專利名稱：潛像用印刷油墨組合物、含用該油墨組合物記錄的潛像的印刷物、利用潛像信息的辨讀方 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含具有特定發(fā)光特性的有機(jī)熒光物質(zhì)的油墨組合物，特別是潛像用油墨組合物，尤其是防偽造用的油墨組合物，含由該油墨組合物形成的潛像的印刷物，以及根據(jù)對(duì)作為該潛像記錄的信息進(jìn)行獲取和判斷的印刷物上的潛像信息的辨讀方法及裝置。
例如，眾知采用涂布含無(wú)色且經(jīng)紫外線照射發(fā)光的熒光物質(zhì)的油墨，防止如前述有價(jià)證券類的偽造，或者判斷涂布熒光物質(zhì)的有價(jià)證券的真?zhèn)?特開昭62-24924號(hào)公報(bào)、特開昭62-50790號(hào)公報(bào)、特開平10-289287號(hào)公報(bào)、特開平11-80632號(hào)公報(bào))。
然而，這些方法中，因?yàn)橛米贤饩€發(fā)出的光是可見光，所以存在識(shí)別熒光物質(zhì)記錄的部分、防偽造等保全管理上的缺點(diǎn)。
另外，特開昭61-18231號(hào)公報(bào)記載了被紅外線激發(fā)在紅外波長(zhǎng)范圍進(jìn)行發(fā)光的規(guī)整分布結(jié)晶組成的熒光體粉體記錄潛像為特征的記錄用紙，不能用肉眼看到潛像。而且，在照射紅外線時(shí)，由于使用在紅外波長(zhǎng)范圍發(fā)光的熒光體，所以說明可滿足有潛像的記錄紙等閱讀操作時(shí)的保密功能。
然而，這里使用的熒光體粉體是無(wú)機(jī)金屬類的熒光體，要使之發(fā)光需要強(qiáng)的能量，另外，由于熒光量太少，不能穩(wěn)定地測(cè)定，此外因?yàn)槭怯驳牟牧?，由于磨損印刷裝置的部件，故存在缺乏耐久性的缺點(diǎn)。
此外，特開2000-129185號(hào)記載了具有含吸收650～715nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光、放出670～720nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光的、至少1種未配位不可見金屬酞菁熒光體的不可見染料、由水和至少1種有機(jī)溶劑組成的油墨載色劑的不可見油墨組合物，對(duì)用該不可見油墨組合物在證券類上記錄不可見圖象(潛像)、進(jìn)行證券類的保全管理做了說明。
然而，這種方法是將不可見染料與有機(jī)溶劑并用的方法，缺乏耐久性、特別是需要耐久性的紙幣、或處理工序或移送工序中在苛刻條件下受到處理的書類與物品上使用時(shí)，計(jì)測(cè)辨讀潛像時(shí)存在檢測(cè)象的鮮明度劣化大的缺點(diǎn)。
本發(fā)明為了解決上述課題包括下述內(nèi)容。
第1，本發(fā)明是含有應(yīng)答波長(zhǎng)范圍600～850nm的激發(fā)波長(zhǎng)、發(fā)出波長(zhǎng)范圍651～900nm熒光的有機(jī)熒光物質(zhì)、猝滅劑及固化性樹脂組合物的潛像用油墨組合物。
第2，本發(fā)明前述的潛像用油墨組合物的特征是，有機(jī)熒光物質(zhì)含有從萘并噻唑鎓，苯并噻唑鎓、苯并吲哚鎓及菁(シアン)系化合物中選出的一種或兩種以上的化合物。
第3，本發(fā)明前述的潛像用油墨組合物的特征是，猝滅劑含有從胡蘿卜素類、胺類、酚類、鎳配位化合物及硫化物中選出的一種或兩種以上的化合物。
第4，本發(fā)明前述的潛像用油墨組合物，其特征是，固化性樹脂組合物從紫外線固化性、可見光固化性、紅外線固化性、氧化固化性、熱固化性、吸濕固化性樹脂組合物中選出。
第5，本發(fā)明前述的潛像用油墨組合物，其特征是，紫外線固化性樹脂組合物含從具有取代或未取代的丙烯酰基或甲基丙烯?；炔伙柡突膯误w和/或由該單體制成的預(yù)聚物、不飽和聚酯及苯乙烯等的乙烯基系單體的樹脂組合物及硫醇-烯烴(thiol-olefin)系樹脂組合物中選出的一種或兩種以上的樹脂組合物。
