專利名稱：噴墨打印墨水用色料、噴墨打印墨水、含該色料的顏料水分散液及有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨打印墨水用色料、噴墨打印墨水、顏料水分散液和有機(jī)與無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，更具體地，本發(fā)明涉及噴墨打印墨水用色料，其不僅顯示出高著色強(qiáng)度和清晰的色澤，而且盡管顆粒很細(xì)仍具有優(yōu)異分散性和耐光性；噴墨打印墨水，其不僅具有優(yōu)異的分散穩(wěn)定性和耐光性，而且在噴墨記錄設(shè)備的頭部沒(méi)有阻塞；含有此色料的顏料水分散液；以及有機(jī)與無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，各種辦公自動(dòng)化設(shè)施如個(gè)人電腦的發(fā)展在商務(wù)和家庭應(yīng)用中迅速普及。噴墨打印機(jī)作為這些辦公自動(dòng)化設(shè)施用地一種記錄設(shè)備，由于其最近趨于廉價(jià)和高性能而得到廣泛地使用。
在實(shí)際使用當(dāng)中，重要的是噴墨打印機(jī)要具有更高的可靠性和更寬的應(yīng)用性。為了滿足這些要求，在噴墨打印機(jī)中使用的噴墨打印墨水要求在打印機(jī)頭部沒(méi)有阻塞，而且要顯示出優(yōu)異的分散穩(wěn)定性、高打印影象密度、優(yōu)異的耐水性和耐光性等。
迄今為止，使用了各種在打印機(jī)頭部不出現(xiàn)阻塞、良好的分散穩(wěn)定性、良好的色度和良好的透明度的染料作為噴墨打印墨水的色料。然而，這些染料由于有毒性而產(chǎn)生了有關(guān)問(wèn)題。為了解決這個(gè)問(wèn)題，以及滿足被打印材料耐光性的最近要求，人們?cè)噲D用顏料代替染料。對(duì)于此事實(shí)，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)第11-131001號(hào)(1999)描述道“由于其固有的特性，染料具有諸如用其打印的影象耐水性和耐光性差等問(wèn)題，為了解決這些問(wèn)題，試圖開(kāi)發(fā)出以顏料代替染料的墨水”。
當(dāng)使用顏料作為噴墨打印墨水用的色料時(shí)，與使用染料作為色料的情況相比，能夠形成具有更高影象密度和更優(yōu)異的耐水性和耐光性的打印影象。然而，由于噴墨打印墨水中一般80％是水，將顏料分散得很好是很困難的，特別是其中的有機(jī)顏料。此外，由于顏料不象染料，一般是不溶于水的，如果使用這樣的顏料，很難在穩(wěn)定條件下長(zhǎng)期保存噴墨打印墨水，而會(huì)出現(xiàn)諸如噴墨打印機(jī)頭部易于被此種墨水堵塞的問(wèn)題。
另一方面，如果減小色料的粒徑，預(yù)期使用這樣色料的墨水將可以防止頭部的堵塞，在透明度上可以改善。然而，具有小粒徑的色料傾向于引起諸如在墨水組合物中分散性不佳、使用這樣色料墨水的耐光性低等問(wèn)題。
通常地，使用顏料的噴墨打印用墨水(日本專利申請(qǐng)公開(kāi)9-227812(1997)、11-131001(1999)和2000-53901)、使用偶聯(lián)劑使顏料和樹(shù)脂顆粒偶聯(lián)制備的色料(日本專利2,903,631和3,097,208)以及通過(guò)偶聯(lián)劑把染料結(jié)合到二氧化硅顆粒表面上制備的色料(日本專利3,105,511)是公知的。
目前，強(qiáng)烈要求提供一種噴墨打印用墨水，其不僅在著色強(qiáng)度、耐光性和分散性方面是優(yōu)異的，而且也顯示出清晰的色澤。然而，常規(guī)色料仍然不能滿足這些要求。
在日本專利申請(qǐng)公開(kāi)第9-227812(1997)號(hào)和2000-53901中公開(kāi)了一種含顏料和膠體二氧化硅以獲得高質(zhì)量打印影象的噴墨記錄水溶液。然而，有機(jī)顏料顯示出在噴墨打印墨水組合物中分散不良，致使得到的噴墨打印墨水不能顯示出良好的分散穩(wěn)定性和其打印影象足夠的耐光性。此外，由于在此墨水組合物中含有大量對(duì)顯色沒(méi)有貢獻(xiàn)的膠體二氧化硅，就很難充分地增大墨水的顏料濃度，因此不能得到高密度的打印影象。
在日本專利申請(qǐng)公開(kāi)第11-131001(1999)中公開(kāi)了含與細(xì)顆粒二氧化硅和硫酸鋇粘接的顏料的噴墨記錄液?？墒怯捎诩?xì)顆粒在顏料表面上的附著力很弱，當(dāng)分散在噴墨打印墨水組合物中時(shí)，細(xì)顆粒傾向于從顏料上解吸下來(lái)，致使難于得到具有優(yōu)異分散穩(wěn)定性和抗阻塞性能的噴墨打印墨水以及用其打印影象的優(yōu)異耐光性。
在日本專利2,903,631和3,097,208中公開(kāi)了一種噴墨打印墨水，其中分散的顆粒通過(guò)使用偶聯(lián)劑使顏料和樹(shù)脂顆粒進(jìn)行反應(yīng)而得到。如在下面的對(duì)比例中所示，由于偶聯(lián)反應(yīng)是在溶液中進(jìn)行的，不能對(duì)有機(jī)顏料施加足夠的剪切力。因此很難把有機(jī)顏料以細(xì)顆粒的形式分散，所以不能將有機(jī)顏料均勻地附著到樹(shù)脂顆粒表面上。
在日本專利3,105,511中公開(kāi)了通過(guò)硅烷基偶聯(lián)劑把染料附著到二氧化硅顆粒表面上制備的顆粒。如在下面的對(duì)比例所述，由于染料被附著到二氧化硅顆粒的表面上，得到的著色二氧化硅顆粒不能顯示出足夠的耐光性。
另外，在日本專利申請(qǐng)公開(kāi)第11-323174號(hào)和2000-11339中公開(kāi)了鐵基黑色復(fù)合顆粒，其含有黑色氧化鐵顆?；蚝谏趸F氫氧化物顆粒；在黑色氧化鐵顆?；蚝谏趸F氫氧化物顆粒表面上形成涂層，其包含從烷氧硅烷或聚硅氧烷得到的有機(jī)硅烷化合物；以及在此涂層表面上形成的炭黑涂層。然而，在此現(xiàn)有技術(shù)中描述的技術(shù)范圍是把炭黑固定在鐵基黑色顆粒上，很不同于為得到高色度色料的技術(shù)。此外，由于鐵基顆粒具有高達(dá)5～5.5的比重，當(dāng)使用鐵基顆粒作為其色料時(shí)，可能很難得到具有足夠分散穩(wěn)定性的噴墨打印墨水。
作為本發(fā)明人潛心研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)如下的一種色料，其不僅顯示出高的著色強(qiáng)度和清晰的色澤，而且盡管是細(xì)顆粒也具有優(yōu)異的分散穩(wěn)定性和耐光性，因此適合于用做噴墨打印墨水的色料，這種色料的平均粒徑為0.001～0.15μm，并包含作為包核顆粒的體質(zhì)顏料、在此包核顆粒表面的至少一部分上形成的膠合劑涂層以及在此膠合劑涂層的至少一部分表面上形成的有機(jī)顏料涂層。本發(fā)明在該發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上獲得。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種噴墨打印墨水用的色料，其中有機(jī)顏料通過(guò)膠合劑以均勻粘接涂層的形式附著在體質(zhì)顏料的表面上，同時(shí)保持極細(xì)分散的狀態(tài)，而且它不僅顯示出高的著色強(qiáng)度和清晰的色澤，而且盡管是細(xì)顆粒還顯示出優(yōu)異的分散性和耐光性。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種噴墨打印墨水，其不僅顯示出優(yōu)異的分散穩(wěn)定性和耐光性，而且在噴墨記錄設(shè)備的頭部沒(méi)有阻塞。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種含有這種噴墨打印墨水用色料的顏料水分散液。
本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供一種有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其平均粒徑為0.001～小于0.01μm，其中有機(jī)顏料通過(guò)膠合劑均勻地附著在白色無(wú)機(jī)顆粒表面上形成有機(jī)顏料涂層。
為了實(shí)現(xiàn)此目的，本發(fā)明的第一方面提供了一種噴墨打印墨水用色料，該色料具有0.001～0.15μm的平均粒徑，其包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在所述包核顆粒的至少部分表面上均勻形成的膠合劑涂層；以及
在所述膠合劑涂層的至少部分上面均勻形成的有機(jī)顏料涂層。
本發(fā)明的第二方面提供了一種噴墨打印墨水用色料，該色料具有0.001～0.15μm的平均粒徑、15～500m2/g個(gè)BET比表面、1.3～3.5的比重和小于1000cm2/g的遮蓋力，該色料含有
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在所述包核顆粒的至少部分表面上形成的膠合劑涂層；以及
在所述膠合劑涂層的至少部分上面均勻形成的有機(jī)顏料涂層，其含量基于100重量份的所述體質(zhì)顏料為1～500重量份。
本發(fā)明的第三方面提供了一種噴墨打印墨水用色料，該色料具有0.001～0.15μm的平均粒徑，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在所述包核顆粒的至少部分表面上形成的膠合劑涂層；
在所述膠合劑涂層的至少部分上面均勻形成的有機(jī)顏料涂層；和
在至少部分所述有機(jī)顏料涂層上形式外涂層，該外涂層含有至少一種選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和聚合分散劑的物質(zhì)。
本發(fā)明的第四方面提供了一種噴墨打印墨水用色料，該色料具有0.001～0.15μm的平均粒徑，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在所述包核顆粒的至少部分表面上形成的涂層，該涂層包括至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅和氧化硅的化合物；
在所述涂層的至少部分表面上形成的膠合劑涂層；
在所述膠合劑涂層的至少部分上面均勻形成的有機(jī)顏料涂層。
本發(fā)明的第五方面提供了一種噴墨打印墨水用色料，該色料具有0.001～0.15μm的平均粒徑，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在所述包核顆粒的至少部分表面上形成的涂層，該涂層包括至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅和氧化硅的化合物；
在至少部分所述涂層上形成的膠合劑涂層；
在所述膠合劑涂層的至少部分上面均勻形成的有機(jī)顏料涂層；和
在至少部分所述有機(jī)顏料涂層上形式外涂層，該外涂層含有至少一種選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和聚合分散劑的物質(zhì)。
本發(fā)明的第六方面提供了一種噴墨打印墨水，其含有墨水基礎(chǔ)溶液和噴墨打印墨水用色料，該色料具有0.001～0.15μm的平均粒徑并且包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在所述包核顆粒的至少部分表面上形成的膠合劑涂層；以及
在至少部分所述膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料層；
本發(fā)明的第七方面提供了一種噴墨打印墨水，該墨水包括在第二到第五方面中任何一方面中所定義的色料和墨水基礎(chǔ)溶液。
基于此墨水基礎(chǔ)溶液的重量，所述色料的量為1～20wt％。
