專利名稱：有機(jī)溶劑基印刷油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及主要用于顏料基油墨的包含吲哚類堿性黃染料作為唯一著色劑或作為調(diào)色劑(調(diào)色試劑)的有機(jī)可溶性組合物，它可用作如出版物凹版或包裝凹版，柔性圖形，凸印或平版印刷工藝中的有機(jī)溶劑基印刷油墨。黃色染料通過將其甲醇基料前體與有機(jī)酸性組分在用于制備印刷油墨的工藝之前或過程中(原位)反應(yīng)而由其甲醇基料前體制成。
用于制備有機(jī)溶劑基油墨的某些顏色基料(甲醇)的使用已經(jīng)例如公開于FATIPEC CONGRESS 1976，13，554，其中三芳基甲烷，二芳基甲烷和呫噸類染料和相關(guān)的甲醇與包含所謂印刷樹脂的著色顏料組合物相結(jié)合。沒有提及吲哚染料和其甲醇的使用，此外例如顏色強(qiáng)度之類的效果僅可通過加入有機(jī)可溶性(甲苯可溶性)表面活性劑(如十二烷基苯磺酸)而明顯增加。但表面活性劑的存在可造成印刷和牢度問題，另外表面活性劑的使用限制了可用于印刷油墨的染料的量。本發(fā)明無需使用這些表面活性材料。
盡管上述色料類甲醇(染料前體)的使用不完全令人滿意，但現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過使用特定種類的堿性(黃色)吲哚染料和其甲醇前體來制備有機(jī)溶劑基印刷油墨組合物，可實(shí)現(xiàn)突出的效果。
因此，本發(fā)明的主要目的是提供所述印刷油墨組合物。本發(fā)明的其它目的涉及用于制備這些印刷油墨組合物的方法以及其使用方法。
以下描述本發(fā)明的這些和其它目的。
因此，在第一方面，提供了一種有機(jī)溶劑基印刷油墨組合物，包含(1)具有式(1)的陽離子染料，
或其混合物，其中R1-R6相互獨(dú)立地是氫，取代或未取代的烷基，烷氧基，環(huán)烷基，芳基，雜芳基或烯丙基，R2和R3可結(jié)合在一起以形成環(huán)，另外R5和R6相互獨(dú)立地是鹵素，氰基，硝基，芳氧基，鏈烯基，鏈烯氧基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，酰基氧基，?；?，烷硫基，芳硫基，?；被?，烷基磺酰基，芳基磺?；蚯枇蚧?，任何兩個(gè)R5或任何兩個(gè)R6可結(jié)合在一起以形成同素環(huán)或雜環(huán)芳族或非芳族環(huán)，m是1至5的整數(shù)，n是1至4的整數(shù)，X-是有機(jī)陰離子，(2)有機(jī)溶劑，(3)可溶于有機(jī)溶劑的有機(jī)樹脂酸，或其鹽，和(4)可有可無的顏料。
式(1)中的取代基R1-R6相互獨(dú)立地是氫(氫是指(對于R5/R6)苯基環(huán)是未取代的，即它們分別包含5和6個(gè)氫原子)；以及可以是直鏈或支鏈的包含具有如1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選1至10個(gè)碳原子的物質(zhì)的取代或未取代的烷基和烷氧基。例子是甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十二烷基，十六烷基，十八烷基和相應(yīng)的異構(gòu)體。烷氧基物質(zhì)可類似列舉。優(yōu)選的是低級烷基/烷氧基(C1-C4)物質(zhì)，和最優(yōu)選的是甲基和甲氧基。
至于取代的烷基和烷氧基基團(tuán)(對鏈長的優(yōu)選情況如上所述)，一方面可提及羥烷基，鹵代烷基(氟-，氯-，溴-，碘-)，氨基烷基，氰基烷基和芳基烷基，其中芳基部分可進(jìn)一步被取代(如低級烷基和烷氧基，鹵素，羥基，氰基，氨基，羧基，碳酰氨基)，另一方面可提及如芳基烷氧基(如上所述取代芳基)。
環(huán)烷基基團(tuán)可包含5至10個(gè)環(huán)碳原子，優(yōu)選的是C5-C7物質(zhì)，即環(huán)戊基，環(huán)己基，和環(huán)庚基，環(huán)己基是最優(yōu)選的。
