolase Ultra ?、Lipex ? (Novozymes A/S)。
[0068] 本發(fā)明的方法可W在分類為EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的憐脂酶的存在下進(jìn) 行。如本文中所用的術(shù)語憐脂酶是對憐脂具有活性的酶。
[0069] 憐脂，如卵憐脂或憐脂酷膽堿，由在外部(sn-1)和中部(sn-2)位置處被兩個(gè)脂肪 酸醋化并在第=位置處被憐酸醋化的甘油組成;該憐酸又可W被醋化成氨基醇。憐脂酶是 參與憐脂水解的酶?？蒞區(qū)分多種類型的憐脂酶活性，包括水解一個(gè)脂肪酷基(分別在sn-1 和sn-2位置處）W形成溶血憐脂的憐脂酶Ai和A2;和可W水解溶血憐脂中剩余的脂肪酷基的 溶血憐脂酶(或憐脂酶B)。憐脂酶C和憐脂酶D(憐酸二醋酶)分別釋放二酷基甘油或憐脂酸。
[0070] 該酶與該調(diào)整色光染料可W顯示出一些相互作用，并應(yīng)當(dāng)被選擇使得運(yùn)種相互作 用并非負(fù)面的?？蒞通過一種或其它酶或調(diào)整色光染料的封裝和/或在該產(chǎn)品中的其它隔 離來避免某些負(fù)面相互作用。
[0071] 合適的蛋白酶包括動物、植物或微生物來源的那些。微生物來源是優(yōu)選的。包括化 學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的突變體。該蛋白酶可W是絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶，優(yōu)選堿 性微生物蛋白酶或膜蛋白酶酶樣蛋白酶。優(yōu)選的可商購的蛋白酶包括Alcalase?、 Savinase ?、Primase ?、Duralase ?、Dyrazym ?、Esperase ?、Everlase ?、Polarzyme ? 和 Kannase ?(Novozymes A/S)、Maxatase ?、Maxacal?、Maxapem ?、Properase ?、Purafect ?、Purafect OxP ?、FN2 ? 和FN3 ? Wenencor International Inc.)。
[0072] 本發(fā)明的方法可W在分類在EC 3.1.1.74中的角質(zhì)酶的存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明 使用的角質(zhì)酶可W是任何來源。角質(zhì)酶優(yōu)選是微生物來源，特別是細(xì)菌、真菌或酵母來源。
[0073] 合適的淀粉酶(a和/或的包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì) 工程化的突變體。淀粉酶包括例如獲自更詳細(xì)地描述在GB 1，296，839中的芽抱桿菌(例如 化扣rmis的特殊菌株)或公開在W0 95/026397或W0 00/060060中的芽抱桿菌菌株 的日-淀粉酶?？缮藤彽牡矸勖甘荄uramyl?、Termamyl?、Termam}d叫化日?、化化lase ?、 Stainzyme ?、Fungamyl ? 和BAN ? (Novozymes A/"S)、Rapidase ? 和化rastar ? (來自 Genencor International Inc.)。
[0074] 合適的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或蛋白質(zhì)工程化的 突變體。合適的纖維素酶包括來自芽胞桿菌屬(姑US)、假單胞菌屬(Pset/c/o皿Mas)、腐 質(zhì)霉屬(侃mi CO Ja )、鑲刀菌屬(仍/sa_ri t/m)、梭抱殼屬（7? i e Ja Wa )、支頂抱屬(cremo打i歴） 的纖維素酶，例如由公開在US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691，178、US 5,776,757、W0 89/09259、W0 96/029397和WO 98/012307中的特異腐質(zhì)霉、±生梭抱殼霉、嗜熱毀絲霉和尖 抱鑲刀菌產(chǎn)生的真菌纖維素酶。可商購的纖維素酶包括Celluzyme ?、Carezyme ?、 Endolase?、Renozyme?、Celluclean?(Novozymes A/S)、Clazinase? 和化radax HA? (Genencor International Inc. ) , l^^,KAC-500(B) ? (Kao Corporation)。