本發(fā)明的第八方面提供了一種顏料水分散液，該水分散液包括顏料水分散液用的基礎(chǔ)溶液和10～40wt％的平均粒徑0.001～0.15μm的噴墨打印墨水用色料，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在至少部分所述包核顆粒表面上形成的膠合劑涂層；以及
在至少部分所述膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料涂層。
本發(fā)明的第九方面提供了一種噴墨打印墨水，該墨水含有分散劑、水和顏料水分散液，該顏料水分散液包含顏料水分散液用的基礎(chǔ)溶液和10～40wt％的平均粒徑0.001～0.15μm的噴墨打印墨水用色料，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在至少部分所述包核顆粒表面上形成的膠合劑涂層；以及
在至少部分所述膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料涂層。
本發(fā)明的第十方面提供了平均粒徑為0.001～小于0.01μm的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其包含
作為包核顆粒的白色無(wú)機(jī)顆粒；
在至少部分所述白色無(wú)機(jī)顆粒表面上形成的膠合劑涂層；以及
在至少部分所述膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料涂層，基于100重量份的白色無(wú)機(jī)顆粒，其用量為1～500重量份。
本發(fā)明的第十一方面提供了平均粒徑為0.001～小于0.01μm的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其包含
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在至少所述包核顆粒表面上形成的涂層，該涂層含有選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅和氧化硅的化合物；
在至少部分所述涂層的表面上形成的膠合劑涂層；
在至少部分所述膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料涂層，基于100重量份的白色無(wú)機(jī)顆粒，其用量為1～500重量份。


圖1是在實(shí)施例1中使用的二氧化硅顆粒的顯微照片(放大50,000倍)；
圖2是在實(shí)施例1中使用的有機(jī)顏料A的顯微照片(放大50,000倍)；
圖3是在實(shí)施例1中使用的色料的顯微照片(放大50,000倍)；
圖4是在實(shí)施例1中作為比較使用的二氧化硅顆粒和有機(jī)顏料A簡(jiǎn)單混合物的顯微照片(放大50,000倍)；
圖5是在實(shí)施例17中使用的有機(jī)顏料B的顯微照片(放大50,000倍)；
圖6是在實(shí)施例17中使用的噴墨打印墨水用色料的顯微照片(放大50,000倍)；
圖7是在實(shí)施例1中作為比較使用的二氧化硅顆粒和有機(jī)顏料B簡(jiǎn)單混合物的顯微照片(放大50,000倍)；
圖8是在實(shí)施例18中使用的有機(jī)顏料D的顯微照片(放大50,000倍)；
圖9是在實(shí)施例18中得到的噴墨打印墨水用色料的顯微照片(放大50,000倍)；
圖10是在實(shí)施例1中作為比較使用的二氧化硅顆粒和有機(jī)顏料D簡(jiǎn)單混合物的顯微照片(放大50,000倍)。
具體實(shí)施例方式
下面詳細(xì)描述本發(fā)明。
首先描述本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒。
本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料，其平均粒徑為0.001～0.15μm，含有作為包核顆粒的體質(zhì)顏料、在至少部分各包核顆粒表面上形成的膠合劑涂層以及在至少部分該膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料涂層。
按照本發(fā)明的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其平均粒徑為0.001～小于0.01μm，含有作為包核顆粒的白色無(wú)機(jī)顆粒、在至少部分各種白色無(wú)機(jī)顆粒表面上形成的膠合劑涂層，以及在至少部分該膠合劑涂層上形成的有機(jī)顏料涂層。
作為在本發(fā)明中使用的體質(zhì)顏料，其實(shí)例為二氧化硅顆粒如二氧化硅粉末、白炭黑顆粒、細(xì)硅酸粉末和硅藻土顆粒、黏土顆粒、碳酸鈣顆粒、沉淀硫酸鋇顆粒、氧化鋁白色顆粒、滑石粉、透明二氧化鈦顆粒、緞光白顆粒等。在這些體質(zhì)顏料中，考慮到得到的噴墨打印墨水用色料具有良好的色澤，優(yōu)選二氧化硅顆粒。
作為在本發(fā)明中使用的白色無(wú)機(jī)顆粒，除了上述體質(zhì)顏料以外，實(shí)例為白色顏料如二氧化鈦顆粒和氧化鋅顆粒、珠光顏料如鈦云母顆粒和白云母顆粒等。根據(jù)對(duì)其所要求的性能或者根據(jù)其應(yīng)用，此白色無(wú)機(jī)顆?？梢赃m當(dāng)?shù)剡x自上面所舉例的各種顆粒。
這些包核顆粒可以具有任何適當(dāng)?shù)男螤?，比如球形顆粒、粒狀顆粒、多面體顆粒、針狀顆粒、紡錘狀顆粒、米粒狀顆粒、薄片狀顆粒、鱗片狀顆粒和盤狀顆粒。
特別是在噴墨打印墨水用色料的情況下，其包核顆粒優(yōu)選具有球狀、粒狀或多面體狀的形狀?？紤]到所得到噴墨打印墨水的良好分散穩(wěn)定性，球狀顆?；蛄铑w粒的球形度(平均粒徑(平均長(zhǎng)軸徑)/平均短軸徑；在后面簡(jiǎn)稱為“球形度”)從1.0到小于2.0。
包核顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.0009～0.14μm，更優(yōu)選為0.002～0.11μm，再更優(yōu)選為0.004～0.09μm。
當(dāng)包核顆粒的平均粒徑大于0.14μm時(shí)，得到的色料可能更粗，導(dǎo)致?lián)p害透明性和分散性。當(dāng)包核顆粒的平均粒徑小于0.0009μm時(shí)，這樣的顆粒由于顆粒太細(xì)，傾向于凝聚。結(jié)果，很難在包核顆粒表面上形成均勻的膠合劑涂層，以及很難均勻地把有機(jī)顏料附著在此涂層的表面上。
包核顆粒的BET比表面值優(yōu)選不小于15m2/g。當(dāng)BET比表面值小于15m2/g時(shí)，包核顆粒變得粗糙，得到的色料也就很粗，因此傾向于損害透明性和分散性?？紤]到所得到的色料的良好透明性和分散性，包核顆粒的BET比表面值更優(yōu)選不小于20m2/g，還更優(yōu)選不小于25m2/g?？紤]到在包核顆粒的表面上形成均勻的膠合劑涂層或者在此膠合劑涂層表面上形成均勻的有機(jī)顏料涂層，包核顆粒的BET比表面值上限優(yōu)選是500m2/g，更優(yōu)選是450m2/g，還更優(yōu)選是400m2/g。
在本發(fā)明中使用的包核顆粒，其比重優(yōu)選為1.3～4.2，更優(yōu)選為1.4～3.8，還更優(yōu)選為1.5～3.4。當(dāng)包核顆粒的比重大于4.2時(shí)，得到的色料的比重可能也太高。
至于包核顆粒的色度，其數(shù)值C*優(yōu)選不大于12.0，更優(yōu)選不大于10.0，還更優(yōu)選不大于8.00。當(dāng)包核顆粒的C*值大于12.0時(shí)，由于包核顆粒的色澤太濃，可能難以得到顯示出清晰色澤的目標(biāo)色料。
在本發(fā)明中使用的包核顆粒優(yōu)選具有不大于1,000cm2/g的遮蓋力，更優(yōu)選不大于750cm2/g，還更優(yōu)選不大于500cm2/g。在噴墨打印墨水用色料的情況下，其包核顆粒具有不大于400cm2/g的遮蓋力，更優(yōu)選不大于300cm2/g，還更優(yōu)選不大于200cm2/g，進(jìn)一步更優(yōu)選不大于100cm2/g。噴墨打印墨水用色料的包核顆粒，當(dāng)其遮蓋力大于400cm2/g時(shí)，得到的色料傾向于在透明性上劣化。
在本發(fā)明中使用的膠合劑，可以是任何種類的可以把有機(jī)顏料粘接到包核顆粒的膠合劑。優(yōu)選膠合劑的例子可以包括有機(jī)硅化合物，比如烷氧硅烷、氟代烷氧硅烷和聚硅氧烷；各種偶聯(lián)劑，比如硅烷基的偶聯(lián)劑、鈦酸酯基的偶聯(lián)劑、鋁酸酯基的偶聯(lián)劑和鋯酸酯基的偶聯(lián)劑；低聚物；聚合物等。這些膠合劑可以單獨(dú)使用，也可以以兩種或多種混合物的形式使用。考慮到通過(guò)此膠合劑把有機(jī)顏料粘接在包核顆粒表面上的強(qiáng)度，更優(yōu)選的膠合劑是有機(jī)硅化合物，比如烷氧硅烷、氟代烷氧硅烷和聚硅氧烷，以及各種偶聯(lián)劑，比如硅烷基偶聯(lián)劑、鈦酸酯基偶聯(lián)劑、鋁酸酯基偶聯(lián)劑和鋯酸酯基偶聯(lián)劑。
特別在使用細(xì)二氧化硅顆粒作為包核顆粒的情況下，優(yōu)選使用有機(jī)硅化合物或硅烷基偶聯(lián)劑作為膠合劑。
作為在本發(fā)明中使用的有機(jī)硅化合物，是至少一種選自下面的有機(jī)硅化合物(1)由烷氧硅烷得到的有機(jī)硅化合物；(2)聚硅氧烷或改性的聚硅氧烷，該改性聚硅氧烷選自(2-A)用至少一種選自聚醚、聚酯和環(huán)氧化合物的化合物改性的聚硅氧烷(在下面簡(jiǎn)稱為“改性聚硅氧烷”)和(2-B)其分子末端被至少一個(gè)選自羧酸基、醇基和羥基的基團(tuán)改性的聚硅氧烷；和(3)由氟代烷基硅烷化合物得到的氟代烷基有機(jī)硅烷化合物。
由通式(I)表示的烷氧硅烷可以制造有機(jī)硅化合物(1)
R1aSiX4-a (I)
其中，R1是C6H5-、(CH3)2CHCH2-或n-CbH2b+1(這里b是1～18的整數(shù))；X是CH3O-或C2H5O-；而a是0～3的整數(shù)。
烷氧硅烷具體的例子可以包括甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷等。在這些烷氧硅烷中，從解吸百分比和有機(jī)顏料的粘附效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和異丁基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷，更優(yōu)選甲基三乙氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷。
作為聚硅氧烷(2)，可以使用由通式(II)表示的化合物
這里R2是H-或CH3-，而d是15～450的整數(shù)。
作為改性聚硅氧烷(2-A)，可以使用
(a1)用如通式(III)表示的聚醚改性的聚硅氧烷
這里R3是-(CH2)h-；R4是-(CH2)i-CH3；R5是-OH、-COOH、-CH＝CH2、-CH(CH3)＝CH2或-(CH2)j-CH3；R6是-(CH2)k-CH3；g和h是1～15的整數(shù)；i、j和k都是0～15的整數(shù)；e是1～50的整數(shù)，而f是1～300的整數(shù)；
(a2)用如通式(IV)表示的聚酯改性的聚硅氧烷
這里R7、R8和R9是-(CH2)q-可以相同或不同；R10是-OH、-COOH、-CH＝CH2、-CH(CH3)＝CH2或者-(CH2)r-CH3；R11是-(CH2)s-CH3；n和q是1～15的整數(shù)；r和s是0～15的整數(shù)；e’是1～50的整數(shù)；而f’是1～300的整數(shù)；
(a3)用如通式(V)的環(huán)氧化合物改性的聚硅氧烷
這里R12是-(CH2)v-；v是1～15的整數(shù)；t是1～50的整數(shù)，而u是1～300的整數(shù)；
或者使用它們的混合物。
作為端基改性的聚硅氧烷(2-B)，可以使用如通式(VI)表示的化合物