可能的取代基可以是低級烷基基團(tuán)，優(yōu)選甲基和乙基。
芳基基團(tuán)可包含如6至10個(gè)碳原子，優(yōu)選包含苯基或萘基，任選被羥基，鹵素(氟-，氯-，溴-，碘-)，氨基，氰基，羧基，碳酰氨基，或磺基和磺酰氨基取代。
雜芳基基團(tuán)優(yōu)選包含5至10個(gè)環(huán)原子，包含一個(gè)或多個(gè)，如1至3個(gè)氮，氧或硫原子。例子可以是咪唑基，噁唑基，噻唑基，噻吩基，吡咯基，吡唑基，三唑基，吡啶基，噠嗪基，嘧啶基，三嗪基，苯并咪唑基，苯并噁唑基和喹喔啉基，并包括異構(gòu)體形式。對于單環(huán)基團(tuán)，具有5或6個(gè)環(huán)原子的那些是優(yōu)選的。
取代基可選自如羥基，鹵素，氨基和取代的氨基，氰基，羧基(包括酯和酰胺)，磺基，磺酰胺，低級烷基。
烯丙基基團(tuán)可任選被低級烷基，鹵素或氰基取代。
R2和R3可結(jié)合在一起以形成5至7元同素環(huán)或雜環(huán)，如環(huán)戊烷，環(huán)己烷或四氫呋喃。
另外，取代基R5和R6相互獨(dú)立地是鹵素，氰基，硝基，芳氧基，鏈烯基，鏈烯氧基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，?；趸?，?；?RCO-)，烷硫基，芳硫基，?；被然被?碳酰氨基)R-CO-NH-(R是例如氫，烷基或苯基)和磺酰基氨基(磺酰氨基)R1-SO2-NH-(R1是如烷基或苯基)，烷基磺酰基，芳基磺?；蚯枇蚧渲刑荚訑?shù)可以是最高10；取決于該基團(tuán)，下限可以是1(烷基)或6(芳基)。
任何兩個(gè)R5或任何兩個(gè)R6可結(jié)合在一起，與它們所連接的環(huán)形成稠合環(huán)體系如同素環(huán)或雜環(huán)芳族或非芳族單-或雙環(huán)。稠合環(huán)可包含6至10個(gè)環(huán)原子，優(yōu)選5-或6-元飽和或不飽和同素環(huán)(亞苯基，環(huán)亞戊基，環(huán)亞己基)；或它們包含氮，氧和/或硫原子成為雜環(huán)；例子是噻吩基，糠基，嘧啶基，吡啶基，或基團(tuán)-O-CH2-O-CH2-。
對于除氫之外的取代基R5和R6，指數(shù)m優(yōu)選是1至3或是1或2；指數(shù)n優(yōu)選是2，和最優(yōu)選1。進(jìn)一步優(yōu)選未取代的苯基環(huán)，即其中R5和R6是氫。
陰離子X-一般衍生自有機(jī)酸，如直鏈或支鏈，飽和或不飽和的具有8至24，優(yōu)選8至18個(gè)碳原子的脂肪酸，包括辛酸(C8)，壬酸(C9)，癸酸(C10)，月桂酸(C12)，肉豆蔻酸(C14)，棕櫚酸(C16)，硬脂酸(C18)，單不飽和油酸(C10)，二不飽和亞油酸(C18)，三不飽和亞麻酸(C18)，和芥酸(C22)。所述脂肪酸可以是未取代的或，例如被羥基或氯，優(yōu)選被羥基取代。優(yōu)選，所述羧酸是未取代的。
優(yōu)選，脂肪酸是飽和或單不飽和C12-C18脂肪酸。
其它的酸可以是2-(2，4-二叔戊基苯氧基)-丁酸；磷酸/膦酸，如酸單月桂酯磷，磷酸二辛酯或十二烷基膦酸；磺酸，如十六烷磺酸，烷基取代的苯磺酸，如對甲苯磺酸或?qū)π粱交撬?；萘磺酸或烷基取代的萘磺酸；其它酚類酸，?，5-二叔丁基水楊酸；其它的是具有未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C7環(huán)烷基骨架的羧酸，例如4-環(huán)己基丁酸，3-環(huán)己基丙酸，環(huán)己基乙酸，環(huán)己烷羧酸，4-甲基環(huán)己烷羧酸和環(huán)戊烷羧酸。