第6，本發(fā)明前述的潛像用油墨組合物，其特征是含萘并噻唑鎓作為有機(jī)熒光物質(zhì)、鎳配位化合物作為猝滅劑、含丙烯酸單體及丙烯酸酯低聚物的樹脂組合物作為紫外線固化性樹脂組合物。
第7，本發(fā)明的印刷物，其特征是含有基體和在基體上印刷、固化的上述潛像用油墨組合物形成的潛像。
第8，本發(fā)明的前述印刷物，其特征是有色的(彩色)。
第9，本發(fā)明的印刷物，是含基體和基體上印刷、固化的前述潛像用油墨組合物所形成的潛像的印刷物，基體與潛像之間或潛像的上面含有熱敏或壓敏發(fā)色油墨組合物形成的層。
第10，本發(fā)明含上述潛像用油墨組合物所形成潛像的印刷物，其特征是表面還有固化保護(hù)膜。
第11，本發(fā)明含上述潛像用油墨組合物所形成潛像的印刷物，其特征是，前述固化保護(hù)膜包括含有受阻胺的紫外線固化膜。
第12，本發(fā)明是印刷物上的潛像信息辨讀方法，其特征是，包括對(duì)前述各發(fā)明的印刷物照射波長(zhǎng)范圍550～850nm的激發(fā)波長(zhǎng)的工序、檢測(cè)印刷物的固化油墨發(fā)出的波長(zhǎng)范圍651～900nm的熒光發(fā)光量和/或潛像的工序及將該檢測(cè)的熒光發(fā)光量和/或潛像與預(yù)先設(shè)定的基準(zhǔn)值進(jìn)行對(duì)比辨讀的工序。
第13，本發(fā)明是印刷物上的潛像信息辨讀裝置，其特征是，具有對(duì)前述各發(fā)明的印刷物照射波長(zhǎng)范圍550～850nm激發(fā)波長(zhǎng)的發(fā)光元件、檢測(cè)印刷物的固化油墨發(fā)出的波長(zhǎng)范圍651～900nm的熒光發(fā)光量和/或潛像的受光元件、及為了將該檢測(cè)的熒光發(fā)光量和/或潛像與預(yù)先設(shè)定的基準(zhǔn)值進(jìn)行對(duì)比辨讀用的演算處理器。
第14，本發(fā)明是上述的潛像信息辨讀裝置，其特征是，信息辨讀裝置是印刷物的真?zhèn)闻卸ㄑb置。
第15，本發(fā)明是前述各發(fā)明的潛像信息辨讀裝置，其特征是，具有將發(fā)光元件發(fā)出的光波長(zhǎng)及受光元件接受的光波長(zhǎng)控制在各自的最大值左右10nm內(nèi)的濾波器。發(fā)明詳述對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說明。
一般，可見光(紫～紅)波長(zhǎng)是400～650nm，紫外線波長(zhǎng)是360～400nm及其以下，紅外線波長(zhǎng)是760～800nm及其以上。而且，波長(zhǎng)600～650nm的光線，若按一般的定義，列入可見光的范圍，但在通常狀態(tài)下實(shí)際上極難看見。波長(zhǎng)651～759nm的光線稱為近紅外線，肉眼很難看見。
本發(fā)明中使用的有機(jī)熒光物質(zhì)，是對(duì)即使是600～850nm的波長(zhǎng)范圍即長(zhǎng)波長(zhǎng)的可見光范圍在通常狀態(tài)下也難用肉眼看見的區(qū)域、近紅外區(qū)域及紅外區(qū)域等的激發(fā)波長(zhǎng)應(yīng)答并發(fā)出比651～900nm近紅外區(qū)域長(zhǎng)的波長(zhǎng)的不可見區(qū)域的熒光的有機(jī)熒光物質(zhì)。
為獲得用本申請(qǐng)的潛像用油墨組合物記錄的基體上的潛像信息而進(jìn)行照射的波長(zhǎng)，是600～850nm的波長(zhǎng)范圍，優(yōu)選是630～830nm，更優(yōu)選是651～800nm。
激發(fā)波長(zhǎng)與熒光的波長(zhǎng)差是30～100nm左右。