這里R13和R14是-OH、R16-OH或R17-COOH，可以相同或不同；R15是-CH3或-C6H5；R16和R17是-(CH2)y-；其中y是1～15的整數(shù)；w是1～200的整數(shù)；而x是0～100的整數(shù)。
從解吸百分比和粘附有機(jī)顏料效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有甲基氫硅氧烷單元的聚硅氧烷、用聚醚改性的聚硅氧烷和其端基被羧酸基團(tuán)改性的聚硅氧烷。
氟代烷基有機(jī)硅烷(3)可以由如通式(VII)表示的氟代烷基硅烷化合物制造
CF3(CF2)zCH2CH2(R18)a’SiX4-a’(VII)
這里R18是CH3-、C2H5-、CH3O-或C2H5O-；X是CH3O-或C2H5O-；而z是0～15的整數(shù)；a’是0～3的整數(shù)。
氟代烷基硅烷的具體例子可以包括三氟丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十六氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基二甲氧基硅烷、三氟丙基乙氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟硅烷三乙氧基硅烷等。從解吸百分比和粘附有機(jī)顏料效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選三氟丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷和十七氟癸基三甲氧基硅烷，更優(yōu)選三氟丙基三甲氧基硅烷和十三氟辛基三甲氧基硅烷。
作為硅烷基偶聯(lián)劑，其實(shí)例為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。
作為鈦酸酯基偶聯(lián)劑，其實(shí)例為鈦酸異丙基三硬脂酰酯、鈦酸異丙基三(二辛基焦磷酸)酯、鈦酸異丙基三(N-氨乙基-氨乙基)酯、鈦酸四辛基二(磷酸二(十三烷基))酯、鈦酸四(2，2-二芳氧基甲基-1-丁基)二(二(十三烷基磷酸酯))酯、鈦酸二(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯、鈦酸二(二辛基焦磷酸酯)-亞乙基酯等。
作為鋁酸酯基的偶聯(lián)劑，其實(shí)例為乙酰烷氧基二異丙酸鋁、二異丙氧基單乙基乙酰乙酸鋁、三乙基乙酰乙酸鋁、三乙?；徜X等。
作為鋯酸酯偶聯(lián)劑，其實(shí)例為四乙酰基丙酮酸鋯、二丁氧基乙?；徜?、四乙基乙酰乙酸鋯、三丁氧基單乙基乙基乙酸鋯、三丁氧基乙酰丙酮酸鋯等。
優(yōu)選使用分子量300～小于10,000的低聚物。優(yōu)選使用分子量約10,000～約100,000的聚合物?？紤]到在包核顆粒上形成均勻的涂層，優(yōu)選呈液態(tài)或可溶解于水或各種溶劑的低聚物或聚合物。
基于涂有膠合劑的包核顆粒的重量，膠合劑涂層的量?jī)?yōu)選為0.01～15.0wt％，更優(yōu)選為0.02～12.5wt％，還更優(yōu)選為0.03～10.0wt％(以C計(jì)算)。
當(dāng)膠合劑涂層的量小于0.01wt％時(shí)，可能難于在100重量份的包核顆粒上粘附少于1重量份的有機(jī)顏料。當(dāng)膠合劑涂層的量高于15.0wt％時(shí)，由于在100重量份的包核顆粒上可以粘附上1～500重量份包核顆粒，為了形成高于15.0wt％的膠合劑涂層，這是不必要的。
作為在本發(fā)明中使用的有機(jī)顏料，其實(shí)例為通常作為涂料色料使用的各種有機(jī)顏料和樹(shù)脂，比如有機(jī)紅基顏料、有機(jī)藍(lán)基顏料、有機(jī)黃基顏料、有機(jī)綠基顏料、有機(jī)橙基顏料、有機(jī)棕基顏料和有機(jī)紫基顏料。
有機(jī)紅基顏料的例子可以包括喹吖啶酮顏料如喹吖啶酮紅、偶氮基顏料如持久胭脂紅和持久紅、稠合偶氮顏料如稠合偶氮紅、茈顏料如茈紅等。有機(jī)藍(lán)基顏料的例子可以包括酞菁基顏料，比如無(wú)金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)和堅(jiān)牢天藍(lán)、堿性藍(lán)等。有機(jī)黃基顏料的例子可以包括單偶氮基顏料如Hanza黃、雙偶氮基顏料如聯(lián)苯胺黃和持久黃、稠合偶氮顏料如稠合偶氮黃等。有機(jī)綠基顏料的例子可以包括酞菁基顏料，比如酞菁綠等。有機(jī)橙基顏料的例子可以包括偶氮基顏料，比如持久橙、李索堅(jiān)固橙和硫化堅(jiān)固橙等。有機(jī)棕基顏料的例子可以包括偶氮基顏料，比如持久棕和偶合棕等。有機(jī)紫基顏料的例子可以包括偶氮基顏料，比如堅(jiān)固紫等。
根據(jù)所需的色澤，這些有機(jī)顏料可以以其任何兩種混合物的形式使用，或者根據(jù)所需色澤和性能，可以使用兩種或多種同樣的顏色類型。
基于100重量份包核顆粒，所粘附的有機(jī)顏料的量?jī)?yōu)選為1～500重量份，更優(yōu)選為30～400重量份，還更優(yōu)選為50～300重量份。
當(dāng)粘附的有機(jī)顏料的量少于1重量份時(shí)，在包核顆粒上涂布的有機(jī)顏料量太少，難以得到按照本發(fā)明具有清晰色澤的目標(biāo)色料。當(dāng)粘附的有機(jī)顏料量高于500重量份時(shí)，由于粘附的有機(jī)顏料太多，有機(jī)顏料傾向于從包核顆粒上解吸下來(lái)。結(jié)果，色料在噴墨打印墨水或載色劑中的分散性變差。
根據(jù)包核顆粒的顆粒形狀和尺寸不同，本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的顆粒形狀和尺寸可以在很寬范圍內(nèi)。這些色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的顆粒造型可以和包核顆粒相似，即其尺寸稍大于包核顆粒。
具體說(shuō)來(lái)，本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料的平均粒徑一般為0.001～0.15μm，優(yōu)選0.003～0.12μm，更優(yōu)選為0.005～0.10μm。
本發(fā)明的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.001～小于0.01μm。
當(dāng)本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料的平均粒徑大于0.15μm時(shí)，由于其粒徑太大，可能難以避免得到的噴墨打印墨水堵噴墨打印裝置頭部。當(dāng)色料的平均粒徑小于0.001μm時(shí)，由于其顆粒太細(xì)，顆粒傾向于凝聚在一起，使其難以將色料分散在噴墨打印墨水中。
按照本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其BET比表面值優(yōu)選為15～500m2/g，更優(yōu)選為20～450m2/g，還更優(yōu)選為25～400m2/g。當(dāng)BET比表面值小于15m2/g時(shí)，得到的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒太粗。因此噴墨打印墨水用色料的透明性傾向于惡化。當(dāng)BET比表面值大于500m2/g時(shí)，由于顆粒太細(xì)，得到的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒傾向于凝聚，導(dǎo)致在噴墨打印墨水或載色劑中的分散性惡化。
至于本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料的色度，其C*值優(yōu)選不小于20，更優(yōu)選不小于21，再更優(yōu)選不小于22。特別是在使用有機(jī)紅基顏料或有機(jī)黃基顏料作為有機(jī)顏料時(shí)，其C*值優(yōu)選不小于40，更優(yōu)選不小于45，再更優(yōu)選不小于50。當(dāng)C*值小于20時(shí)，得到的噴墨打印墨水用色料不能顯示出清晰的色澤。
按照本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料，其比重優(yōu)選為1.3～3.5，更優(yōu)選為1.4～3.0，再更優(yōu)選為1.5～2.5，進(jìn)一步更優(yōu)選為1.6～2.2。當(dāng)噴墨打印墨水用色料的比重大于3.5時(shí)，其分散穩(wěn)定性傾向于惡化。
按照本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料，其遮蓋力優(yōu)選小于1,000cm2/g，更優(yōu)選小于900cm2/g，再更優(yōu)選小于800cm2/g。當(dāng)遮蓋力不小于1,000cm2/g時(shí)，噴墨打印墨水用色料在透明性上傾向于惡化。
當(dāng)用下述評(píng)估方法進(jìn)行測(cè)量時(shí)，本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的著色強(qiáng)度優(yōu)選不小于110％，更優(yōu)選不小于115％，再更優(yōu)選不小于120％。
當(dāng)用目測(cè)觀察并用如下的方法進(jìn)行評(píng)估時(shí)，有機(jī)顏料從本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒中的解吸度優(yōu)選在5級(jí)或者4級(jí)，更優(yōu)選在5級(jí)。當(dāng)有機(jī)顏料的解吸度在1、2或3級(jí)時(shí)，噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒在噴墨打印墨水或載色劑中的均勻分散傾向于受到解吸的有機(jī)顏料的抑制。
至于本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的耐光性，當(dāng)用下面描述的評(píng)估方法進(jìn)行測(cè)量時(shí)，其ΔE*值優(yōu)選不大于3.0，更優(yōu)選不大于2.5，還更優(yōu)選不大于2.0。當(dāng)ΔE*值大于3.0時(shí)，用含有這樣的色料的噴墨打印墨水和使用此種色料的涂料和樹(shù)脂組合物打印的影象不能顯示出足夠的耐光性。
如果需要的話，本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料的至少部分表面可以進(jìn)一步涂布表面活性劑和/或聚合分散劑。用表面活性劑和/或聚合分散劑涂布的色料，在噴墨打印墨水中發(fā)分散性以及分散穩(wěn)定性方面都比未涂布的色料有所改善。
表面活性劑的例子可以包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和陽(yáng)離子表面活性劑?？紤]到在噴墨打印墨水中的分散性和分散穩(wěn)定性改善的效果，在這些表面活性劑當(dāng)中優(yōu)選陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑的具體例子可以包括脂肪酸鹽、硫酸酯、磺酸鹽、磷酸酯等。在這些陰離子表面活性劑當(dāng)中，更優(yōu)選硫酸酯和磺酸鹽。
優(yōu)選的非離子表面活性劑的特定例子可以包括聚乙二醇類陰離子表面活性劑，比如聚乙二醇烷基醚和聚乙二醇芳基醚；多羥基醇類非離子表面活性劑，比如脂肪酸縮水山梨糖醇酯等。在這些非離表面活性劑當(dāng)中，更優(yōu)選聚乙二醇類非離子表面活性劑。
優(yōu)選的陽(yáng)離子表面活性劑的特定例子可以包括胺鹽類陽(yáng)離子表面活性劑、季銨鹽類表面陽(yáng)離子活性劑等，在這些陽(yáng)離子表面活性劑當(dāng)中，更優(yōu)選季銨鹽類陽(yáng)離子表面活性劑。