[0075] 合適的過氧化物酶/氧化酶包括植物、細(xì)菌或真菌來源的那些。包括化學(xué)修飾的或 蛋白質(zhì)工程化的突變體?？捎玫倪^氧化物酶的實(shí)例包括來自鬼傘屬（(例如來自 C. cineret/s)的過氧化物酶及其變體，如W0 93/24618、W0 95/10602和W0 98/15257中描述 的那些?？缮藤彽倪^氧化物酶包括加 ardzyme ?和Novozym? 51004(Novozymes A/S)。
[0076] 在WO 2009/087524、W0 2009/090576、W0 2009/107091、W0 2009/111258和 W02009/148983中描述了適于使用的其它酶。
[0077] 酶穩(wěn)定劑 可W使用常規(guī)穩(wěn)定劑來穩(wěn)定存在于該組合物中的任何酶，所述穩(wěn)定劑例如多元醇如丙 二醇或甘油，糖或糖醇，乳酸，棚酸或棚酸衍生物，例如芳族棚酸醋，或苯基棚酸衍生物如4- 甲酯基苯基棚酸，并且該組合物可W如W0 92/19709和W0 92/19708中所述配制。
[0078] 當(dāng)烷基基團(tuán)足夠長W形成支鏈或環(huán)狀鏈時(shí)，該烷基基團(tuán)包括支鏈、環(huán)狀和直鏈的 烷基鏈。該烷基基團(tuán)優(yōu)選是直鏈或支鏈的，最優(yōu)選直鏈的。
[0079] 除非另行規(guī)定，本文中所用的不定冠詞"一個(gè)"或"一種"及其相應(yīng)的定冠詞"該"指 的是至少一個(gè)/種，或一個(gè)/種或多個(gè)/種。
[0080] 除非另行說明，染料重量指的是鋼或氯化物鹽。
[0081 ]優(yōu)選地，該洗衣處理組合物在塑料袋、塑料盒或紙板盒中。
[0082] 為了便于使用，優(yōu)選的是該洗衣處理組合物W0.5至5千克包裝存在。 實(shí)施例
[0083] 可W根據(jù)W02013/006871中描述的方法合成參考染料A。 參考染料A
分子量=878
發(fā)明染料2 分子量=1023。
[0084] 通過N-乙基-N-徑基乙氧基乙基-間甲苯胺與1,2-環(huán)氧癸燒的反應(yīng)和隨后的偶氮 偶聯(lián)來合成本發(fā)明染料。
[0085] 為了合成發(fā)明染料1:在363 K下用1.1摩爾當(dāng)量的1,2-環(huán)氧癸燒在乙酸中進(jìn)行反 應(yīng)。初始產(chǎn)物是乙酸醋，其隨后用LiOH水解。反應(yīng)產(chǎn)物通過MS來證實(shí)。
[0086] 為了合成發(fā)明染料2:用1,2-環(huán)氧癸燒在回流的四氨巧喃和KOtBu中進(jìn)行反應(yīng)。反 應(yīng)產(chǎn)物通過MS來證實(shí)。
[0087] 將0.02重量％的純?nèi)玖先芙庠谒砸后w洗涂劑中，所述水性液體洗涂劑含有10重 量％的直鏈烷基苯橫酸鹽和10重量％的非離子表面活性劑（Neodol 25-9 (Shell chemicals),每摩爾醇具有平均大約9摩爾的環(huán)氧乙燒的伯醇乙氧基化物。該醇是C12、C13、 C14和Cl5伯醇的共混物）。該液體洗涂劑的剩余部分為水。在293 K下將4克/升的該液體洗 涂劑添加到含有去礦質(zhì)水和一塊織造棉織物和一塊針織涂絕織物的塑料瓶中。液體與織物 (cloth)的比率為100:1，將洗液的抑緩沖至抑=7。將該瓶在定軌搖床上W150 rpm攬拌30分 鐘，取出織物，在水中沖洗并干燥。使用反射計(jì)測量織物的顏色，并表示為CIE L柄*b*值。將 該藍(lán)色-紫色染料對于織物的顏色沉積量化為A b，其中： Ab = b(對照，未用染料洗涂)-b(用染料洗涂） 在pH=8、9和10下重復(fù)該試驗(yàn)。結(jié)果在下表中給出。
[0088]本發(fā)明的染料1和染料2對于棉和涂絕均給出了比參考染料(參考A)高得多的顏色 沉積（A b)。在涂絕上，對于參考A觀察到強(qiáng)抑依賴性，運(yùn)對于染料1和染料2未觀察到。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 洗衣洗滌劑組合物，包含0.0001至1.0重量％的藍(lán)色或紫色偶氮染料、2至70重量％的 表面活性劑和0.005至2重量%的熒光劑，其中所述藍(lán)色或紫色偶氮染料具有以下形式： 染料-冊汛2， 其中， Ri是-(L)n-⑴P-CH2-CH(0H)CH2(0)qR 3基團(tuán)，其中n = p = 0或l，q = 0或1，并且L選自C1 至C2-烷基和具有1至15個(gè)醚鍵的醚基團(tuán)； 當(dāng)n=l時(shí)，X選自S、N和0; R3是支鏈、直鏈或環(huán)狀C4至C24烷基鏈;和 R2選自：出&至(：3-烷基;苯基；芐基;和-(L)n-(X)P-CH 2-CH(0H)CH2(0)qR3基團(tuán)，其中η = ρ = 0或l，q = 0或1，并且L選自Cl至C2-烷基和具有1至15個(gè)醚鍵的醚基團(tuán)。