陰離子X-優(yōu)選衍生自樹脂酸，即，基于萜烯的羧酸，例如環(huán)狀，單環(huán)或雙環(huán)C10萜烯，無環(huán)，單環(huán)，雙環(huán)或三環(huán)C15倍半萜烯，無環(huán)，單環(huán)或三環(huán)C20二萜烯，尤其是三環(huán)C20二萜烯，如樅酸，二氫樅酸和四氫樅酸。優(yōu)選的樹脂酸是松香(主要成分樅酸)，松香酸和樅酸基樹脂以及其衍生物，尤其是化學(xué)改性的松香酸。
松香酸包括如樹膠松香，木材松香，妥爾油松香和化學(xué)改性的物質(zhì)，如鹵化，磺化，膦酸化或硝酸化松香；進(jìn)一步包括歧化，氫化，二聚，聚合或部分聚合松香；以及松香改性的酯，如馬來酸化松香，季戊四醇松香酯和松香改性的酚醛樹脂。
具有式(1)的陽離子(堿性)染料的發(fā)色團(tuán)例如在染料學(xué)家和顏色學(xué)家學(xué)會(huì)和美國紡織品化學(xué)家和顏色學(xué)家協(xié)會(huì)發(fā)行的顏色索引(C.I.)中被收集為C.I.堿性染料。其中公開了這些染料的細(xì)節(jié)。
本發(fā)明凹版印刷油墨組合物的組分(2)是有機(jī)溶劑，(包括從極性至非極性有機(jī)溶劑的整個(gè)范圍)，可選自任選鹵化的脂肪烴，任選鹵化的芳烴，優(yōu)選苯系列，二烷基和環(huán)狀醚，二醇醚，聚亞烷基二醇，聚亞烷基二醇醚，醇(單-和多-元)，酯，酮，酰胺，含氮的雜環(huán)化合物，增溶油墨載體組分，和單體(丙烯酸酯單體)，以及其混合物。
脂肪烴優(yōu)選為具有沸點(diǎn)約75至180攝氏度的那些，盡管在沸點(diǎn)范圍180至400攝氏度內(nèi)的餾出物也是完全可接受的。
典型的例子是庚烷，辛烷，壬烷，癸烷和類似的正構(gòu)石蠟烴，異辛烷和類似的異鏈烷烴；石油英，石油精，和精煉汽油，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯。較高沸點(diǎn)餾出物的例子分別處于240至270攝氏度和280至350攝氏度的范圍。
優(yōu)選的芳烴是苯系列的那些，尤其是未取代的或C1-C4-烷基取代的苯，如苯，二甲苯，和優(yōu)選的甲苯；以及鹵化苯，如氯苯(單-，二-和三-)。
作為二醇醚，可使用如乙二醇單甲醚和單乙醚，二丙二醇，乙基二甘醇，丁基二甘醇或苯基二醇。
典型的醇是如C1-C8醇，如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，和乙氧基丙醇以及更非極性的醇如C4-C8醇，如正丁醇，異丁醇，仲丁醇，叔丁醇，或正己醇以及相應(yīng)的異構(gòu)體，還有環(huán)己醇和芐基醇。
二烷基醚是如甲基乙基醚或二乙基醚，環(huán)醚的例子是四氫呋喃和二噁烷。
代表性酯是乙酸酯，如乙酸乙酯，乙酸丙酯或乙酸丁酯。
合適的酮是丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，二丙酮醇，環(huán)己酮和苯乙酮。
鹵化的脂肪烴中優(yōu)選的物質(zhì)是二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，三氯乙烷，四氯乙烷，三氯乙烯，四氯乙烯。
酰胺是如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；含氮雜環(huán)化合物是如N-甲基-2-吡咯烷酮或1，3-甲基-2-咪唑啉酮。
聚亞烷基二醇優(yōu)選分子量為100至800的低分子量聚乙二醇，如二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，聚乙二醇200，聚乙二醇300，聚乙二醇400或聚乙二醇600，尤其是分子量為150至400的，或低分子量聚丙二醇，如二丙二醇，三丙二醇，聚丙二醇P 400或聚丙二醇P 425。
聚亞烷基二醇醚是如聚亞烷基二醇的C1-C4烷基醚，如二乙二醇單丁基醚，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇。
二醇或硫代二醇是如C2-C6亞烷基二醇或硫代二醇，如乙二醇，丙二醇，丁二醇，1，5-戊二醇，硫二甘醇，己二醇。