作為聚合分散劑，可以使用堿溶性樹(shù)脂，比如苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、聚丙烯酸衍生物等。
基于用表面活性劑和/或聚合分散劑涂布的色料重量，表面活性劑和/或聚合分散劑的涂布量?jī)?yōu)選為0.1～10.0wt％，更優(yōu)選為0.2～7.5wt％，還更優(yōu)選為0.3～5.0wt％(以C計(jì)算)。
當(dāng)表面活性劑和/或聚合分散劑的涂布量小于0.1wwt％時(shí)，可能難以改善在噴墨打印墨水中的分散性和分散穩(wěn)定性。當(dāng)表面活性劑和/或聚合分散劑的涂布量大于10wt％時(shí)，對(duì)在噴墨打印墨水中分散性和分散穩(wěn)定性的改性效果已經(jīng)飽和。因此，用這樣大量的表面活性劑和/或聚合分散劑涂布色料是不必要的和無(wú)意義的。
按照本發(fā)明用表面活性劑和/或聚合分散劑涂布的色料，在粒徑、BET比表面值、比重、色澤、遮蓋力、著色強(qiáng)度、耐光性和有機(jī)顏料解吸度等方面與沒(méi)有涂布本發(fā)明的表面活性劑和/或聚合分散劑的色料是基本相同的。
如果需要的話，在本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒中，包核顆粒的表面可以預(yù)先涂布至少一種化合物，此化合物選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅、氧化硅。使用具有這種由至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅、氧化硅的化合物組成的涂層(在后面稱做“中間涂層”)的包核顆粒的噴墨打印墨水用色料、有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，與不使用具有中間涂層的包核顆粒的那些相比，能夠更有效地減少?gòu)陌祟w粒表面解吸的有機(jī)顏料的量。
基于用中間涂層涂布的包核顆粒的重量，中間涂層的量?jī)?yōu)選為0.01～20wt％(以Al、SiO2或者Al和SiO2的和計(jì)算)。
當(dāng)中間涂層的量小于0.01wt％時(shí)，可能難以實(shí)現(xiàn)降低解吸有機(jī)顏料量的作用。只要中間涂層的量在0.01～20wt％之間，就足可以達(dá)到降低解吸有機(jī)顏料量的效果。因此，形成大于20wt％量的中間涂層就沒(méi)有必要了。
使用具有本發(fā)明中間涂層的包核顆粒制造的噴墨打印墨水用色料，在粒徑、BET比表面值、比重、色澤、遮蓋力、著色強(qiáng)度和耐光性等方面與使用沒(méi)有本發(fā)明中間涂層的色料是基本一樣的。在包核顆粒上形成中間涂層所改善的有機(jī)顏料從該色料上的解吸度，使得此色料優(yōu)選顯示出5級(jí)的有機(jī)顏料解吸度。
使用具有本發(fā)明中間涂層的包核顆粒制造的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，在粒徑、BET比表面值、色澤、著色強(qiáng)度和耐光性等方面與使用沒(méi)有本發(fā)明中間涂層的色料是基本一樣的。在包核顆粒上形成中間涂層所改善的有機(jī)顏料從有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒上的解吸度，使得此有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒優(yōu)選顯示出5級(jí)的有機(jī)顏料解吸度。
下面描述含有本發(fā)明色料的噴墨打印墨水。
本發(fā)明的噴墨打印墨水含有本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料、分散劑和水，如果需要，可以進(jìn)一步含有水溶性樹(shù)脂、滲透劑、調(diào)濕劑、水溶性溶劑、pH值調(diào)節(jié)劑、防腐劑等。
基于墨水基礎(chǔ)溶液在重量，在噴墨打印墨水中所含色料的量一般是1～20wt％。
基于噴墨打印墨水用色料的重量，在噴墨打印墨水中所含分散劑的量?jī)?yōu)選為5～200wt％，更優(yōu)選為7.5～150wt％，還更優(yōu)選為10～100wt％。
作為分散劑，可以使用與涂布色料表面所用的相同的表面活性劑和/或聚合分散劑?？紤]到色料在噴墨打印墨水中良好的分散性和得到的墨水良好分散穩(wěn)定性，表面活性劑優(yōu)選陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑，而聚合分散劑優(yōu)選水溶性樹(shù)脂，比如苯乙烯-丙烯酸共聚物。
作為噴墨打印墨水用溶劑，可以使用水，如果需要，與水溶性有機(jī)溶劑結(jié)合使用?；谀A(chǔ)溶液的重量，噴墨打印墨水中所含水溶性有機(jī)溶劑的量?jī)?yōu)選為1～50wt％，更優(yōu)選為1～40wt％，還更優(yōu)選為1～30wt％。
水溶性有機(jī)溶劑的例子可以包括單羥基醇，比如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇；二羥基醇，比如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇和二丙二醇；三羥基醇，比如甘油；聚亞烷基二醇，比如聚乙二醇；多羥基醇的低級(jí)烷基醚，比如二乙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚和乙二醇單乙基醚等。這些水溶性有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，或者以兩種或多種混合物的形式使用。在這些水溶性有機(jī)溶劑當(dāng)中，優(yōu)選二羥基醇。
分散在本發(fā)明噴墨打印墨水中的色料，其平均分散的粒徑(D50)優(yōu)選不大于0.2μm，更優(yōu)選不大于0.15μm，還更優(yōu)選不大于0.1μm。當(dāng)此分散的粒徑(D50)大于0.2μm時(shí)，則噴墨記錄設(shè)備的頭部就傾向于被其堵塞，在噴墨打印墨水中色料的分散性傾向于惡化。
當(dāng)進(jìn)行目測(cè)觀察并用下面描述的方法進(jìn)行評(píng)估時(shí)，本發(fā)明噴墨打印墨水的分散穩(wěn)定性優(yōu)選為4級(jí)或5級(jí)，更優(yōu)選為5級(jí)。分散粒徑(D50)變化的百分比優(yōu)選不大于10％，更優(yōu)選不大于8％。
至于使用本發(fā)明噴墨打印墨水形成的打印影象的色度，其C*值優(yōu)選不小于20，更優(yōu)選不小于22，還更優(yōu)選不小于24。特別是，當(dāng)噴墨打印墨水含有這樣的使用有機(jī)紅基顏料或有機(jī)黃基顏料作為有機(jī)顏料的色料時(shí)，其打印影象的C*值優(yōu)選不小于40，更優(yōu)選不小于45，還更優(yōu)選不小于50。當(dāng)C*值小于20時(shí)，得到的打印影象不能顯示出清晰的色澤。
至于使用本發(fā)明噴墨打印墨水所得到的打印影象的耐光性，其ΔE*值優(yōu)選不大于3.0，更優(yōu)選不大于2.5，還更優(yōu)選不大于2.0。
當(dāng)用目測(cè)觀察并用下面描述的方法進(jìn)行評(píng)估時(shí)，本發(fā)明噴墨打印墨水在頭部的抗阻塞性能優(yōu)選為4級(jí)或5級(jí)，更優(yōu)選為5級(jí)。
下面描述含有本發(fā)明噴墨打印墨水用色料的顏料水分散液，用此水分散液來(lái)制造噴墨打印墨水。
本發(fā)明的顏料水分散液含有本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料，其含量一般為10～40wt％，優(yōu)選為15～35wt％。
本發(fā)明的顏料水分散液含有上述噴墨打印墨水用色料、分散劑和水，如果需要，可進(jìn)一步含有水溶性樹(shù)脂水溶性溶劑等。
作為顏料水分散液用的分散劑，可以使用與在上述噴墨打印墨水中使用的相同分散劑。
在本發(fā)明顏料水分散液中所含的色料，其分散粒徑(D50)優(yōu)選不大于0.15μm，更優(yōu)選不大于0.12μm，還更優(yōu)選不大于0.09μm。
當(dāng)目測(cè)觀察和用下面描述的方法進(jìn)行評(píng)估時(shí)，本發(fā)明顏料水分散液的分散穩(wěn)定性優(yōu)選為4級(jí)或5級(jí)，更優(yōu)選為5級(jí)。分散粒徑(D50)上的變化百分比優(yōu)選不大于12％，更優(yōu)選不大于10％。
使用本發(fā)明顏料水分散液得到的噴墨打印墨水，能夠顯示出更為優(yōu)異的分散狀態(tài)，使得在墨水中所含的色料的分散粒徑(D50)優(yōu)選不大于0.15μm，更優(yōu)選不大于0.12μm，還更優(yōu)選不大于0.09μm。
下面描述按照本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的制造方法。
本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆?？梢赃@樣制備將包核顆粒與膠合劑混合，在各個(gè)包核顆粒至少部分表面上形成膠合劑涂層；然后將涂有膠合劑的包核顆粒與有機(jī)顏料混合，在至少部分膠合劑涂層上形成有機(jī)顏料涂層。
在包核顆粒表面上形成膠合劑涂層可以通過(guò)將包核顆粒與膠合劑機(jī)械混合和攪拌來(lái)進(jìn)行，或者通過(guò)將包核顆粒和膠合劑機(jī)械混合并攪拌，同時(shí)在包核顆粒上噴灑膠合劑來(lái)進(jìn)行?？梢允褂没救刻砑恿康哪z合劑來(lái)涂布包核顆粒的表面。
然而，在使用烷氧硅烷或者氟代烷基硅烷作為膠合劑的情況下，可以把部分烷氧硅烷或氟代烷基硅烷以有機(jī)硅烷化合物的形式進(jìn)行涂布，這種化合物是通過(guò)涂布步驟由烷氧硅烷或氟代烷基硅烷制造的。即使在這樣的情況下，隨后進(jìn)行的有機(jī)顏料在膠合劑涂層上的粘附也沒(méi)有不良的影響。
為了在包核顆粒的表面上均勻地涂布膠合劑，優(yōu)選使用壓碎機(jī)將凝聚的包核顆粒進(jìn)行解聚。
將包核顆粒與膠合劑一起混合和攪拌、將有機(jī)顏料與涂有膠合劑的包核顆粒一起混合和攪拌、將膠合劑與通過(guò)此膠合劑而帶有有機(jī)顏料涂層的包核顆粒一起混合和攪拌，以及將有機(jī)顏料和具有著色的附著層和在其上面形成的膠合劑涂層的包核顆粒一起混合和攪拌，都優(yōu)選使用如下的設(shè)備進(jìn)行，這種設(shè)備要能夠?qū)Ψ勰┗旌衔锸┘蛹羟辛Γ貏e是能夠同時(shí)進(jìn)行剪切、刮板敲打和壓制等動(dòng)作的設(shè)備。這些設(shè)備的例子可以包括輪型捏合機(jī)、球型捏合機(jī)、葉片型捏合機(jī)、輥型捏合機(jī)等。在這些設(shè)備當(dāng)中，優(yōu)選用輪型捏合機(jī)來(lái)有效地實(shí)施本發(fā)明。
輪型捏合機(jī)的特定例子可以包括輪碾機(jī)(類似于混合研磨機(jī)、Simpson研磨機(jī)和沙磨機(jī))、多級(jí)研磨機(jī)、Stotz研磨機(jī)、濕盤研磨機(jī)、角磨機(jī)、環(huán)形研磨機(jī)等。在這些捏合機(jī)當(dāng)中，優(yōu)選輪碾機(jī)、多級(jí)研磨機(jī)、Stotz研磨機(jī)、濕盤研磨機(jī)和環(huán)形研磨機(jī)，更優(yōu)選輪碾機(jī)。球型捏合機(jī)的特定例子可以包括振動(dòng)研磨機(jī)等。葉片型捏合機(jī)的特定例子可以包括Henschel混合機(jī)、行星混合機(jī)、Nauter混合機(jī)等。輥型捏合機(jī)的特定例子可以包括擠出機(jī)等。
