專利名稱：流變性能改進劑和具有改進的流變性能的顏料組合物的制作方法
由于它們的平面型發(fā)色團結(jié)構(gòu)，多環(huán)和雜環(huán)顏料具有許多共同的性質(zhì)它們幾乎是不溶的，甚至在高的加工溫度下，并且顯示很好的牢度性質(zhì)，例如顯示出對光、風化和熱的優(yōu)異穩(wěn)定性。另一方面，它們顯示差的分散性和包含它們的組合物的流變性能仍然在有些地方不能令人滿意。
長時間以來已經(jīng)知道，有機顏料的某些與應(yīng)用相關(guān)的性能能夠通過分散劑的添加來改善。顏料衍生物，包括很多的磺酸鹽在內(nèi)，被證明是尤其合適的分散劑。
US-5 271 759公開了包括具有各種發(fā)色團的有機顏料，磺化顏料衍生物和聚合物季銨鹽的顏料組合物，該顏料組合物據(jù)說在表面-涂料和印刷油墨中具有良好的流變性能并能夠?qū)崿F(xiàn)聚烯烴類的無翹曲顏料著色?；腔量┎⑦量┗撬猁}和酞菁磺酸鹽是作為例子給出的，聚合物反離子是，例如，聚(N，N-二甲基-3，5-二亞甲基哌啶鎓)或該陽離子胺/甲醛縮合物Tinofix EW。
US-3 754 958，US-4 055 440，JP-A-62/181373，US-4 726 847和EP-A-0 638 615涉及改性酞菁顏料。與更高度磺化產(chǎn)物相比，根據(jù)US-3 754 958，具有相同反離子的僅僅部分地磺化的顏料顯示出改進的顏色強度，光澤和透明度，曾作為陽離子C6-C14烷基三甲基銨被公開。相反，US-4 055 440公開了通過利用脫氫樅胺所實現(xiàn)的在更高度磺化產(chǎn)物的流變性能上的改進。在JP-A-62/181373中，油墨的流動性通過具有15-40個碳原子的季銨離子的磺化酞菁來提高，這些碳原子中的12到18個是在烷基中；在實施例中，公開了雙十二烷基二甲基銨和二甲基雙十八烷基銨。類似地，EP-A-0 638 615公開了通過銅酞菁與磺化銅酞菁的銨鹽一起濕磨來制備具有改進的光澤，分散性，流動性和顏色強度的顏料的方法，作為銨陽離子尤其公開了雙十二烷基二甲基銨和十六烷基三甲基銨。根據(jù)US-4 726 847，由酞菁顏料和磺化酞菁組成的組合物的流變性能和光學性能能夠通過用陰離子和陽離子表面活性劑的混合物涂敷來改進，作為表面活性劑尤其公開EthomeenS/12[61-24-0]。
US-4 791 204，US-5 145 524，EP-A-0 430 875，EP-A-1 104 789，GB-B-2 238 550，US-5 380 870和US-5 840 907涉及二酮基吡咯并吡咯顏料組合物。根據(jù)US-4 791 204，二酮基吡咯并吡咯顏料的流變性能，對熱的穩(wěn)定性和翹曲特性可通過添加改性二酮基吡咯并吡咯來改進，其中在很多的可能性上，包括銨磺酸鹽，例如六亞甲基二胺鹽。在US-5 145 524中，在流變性能上的進一步改進可通過添加一定量的作為粘度指數(shù)改進劑的烷氧基乙烯基聚合物來實現(xiàn)。同時對于二酮基吡咯并吡咯和對于喹吖啶酮而言，EP-A-0 430 875優(yōu)選采用某些磺酸鹽，該貯存穩(wěn)定性得到提高和泛色和發(fā)生絮凝的趨勢會減少；在一個實施例中十六烷基三甲基銨是作為陽離子被公開的。在EP-A-1 104 789中，使用Pigment Red 264的磺化衍生物代替Pigment Red 254的那些。再次在GB-B-2 238 550中，通過使用特殊的二酮基吡咯并吡咯磺酸鹽混合物代替單種的磺酸鹽來提高流變性能和色飽和度，作為反離子尤其提及了十六烷基-三甲基銨鹽。相反地，US-5 380 870公開了磺化二酮基吡咯并吡咯，由于有混合的反離子，它顯示出提高的顏色強度和高度的分散性以及耐熱和耐光的牢度。更具體地，N-取代的二酮基吡咯并吡咯是US-5 840 907的主題，這些產(chǎn)物同樣有可能是部分磺化的并例如也以鯨蠟基三甲基銨或芐基三丁基銨鹽形式存在。