作為本發(fā)明使用的有機(jī)熒光物質(zhì)，有萘并噻唑鎓、苯并噻唑鎓、苯并吲哚鎓、及菁系化合物，具體地有1H-苯并[e]吲哚鎓2-[7-(1，3-二氫-1，1，3-三甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)-1，3，5-庚三烯基]-1，1，3-三甲基-高氯酸鹽(C37H37N2·ClO4)(激發(fā)波長(zhǎng)780nm，發(fā)光波長(zhǎng)824nm)、1H-苯并[e]吲哚鎓2-[7-(1，3-二氫-1，1-二甲基-3-(4-硫代丁基)-2H-苯并[e]吲哚-2-亞基)-1，3，5-庚三烯基]-1，1-二甲基-3-(4-硫代丁基)氫氧化物、內(nèi)鹽、鈉鹽(C43H48N2O6S2·Na)(激發(fā)波長(zhǎng)795nm、發(fā)光波長(zhǎng)838nm)、萘并[2，3-d]噻唑鎓2-[2-[2-(二苯基氨基)-3-[[3-(4-甲氧基-4-氧代丁基)萘并[d]噻唑-2(3H)-亞基]亞乙基]-1-環(huán)戊烯-1-基]エテニル]-3-(4-甲氧基-4-氧代丁基)-)高氯酸鹽(C53H48N3O4S2·ClO4)(激發(fā)波長(zhǎng)830nm、發(fā)光波長(zhǎng)860nm)、苯并噻唑鎓5-氯-2-[2-[3-[(5-氯-3-乙基-2(3H)-苯并噻唑亞基)亞乙基]-2-(二苯基氨基)-1-環(huán)戊烯-1-基]エテニル]-3-乙基-高氯酸鹽(C39H34Cl2N3S2·ClO4)(激發(fā)波長(zhǎng)810nm，發(fā)光波長(zhǎng)860nm)、3H-吲哚鎓2-[5-(1，3-二氫-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-亞基)-1，3-戊二烯基]-1，3，3-三甲基-碘化物(C27H31N3·I)(激發(fā)波長(zhǎng)650nm，發(fā)光波長(zhǎng)680nm)、苯并噻唑鎓3-乙基-2-[7-(3-乙基-2(3H)-苯并噻唑亞基)-1，3，5-庚三烯基]-高氯酸鹽(C25H25N3S2·I)(激發(fā)波長(zhǎng)765nm，發(fā)光波長(zhǎng)850nm)、其他菁系化合物例如3，3’-二丙基噻二羰花青(チアジカルボシアニン)(激發(fā)波長(zhǎng)622nm、發(fā)光波長(zhǎng)670nm)。
本申請(qǐng)的油墨組合物中的上述有機(jī)熒光物質(zhì)的添加量，以構(gòu)成油墨組合物的樹脂成分和有機(jī)熒光物質(zhì)的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，是0.01質(zhì)量％～3質(zhì)量％，優(yōu)選是0.1～2質(zhì)量％。
作為本發(fā)明中使用的固化性樹脂組合物，可以使用紫外線固化性、可見光固化性、紅外線固化性、電子束固化性、氧化固化性、熱固化性、吸濕固化性等的涂料等用的各種固化性樹脂。
作為本申請(qǐng)中使用的紫外線固化性、可見光固化性、紅外線固化性樹脂組合物，有公知的樹脂組合物，例如，含有帶取代或未取代的丙烯?；蚣谆；炔伙柡突膯误w和/或該單體制成的預(yù)聚物、不飽和聚酯及苯乙烯等的乙烯基系單體的樹脂組合物、硫醇-烯烴系樹脂組合物。
本申請(qǐng)中使用的紫外線固化性樹脂組合物中，在有助于或不妨礙達(dá)到本申請(qǐng)發(fā)明目的的范圍內(nèi)可以添加用于提高對(duì)紫外線的敏感度而促進(jìn)樹脂組合物固化的光增感劑、光穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑)、抗氧劑、過氧化物分解劑、填充劑、表面活性劑、防霉劑、防腐劑等。具體地，在不能識(shí)別本申請(qǐng)的油墨組合物記錄的潛像的范圍內(nèi)，并且在對(duì)600～850nm波長(zhǎng)范圍的激發(fā)波長(zhǎng)進(jìn)行應(yīng)答并發(fā)出比651～900nm的近紅外區(qū)域長(zhǎng)的波長(zhǎng)的不可見區(qū)域熒光的有機(jī)熒光物質(zhì)的功能進(jìn)行強(qiáng)化保全或不妨礙的范圍添加。
作為本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方案中可使用的光增感劑，有雙乙酰類、二苯甲酮類、苯偶姻類、苯偶姻烷基醚類、偶氮二異丁腈類、過氧化苯甲酰類等公知的光增感劑。