可以選擇混合和攪拌處理?xiàng)l件，使得將膠合劑均勻地涂布在包核顆粒表面上。具體說(shuō)來(lái)，可以適當(dāng)?shù)匕凑障旅娴拿枋隹刂苹旌虾蛿嚢钘l件，單位長(zhǎng)度荷載一般是19.6～1,960N/cm(2～200kg/cm)、優(yōu)選是98～1,470N/cm(10～150kg/cm)，更優(yōu)選為147～980N/cm(15～100kg/cm)；處理時(shí)間一般為5min～24hr，優(yōu)選為10～20hr；攪拌速度一般為2～2,000rpm，優(yōu)選為5～1,000rpm，更優(yōu)選為10～800rpm。
基于100重量份包核顆粒，添加的膠合劑的量?jī)?yōu)選為0.15～45重量份。當(dāng)膠合劑的添加量為0.15～45重量份時(shí)，在100重量份的包核顆粒上能夠粘附1～500重量份的有機(jī)顏料。
在用膠合劑涂布包核顆粒的表面以后，加入有機(jī)顏料，然后與涂布的包核顆?；旌虾蛿嚢?，將有機(jī)顏料粘附到膠合劑涂層上。如果需要，可進(jìn)一步將得到的顆粒進(jìn)行干燥或加熱處理。
至于添加法，例如連續(xù)添加法和分開(kāi)添加法。在連續(xù)添加有機(jī)顏料的情況下，可以緩慢地和一點(diǎn)一點(diǎn)地添加有機(jī)顏料，特別是在5min～24hr，優(yōu)選在5min～20hr的時(shí)間內(nèi)。在分開(kāi)添加有機(jī)顏料的情況下，可以重復(fù)進(jìn)行每100重量份包核顆粒添加5～25重量份有機(jī)顏料的步驟和在如下條件下進(jìn)行攪拌的步驟，直至添加有機(jī)顏料的量達(dá)到其預(yù)先確定的量。
可以適當(dāng)?shù)剡x擇混合和攪拌條件，以在膠合劑涂層上形成均勻的有機(jī)顏料涂層，可以按照如下所述進(jìn)行控制單位長(zhǎng)度荷載一般是19.6～1,960N/cm(2～200kg/cm)，優(yōu)選是98～1,470N/cm(10～150kg/cm)，更優(yōu)選為147～980N/cm(15～100kg/cm)；處理時(shí)間一般為5min～24hr，優(yōu)選為10～20hr；攪拌速度一般為2～2,000rpm，優(yōu)選為5～1,000rpm，更優(yōu)選為10～800rpm。
基于100重量份包核顆粒，添加的有機(jī)顏料量一般為1～500重量份，優(yōu)選為30～400重量份，更優(yōu)選為50～300重量份。當(dāng)添加的有機(jī)顏料量超出上述范圍時(shí)，可能很難得到噴墨打印墨水用目標(biāo)色料。
在干燥和加熱處理時(shí)使用的加熱溫度優(yōu)選為40～150℃，更優(yōu)選為60～120℃，加熱時(shí)間優(yōu)選為10min～12hr，更優(yōu)選為30min～3hr。
而在使用烷氧硅烷或氟代烷基硅烷作為膠合劑的情況下，通過(guò)這些步驟，最終在包核顆粒的表面上形成了由有機(jī)硅烷化合物組成的涂層，這些有機(jī)硅烷可以由烷氧硅烷或含氟有機(jī)硅烷化合物得到，而含氟有機(jī)硅烷化合物由氟代烷基硅烷得到。
在制造本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒時(shí)，通過(guò)上述步驟，加入的有機(jī)顏料被細(xì)分散并以均勻和致密的粘接涂層的形式通過(guò)膠合劑粘附到包核顆粒的表面上。
可以通過(guò)用表面活性劑和/或聚合分散劑通過(guò)前面得到的色料來(lái)制造本發(fā)明的其表面被涂布了表面活性劑和/或聚合分散劑的噴墨打印墨水用色料。
可以通過(guò)將色料與表面活性劑和/或聚合分散劑進(jìn)行機(jī)械混合和攪拌在色料的表面上形成表面活性劑和/或聚合分散劑涂層。
基于100重量份的色料，添加的表面活性劑和/或聚合分散劑的量?jī)?yōu)選為0.05～50重量份。通過(guò)添加0.05～50重量份的表面活性劑和/或聚合分散劑，能夠進(jìn)一步改善色料在噴墨打印墨水中的分散性和得到的墨水的分散穩(wěn)定性。
如果需要的話，可以用至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅或氧化硅的化合物預(yù)先涂布包核顆粒，然后再與膠合劑混合和攪拌。
中間涂層是按下面的方式形成的。即在通過(guò)在水中分散了包核顆粒而形成的水懸浮液中加入鋁化合物、硅化合物或者一起加入鋁化合物和硅化合物。將得到的混合物一起混合和攪拌，然后如果需要，適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)其pH值，以此在包核顆粒的表面上形成中間涂層。此后，將用至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅、氧化硅的化合物涂布而得到的包核顆粒過(guò)濾出來(lái)，用水洗滌、干燥然后進(jìn)行粉末化，如果需要，它還可以經(jīng)受隨后的處理，比如脫氣和壓實(shí)。
鋁化合物的例子可以包括鋁鹽，比如乙酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁和硝酸鋁，堿金屬鋁酸鹽比如鋁酸鈉等。
硅化合物的例子可以包括3#水玻璃、原硅酸鈉、偏硅酸鈉等。
下面描述制造本發(fā)明噴墨打印墨水的方法。
可以這樣制備本發(fā)明的噴墨打印墨水用分散裝置將必要量的本發(fā)明噴墨打印墨水用色料、分散劑和水進(jìn)行混合和分散，如果需要，連同添加劑一起處理，比如滲透劑、潤(rùn)濕劑、水溶性溶劑、pH值調(diào)節(jié)劑和防腐劑，形成初級(jí)分散液；然后將得到的分散液進(jìn)一步與水、水溶性溶劑和其他添加劑一起混合和分散；然后用膜過(guò)濾器過(guò)濾得到的分散液。
分散裝置可以使用球磨機(jī)、沙磨機(jī)、立式球磨機(jī)、輥式研磨機(jī)、珠式研磨機(jī)、膠體研磨機(jī)、超聲波均化器、高壓均化器等。
下面描述本發(fā)明的顏料水分散液的制造方法。
可以這樣制備本發(fā)明的顏料水分散液用分散裝置將必要量的色料、分散劑和水，如果需要，連同各種添加劑如水溶性樹(shù)脂和水溶性溶劑，進(jìn)行混合和分散；然后用膜過(guò)濾器過(guò)濾得到的分散液。
作為分散裝置，可以使用分散器、球磨機(jī)、沙磨機(jī)、立式球磨機(jī)、輥式研磨機(jī)、珠式研磨機(jī)、膠體研磨機(jī)、超聲波均化器、高壓均化器等。
當(dāng)使用本發(fā)明的顏料水分散液制造噴墨打印墨水時(shí)，用分散裝置將必要量的顏料水分散液、分散劑和水進(jìn)行混合和分散，如果需要，和各種添加劑一起進(jìn)行混合和分散，比如水溶性樹(shù)脂、滲透劑、潤(rùn)濕劑、水溶性溶劑、pH值調(diào)節(jié)劑和防腐劑，然后用膜過(guò)濾器過(guò)濾得到的分散液，得到噴墨打印墨水。
本發(fā)明顏料水分散液的量使得在得到的噴墨打印墨水中所含顏料的濃度為1～20wt％。
作為分散裝置，可以使用如上所述的同樣分散裝置。
本發(fā)明的要點(diǎn)是噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其含有包核顆粒、在至少部分包核顆粒表面上形成的膠合劑涂層和以均勻粘接涂層的形式粘附在至少部分膠合劑涂層上的有機(jī)顏料，其不僅能夠顯示出高的著色強(qiáng)度和清晰的色澤，而且盡管是細(xì)顆粒也顯示出優(yōu)異的分散性和分散穩(wěn)定性。
據(jù)認(rèn)為，本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆?？梢燥@示出清晰色澤的原因如下。這就是說(shuō)，由于使用的包核顆粒具有低的色度和低的遮蓋力，有機(jī)顏料可以顯示出其固有的色澤而不會(huì)受到包核顆粒色澤的遮蓋和干擾。
據(jù)認(rèn)為，本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆?？梢燥@示出優(yōu)異分散性的原因如下。這就是說(shuō)，由于使用的包核顆粒具有比較高的分散性，以及通過(guò)膠合劑在包核顆粒表面上牢固地粘附了有機(jī)顏料，從色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒上解吸的有機(jī)顏料的量就能夠降低，致使此色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒都能夠很好地分散在系統(tǒng)中，而不會(huì)為解吸的有機(jī)顏料所干擾。
另外，當(dāng)噴墨打印墨水用色料的表面上涂布有表面活性劑和/或聚合分散劑時(shí)，使用這種涂布色料的噴墨打印墨水可以顯示出更為優(yōu)異的分散穩(wěn)定性。其原因認(rèn)為是，本發(fā)明色料的表面涂布有能夠起到親水表面改性劑作用的表面活性劑和/或聚合分散劑，此色料就能夠均勻而穩(wěn)定地分散在幾乎全都用水構(gòu)成的噴墨打印墨水中。
本發(fā)明的噴墨打印墨水不僅顯示出優(yōu)異的分散穩(wěn)定性，而且還不會(huì)堵塞噴墨記錄設(shè)備的頭部。此外，使用此種噴墨打印墨水形成的打印影象可以顯示出清晰的色澤和優(yōu)異的耐光性。
據(jù)認(rèn)為，本發(fā)明的噴墨打印墨水能夠生產(chǎn)優(yōu)異的分散穩(wěn)定性的原因如下。這就是說(shuō)，一般有機(jī)顏料在墨水基礎(chǔ)溶液中都是呈分散顆粒的形式，其分散粒徑(D50)為大約0.2μm，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間就傾向于自凝并產(chǎn)生沉淀。與此相反，在本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料的情況下，由于有機(jī)顏料以均勻粘接涂層的形式粘附在通常用做抗沉淀劑的體質(zhì)顏料的表面上，單個(gè)的色料顆粒就能夠以很好的分散狀態(tài)存在于墨水基礎(chǔ)溶液中。
據(jù)認(rèn)為，本發(fā)明的噴墨打印墨水不堵塞噴墨打印設(shè)備頭部的原因如下。這就是說(shuō)，一般有機(jī)顏料難于細(xì)分散在墨水基礎(chǔ)溶液中。另外，由于有機(jī)顏料通常是以分散粒徑(D50)大約0.2μm的分散顆粒形式存在于墨水基礎(chǔ)溶液中，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間以后，這樣的有機(jī)顏料傾向于自凝。結(jié)果凝聚的有機(jī)顏料粒徑大于噴墨打印設(shè)備頭部噴嘴的直徑，就引起了頭部的堵塞。與此相反，在本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料的情況下，由于有機(jī)顏料粘附在以均勻粘接涂層形式的體質(zhì)顏料表面上，本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料可以以良好分散的條件存在于墨水基礎(chǔ)溶液中，不會(huì)產(chǎn)生自凝。
據(jù)認(rèn)為，用本發(fā)明噴墨打印墨水得到的打印影象可以具有清晰色澤的原因如下。這就是說(shuō)，在本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料的情況下，一般以分散粒徑(D50)大約0.2μm存在于墨水基礎(chǔ)溶液中的有機(jī)顏料，以均勻粘接涂層的形式粘附在體質(zhì)顏料的表面上，即單個(gè)的有機(jī)顏料可以保持在類似于在墨水中極細(xì)分散的顆粒狀態(tài)。此外，色料本身可以顯示出在墨水中優(yōu)異的分散性。
據(jù)認(rèn)為，用本發(fā)明的噴墨打印墨水得到的打印影象可以顯示出優(yōu)異耐光性的原因如下。用做噴墨打印墨水色料的是，將明顯具有優(yōu)異耐光性的有機(jī)顏料，以和染料相比擬的均勻粘接涂層的形式粘附在體質(zhì)顏料的表面上而得到的本發(fā)明的色料。
本發(fā)明的噴墨打印墨水用色料不僅顯示出高著色強(qiáng)度和清晰的色澤，而且盡管是細(xì)顆粒，也顯示出優(yōu)異的分散性和分散穩(wěn)定性，因此可以適合于用做噴墨打印墨水用的色料。