多元醇和其醚是如甘油或1，2，6-己三醇和其C1-C4烷基醚如2-甲氧基乙醇或1-甲氧基丙烷-2-醇。
UV固化油墨的單體在本文中還歸類為溶劑。典型例子是，但不限于，丙烯酸酯單體，如丙烯酸1，4-丁烷二醇酯，三丙烯酸丙氧基化甘油酯和三丙烯酸季戊四醇酯。油墨載體組分或過量有機(jī)酸也可能用作反應(yīng)溶劑優(yōu)選的有機(jī)溶劑(2)選自任選鹵化的脂肪烴，任選鹵化的芳烴，優(yōu)選苯系列，二烷基醚，二醇醚，(非極性)醇，酯，酮，增溶油墨載體組分，單體(丙烯酸酯單體)和其混合物。
構(gòu)成本發(fā)明凹版印刷油墨組合物的組分(3)的有機(jī)酸是以上在將其陰離子X-定義為衍生自樹脂酸時(shí)所提及的那些。也可使用酸的混合物。
所用的酸優(yōu)選本質(zhì)上不是表面活性的，并與油墨溶劑和粘結(jié)劑(油墨載體)完全相容。
本發(fā)明組合物的組分(4)優(yōu)選涉及有機(jī)顏料，包括但不限于，單偶氮，雙偶氮，萘酚，二噁嗪，偶氮次甲基，偶氮縮合物，金屬配合物，硝基，萘環(huán)酮(perinone)，喹啉，蒽醌，苯并咪唑啉酮，異二氫吲哚，異吲哚啉酮，喹吖啶酮，羥基蒽醌，氨基蒽醌，蒽嘧啶，陰丹酮，黃烷士酮，皮蒽酮，二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮(antanthrone)，異宜和藍(lán)酮，二酮吡咯并吡咯，咔唑，苝，靛藍(lán)或硫靛顏料。
也可使用顏料的混合物。
優(yōu)選以下化學(xué)分類的有機(jī)顏料單偶氮，雙偶氮，偶氮次甲基，萘酚，和金屬配合物顏料(如酞菁)。
有關(guān)有機(jī)顏料的進(jìn)一步細(xì)節(jié)，參考《工業(yè)有機(jī)顏料》，W.Herbst，K.Hunger，第2版，VCH Verlagsgesellschaft，Weinheim，1997。
有機(jī)顏料任選與無機(jī)顏料混合，后者包括氧化鈦顏料，鐵氧化物和氫氧化物顏料，氧化鉻顏料，尖晶石型煅燒顏料，鉻酸鉛顏料，炭黑和普魯士藍(lán)以及其它。
另外，也可用無機(jī)顏料完全替代有機(jī)顏料。
本發(fā)明印刷油墨組合物(凹版印刷油墨組合物)可通過以下方法制成，包括將如下物質(zhì)混合(a)溶解或分散在有機(jī)，優(yōu)選非極性有機(jī)溶劑中的具有式(2)的甲醇染料前體或其混合物， 其中R1-R6相互獨(dú)立地是氫，取代或未取代的烷基，烷氧基，環(huán)烷基，芳基，雜芳基或烯丙基，R2和R3可結(jié)合在一起以形成環(huán)，另外R5和R6相互獨(dú)立地是鹵素，氰基，硝基，芳氧基，鏈烯基，鏈烯氧基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，?；趸?，?；?，烷硫基，芳硫基，酰基氨基，烷基磺酰基，芳基磺?；蚯枇蚧?，任何兩個(gè)R5或任何兩個(gè)R6可結(jié)合在一起以形成同素環(huán)或雜環(huán)芳族或非芳族環(huán)，A是-OR，-N(R)2，-N(R)COR，-N(R)SO2R，-SR，-S(O)R，-O2CR，-N(R)CON(R)2，-OCON(R)2，-SO2N(R)2或-N(R)COOR，其中R是R1，m是1至5的整數(shù)且n是1至4整數(shù)的，和(b)溶解在有機(jī)，優(yōu)選非極性有機(jī)溶劑中的有機(jī)樹脂酸的溶液，和與(c)可有可無的顏料。
優(yōu)選，具有式(2)的甲醇染料前體中的R1-R6相互獨(dú)立地是氫，1至10個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基或烷氧基，5至10個(gè)碳原子的環(huán)烷基，6至10個(gè)碳原子的芳基，5至10原子的雜芳基(包含一個(gè)或多個(gè)氮，氧或硫原子作為環(huán)原子)，或烯丙基，R2和R3可結(jié)合在一起以形成5至7元環(huán)，而且A，m和n具有所指出的含義。最優(yōu)選的取代基A是-OH。