本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方案中可使用的紫外線吸收劑，起保護(hù)吸收紫外線而固化的作為油墨組合物的潛像不發(fā)生劣化的作用。該紫外線吸收劑，包括二苯甲酮類(2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、異辛基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基丙酸酯)、苯并三唑類(2-[2-羥基-3，5-二(1，1-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑)、草酸酰替苯胺類、氰基丙烯酸酯類、及三嗪類(2-[4-[(2-羥基-3-十二烷基氧基丙基)氧]-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基-1，3，5-三嗪)、2-[4-[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧]-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基-1，3，5-三嗪))的公知的紫外線吸收劑。
作為本發(fā)明使用的其他樹脂組合物，可列舉含引起氧化聚合的醇酸樹脂、油改性環(huán)氧樹脂、松脂改性酚醛樹脂、聚合亞麻籽油清漆、聚合蓖麻油的樹脂組合物，含在有機(jī)過氧化物(作為聚合引發(fā)劑及固化劑起作用)的存在下經(jīng)自由基聚合進(jìn)行固化的不飽和聚酯及苯乙烯單體或丙烯酸酯之類的不飽和單體及金屬鹽(反應(yīng)促進(jìn)劑)的樹脂組合物，含引起紫外線聚合的不飽和聚酯樹脂、不飽和單體及增感劑等的樹脂組合物，含利用電子束引起聚合的不飽和聚酯樹脂及不飽和單體等的樹脂組合物，含常溫固化或加熱進(jìn)行固化的醇酸樹脂及丙烯酸樹脂、作為交聯(lián)劑的氨基樹脂、酸催化劑等的樹脂組合物，經(jīng)2官能性與3官能性的異氰酸酯與水的反應(yīng)制得的濕氣固化型的聚氨酯樹脂組合物，胺或多元醇固化型聚氨酯樹脂組合物，氧化聚合型的氨基甲酸酯化醇酸樹脂組合物，含經(jīng)常溫或加熱反應(yīng)進(jìn)行固化的環(huán)氧樹脂、金屬鹽、胺的環(huán)氧樹脂組合物，含酸或酸酐與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物等。
可與這些樹脂成分一起使用如前所述的可添加在紫外線固化性樹脂組合物中的各種添加劑中根據(jù)需要選出的添加劑。
本申請(qǐng)發(fā)明的實(shí)施方案中可使用的光穩(wěn)定劑不吸收290nm以上的紫外線，起捕捉成為潛像劣化原因的烷基自由基或過氧化物自由基、保護(hù)固化的油墨組合物形成的潛像不劣化的作用。作為該光穩(wěn)定劑，包括受阻胺(注冊(cè)商標(biāo)チヌビン292、チヌビン123等可從汽巴嘉基公司購(gòu)到的光穩(wěn)定劑)等。
本發(fā)明是含對(duì)有機(jī)熒光物質(zhì)起猝滅作用的有效量猝滅劑(消光劑)的潛像用油墨組合物。
猝滅劑具有使油墨組合物中的發(fā)色團(tuán)(羰基、硝基、偶氮基等)吸收紫外線后變成激發(fā)態(tài)、發(fā)出熒光、然后利用空氣中的三線態(tài)氧變成單線態(tài)的發(fā)色團(tuán)恢復(fù)到原樣的功能。
即，對(duì)提高長(zhǎng)久保持有機(jī)熒光物質(zhì)的熒光發(fā)光能力的作用效果有非常大的貢獻(xiàn)。
通過猝滅劑與前述的有機(jī)熒光物質(zhì)并用，基體上記錄的潛像在環(huán)境條件下，即使暴露在紫外線、可見光線、紅外線等的光線下，有機(jī)熒光物質(zhì)也可長(zhǎng)期不劣化，維持辨讀及辨別真?zhèn)嗡匦璧那笆鰺晒馓匦?，或者，即使加熱到常溫以上，通過猝滅劑的作用，也可以不劣化，長(zhǎng)期地維持有機(jī)熒光物質(zhì)必需的熒光特性。