本發(fā)明的噴墨打印墨水可以顯示出優(yōu)異的分散穩(wěn)定性，可以防止噴墨記錄設(shè)備頭部的堵塞。另外，使用本發(fā)明的噴墨打印墨水得到的打印影象可以顯示出清晰的色澤和優(yōu)異的耐光性。因此，本發(fā)明的噴墨打印墨水適于作為噴墨記錄用的墨水。
本發(fā)明的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒不僅可以顯示出高著色強(qiáng)度，而且盡管是細(xì)顆粒，還顯示出優(yōu)異的分散性和耐光性，因此，可以適于作為涂料、墨水和樹(shù)脂組合物的色料。實(shí)施例
通過(guò)實(shí)施例和對(duì)比例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但這些實(shí)施例僅僅是說(shuō)明性的，不對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。
通過(guò)如下的方法評(píng)估各種性能。
(1)顆粒的平均粒徑表示為在顯微照片(x50000倍)上觀察到的350個(gè)顆粒的平均值。
(2)球形度表示為平均粒徑(平均長(zhǎng)軸徑)與平均短軸徑之比。
(3)比表面積表示為用BET方法測(cè)量的值。
(4)包核顆粒、有機(jī)顏料、噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒各自的比重用“多體積密度計(jì)1305-模型”(Micro-Meritix Co.，Ltd.制造)測(cè)量。
(5)Al和Si的量，此Al和Si是存在于用至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅、氧化硅的化合物涂布的包核顆粒表面上的，分別用3063 M型熒光X射線分光光度設(shè)備(Rigaku Denki Kogyo Co.，Ltd.制造)，按照J(rèn)IS K0119《熒光X射線分析通則》進(jìn)行測(cè)量。
(6)在包核顆粒表面上形成的膠合劑涂層量、粘附在噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒上的有機(jī)顏料量和涂布在噴墨打印墨水用色料表面上的表面活性劑和/或聚合分散劑量，分別用型號(hào)為EMIA-2200的Horiba金屬、碳和硫分析儀(Horiba Seisakusho Co.，Ltd.制造)測(cè)定碳含量來(lái)測(cè)定。
(7)有機(jī)顏料從包核顆粒上的解吸度，目測(cè)觀察并用下面的方法進(jìn)行評(píng)估，觀察的結(jié)果分成下面的5級(jí)。5級(jí)表示從包核顆粒上解吸的有機(jī)顏料量最小。
將2g待測(cè)顆粒和20mL乙醇放入50mL錐形瓶中，然后用超聲波分散60min。隨后，將得到的分散液在10,000rpm的轉(zhuǎn)速下離心分離15min，將顆粒和溶劑分離。將得到的顆粒在80℃下干燥1hr，目測(cè)其顯微照片(5萬(wàn)倍)，對(duì)在顯微照片視野中解吸的和重新凝聚的有機(jī)顏料顆粒計(jì)數(shù)。將此顯微照片和由簡(jiǎn)單混合包核顆粒和有機(jī)顏料而不形成膠合劑涂層所得到的混合顆粒的顯微照片(5萬(wàn)倍)進(jìn)行比較。結(jié)果分成如下5級(jí)。
1級(jí)解吸和重新凝聚的顆粒數(shù)與在簡(jiǎn)單混合的顆粒基本相同；
2級(jí)每100個(gè)包核顆粒辨認(rèn)出30～49個(gè)解吸和重新凝聚的顆粒；
3級(jí)每100個(gè)包核顆粒辨認(rèn)出10～29個(gè)解吸和重新凝聚的顆粒；
4級(jí)每100個(gè)包核顆粒辨認(rèn)出5～9個(gè)解吸和重新凝聚的顆粒；
5級(jí)每100個(gè)包核顆粒辨認(rèn)出0～4個(gè)解吸和重新凝聚的顆粒；
(8)色澤，包核顆粒、有機(jī)顏料、噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的色澤用如下的方法測(cè)定
用Hoover研磨機(jī)將0.5g各種試樣和0.5g蓖麻籽油在一起緊密捏合形成膏狀物。在得到的膏狀物中加入4.5g透明清漆，然后緊密捏合形成涂料。用150μm(6mil)涂布器將得到的涂料涂在澆注上光的紙張上，得到涂膜紙(薄膜厚度大約30μm)。所得涂膜紙用型號(hào)MSC-IS-2D的多光譜色度計(jì)(Suga Shikenki Co.，Ltd.制造)進(jìn)行測(cè)量，按照J(rèn)IS Z 8729測(cè)定出顏色規(guī)范值(L*、a*和b*值)。按照如下的公式計(jì)算出表示色度的C*值
C*＝((a*)2+(b*)2)1/2
(9)著色強(qiáng)度，用下面的方法測(cè)量噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的著色強(qiáng)度
用150μm(6mil)涂布器將按下述方法制備的原色瓷漆和載色劑瓷漆分別涂布在澆注上光的紙張上得到涂有薄膜的紙。用型號(hào)MSC-IS-2D的多光譜色度計(jì)(Suga Shikenki Co.，Ltd.制造)，按照J(rèn)IS Z8729測(cè)量得到的涂膜紙，測(cè)定色規(guī)范值(L*值)。得到的L*值之間的差表示為ΔL*值。
然后，以與制造噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒相同的混合比，簡(jiǎn)單混合有機(jī)顏料和包核顆粒制備出混合顏料，作為噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的標(biāo)準(zhǔn)試樣。使用如此制造的混合顏料作為標(biāo)準(zhǔn)試樣，以和上面同樣的操作程序，制備出原色瓷漆和載色劑瓷漆，形成涂膜紙并測(cè)量器L*值。L*之間的差表示為ΔLs*值。
由得到的噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的ΔL*值和標(biāo)準(zhǔn)試樣的ΔLs*值，按照下面的公式計(jì)算出著色強(qiáng)度(％)；
著色強(qiáng)度(％)＝100+{(ΔLs*-ΔL*)×10}制備原色瓷漆
將10g上述試樣顆粒、16g氨基醇酸樹(shù)脂和6g稀釋劑摻混在一起。將得到的混合物與90g直徑3mmΦ的玻璃珠一起加入到140mL的玻璃瓶中，然后用涂料搖動(dòng)機(jī)混合和分散45min。將得到的混合物與50g氨基醇酸樹(shù)脂混合，用涂料搖動(dòng)機(jī)進(jìn)一步分散5min，如此得到原色瓷漆。制備載色劑瓷漆
將12g上面制備的原色瓷漆和40gAramic白(分散了二氧化鈦的氨基醇酸樹(shù)脂)一起摻混，用涂料搖動(dòng)機(jī)將得到的混合物混合和分散15min，得到載色劑瓷漆。
(10)遮蓋力，使用上面制備的原色瓷漆，按照J(rèn)IS K5101-8.2方法的遮蓋力計(jì)，測(cè)量包核顆粒、噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的遮蓋力。
(11)耐光性，用如下的方法測(cè)量噴墨打印墨水用色料和有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的耐光性
將如上制備的原色瓷漆涂布在冷軋鋼板(0.8mm×70mm×150mm，JIS G-3141)上，干燥形成厚度150μm的涂膜。將如此制備的測(cè)試試樣的一半覆蓋上金屬箔，用SUV-W13型“小孔超紫外線測(cè)試儀”(Iwasaki Denki Co.，Ltd.制造)，以100mW/cm2的強(qiáng)度，用紫外線連續(xù)輻照6hr。然后用MSC-IS-2D型多光譜色度計(jì)(Suga Shikenki Co.，Ltd.制造)測(cè)量試樣經(jīng)紫外線輻照部分和金屬箔覆蓋的非輻照部分的色澤(L*、a*和b*值)。按照下面的公式由測(cè)量的金屬箔覆蓋非輻照部分和紫外線輻照部分色澤值的差計(jì)算出ΔE*值
ΔE*＝[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
這里，ΔL*表示非輻照部分和紫外線輻照部分的L*值差；Δa*表示非輻照部分和紫外線輻照部分的a*差；而Δb*表示非輻照部分和紫外線輻照部分的b*值差。
(12)分散粒徑(D50)，用Sympatec Co.，Ltd.制造的Helosla/KA型激光衍射型粒徑分布測(cè)試設(shè)備測(cè)量在噴墨打印墨水和顏料水分散液中顆粒的分散粒徑。
(13)分散穩(wěn)定性，用如下的方法評(píng)估噴墨打印墨水的分散穩(wěn)定性。即將25mL待測(cè)試的噴墨打印墨水放入比色管中，在60℃下放置1個(gè)月。然后目測(cè)觀察在噴墨打印墨水中得到的色料沉淀度并進(jìn)行評(píng)估。觀察到的結(jié)果分成如下5級(jí)。
1級(jí)無(wú)色部分的長(zhǎng)度不小于10cm；
2級(jí)無(wú)色部分的長(zhǎng)度5～小于10cm；
3級(jí)無(wú)色部分的長(zhǎng)度1～小于5cm；
4級(jí)無(wú)色部分的長(zhǎng)度小于1cm；
5級(jí)識(shí)別不到無(wú)色部分。
(14)分散粒徑(D50)的變化百分比，按照下面的方法測(cè)定在噴墨打印墨水和顏料水分散液中所含顆粒的分散粒徑變化百分比在60℃下將待測(cè)試的墨水或顏料水分散液放置1個(gè)月以后，用Sympatec Co.，Ltd.制造的型號(hào)為Helosla/KA的激光衍射型粒徑分布測(cè)試裝置測(cè)量其中所含顆粒的分散粒徑(D50)。用放置前后分散粒徑變化的量除以放置測(cè)試前的分散粒徑所得到的值(％)表示分散粒徑變化百分比。
(15)噴墨打印墨水的色澤和色度，分別用色規(guī)范值(L*、a*和b*值)以及C*值表示，它們分別按照J(rèn)IS Z 8729，用型號(hào)為MSC-IS-2D多光譜色度計(jì)(Suga Shijenki Co.，Ltd.制造)，測(cè)量在平光紙KB(KokuyoCo.，Ltd.制造)上的打印影象的色澤來(lái)確定的。
(16)耐光性，用如下的方法測(cè)量噴墨打印墨水的耐光性
用待測(cè)的噴墨打印墨水在KB平光紙(Kokuyo Co.，Ltd.制造)上打印出影象。在此打印的紙張的一半，覆蓋上金屬箔，用型號(hào)為SUV-W13的小孔超紫外線測(cè)試儀(Iwasaki Denki Co.，Ltd.制造)，以強(qiáng)度為100mW/cm2的紫外線連續(xù)照射6hr。然后，用型號(hào)為MSC-IS-2D的多光譜色度計(jì)(Suga Shikenki Co.，Ltd.制造)分別測(cè)量在紫外線輻照部分和金屬覆蓋的未輻照部分的色度(L*、a*和b*值)。按照上面的公式，由紙張的金屬箔覆蓋未輻照部分和紫外線輻照部分形成的打印影象的色度值之差計(jì)算出ΔE*值。此值表現(xiàn)了噴墨打印墨水的耐光性。
(17)抗阻塞性能，按照下面的方法測(cè)定噴墨打印墨水的抗阻塞性能。即在型號(hào)為Deskjet 970Cxi的噴墨打印機(jī)(Hewlett Packard Co.，Ltd.制造)的墨盒中裝入待測(cè)試的噴墨打印墨水，在室溫下反復(fù)在KB平光紙(Kokuyo Co.，Ltd.制造)上噴墨打印影象。目測(cè)觀察打印的影象，檢查其不均勻度、缺墨和未噴射的缺陷。將觀察到的結(jié)果分成下面5級(jí)
1級(jí)在第一張打印紙上的影象就有不均勻度、缺墨和未噴射的缺陷；
2級(jí)直至第5張打印紙上的影象才有不均勻度、缺墨和未噴射的缺陷；
3級(jí)直至第10張打印紙上的影象才有不均勻度、缺墨和未噴射的缺陷；
4級(jí)直至第20張打印紙上的影象才有不均勻度、缺墨和未噴射的缺陷；
5級(jí)直至第25張打印紙上的影象才有不均勻度、缺墨和未噴射的缺陷；實(shí)施例1<制造噴墨打印墨水用色料>