關(guān)于對取代基的進(jìn)一步優(yōu)選情況和所給出的解釋，參考在式(1)中為它們所提供的定義。
作為該方法的一種可選方案，制備可如下進(jìn)行該方法包括將如下物質(zhì)混合在一起(a)具有式(2)的甲醇染料前體與(b)溶解在有機(jī)(極性或非極性)溶劑中的有機(jī)酸，優(yōu)選樹脂酸的溶液，從該混合物中蒸發(fā)掉溶劑(在減壓下)直至得到干的混合物，然后將該干的混合物再溶解在與所需油墨介質(zhì)相容的有機(jī)溶劑(有機(jī)非極性溶劑)中，和與(c)可有可無的(有機(jī))顏料混合在一起。
用于溶液(b)的溶劑必須是在其中起始原料(甲醇/樹脂酸)都有足夠可溶性以進(jìn)行反應(yīng)的溶劑。本文以前指定為優(yōu)選的有機(jī)溶劑是最合適的，尤其是酮(丙酮)，二烷基醚(二乙基醚)和鹵化烴(二氯甲烷，氯仿)。另外，這些溶劑可容易從反應(yīng)混合物中去除。
用于再溶解步驟的溶劑應(yīng)該選自稱作所謂油墨溶劑的作為優(yōu)選所提及的那些，如芳烴(甲苯)，脂肪醇(甲醇，乙醇)和酯(乙酸乙酯)。
另外，本發(fā)明方法另外包括將所謂的油墨載體與組合的干，或濕，或再溶解的組分(a)，(b)和任選的(c)混合。
這些油墨載體一般來說是任何已知的粘結(jié)劑，包括例如長油-，中油-或短油-醇酸樹脂，苯酚改性的醇酸樹脂，酚醛樹脂，松香改性的酚醛樹脂，金屬樹脂酸鹽，如銅，鋅或鎂的樹脂酸鹽，石油樹脂，(環(huán)狀)烴樹脂，如萜烯或萜烯酚醛樹脂，基于丙烯酸，苯乙烯和乙烯基聚合物的樹脂，蜜胺和環(huán)氧樹脂，餾出物和植物油，以及硝基纖維素，乙酸丙酸纖維素，聚酰胺，聚乙烯基縮丁醛，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，丙烯酸，丙酸化丙烯酸，聚氯乙烯，聚二氯乙烯，氯化聚烯烴，二聚和聚合松香，松香酯，松香改性的馬來酸，富馬酸和酚醛樹脂，環(huán)氧化物和馬來酸樹脂。
另外，本發(fā)明方法可通過干混組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸(在組分(b)中所提及)和任選的(c)，并隨后將該混合物共溶解在以上所定義的有機(jī)溶劑，優(yōu)選非極性有機(jī)溶劑中而進(jìn)行。
濕共混物(共溶解的混合物-溶液或濃縮形式)是本發(fā)明的另一目的。
根據(jù)該替代方案使用的組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)的干混物是本發(fā)明的另一主題。
另外，本發(fā)明方法包括將組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)，和油墨載體干混，并隨后將該混合物共溶解在有機(jī)溶劑，優(yōu)選非極性有機(jī)溶劑中。
根據(jù)該替代方案使用的組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)，和油墨載體的干混合物是本發(fā)明的另一主題。
濕共混物(共溶解的混合物-溶液或濃縮形式)是本發(fā)明的另一主題。
作為進(jìn)一步可選方案，本發(fā)明工藝包括將組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)單獨(dú)或作為干混合物引入預(yù)形成的油墨載體中。該工藝可通過將組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)單獨(dú)或作為干混合物擠出成油墨載體的高固體分散體，溶液或糊而進(jìn)行。
根據(jù)該工藝得到的擠出產(chǎn)品是本發(fā)明的另一主題。
有機(jī)/無機(jī)顏料(c)是以上作為組分(4)定義的那些。