這里，相對(duì)于有機(jī)熒光物質(zhì)的起猝滅作用的有效的猝滅劑的量，是用于使有機(jī)熒光物質(zhì)與猝滅劑反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)對(duì)600～850nm的紅外線的可激發(fā)狀態(tài)所必需的量，理想的是，相對(duì)于有機(jī)熒光物質(zhì)是當(dāng)摩爾量，油墨組合物中為了能夠激發(fā)，以油墨組合物的樹脂組成成分、有機(jī)熒光物質(zhì)與猝滅劑的合計(jì)質(zhì)量為基礎(chǔ)，添加0.02～6質(zhì)量％、優(yōu)選添加0.1～4質(zhì)量％。即，以添加有機(jī)熒光物質(zhì)的同樣質(zhì)量～2倍質(zhì)量為標(biāo)準(zhǔn)。
作為本發(fā)明使用的猝滅劑，可列舉β-胡蘿卜素、異玉米黃素、C30類胡蘿卜素等的胡蘿卜素類；二乙胺、三乙胺、DABCO等的胺類；α-生育酚、2，3，6-三苯基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲酚等的酚類；二硫代芐基、或雙(二異丙基二乙硫代磷酸酯)的Ni(II)配位化合物；二乙硫醚、二乙基亞砜(フスフイド)等的硫化物等。鎳配位化合物猝滅劑只用很少的量即有綠色等的著色作用，但使用量如上述很少時(shí)，即使使用，也看不見潛像。
上述的猝滅劑中，Ni配位化合物類的猝滅劑可發(fā)揮特別優(yōu)異的作用效果。
本發(fā)明的潛像油墨組合物中，作為有機(jī)熒光物可采用由萘并噻唑鎓、苯并噻唑鎓、苯并吲哚鎓及菁系化合物中選出的一種或兩種以上的化合物，作為猝滅劑可采用胡蘿卜素類、胺類、酚類、鎳配位化合物及硫化物中選出的一種或兩種以上的化合物，作為固化性樹脂組合物可從紫外線固化性、可見光固化性、紅外線固化性、電子束固化性、氧化固化性、熱固化性及吸濕固化性樹脂組合物中選用，其中，作為紫外線固化性樹脂組合物，可采用由含有帶取代或未取代的丙烯酰基或甲基丙烯?；炔伙柡突膯误w和/或由該單體制成的預(yù)聚物、不飽和聚酯及苯乙烯等的乙烯基系單體的樹脂組合物及硫醇-烯烴系樹脂組合物中選出的一種或兩種以上的樹脂組合物，此外，還可以含光敏劑等的前述各種添加劑。
本發(fā)明的潛像油墨組合物，作為優(yōu)選方案之一，可制成含有萘并噻唑鎓作為有機(jī)熒光物質(zhì)、鎳配位化合物作為猝滅劑、含有丙烯酸單體及丙烯酸酯低聚物的樹脂組合物作為紫外線固化性樹脂組合物的潛像用油墨組合物。
在本發(fā)明的含基體和在基體上印刷、固化的前述潛像用油墨組合物形成的潛像的印刷物中，在基體與潛像之間或潛像的上面可以含有由熱敏或壓敏發(fā)色油墨組合物形成的層。該層是通過加熱及施加壓力使發(fā)色劑與顯色劑接觸、反應(yīng)，使之發(fā)色，利用該發(fā)色油墨形成從文字、記號(hào)、數(shù)字、密碼、圖形、圖象及其組合中選擇的表示或像的層。具體地可以將印刷物發(fā)行年月日、地點(diǎn)、記號(hào)、字符等進(jìn)行印字、印刷。無(wú)論在哪種情況下都必須不妨礙本發(fā)明的受光、發(fā)光功能。
由上述的熱敏或壓敏發(fā)色油墨組合物形成的層，可以采用通常公知的方法形成。
熱敏油墨組合物，例如，在水溶性聚合物(聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、淀粉等)的粘合劑中分別分散顯色劑(具有一種以上的酚羥基的酚化合物等)和發(fā)色劑(無(wú)色染料、熒烴染料等)后，根據(jù)需要添加提高發(fā)色感度的增感劑，填料，蠟，潤(rùn)滑材料，圖象保存穩(wěn)定劑，高吸油性分散劑，表面活性劑，脫模劑，消泡劑等的助劑進(jìn)行混合而形成。該熱敏油墨組合物采用涂布器涂布在基體的上面、潛像的下面或潛像的上面形成層。
壓敏油墨組合物層包括含有將給電子性物質(zhì)(發(fā)色劑無(wú)色染料)溶解于油(烷基萘、二芳基鏈烷等)中采用凝聚法在明膠膜中微膠囊化或采用就地法(尿素、三聚氰胺甲醛等的微膠囊)或界面聚合法(由多元異氰酸酯與活性氫的反應(yīng)產(chǎn)物等制得的微膠囊)微膠囊化的發(fā)色劑的層，和含顯色劑(與無(wú)色染料等反應(yīng)成為有色的酸性的得電子性物質(zhì)等)、顏料(高嶺土、碳酸鈣等)、膠乳等的粘合劑類的層。