將280g甲基氫聚硅氧烷(商標(biāo)名TSF484，GE Toshiba Silicone Co.，Ltd.制造)加入到7.0kg如圖1的顯微照片(5萬(wàn)倍)所顯示的二氧化硅顆粒中(包核顆粒A；顆粒形狀球形；平均粒徑0.022μm；球形度1.06；BET比表面193.8m2/g；比重2.32；L*值92.4；a*值0.2；b*值0.4；C*值0.4；遮蓋力10cm2/g)，同時(shí)用輪碾機(jī)操作，在直線負(fù)載588N/cm(60kg/cm)和在22rpm的攪拌速度下混合和攪拌得到的混合物30min。
然后在30min內(nèi)，將7.0kg如圖2的顯微照片(5萬(wàn)倍)所顯示的有機(jī)顏料顆粒A(種類酞菁基顏料；顆粒形狀粒狀；平均粒徑0.06μm；BET比表面71.6m2/g；比重1.65；遮蓋力630cm2/g；耐光性(ΔE*值)10.8；L*值17.7；a*值9.7；b*值-23.4；C*值25.4)加入到上述混合物中，同時(shí)用輪碾機(jī)操作，在22rpm的攪拌速度下，以588N/cm(60kg/cm)的單位長(zhǎng)度荷載將得到的混合物混合和攪拌120min，如此形成涂布到在各個(gè)二氧化硅顆粒上形成的甲基氫聚硅氧烷涂層上的有機(jī)顏料A。用干燥器將得到的顆粒在80℃下干燥60min，如此就得到色料。
如此得到的色料呈粒狀的顆粒，其平均粒徑為0.026μm，球形度1.07，BET比表面為128.1m2/g，比重1.97。至于此色料的色澤，其L*值為20.9，a*值為9.4，b*值為-21.6，而C*值為23.6。此外，可以確認(rèn)，此色料的遮蓋力為550cm2/g，著色強(qiáng)度為158％，耐光性(ΔE*值)為1.6；有機(jī)顏料的解吸度是5級(jí)；甲基氫聚硅氧烷的涂布量(以C計(jì)算)是1.08wt％，粘附的有機(jī)顏料A的量為33.16wt％(以C計(jì)算，相當(dāng)于基于100重量份的100重量份)。
作為如圖3所示的顯微照片(5萬(wàn)倍)觀察的結(jié)果，因?yàn)閺娘@微照片上幾乎沒(méi)有辨認(rèn)出有機(jī)顏料A，可以確認(rèn)，基本上全部使用的有機(jī)顏料A都用來(lái)形成在由甲基氫聚硅氧烷組成的涂層上的有機(jī)顏料涂層。進(jìn)一步確認(rèn)，所粘附的有機(jī)顏料A不再保持初始添加時(shí)的顆粒形狀和顆粒度，更具體說(shuō)，有機(jī)顏料A具有比包核顆粒更細(xì)的顆粒度，以均勻涂層的形式粘附在體質(zhì)顏料上。
另一方面，以與上面所定義相同的方法，將體質(zhì)顏料和有機(jī)顏料A彼此簡(jiǎn)單混合，只是不使用膠合劑。如此得到的簡(jiǎn)單混合顆粒的顯微照片(5萬(wàn)倍)如在圖4中所示。如在圖4中所清楚看到的，在有機(jī)顏料A和二氧化硅顆粒彼此簡(jiǎn)單混合而不使用膠合劑的情況下，可以確認(rèn)，有機(jī)顏料A的粒徑?jīng)]有降低，顆粒是分別和獨(dú)立地分散的，如此就不能在體質(zhì)顏料的表面上形成粘附的均勻而致密的涂層。實(shí)施例2<制造噴墨打印墨水A>
在沙磨機(jī)中加入88.5重量份的離子交換水和1.2重量份的分散劑(聚丙烯酸和苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物(混合比8∶2))并互相混合。然后在混合的溶液中加入10.0重量份在實(shí)施例1中得到的色料和0.3重量份消泡劑(聚硅氧烷基消泡劑)，將得到的混合物混合和分散1hr，由此得到噴墨打印墨水用初級(jí)分散液。
然后以如下所示的混合比混合和攪拌下面各組分，將得到的混合物通過(guò)0.5μm的膜過(guò)濾器，由此得到噴墨打印墨水。墨水組成
噴墨打印墨水用初級(jí)分散液 10.0重量份
二乙二醇 2.0重量份
離子交換水 8.0重量份
如此得到的噴墨打印墨水，其分散粒徑(D50)為0.03μm；分散穩(wěn)定性(目測(cè)觀察)為5級(jí)；分散粒徑(D50)變化百分比為6.6％；耐光性(ΔE*)為1.0；抗阻塞性能為5級(jí)。至于此噴墨打印墨水的色度，L*值為21.0；a*值為9.0；b*值為-21.5；C*值為23.3。實(shí)施例3<制造顏料水分散液>
在沙磨機(jī)中加入78.5重量份的離子交換水和1.2重量份的分散劑(聚丙烯酸和苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物的混合物(混合比8∶2))并互相混合。然后在此混合溶液中加入20.0重量份的在實(shí)施例1中得到的色料和0.3重量份消泡劑(聚硅氧烷基的消泡劑)，將得到的混合物混合和分散1hr，并通過(guò)0.5μm的膜過(guò)濾器過(guò)濾，由此得到顏料水分散液。
如此得到的顏料水分散液，其分散粒徑(D50)是0.02μm；分散穩(wěn)定性(目測(cè)觀察)為5級(jí)；分散粒徑(D50)變化百分比為6.0％。實(shí)施例4<制造噴墨打印墨水B>
在沙磨機(jī)中加入25.0重量份在實(shí)施例3中得到的顏料水分散液、64.6重量份離子交換水、10.0重量份二乙二醇、0.3重量份分散劑(聚丙烯酸和苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物的混合物(混合比8∶2))和0.1重量份消泡劑(聚硅氧烷基消泡劑)，將其混合和分散1hr，然后通過(guò)0.5μm的膜過(guò)濾器，由此得到噴墨打印墨水B。
如此得到的噴墨打印墨水B，其分散粒徑(D50)是0.02μm；分散穩(wěn)定性(目測(cè)觀察)是5級(jí)；分散粒徑(D50)變化百分比是5.9％；耐光性(ΔE*值)0.9；而抗阻塞性能為5級(jí)。至于噴墨打印墨水B的色度，L*值是21.3；a*值是9.2；b*值是-21.7；C*值是23.6。實(shí)施例5<制造有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒>
將140g甲基氫聚硅氧烷(商標(biāo)名TSF484，GE Toshiba Silicone Co.，Ltd.制造)加入到7.0kg二氧化硅顆粒(顆粒形狀球形；平均粒徑0.005μm；球形度1.03；BET比表面312.6m2/g；比重2.28；L*值92.2；a*值0.1；b*值1.3；C*值1.3；遮蓋力6cm2/g)中，同時(shí)操作輪碾機(jī)，在22rpm的攪拌速度下，以588N/cm(60kg/cm)的單位長(zhǎng)度荷載將得到的混合物混合和分散20min。
然后，在150min內(nèi)將上面得到的混合物中加入7.0kg有機(jī)顏料B(種類喹吖啶酮顏料；顆粒形狀粒狀；平均粒徑0.58μm；BET比表面19.3m2/g；比重1.68；遮蓋力480cm2/g；耐光性(ΔE*值)14.7；L*值37.0；a*值51.9；b*值20.6；C*值55.8)。同時(shí)操作輪碾機(jī)，在22rpm的攪拌速度下，以441N/cm(45kg/cm)的單位長(zhǎng)度荷載混合和分散得到的混合物，由此得到涂布在各個(gè)二氧化硅顆粒上形成的甲基氫聚硅氧烷涂層上的有機(jī)顏料B。用干燥機(jī)在80℃下干燥得到的顆粒60min，由此得到有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒。
如此得到的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒呈粒狀顆粒，其平均粒徑0.009μm，球形度1.04，其BET比表面是242.5m2/g；比重1.97。至于此有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的色度，其L*值56.8；a*值48.5；b*值18.8；C*值52.0。此外，可以確認(rèn)，此有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的遮蓋力是500cm2/g；著色強(qiáng)度是172％；耐光性(ΔE*值)是1.4；有機(jī)顏料的解吸度是5級(jí)；甲基氫聚硅氧烷的涂層量是0.53wt％(以C計(jì)算)，粘附的有機(jī)顏料B量是38.45wt％(以C計(jì)算；相當(dāng)于每100重量份二氧化硅顆粒100重量份)。
如觀察得到的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒的顯微照片的結(jié)果，因?yàn)樵陲@微照片上幾乎沒(méi)有辨認(rèn)出有機(jī)顏料B顆粒，可以確認(rèn)，使用的全部有機(jī)顏料B基本都用來(lái)在由甲基氫聚硅氧烷組成的涂層上形成有機(jī)顏料涂層。進(jìn)一步確認(rèn)，粘附的有機(jī)顏料B不再保持初始添加時(shí)的顆粒形狀和顆粒度。更具體說(shuō)，此有機(jī)顏料B具有比包核顆粒更細(xì)的顆粒度，以均勻粘附層的形式粘附在二氧化硅顆粒的表面上。包核顆粒1～6
制備具有在表1中所示性能的包核顆粒1～6。包核顆粒7
將20kg二氧化硅顆粒(包核顆粒1)分散在150L水中得到含二氧化硅顆粒的漿液。將如此得到的含二氧化硅顆粒漿液的pH值調(diào)節(jié)到10.5，然后向其加入水將漿液的濃度調(diào)節(jié)到98g/L。在將150L漿液加熱到60℃后，在漿液中加入2.722mL 1.0mol/L的NaAlO2溶液(相當(dāng)于基于二氧化硅重量0.5wt％(以Al計(jì)算))。將得到的漿液放置30min后，用乙酸將漿液的pH值調(diào)節(jié)到7.5。在進(jìn)一步將得到的漿液放置30min后，將此漿液過(guò)濾，用水洗滌，干燥和粉化，由此得到其表面涂有氫氧化鋁的二氧化硅顆粒。
得到的涂有氫氧化鋁的顆粒，其各種性能顯示在表3中。包核顆粒8～12
進(jìn)行如制造上述包核顆粒7所定義同樣的操作程序，只是包核顆粒的種類、在表面處理步驟中添加的添加劑的種類和數(shù)量發(fā)生改變，借此得到表面處理過(guò)的包核顆粒。
主要的處理?xiàng)l件如在表2中所示，得到的表面處理的包核顆粒的各種性能如在表3所示。
在這些表格中，A和S正如“在表面處理步驟中使用的涂層材料的種類”中所述，分別表示氫氧化鋁和氧化硅。有機(jī)顏料A～E
制備具有如在表4中所示性能的有機(jī)顏料A～E。實(shí)施例6～18和對(duì)比例1～4
進(jìn)行與在實(shí)施例1中所定義同樣的操作程序，只是包核顆粒的種類、在用膠合劑涂布步驟中添加的膠合劑的種類和數(shù)量、在用膠合劑涂布步驟中使用的輪碾機(jī)處理的單位長(zhǎng)度荷載和處理時(shí)間、在有機(jī)顏料粘附步驟中粘附的有機(jī)顏料的種類和數(shù)量，以及在有機(jī)顏料粘附步驟中使用的輪碾機(jī)處理的單位長(zhǎng)度荷載和處理時(shí)間發(fā)生改變，借此得到色料。
而在實(shí)施例10中，用Henschel混合器等將50重量份有機(jī)顏料B和70重量份有機(jī)顏料D預(yù)先混合在一起后，將得到的混合顏料分5次間歇地以每次20.0重量份加入到100重量份的包核顆粒中，使得加入的混合顏料總量為120重量份。
在實(shí)施例13中，在用Henschel混合器等將40重量份有機(jī)顏料B和20重量份有機(jī)顏料A預(yù)先混合在一起之后，在120min內(nèi)將60重量份得到的混合顏料連續(xù)地加入到100重量份包核顆粒中。
主要的制造條件顯示在表5和表6中，得到的色料的各種性能顯示在表7和表8中。對(duì)比例5(日本專利3,097,208的實(shí)施例1的跟蹤測(cè)試)
以下述摻混比在蒸餾水中分散二氧化硅顆粒(包核顆粒1)。將硅烷基的偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)逐步加入到得到的分散液中。完成了硅烷基偶聯(lián)劑的添加以后，在50℃下將分散液放置幾個(gè)小時(shí)，直到二氧化硅顆粒與硅烷基偶聯(lián)劑之間的反應(yīng)完成。同時(shí)，用FT-IR“MAGNA-IR”(Nicolett Co.，Ltd.制造)確定二氧化硅顆粒和硅烷基偶聯(lián)劑之間的反應(yīng)結(jié)束。將得到的分散液轉(zhuǎn)移到立式球磨機(jī)中，在分散液中加入有機(jī)顏料A(酞菁基顏料)。將得到的混合物分散12hr，以進(jìn)行硅烷基偶聯(lián)劑和有機(jī)顏料A之間的反應(yīng)。分散液組成