對于Pigment Red 177，屬于1-氨基蒽醌系列的聯(lián)蒽醌顏料，根據(jù)US-4 863 522，流變性質(zhì)能夠同樣地通過添加磺化衍生物來改進，作為它的陽離子尤其公開了四甲銨。對于靛藍(Pigment Blue 60)類似的主題物質(zhì)已由US-4 692 189公開，其中，除了流變性能的改進之外，該顏色強度和光澤也被改進，和對于異二氫吲哚酮由US-4 865 650公開，其中，除了流變性能的改進之外，該分散穩(wěn)定性和發(fā)生絮凝的趨勢也被改進。根據(jù)US-5 264 034，也對于苝的情況，按照類似方式改進了流變性能，分散性，絮凝穩(wěn)定性，顏色強度，透明度和表面性質(zhì)，苝磺酸鹽有可能也處于銨鹽的形式，例如處于硬脂基-銨鹽形式。最后，US-5 275 653公開了包括二噁嗪顏料(Pigment Violet 23)和作為分散劑的它的磺化衍生物(例如以鈣-，樅酸基-，硬脂基-，二(2-乙基己基)-或三乙基-銨鹽形式)的組合物，結(jié)果據(jù)說改進了流變性能和顏色性質(zhì)。
在現(xiàn)有技術(shù)中，最通常使用的分散劑是磺酸鈣。然而，對于偶爾使用的銨磺酸鹽，使用混亂類型的陽離子，沒有任何跡象表明有可能的進一步改進，只是對于酞菁顏料的情況，偶然提及至少一種長鏈基團存在的必要性。
然而，在全部上述情況下，流變性能，分散性，絮凝，泛色，光澤和顏色強度仍然不能令人滿意地滿足所有那些日益增長的要求。另外，對于各種顏料類型，使用具有各種陽離子的顏料衍生物。因此，對于配方的情況，有時發(fā)生一種情況，其中陽離子發(fā)生交換，導致了與應(yīng)用相關(guān)的性質(zhì)的損害，其原因迄今還未完全認識到。
依據(jù)本發(fā)明現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，令人吃驚地，當具有某些季銨陽離子作為陽離子的磺化顏料衍生物用作分散劑時，有可能避免上述缺點和尤其獲得在流變性能上大大改進的顏料組合物。
所以，本發(fā)明涉及一種組合物，它包括(a)1-氨基蒽醌，三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮，蒽素嘧啶，喹吖啶酮，二噁嗪，二酮基吡咯并吡咯，黃烷士酮，陰丹酮，異吲哚啉酮，異宜和藍酮，perinone，苝，酞菁，皮蒽酮或硫靛藍系列的顏料，或由多種此類顏料組成的固溶體或混晶，和(b)與顏料(a)或與固溶體(a)中或混晶(a)中的主體組分相同系列的顏料的磺化產(chǎn)物，其中在磺化產(chǎn)物中該顏料被至少一個通式(I)的基團所取代 其中R1是甲基或乙基，R2，R3和R4各自獨立地是C6-C24烷基或C6-C24鏈烯基，m是0.3到1.0的數(shù)，和n是0到(1.0-m)的數(shù)。
R1優(yōu)選是甲基。R2，R3和R4優(yōu)選是C6-C18烷基或C6-C18鏈烯基，尤其C1-C18烷基。R2和R3尤其是相同的和，與R4無關(guān)，各自為C6-C10烷基。R2，R3和R4更尤其是全部相同的C6-C10烷基。
C6-C24烷基和C6-C24鏈烯基可以是線性或支化的。C6-C24烷基和C6-C24鏈烯基優(yōu)選是支化的。R2，R3和R4優(yōu)選是仲基團，尤其是2-(C6-C24)-烷基或2-(C6-C24)鏈烯基，例如2-己基，2-乙基-己基，2-辛基，2-癸基或2-十二烷基。
數(shù)m和n是統(tǒng)計平均數(shù)值，以全部磺酸鹽基團的總數(shù)為基礎(chǔ)計。m優(yōu)選是0.3到0.8的數(shù)，尤其0.4到0.6的數(shù)。n優(yōu)選是0.1到0.7的數(shù)，尤其0.6到0.4的數(shù)。
m和n的總和是至多1.0但更佳的是低于1.0。在后一種情況下，任何其它陽離子可以以對應(yīng)于磺酸鹽中平衡電荷的數(shù)量存在。這些其它陽離子可以是，例如，堿金屬，堿土金屬或過渡金屬陽離子，任何已知的銨陽離子，或質(zhì)子。m和n的總和優(yōu)選是至少數(shù)量0.7，尤其是至少數(shù)量0.9，更尤其是數(shù)量1，任何補充的陽離子優(yōu)選是H+，Na+，1/2 Mg++或季銨離子。
顏料(a)也可以是具有不同發(fā)色團和/或結(jié)構(gòu)的顏料的混合物，例如2到10種顏料，優(yōu)選2到5種顏料，尤其2或3種顏料的混合物。
磺化產(chǎn)物(b)的量優(yōu)選是0.1到10mol％，尤其是0.5到6mol％，更尤其是1到3mol％，尤其是大約2mol％，以顏料(a)為基礎(chǔ)。