本發(fā)明的油墨組合物固化層上設(shè)的固化保護(hù)膜，必須具有硬度和強(qiáng)度、耐水性、耐污性、耐擦傷性，保護(hù)潛像的性能等，耐反復(fù)使用，可實(shí)施正確的潛像的判斷。另外，固化保護(hù)膜必須不妨礙本發(fā)明的受光、發(fā)光功能等本申請(qǐng)所期望的目的。本發(fā)明的固化保護(hù)膜用的樹脂成分，只要具有上述功能，可使用丙烯酸類、聚酯類、聚氨酯類等各種的樹脂，其中，優(yōu)選丙烯酸酯類單體以及丙烯酸酯類單體與可與其聚合的其他不飽和單體的混合物，特別優(yōu)選紫外線固化性樹脂組合物。作為構(gòu)成紫外線固化性樹脂的單體，可列舉1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯。其中，在有效發(fā)揮上述諸特性方面，最優(yōu)選含有三丙二醇二丙烯酸酯及受阻胺的紫外線固化性樹脂。
作為該受阻胺，可使用公知的各種受阻胺，受阻胺具有保護(hù)固化油墨免受光、氧等老化因素的破壞的功能，所以與猝滅劑一起提高有機(jī)熒光物質(zhì)的耐用性。
油墨表面上形成的固化性保護(hù)層，理想的是含受阻胺的紫外線固化涂料形成的膜，必須看不見潛像，起保護(hù)有機(jī)熒光物質(zhì)與猝滅劑的作用。是長(zhǎng)壽命的，優(yōu)選是透明膜，膜的厚度只要是能夠發(fā)揮前述作用效果，則沒有特殊限制，例如0.1-3.0μm，優(yōu)選是0.5-1.5μm。
在不識(shí)別本申請(qǐng)的油墨組合物描繪的潛像的范圍內(nèi)，而且在強(qiáng)化或不妨礙用600-850nm波長(zhǎng)范圍的光激發(fā)而發(fā)出651-900nm波長(zhǎng)的熒光的發(fā)光的限度，在該涂料組合物(固化性保護(hù)層)中也可添加油墨組合物中添加的光增感劑、光穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑)、抗氧劑、過氧化物分解劑、填充劑、表面活性劑、防霉劑、防腐劑等。
本發(fā)明的油墨組合物記錄的潛像在照射紫外線或紅外線時(shí)(更不用說在白色光下)，是人的眼睛看不見或難以看見的數(shù)字、文字、色彩、花紋、記號(hào)、符號(hào)等(標(biāo)志)。
另外，記錄潛像的對(duì)象物(基體)不只限于紙幣、有價(jià)證券、保險(xiǎn)證、ID卡、文書等的紙類、木、塑料、金屬、IC等的卡類等的薄的平面狀物，也可以是有立體形狀的物品。
用本發(fā)明的油墨組合物在紙幣、有價(jià)證券等上記錄前述的各種潛像時(shí)，特別是進(jìn)行該不可見的潛像的測(cè)定、辨讀時(shí)，提供可正確的閱讀、并有耐久性的油墨組合物。
由于在照射紫外線或紅外線時(shí)(更不用說在白色光下)，人的眼睛看不見用本發(fā)明的油墨組合物記錄的潛像，所以可在第三者不知道的情況下正確地實(shí)施真?zhèn)蔚谋孀x。
本發(fā)明的潛像不僅是作為真?zhèn)伪孀x的方法使用，例如還在制品的一部分或捆包制品的箱體上記錄使用的指示信息作為潛像，使第三者不知道公司內(nèi)信息，可進(jìn)行制品的配送或工程管理。這時(shí)，因?yàn)樵谌粘５墓饩€下潛像不可見，也不會(huì)破壞外觀。
潛像在基體上的印刷(適用、涂布、適用、記錄)方法可使用公知的印刷手段，作為該印刷方法，包括手寫、凹版、凸版、噴涂、油墨噴射等。
印刷物可以是黑白印刷物，也可以是有色(彩色)印刷物，彩色印刷物的情況下，獲得可更難判明潛像存在的效果。
本發(fā)明中辨讀裝置用的發(fā)光元件，只要是在波長(zhǎng)范圍600-850nm的通常條件下能夠發(fā)出不能識(shí)別的光的發(fā)光元件，則可利用紅外線燈、紅色的發(fā)光二極管(LED)、激光二極管(LD)等公知的各種的光源。紅色的發(fā)光二極管由于小型化，便宜，所以裝置也可小型化，便于攜帶。
采用本發(fā)明的潛像用油墨組合物印上潛像的物品，通過使用本發(fā)明的辨讀裝置，可不讓第三者知道，容易又安全地對(duì)秘密內(nèi)藏印有潛像的物品實(shí)施保全管理、工程管理、運(yùn)輸和使用管理。