二氧化硅顆粒 10.0重量份
蒸餾水84.3重量份
硅烷基偶聯(lián)劑 0.2重量份
有機(jī)顏料A 5.0重量份
如此得到的彩色二氧化硅顆粒的各種性能顯示在表8中。對(duì)比例6(日本專利3,105,511各實(shí)施例的跟蹤測(cè)試)
在500mL裝有磁力攪拌和Dean-Start冷阱的圓底燒瓶中放入9.6g二氧化硅顆粒(包核顆粒1)，在其中在100℃下干燥24hr。在干燥的二氧化硅顆粒中加入300mL預(yù)先在氮?dú)鈿夥障陆?jīng)共沸蒸餾干燥的甲苯和2.9g硅烷基偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)。在111℃下回流得到的懸浮液5hr，冷卻到室溫，然后在大約10,000rpm的轉(zhuǎn)速下離心處理。在從懸浮液中除去上層清液后，用500mL二氯甲烷洗滌得到的沉淀，接著將沉淀和二氯甲烷的混合物進(jìn)行離心分離。在從混合物中除去上層清液以后，在真空(200mmHg)干燥器中，在40℃下干燥殘?jiān)?.5天，由此得到9.6g白色顆粒(產(chǎn)率76％)。
然后，將1.0g上述含有硅烷基偶聯(lián)劑的二氧化硅顆粒和1.0g亮藍(lán)FCF分散在40mL水中制備的水性混合物放入裝有磁力攪拌的圓底燒瓶中，在室溫下將其攪拌18hr，然后離心分離。將得到的殘?jiān)稚⒃谒?，然后進(jìn)行離心分離，直至上層清液變成無(wú)色。將得到的殘?jiān)匦路稚⒃谒?，然后用冷凍干燥機(jī)進(jìn)行冷凍干燥，由此得到0.75g無(wú)色的二氧化硅顆粒。
得到的無(wú)色二氧化硅顆粒的各種性能顯示在表8中。實(shí)施例19
將20g十二烷基苯磺酸鈉(陰離子表面活性劑)加入到2kg在實(shí)施例6中得到的色料中，用Henschel混合器在30℃下將得到的混合物攪拌30min，由此得到涂布的色料。
主要制造條件顯示在表9中，在表10中顯示了得到的涂布色料的各種性能。實(shí)施例20～22
進(jìn)行與實(shí)施例19所定義同樣的操作程序，只是色料的種類、表面活性劑和/或聚合分散劑的種類和用量、在涂布步驟中使用的輪碾機(jī)處理的條件有各種變化，由此得到提有表面活性劑和/或聚合分散劑的色料。
主要的制造條件如在表9中所示，得到的涂布色料的各種性能顯示在表10中。實(shí)施例23～40和對(duì)比例7～16
進(jìn)行實(shí)施例2的制造噴墨打印墨水A中定義的相同操作程序，只是改變色料的種類，由此得到噴墨打印墨水。
主要的制造條件顯示在表11和表12中，得到的噴墨打印墨水的各種性能顯示在表13和表14中。實(shí)施例41～46和對(duì)比例17～23
進(jìn)行如在實(shí)施例3中定義的相同操作程序，只是改變色料的種類，由此得到顏料水分散液。
主要的制造條件和得到的顏料水分散液的各種性能顯示在表15中。實(shí)施例47～52和對(duì)比例24～30
進(jìn)行如在實(shí)施例4的制造噴墨打印墨水B中定義的相同操作程序，只是改變顏料水分散液的種類，由此得到噴墨打印墨水。
主要的制造條件和得到的噴墨打印墨水的各種性能顯示在表16中。
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表2
表2(續(xù))
表3
表3(續(xù))
表4
表4(續(xù))
表4(續(xù))
表5
表5(續(xù))
表5(續(xù))
表5(續(xù))
表6
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表7
表7(續(xù))
表7(續(xù))
表7(續(xù))
表8
表8(續(xù))
表8(續(xù))
表8(續(xù))
表9
表9(續(xù))
表10
表10(續(xù))
表10(續(xù))
表11
表12
表13
表13(續(xù))
表13(續(xù))
表14
表14(續(xù))
表14(續(xù))
表15
表15(續(xù))
表16
表16(續(xù))
表16(續(xù))
表16(續(xù))
權(quán)利要求
1.一種噴墨打印墨水用色料，其平均粒徑為0.001～0.15μm，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在所述包核顆粒的至少部分表面上形成的膠合劑涂層；和
在所述膠合劑涂層的至少部分上面均勻形成的有機(jī)顏料涂層。
2.如權(quán)利要求1的色料，其BET比表面為15～500m2/g，比重為1.3～3.5，遮蓋力小于1,000cm2/g。
3.如權(quán)利要求1的色料，其中所述膠合劑是至少一種選自有機(jī)硅化合物和偶聯(lián)劑的物質(zhì)。
4.如權(quán)利要求1的色料，其中基于100重量份所述體質(zhì)顏料，所述有機(jī)顏料的含量是1～500重量份。
5.如權(quán)利要求1的色料，該色料還包括在所述有機(jī)顏料涂層的至少部分上形成的外涂層，該外涂層包括至少一種選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和聚合分散劑的物質(zhì)。
6.如權(quán)利要求5的色料，其中基于該色料的重量，所述外涂層的量為0.1～10.0wt％，以C計(jì)算。
7.如權(quán)利要求1的色料，其中在包核顆粒和膠合劑涂層之間形成一個(gè)涂層，該涂層包括至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅和氧化硅的化合物。
8.如權(quán)利要求7的色料，其中所述包括至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅和氧化硅的化合物的涂層，以Al、SiO2或Al和SiO2的和計(jì)算，其含量為0.01～20wt％，基于涂有該涂層的包核顆粒的重量。
9.一種噴墨打印墨水用色料，其平均粒徑為0.001～0.15μm，BET比表面為15～500m2/g，比重為1.3～3.5，遮蓋力小于1,000cm2/g，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在所述包核顆粒的至少部分表面上形成的膠合劑涂層；和
在所述膠合劑涂層的至少部分上面均勻形成的有機(jī)顏料涂層，基于100重量份所述體質(zhì)顏料的重量，其含量是1～500重量份。
10.一種噴墨打印墨水用色料，其平均粒徑為0.001～0.15μm，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在所述包核顆粒的至少部分表面上形成的膠合劑涂層；
在所述膠合劑涂層的至少部分上面均勻形成的有機(jī)顏料涂層；和
在至少部分所述有機(jī)顏料涂層上形成的外涂層，該外涂層包括至少一種選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和聚合分散劑的物質(zhì)。
11.如權(quán)利要求10的色料，其中基于該色料的重量，所述外涂層的含量為0.1～10.0wt％，以C計(jì)算。
12.一種噴墨打印墨水用色料，其平均粒徑為0.001～0.15μm，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在至少部分所述包核顆粒的表面上形成的涂層，該涂層包括至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅和氧化硅的物質(zhì)；
在至少部分所述涂層的表面上形成的膠合劑涂層；和
在至少部分所述膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料涂層。
13.一種噴墨打印墨水用色料，其平均粒徑為0.001～0.15μm，該色料包括
作為包核顆粒的體質(zhì)顏料；
在至少部分所述包核顆粒的表面上形成的涂層，該涂層包括至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅和氧化硅的物質(zhì)；
在至少部分所述涂層的表面上形成的膠合劑涂層；
在至少部分所述膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料涂層；和
在至少部分所述有機(jī)顏料涂層上形成的外涂層，該外涂層包括至少一種選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和堿溶性樹(shù)脂的物質(zhì)。
14.一種噴墨打印墨水，其含有如權(quán)利要求1的色料和墨水基礎(chǔ)溶液。
15.如權(quán)利要求14的噴墨打印墨水，其中基于墨水基礎(chǔ)溶液的重量，所述色料的量為1～20wt％。
16.一種噴墨打印墨水，其含有如權(quán)利要求9、10、12或13的色料和墨水基礎(chǔ)溶液，基于墨水基礎(chǔ)溶液的重量，所述色料的量為1～20wt％。
17.一種顏料水分散液，其含有10～40wt％如權(quán)利要求1所定義的色料和顏料水分散液用基礎(chǔ)溶液。
18.一種噴墨打印墨水，其含有如權(quán)利要求17所定義的顏料水分散液、分散劑和水。
19.有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其平均粒徑為0.001～小于0.01μm，該復(fù)合顆粒包括
作為包核顆粒的白色的無(wú)機(jī)顆粒；
在至少部分所述白色顆粒上形成的膠合劑涂層；和
在至少部分所述膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料涂層，基于100重量份的白色無(wú)機(jī)顆粒，其含量為1～500重量份。
20.如權(quán)利要求19的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其中所述膠合劑是至少一種選自有機(jī)硅化合物和偶聯(lián)劑的物質(zhì)。
21.如權(quán)利要求19的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其中在所述包核顆粒的表面和膠合劑涂層之間形成一個(gè)涂層，該涂層含有至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅和氧化硅的化合物。
22.如權(quán)利要求21的有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合顆粒，其中所述含有至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化硅和氧化硅的化合物的涂層，以Al、SiO2或Al和SiO2的和計(jì)算，其量為0.01～20wt％?；谕坑性撏繉拥陌祟w粒的重量。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種噴墨打印墨水用色料,其平均粒徑為0.001～0.15μm,該色料包括:作為包核顆粒的體質(zhì)顏料、在至少部分所述包核顆粒的表面上形成的膠合劑涂層和在至少部分所述膠合劑涂層上均勻形成的有機(jī)顏料涂層。該噴墨打印墨水用色料不僅具有高的著色強(qiáng)度和清晰的色澤,而且盡管是細(xì)顆粒,還具有優(yōu)異的分散性和耐光性。
文檔編號(hào)C09C1/40GK1389527SQ0212225
公開(kāi)日2003年1月8日 申請(qǐng)日期2002年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月5日
發(fā)明者林一之, 森井弘子, 巖崎敬介 申請(qǐng)人:戶田工業(yè)株式會(huì)社