該磺化產(chǎn)物(b)具有，例如，1到4個，優(yōu)選至少1/m個，尤其是1或2個，更尤其是2個磺酸鹽基團/每分子的顏料。如在顏料(a)的情況中，該磺化產(chǎn)物(b)也可以是具有不同結(jié)構(gòu)的組分的混合物。該磺化產(chǎn)物(b)優(yōu)選是與顏料(a)屬于相同發(fā)色團系列的衍生物。當有多種衍生物時，優(yōu)選它們中的至少一種是屬于與顏料(a)相同的發(fā)色團系列。當顏料(a)是幾種發(fā)色團的混合物時，幾種發(fā)色團的相應(yīng)混合物尤其適合于磺化產(chǎn)物(b)。
可以理解的是，顏料(a)和磺化產(chǎn)物(b)沒有必要單獨存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。相反地，盡可能高比例的磺化產(chǎn)物(b)應(yīng)該已吸附在顏料(a)的表面上。理想地，獲得了由顏料核和磺化產(chǎn)物(b)的表層組成的顏料顆粒。此類產(chǎn)品也能夠利用本身已知的方法將表面上的顏料部分地磺化和然后將所獲得的磺化產(chǎn)品轉(zhuǎn)化成通式(I)的產(chǎn)品來選擇性地獲得。
因此，本發(fā)明還涉及1-氨基蒽醌，三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮，蒽素嘧啶，喹吖啶酮，二噁嗪，二酮基吡咯并吡咯，黃烷士酮，陰丹酮，異吲哚啉酮，異宜和藍酮，perinone，苝，酞菁，皮蒽酮染料或硫靛藍系列的表面磺化顏料、混晶或固溶體，其中該顏料、該混晶或固溶體在其表面上具有通式(I)的磺酸鹽基團， 其中R1是甲基或乙基，R2，R3和R4各自獨立地是C6-C24烷基或C6-C24鏈烯基，m是0.3到1.0的數(shù)，和n是0到(1.0-m)的數(shù)。
固溶體或混晶通常由2到5種，優(yōu)選2或3種組分組成。
該磺化產(chǎn)品(b)它們本身是新的和因此同樣地是本發(fā)明的主題。因此，本發(fā)明還涉及1-氨基蒽醌，三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮，蒽素嘧啶，喹吖啶酮，二噁嗪，二酮基吡咯并吡咯，黃烷士酮，陰丹酮，異吲哚啉酮，異宜和藍酮，perinoe，苝，酞菁，皮蒽酮染料或硫靛藍系列的化合物，該化合物具有通式(I)的一個或多個磺酸鹽基團 其中R1是甲基或乙基，R2，R3和R4各自獨立地是C6-C24烷基或C6-C24鏈烯基，m是0.3到1.0的數(shù)，和n是0到(1.0-m)的數(shù)。
在要求保護的磺化化合物中，特別優(yōu)選的是具有1或2個磺酸鹽基團的那些，其中m等于1，和優(yōu)選具有2個磺酸鹽基團的那些，其中m和n各自等于0.5(即根據(jù)本發(fā)明，在形式上是在兩種發(fā)色團分子的每一種上具有被銨陽離子中和的第二個磺酸鹽基團的鈣二{顏料發(fā)色團}磺酸鹽)。
根據(jù)本發(fā)明的磺化顏料例如能夠在全部類型的顏料著色體系中用作分散劑和著色性能的增強劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以單獨地由顏料(a)和磺化產(chǎn)物(b)組成或其它通常的組分可以以通常的量添加，例如(但決不單獨地)其中分散了顏料(a)和磺化產(chǎn)物(b)的粘結(jié)劑或溶劑。因此有可能容易地制備出用于為所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的用于全部應(yīng)用的組合物，例如涂料組合物，油墨，母煉膠，可光致固化的組合物等等。作為分散劑或溶劑，也有可能使用單體，它隨后被聚合，或使用水。
因此，本發(fā)明涉及根據(jù)上述定義的顏料(a)和磺化產(chǎn)物(b)在粘結(jié)劑和/或溶劑中的分散體。粘結(jié)劑和/或溶劑的量是，例如，0.3到10000重量份，以1重量份的顏料(a)為基礎(chǔ)計。
根據(jù)本發(fā)明的發(fā)色團系列的顏料是，例如，顏色指數(shù)顏料黃(Colour Index Pigment Yellow)24，108，109，109，123，147，173，193，199，顏料橙(Pigment Orange)40，43，48，49，51，61，71，73，顏料紅(Pigment Red)88，89，122，149，168，177，178，179，181，190，192，194，202，204，206，207，209，216，224，226，254，255，262，264，270，272，顏料紫(Pigment Violet)19，23，29，31，37，42，顏料藍(Pigment Blue)15，15∶1，15∶2，15∶3，15∶4，15∶6，16，60，64，顏料綠(Pigment Green)7，36，顏料黑(PigmentBlack)31，32，還原紅(Vat Red)74，3，6-二(3′-氰基-苯基)-2，5-二氫-吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮和3-苯基-6-(4′-叔丁基-苯基)-2，5-二氫-吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮。