由本發(fā)明的潛像用油墨組合物印刷的印刷物辨讀潛像信息時(shí)，對(duì)印刷物照射波長(zhǎng)范圍550-850nm的激發(fā)波長(zhǎng)，檢測(cè)印刷物的固化油墨所發(fā)出的波長(zhǎng)范圍651-900nm的熒光發(fā)光量和/或潛像，再把該檢測(cè)的熒光發(fā)光量和/或潛像與預(yù)先設(shè)定的基準(zhǔn)值進(jìn)行對(duì)比辨讀，由此，可辨讀印刷物上的潛像信息。
該方法可有效地用作判斷各比賽場(chǎng)、娛樂場(chǎng)或各種金融機(jī)構(gòu)使用的各種發(fā)行券卡等的真?zhèn)巍?br> 上述真?zhèn)闻袛喾椒?，通過將進(jìn)行照射的激發(fā)光波長(zhǎng)或強(qiáng)度及由油墨發(fā)出的熒光波長(zhǎng)輸出量(例如2～5V)與印刷位置一起并用進(jìn)行檢測(cè)，可進(jìn)一步提高判斷精確度。
例如，上述方法的檢測(cè)中，作為印刷在券(紙)上的潛像利用線時(shí)，作為一種方法可以將線離開紙端面的距離作為一種測(cè)定指標(biāo)(判斷指標(biāo))。
此外，潛像用油墨組合物作為保密油墨印刷時(shí)，可將其印刷寬度(具體地約1mm-10mm)作為一種測(cè)定指標(biāo)。
另外，潛像的印刷位置、形狀、大小等也可同時(shí)作為一種測(cè)定指標(biāo)。
本發(fā)明的真?zhèn)闻袛嘌b置中，使用具有將發(fā)光元件發(fā)出的光波長(zhǎng)和受光元件接受的光波長(zhǎng)分別控制在最大值左右10nm-20nm內(nèi)、尤其是10nm內(nèi)的濾波器，可提高信息的機(jī)密性，并提高檢測(cè)精度。作為濾波器，可使用玻璃、塑料等制的濾色器等公知的器具。
將以上的結(jié)果歸納于表1。
表1油墨組合物的組成(質(zhì)量％)

發(fā)明的效果利用本發(fā)明的潛像用印刷油墨組合物時(shí)，因?yàn)椴⒂免鐒?，所以在環(huán)境條件下或即使加熱條件下，有機(jī)熒光物質(zhì)反復(fù)進(jìn)行來自發(fā)光元件的光照射、反復(fù)進(jìn)行相應(yīng)的熒光的發(fā)光，也極少劣化，可防止有機(jī)熒光物質(zhì)的劣化。另外，即使低輸出功率的發(fā)光二極管作為光源，熒光的發(fā)光強(qiáng)度也很強(qiáng)，因此具有劣化少的作用效果。其結(jié)果，在來自潛像的信息辨讀裝置(物品的真?zhèn)闻袛嘌b置)中，作為受光元件，即使用小型的低輸出功率的發(fā)光二極管，由于可正確且充分地獲得與潛像相關(guān)的信息，所以裝置可小型化，便于攜帶。
用本發(fā)明的油墨組合物記錄的潛像，是在照射紫外線或紅外線時(shí)(更不用說在白色光下)人的眼睛不能看見的數(shù)字、文字、顏色、花紋、記號(hào)、符號(hào)等(標(biāo)記)。與印刷潛像的基體相關(guān)的信息，可作為潛像即在通常的光下人不能看見的信息進(jìn)行記錄。含該各種信息的潛像采用由發(fā)光元件、受光元件、對(duì)比演算處理器構(gòu)成的辨讀裝置，尤其是物品的真?zhèn)闻袛嘌b置，可掌握和認(rèn)定信息，在事后的處理中不讓第三者的眼睛看見需要的信息，在保持機(jī)密的狀態(tài)下進(jìn)行傳達(dá)。
權(quán)利要求
1.潛像用油墨組合物，其含有對(duì)波長(zhǎng)范圍600-850nm的激發(fā)波長(zhǎng)進(jìn)行應(yīng)答并發(fā)出波長(zhǎng)范圍651-900nm的熒光的有機(jī)熒光物質(zhì)、猝滅劑及固化性樹脂組合物。
2.權(quán)利要求1所述的潛像用油墨組合物，其特征在于，有機(jī)熒光物質(zhì)含有從萘并噻唑鎓、苯并噻唑鎓、苯并吲哚鎓及菁系化合物中選出的一種或兩種以上的化合物。
3.權(quán)利要求2所述的潛像用油墨組合物，其特征在于，猝滅劑含有從胡蘿卜素類、胺類、酚類、鎳配位化合物及硫化物中選出的一種或兩種以上的化合物。