2. 如權(quán)利要求1所述的洗衣洗滌劑組合物，其中R3被選自以下的基團(tuán)取代:F; C1; Br;酯； 酰胺;和苯基。3. 如權(quán)利要求1或2所述的洗衣洗滌劑組合物，其中R3是C5至Cl 1-正烷基鏈。4. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的洗衣洗滌劑組合物，其中q = 0。5. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的洗衣洗滌劑組合物，其中所述偶氮染料是單偶氮染 料。6. 如權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的洗衣洗滌劑組合物，其中所述偶氮染料是二偶氮染 料。7. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的洗衣洗滌劑組合物，其中X選自N和0。8. 如權(quán)利要求7所述的洗衣洗滌劑組合物，其中X是0。9. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的洗衣洗滌劑組合物，其中所述醚基團(tuán)具有1至10個(gè)醚 鍵。10. 如權(quán)利要求9所述的洗衣洗滌劑組合物，其中所述醚基團(tuán)具有1至3個(gè)醚鍵。11. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的洗衣洗滌劑組合物，其中R3被選自以下的基團(tuán)取代： S03H 和 C00H。12. 如權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)所述的洗衣洗滌劑組合物，其中所述藍(lán)色或紫色偶氮染料 沒有被選自以下的基團(tuán)取代:季銨基團(tuán)、S0 3H和C00H。13. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的洗衣洗滌劑組合物，其中所述藍(lán)色或紫色偶氮染料 是偶?xì)忄绶浴?4. 如權(quán)利要求1至13任一項(xiàng)中所限定的偶氮染料。15. 處理紡織品的家庭方法，所述方法包括以下步驟： (i)用如權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)中限定的藍(lán)色或紫色偶氮染料的水溶液處理紡織品，所 述水溶液包含1 ppb至5000 ppm的藍(lán)色或紫色偶氮染料；以及0.0克/升至5克/升的表面活 性劑;和 (i i )任選沖洗并干燥所述紡織品。16. 如權(quán)利要求15所述的處理紡織品的家庭方法，其中所述水溶液包含0.2克/升至4 克/升的表面活性劑。17. 如權(quán)利要求15或16所述的處理紡織品的家庭方法，其中所述水溶液包含0.0001克/ 升至0.1克/升的熒光劑。
【文檔編號】C11D3/42GK106062163SQ201580013750
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2015年2月17日 公開號201580013750.5, CN 106062163 A, CN 106062163A, CN 201580013750, CN-A-106062163, CN106062163 A, CN106062163A, CN201580013750, CN201580013750.5, PCT/2015/53277, PCT/EP/15/053277, PCT/EP/15/53277, PCT/EP/2015/053277, PCT/EP/2015/53277, PCT/EP15/053277, PCT/EP15/53277, PCT/EP15053277, PCT/EP1553277, PCT/EP2015/053277, PCT/EP2015/53277, PCT/EP2015053277, PCT/EP201553277
【發(fā)明人】S.N.巴切洛爾, J.M.伯德
【申請人】荷蘭聯(lián)合利華有限公司