因此，根據(jù)本發(fā)明的顏料(a)包括已知的發(fā)色團，優(yōu)選 其中M是H2或金屬(例如Cu)。這些發(fā)色團當然可以具有通常的取代基。
在根據(jù)本發(fā)明的全部顏料磺酸鹽中，尤其在上述的發(fā)色團中，根據(jù)本發(fā)明的磺酸鹽基團優(yōu)選直接鍵接于發(fā)色團的苯基或亞苯基上。
特別優(yōu)選的是1-氨基蒽醌，喹吖啶酮，二噁嗪，二酮基吡咯并吡咯，陰丹酮，苝或酞菁系列的顏料和由這些顏料組成的固溶體。1-氨基蒽醌，喹吖啶酮，二酮基吡咯并吡咯或陰丹酮系列的顏料是尤其優(yōu)選的。
更優(yōu)選的是a)屬于1-氨基蒽醌系列的以下通式的聯(lián)蒽醌顏料 b)屬于喹吖啶酮系列的以下通式的喹吖啶酮 其中R5和R6各自獨立地是氫，鹵素，C1-C24烷基，C1-C6烷氧基或苯基；c)屬于二酮基吡咯并吡咯系列的以下通式的吡咯并[3，4-c]吡咯 其中R8和R9各自獨立地是氫，甲基，叔丁基，氯，溴，CN或苯基；d)屬于陰丹酮系列的以下通式的陰丹酮 其中R7是氫或鹵素；和e)屬于酞菁種類的以下通式的酞菁 其中M′是銅或Ni和R10到R25各自獨立地是氫或鹵素。
優(yōu)選地，同樣，至少R10或R11是氫和至少R12或R13是氯和，尤其優(yōu)選，在16個基團R10到R25中，1，2，3，4，5，6或7個基團是氯，1，2，3，4，5，6，7，8或9個基團是氫和該剩余基團是溴。特別也可提及通式(VI)的酞菁，其中1，2，3或4個基團是氯和全部剩余基團是氫，和它們的混合物。所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員將會理解，這些化合物能夠以純形式或以異構(gòu)體或同系物的混合物形式使用。與R10到R25無關(guān)，M′總是優(yōu)選是Cu。
對于顏料組合物所指出的全部優(yōu)選條件類似地也適用于表面磺化顏料，適用于磺酸鹽本身和適用于分散體和適用于它們的全部應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠通過根據(jù)對所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員而言本身已知的方法，例如利用高速混合、干磨、濕磨、捏合或擠出或令人吃驚地簡單地在攪拌槳式干燥器中，以簡單方式將各種組分緊密地混合在一起來制備。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)已知方法的緊密混合得到了令人滿意的結(jié)果，認為(b)是至少部分地吸附在(a)上。該組分(a)或(b)，或兩組分，優(yōu)選以懸浮于水中的含水的壓濾餅形式使用。特別優(yōu)選的是堿金屬鹽(例如鈉鹽)形式的磺化產(chǎn)物(b)的使用，和僅僅在緊密分散之后，鈉陽離子被交換為在通式(I)中所示的陽離子，例如通過季銨氯化物或氫氧化物和任選氯化鈣的添加。所獲得的分散體因此，例如，進行過濾和用水洗滌，干燥，研磨和過篩。
根據(jù)本發(fā)明的分散體能夠通過根據(jù)本發(fā)明的組合物的分散和通過組分(a)或(b)的直接分散來獲得。
根據(jù)本發(fā)明的顏料組合物尤其體現(xiàn)特征于優(yōu)異的流變性能和最高的分散性和分散穩(wěn)定性，高的顏色飽和度和最令人驚訝地，高的色強度。它們具有非常誘人的色調(diào)，兼有優(yōu)異的牢度性能，高度吸引人的透明度和優(yōu)良的光澤。
根據(jù)本發(fā)明的顏料組合物，顏料，分散體和化合物能夠用于，例如，高分子量有機材料的原料著色。除了塑料，表面涂層和印刷油墨的著色，它們也適合于生產(chǎn)固體調(diào)色劑，蠟轉(zhuǎn)移帶或濾色器。