4.權(quán)利要求1所述的潛像用油墨組合物，其特征在于，固化性樹脂組合物從紫外線固化性、可見光固化性、紅外線固化性、電子束固化性、氧化固化性、熱固化性、吸濕固化性樹脂中選出。
5.權(quán)利要求4所述的潛像用油墨組合物，其特征在于，紫外線固化性樹脂組合物包括從含帶取代或未取代的丙烯?；蚣谆；炔伙柡突膯误w和/或由該單體制成的預(yù)聚物、不飽和聚酯及苯乙烯等的乙烯基系單體的樹脂組合物、及硫醇-烯烴系樹脂組合物中選出的一種或兩種以上的樹脂組合物。
6.權(quán)利要求5所述的潛像用油墨組合物，其特征在于，含有萘并噻唑鎓作為有機(jī)熒光物質(zhì)、鎳配位化合物作為猝滅劑、含丙烯酸單體及丙烯酸酯低聚物的樹脂組合物作為紫外線固化性樹脂組合物。
7.印刷物，其特征在于，含有基體和在基體上印刷、固化的權(quán)利要求1所述的油墨組合物形成的潛像。
8.權(quán)利要求7所述的印刷物，其特征在于印刷物是有色的。
9.印刷物，其含有基體和在基體上印刷、固化的權(quán)利要求1所述的油墨組合物所形成的潛像，在基體與潛像之間或潛像的上面具有熱敏或壓敏發(fā)色油墨組合物形成的層。
10.權(quán)利要求7-9的任一項(xiàng)所述的印刷物，其特征在于表面還有固化保護(hù)膜。
11.權(quán)利要求7-9的任一項(xiàng)所述的印刷物，其特征在于固化保護(hù)膜包括含有受阻胺的紫外線固化膜。
12.印刷物上的潛像信息辨讀方法，其包括對(duì)權(quán)利要求7-9的任一項(xiàng)所述的印刷物照射波長(zhǎng)范圍550-850nm激發(fā)波長(zhǎng)的工序、檢測(cè)印刷物的固化油墨發(fā)出的波長(zhǎng)范圍651-900nm的熒光發(fā)光量和/或潛像的工序及將該檢測(cè)的熒光發(fā)光量和/或潛像與預(yù)先設(shè)定的基準(zhǔn)值進(jìn)行對(duì)比辨讀的工序。
13.印刷物上的潛像信息辨讀裝置，其特征在于具有對(duì)權(quán)利要求7-9的任一項(xiàng)所述的印刷物照射波長(zhǎng)范圍600-850nm的激發(fā)波長(zhǎng)的發(fā)光元件、檢測(cè)印刷物的固化油墨發(fā)出的波長(zhǎng)范圍651-900nm的熒光發(fā)光量和/或潛像的受光元件、及用于將該檢測(cè)的熒光發(fā)光量和/或潛像與預(yù)先設(shè)定的基準(zhǔn)值進(jìn)行對(duì)比辨讀的演算處理器。
14.權(quán)利要求13所述的潛像信息辨讀裝置，所述信息辨讀裝置是印刷物的真?zhèn)闻袛嘌b置。
15.權(quán)利要求13所述的潛像信息辨讀裝置，其特征在于具有將發(fā)光元件發(fā)出的光波長(zhǎng)及受光元件接受的光波長(zhǎng)控制在各自的最大值前后10nm內(nèi)的濾波器。
全文摘要
本發(fā)明涉及含對(duì)波長(zhǎng)范圍600－850nm的激發(fā)波長(zhǎng)進(jìn)行應(yīng)答并發(fā)出波長(zhǎng)范圍651－900nm熒光的有機(jī)熒光物、猝滅劑及固化性樹脂組合物的潛像用油墨組合物，含基體和在基體上的油墨組合物形成的潛像的印刷物，具有對(duì)該印刷物照射激發(fā)波長(zhǎng)的發(fā)光元件、檢測(cè)印刷物的固化油墨發(fā)出的前述波長(zhǎng)范圍熒光的受光元件、將該檢測(cè)的熒光發(fā)光量等與基準(zhǔn)值進(jìn)行對(duì)比辨讀的演算處理器的潛像信息辨讀裝置及潛像信息辨讀方法，可在不讓第三者知道的情況下準(zhǔn)確地實(shí)施真?zhèn)蔚呐袛嗟取?br> 文檔編號(hào)C09D11/00GK1474863SQ01819047
公開日2004年2月11日 申請(qǐng)日期2001年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月16日
發(fā)明者關(guān)岡千秋, 前谷宗扶, 平澤洋一, 一, 扶 申請(qǐng)人:富士通株式會(huì)社, 富士通愛索泰克株式會(huì)社