根據(jù)本發(fā)明需要著色的高分子量有機材料可以是天然的或合成來源的，和一般具有103至108g/mol的分子量。它可以是，例如，天然樹脂或干性油，橡膠或酪蛋白，或改性天然材料，如氯化橡膠，油改性醇酸樹脂，粘膠，纖維素醚或酯，如乙酸纖維素，丙酸纖維素，乙酰丁酸纖維素或硝化纖維，但尤其是通過聚合、縮聚或加聚獲得的完全合成的有機聚合物(熱固性塑料和熱塑性塑料)，例如聚烯烴類，如聚乙烯，聚丙烯或聚異丁烯，取代的聚烯烴類，如氯乙烯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，丙烯腈，丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合產(chǎn)物，和上述單體的共聚合產(chǎn)物，尤其ABS或EVA。
從加聚樹脂和縮聚樹脂中可提到甲醛與酚類的縮合產(chǎn)物，所謂的酚醛塑料，和甲醛與脲、硫脲和蜜胺的縮合產(chǎn)物，所謂的氨基塑料，用作表面涂敷樹脂的聚酯，它或者是飽和的，如醇酸樹脂，或者是不飽和的，如馬來樹脂，還有線性聚酯和聚酰胺或(聚)硅氧烷。
所提及的高分子量化合物可以單獨或以混合物形式，以塑料組合物或熔體形式存在，任選被紡絲而形成纖維。
它們也可以它們的單體形式或以溶解形式的聚合狀態(tài)作為表面涂敷劑或印刷油墨的成膜劑或粘結(jié)劑存在，如熟亞麻仁油(boiledlinsed oil)，硝化纖維，醇酸樹脂，三聚氰胺樹脂，尿素甲醛樹脂或丙烯酸樹脂。
高分子量有機材料用根據(jù)本發(fā)明的顏料組合物或磺化化合物的著色例如通過使用輥煉機、混合器或研磨裝置將該顏料組合物，或上述顏料和此類磺化化合物，任選以母煉膠形式，混入基質(zhì)中來進行。該著色的材料然后通常利用本身已知的方法，如壓延，壓力成型，擠出，展開-涂敷，澆鑄或由注射模塑法來制備成所需的最終形式。為了生產(chǎn)非硬質(zhì)模制品或降低它們的脆性，常常希望在成形之前將所謂的增塑劑引入到高分子量化合物中。作為增塑劑，例如可以使用磷酸，鄰苯二甲酸或癸二酸的酯類。在顏料引入聚合物中之前或之后，將增塑劑引入到根據(jù)本發(fā)明的工藝過程中。為了獲得不同的色調(diào)，也有可能向高分子量有機材料中添加填料或其它賦予顏色的組分，如白色，彩色或黑色的顏料和特殊效應(yīng)的顏料，在各情況下按所需的量。
對于表面涂敷劑和印刷油墨的著色，該高分子量有機材料和根據(jù)本發(fā)明的顏料組合物或顏料與根據(jù)本發(fā)明的磺化化合物一起，任選與添加劑，如填料、其它顏料、干燥劑或增塑劑一起，通常精細地分散或溶于有機和/或含水溶劑或溶劑混合物中。該程序可以使得各組分分別地分散或溶解，或幾種一起分散或溶解，然后才混合全部的組分。
因此，其它的實施方案也涉及原料著色的高分子量有機材料，包括(a)基于(a)和(b)的總和，0.05-70wt％的根據(jù)本發(fā)明的組合物，和(b)基于(a)和(b)的總和，99.95-30wt％的高分子量有機材料。
該材料可以采取現(xiàn)做現(xiàn)用的組合物的形式或從它制得的制品形式，或它可以采取母煉膠的形式，例如粒形。如果需要的話，根據(jù)本發(fā)明著色的高分子量有機材料也可包括通常的添加劑，例如穩(wěn)定劑或其它無機，金屬或有機顏料，如金紅石，炭黑，鋁粉，云母，它們可以有或沒有涂層，或是任何所需的著色的顏料。
因此，另外的實施方案還涉及高分子量有機材料的原料著色，其中顏料(a)和磺化產(chǎn)物(b)，任選以根據(jù)本發(fā)明的組合物形式或以表面改性顏料的形式被引入到該材料中，例如按照本身已知的方式通過將高分子量有機材料與根據(jù)本發(fā)明的顏料組合物混合和加工來實現(xiàn)。
在使用中，根據(jù)本發(fā)明的顏料組合物顯示出了非常令人吃驚地優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的可比顏料組合物的那些性能。它們具有良好的一般性質(zhì)，如耐熱、耐光、耐風化、耐遷移和耐溶劑的牢度，以及高的色強度，兼有高的色飽和度。另外，它們顯示出，尤其，優(yōu)良的流變性能，分散性和分散穩(wěn)定性。
優(yōu)選的應(yīng)用是表面涂敷，例如汽車漆，其中它們允許有高比例的顏料兼有高度的光澤。由于它們的優(yōu)良的透明度，它們也特別適合于特殊效應(yīng)的涂層。
下列實施例用于說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的范圍(除非另有說明，否則“％“總是表示wt％)實施例1將180g的C.I.Pigment Red 254的濕壓濾餅(干含量33％)和4.2g的根據(jù)GB-B-2 238 550的實施例1b)的磺化產(chǎn)物的濕壓濾餅(干含量28.6％)分散在500ml水中。在23℃下1小時的攪拌之后，添加1.2g的氯化甲基-三(2-辛基)銨在30ml水中的溶液。該懸浮液被攪拌另外1小時，然后過濾。過濾殘渣用水徹底地洗滌，并在80℃和50毫巴下干燥。
實施例2將120g的C.I.Pigment Red 177的濕壓濾餅(干含量25％)和0.6g的4，4′-二氨基-1，1′-二蒽醌基-3，3′-二磺酸分散在200ml水中。在23℃下1小時的攪拌之后，首先添加0.6g的氯化甲基-三(2-辛基)銨在30ml水中的溶液，然后添加4.44g CaCl2·6H2O在40ml水中的溶液。該懸浮液被攪拌另外1小時，然后過濾。過濾殘渣用水徹底地洗滌，并在80℃和50毫巴下干燥。
實施例3將48.2g的C.I.Pigment Blue 60的濕壓濾餅(干含量49.75％)和0.48g的二磺酸化陰丹酮分散在220ml水中。在23℃下1小時的攪拌之后，首先添加0.6g的氯化甲基-三(2-辛基)銨在30ml水中的溶液，然后添加4.44g CaCl2·6H2O在40ml水中的溶液。該懸浮液被攪拌另外1小時，然后過濾。過濾殘渣用水徹底地洗滌，并在80℃和50毫巴下干燥。
實施例4使用普通方法將2.0g的根據(jù)實施例1的產(chǎn)物在下面的聚酯表面涂敷體系中分散三小時-5.5g的Dynapol H700(Dynamit Nobel)
-0.6g的Solsperse 24000(Avecia)-4.8g的二甲苯-7.1g的乙酸丁酯。
該分散體用2.2g的Maprenal MF 650(Hoechst)和4.5g的乙酰丁酸纖維素在丁醇/二甲苯2∶1中的20％溶液(CAB 531.1，Eastman Chem.)調(diào)制成漆。所獲得的有色漆的施涂是通過將它流放到玻璃板上來進行的。在循環(huán)空氣干燥室(30′，于120℃)中焙烘之前，將該板以90°的傾角暴露于空氣中達20分鐘。根據(jù)DIN 67530在20°的傾角下使用光澤計(TMZGM 1020，Zehntner)測量的光澤值高于根據(jù)GB-B-2 238 550的實施例7所處理的顏料的那些值。
實施例5重復(fù)實施例4的程序，但是使用根據(jù)實施例2的組合物代替實施例1的組合物。該光澤值高于根據(jù)US-4 863 522所處理的顏料的那些值。
實施例6重復(fù)實施例4的程序，但是使用根據(jù)實施例3的組合物代替實施例1的組合物。該光澤值高于根據(jù)US-4 692 189的實施例15所處理的顏料的那些值。
實施例7為了測定該流動特性，根據(jù)實施例1的分散體通過使用Rotovisco RV20粘度計(HAAKE，測量溫度25℃，測量系統(tǒng)SV-SP，剪切范圍0-500 s-1)來試驗。用根據(jù)實施例1的產(chǎn)物所獲得的漆分散體顯示出了比根據(jù)GB-B-2 238 550的實施例7所處理的顏料好得多的流動特性。
實施例8重復(fù)實施例7的程序，但是使用根據(jù)實施例2的組合物代替實施例1的組合物。該流動特性優(yōu)于根據(jù)US-4 863 522所處理的顏料的那些值。
實施例9重復(fù)實施例7的程序，但是使用根據(jù)實施例3的組合物代替實施例1的組合物。該流動特性優(yōu)于根據(jù)US-4 692 189的實施例15所處理的顏料的那些值。
實施例10在0.75升容量的實驗室捏合機中加入50g的C.I.Pigment Blue 60，180g的氯化鈉和104ml的雙丙酮醇和速度設(shè)定在80rev/min。捏合機的壁被冷卻到40℃，使得在物料中的溫度不超過60℃。在5小時和45分鐘后，添加1.5g的單磺酸化陰丹酮(參見Ukr.Khim.Zh57/9 969-975或US-4 692 189)，1.5g的單磺酸化銅酞菁和1.8g的氯化甲基-三(2-辛基)銨。15分鐘后，緩慢地添加150ml去離子水，所獲得的混合物被加到布氏漏斗中，然后用水洗滌，直到該水是無鹽的。該產(chǎn)物在80℃/8·103Pa下干燥。該產(chǎn)物顯示優(yōu)良的流變性能，光澤和流動特性。
實施例11將182g的C.I.Pigment Red 254的濕壓濾餅(干含量33％)和4.2g的根據(jù)DE-40 37 556的實施例1a+b所獲得的二酮基吡咯并吡咯的磺化混合物的鈉鹽的濕壓濾餅(干含量28.6％)一起懸浮在200ml水中。該pH值用稀NaOH溶液調(diào)節(jié)到7。緩慢地添加1.2g的氯化甲基-三(2-辛基)銨在60ml水中的溶液。該懸浮液被攪拌另外1小時，然后過濾。過濾殘渣用水徹底地洗滌，并在80℃和150毫巴下干燥。該產(chǎn)物顯示優(yōu)良的流變性能，光澤和流動特性。
實施例12將47g的粉末狀C.I.Pigment Red 264和2.8g的根據(jù)DE-40 37 556的實施例1a+b所獲得的二酮基吡咯并吡咯的磺化混合物的鈉鹽的濕壓濾餅(干含量28.6％)一起懸浮在150ml水中。該pH值用稀NaOH溶液調(diào)節(jié)到7。緩慢地添加0.8g的氯化甲基-三(2-辛基)銨在40ml水中的溶液。該懸浮液被攪拌另外1小時，然后過濾。過濾殘渣用水徹底地洗滌，并在80℃和150毫巴下干燥。該產(chǎn)物顯示優(yōu)良的流變性能，光澤和流動特性。
實施例13按照前面實施例的程序，但是根據(jù)FR-1.446.175的實施例6所制備的三氯-銅酞菁用作顏料和三(2-辛基)-甲基銨銅酞菁單磺酸鹽(1wt％，基于三氯-銅酞菁)用作流變性能改進劑。該產(chǎn)物顯示優(yōu)良的流變性能，光澤和流動特性。
實施例14-17重復(fù)根據(jù)實施例4的程序，但是使用根據(jù)實施例10-13的組合物代替根據(jù)實施例1的組合物。光澤值在各情況下是優(yōu)良的。
實施例18-21重復(fù)根據(jù)實施例7的程序，但是使用根據(jù)實施例10-13的組合物代替根據(jù)實施例1的組合物。流動特性在各情況下是優(yōu)良的。
實施例22-29按照根據(jù)實施例13的程序，但是流變性能改進劑的量加以改變0.2％-0.5％-2.0％-4.0％-6.0％-8.0％-11.0％-15.0％，按重量計，以三氯-銅酞菁為基礎(chǔ)。這些性質(zhì)在各情況下是優(yōu)良的。
實施例30重復(fù)根據(jù)實施例3的程序，但是使用單磺酸化陰丹酮藍代替二磺酸化陰丹酮藍。
實施例31重復(fù)根據(jù)實施例3的程序，但是使用單磺酸化和二磺酸化陰丹酮藍(各50wt％)的混合物代替二磺酸化陰丹酮藍。
實施例32重復(fù)根據(jù)實施例3的程序，但是使用7，16-二磺基-5，6，9，14，15，18-六氫-5，9，14，18-四氧代-二蒽并[1，2-1′，2′]噠嗪[120772-59-0]代替二磺酸化陰丹酮藍(通常為同分異構(gòu)體混合物[25737-27-3])。
權(quán)利要求
1.組合物，包括(a)1-氨基蒽醌，三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮，蒽素嘧啶，喹吖啶酮，二噁嗪，二酮基吡咯并吡咯，黃烷士酮，陰丹酮，異吲哚啉酮，異宜和藍酮，perinone，苝，酞菁，皮蒽酮或硫靛藍系列的顏料，或由多種此類顏料組成的固溶體或混晶，和(b)與顏料(a)或與固溶體(a)中或混晶(a)中的主體組分相同系列的顏料的磺化產(chǎn)物，其中在磺化產(chǎn)物中該顏料被至少一個通式(I)的基團所取代 其中R1是甲基或乙基，R2，R3和R4各自獨立地是C6-C24烷基或C6-C24鏈烯基，m是0.3到1.0的數(shù)，和n是0到(1.0-m)的數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1是甲基，和R2，R3和R4各自是C6-C10烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中R2，R3和R4各自是2-己基，2-乙基-己基，2-辛基，2-癸基或2-十二烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中m是0.4到0.6的數(shù)和n是0.6到0.4的數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中磺化產(chǎn)物(b)的量是0.1-10mol％，優(yōu)選0.5-6mol％，尤其1-3mol％，以顏料(a)為基礎(chǔ)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中該磺化產(chǎn)物(b)具有1/m-4個磺酸鹽基團，優(yōu)選2個磺酸鹽基團/分子的顏料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中顏料(a)是顏色指數(shù)顏料黃24，108，109，110，123，147，173，193，199，顏料橙40，43，48，49，51，61，71，73，顏料紅88，89，122，149，168，177，178，179，181，190，192，194，202，204，206，207，209，216，224，226，254，255，262，264，270，272，顏料紫19，23，29，31，37，42，顏料藍15，15∶1，15∶2，15∶3，15∶4，15∶6，16，60，64，顏料綠7，36，顏料黑31，32，還原紅74，3，6-二(3′-氰基-苯基)-2，5-二氫-吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮或3-苯基-6-(4′-叔丁基-苯基)-2，5-二氫-吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮。
8. 1-氨基蒽醌，三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮，蒽素嘧啶，喹吖啶酮，二噁嗪，二酮基吡咯并吡咯，黃烷士酮，陰丹酮，異吲哚啉酮，異宜和藍酮，perinone，苝，酞菁，皮蒽酮或硫靛藍系列的顏料、混晶或固溶體，其中該顏料、該混晶或固溶體在其表面上具有通式(I)的磺酸鹽基團， 其中R1是甲基或乙基，R2，R3和R4各自獨立地是C6-C24烷基或C6-C24鏈烯基，m是0.3到1.0的數(shù)，和n是0到(1.0-m)的數(shù)。
9. 1-氨基蒽醌，三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮，蒽素嘧啶，喹吖啶酮，二噁嗪，二酮基吡咯并吡咯，黃烷士酮，陰丹酮，異吲哚啉酮，異宜和藍酮，perinone，苝，酞菁，皮蒽酮染料或硫靛藍系列的化合物，其中化合物具有通式(I)的-個或多個磺酸鹽基團 其中R1是甲基或乙基，R2，R3和R4各自獨立地是C6-C24烷基或C6-C24鏈烯基，m是0.3到1.0的數(shù)，和n是0到(1.0-m)的數(shù)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料(a)和根據(jù)權(quán)利要求9的磺化產(chǎn)物(b)在粘結(jié)劑和/或溶劑中的分散體。
11.原料著色的高分子量有機材料，包括(a)基于(a)和(b)的總和，0.05-70wt％的根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，和(b)基于(a)和(b)的總和，99.95-30wt％的高分子量有機材料。
12.高分子量有機材料的原料著色的方法，其中將根據(jù)權(quán)利要求1的顏料(a)和根據(jù)權(quán)利要求9的磺化產(chǎn)物(b)，根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，根據(jù)權(quán)利要求8的顏料、混晶或固溶體，根據(jù)權(quán)利要求10的分散體或根據(jù)權(quán)利要求11的原料著色高分子量有機材料引入到該材料中。
全文摘要
本發(fā)明涉及1－氨基蒽醌，三苯并[cd，jk]芘－5，10－二酮，蒽素嘧啶，喹吖啶酮，二噁嗪，二酮基吡咯并吡咯，黃烷士酮，陰丹酮，異吲哚啉酮，異宜和藍酮，perinone，苝，酞菁，皮蒽酮染料或硫靛藍系列的化合物，其中化合物具有通式(I)的一個或多個磺酸鹽基團(見式(I))其中R
文檔編號C09B69/00GK1481424SQ01820526
公開日2004年3月10日 申請日期2001年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月13日
發(fā)明者P·布格農(nóng), P 布格農(nóng) 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司