處理也可通過根據(jù)需要施加剪切和/或熱將有機(jī)樹脂酸預(yù)溶解在熔融油墨載體或油墨載體組分中而進(jìn)行。甲醇前體通過根據(jù)需要施加剪切和/或熱而溶解在該介質(zhì)中。另外，甲醇前體和有機(jī)樹脂酸都可在一個(gè)步驟中共溶解到油墨載體中。
用于本發(fā)明工藝的最優(yōu)選的是具有式(2)的化合物，其中R1-R4是甲基，R5是甲基或甲氧基(m是1)，兩個(gè)R5共同形成-O-CH2-O-CH2-，R6是氫，A是-OH和n是1。
另外，本發(fā)明工藝進(jìn)行時(shí)，組分(b)和(c)共同構(gòu)成樹脂化顏料。
基本組分和可有可無的組分可通過任何已知的方法使用球磨機(jī)，砂磨機(jī)，珠磨機(jī)，超微磨碎機(jī)，連續(xù)水平介質(zhì)分散機(jī)，雙輥磨機(jī)，三輥磨機(jī)，壓力捏合機(jī)，或擠出機(jī)；進(jìn)一步通過手工或機(jī)械振蕩，或通過低或高剪切攪拌而混合。
用于制備顏料基印刷油墨組合物的常規(guī)工藝可在兩個(gè)步驟中進(jìn)行(I)油墨載體溶解在有機(jī)溶劑(非極性有機(jī)溶劑)中。
(II)顏料分散在溶解的油墨載體內(nèi)。
步驟(II)通常需要剪切水平遠(yuǎn)比步驟(I)更高并會(huì)導(dǎo)致熱的產(chǎn)生。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明制備油墨的方法是非常靈活的，這可以由產(chǎn)生相同油墨的以下制造方法體現(xiàn)出-將有機(jī)(樹脂)酸完全溶解在有機(jī)溶劑(非極性有機(jī)溶劑)中，隨后溶解于甲醇。將如此制成的染料溶液加入以前制備的油墨載體溶液中。
-有機(jī)(樹脂)酸和甲醇干混在一起并隨后共溶解在有機(jī)溶劑(非極性有機(jī)溶劑)中。將如此制成的染料溶液加入以前制備的油墨載體/甲苯溶液中。
-有機(jī)樹脂酸，甲醇和油墨載體樹脂在干混一起并隨后共溶解在有機(jī)溶劑(非極性有機(jī)溶劑)中。
在所有三種情況下，所需的剪切水平類似于正常溶解油墨載體樹脂所需剪切水平，而遠(yuǎn)低于顏料分散所需剪切水平。由于剪切較低，在該油墨內(nèi)產(chǎn)生的熱明顯減少。
因此可在相同的時(shí)間尺度內(nèi)和使用類似于簡單溶解油墨載體樹脂通常所需的剪切下生產(chǎn)成品著色油墨。
由于反應(yīng)簡單，現(xiàn)在表現(xiàn)出許多處理可能性。著色油墨的生產(chǎn)現(xiàn)可在能夠產(chǎn)生低水平剪切的任何設(shè)備上進(jìn)行。不需要顏料分散時(shí)常見的高剪切，盡管包括了前后進(jìn)行兩者的可能性。
甲醇與樹脂酸的結(jié)合可在具有合適的載體體系的擠出機(jī)中進(jìn)行。該載體體系可以是溶劑或合適油墨載體的濃縮物。甲醇的反應(yīng)可在擠塑過程中實(shí)現(xiàn)，盡管這不是必要的，因?yàn)檫@可在隨后將該濃縮物分散在油墨溶劑中時(shí)進(jìn)行。
甲醇著色方案可與傳統(tǒng)顏料方法結(jié)合使用。因此，表現(xiàn)出用于油墨和顏料處理的其它可能性。
一般來說，許多常規(guī)溶劑基液體油墨不包含高含量的樅酸基樹脂(樹脂酸)作為其組成的一部分。這些樹脂通常用于預(yù)定在餾出物或植物油基膠印平版印刷油墨中使用的顏料。除了提高顏料在油墨體系中的性能，也可實(shí)現(xiàn)其它優(yōu)點(diǎn)。樅酸基樹脂處理用于減少顏料在生產(chǎn)和干燥過程中的聚集。一般來說包含顏料的樅酸基樹脂可更迅速和更再現(xiàn)地制成，同時(shí)還得到明顯減少聚集的產(chǎn)物。因此產(chǎn)物的分散性和最終性能通常優(yōu)異。
通常，許多溶劑基液體油墨，如甲苯基出版物凹版油墨不采用包含顏料的樅酸基樹脂，因?yàn)樵摬牧系娜芤涸谟湍d體中引起粘度增加。但因?yàn)闃核峄鶚渲撬嵝孕再|(zhì)的，現(xiàn)可將該材料用作甲醇染料前體的轉(zhuǎn)化劑。因此顏料可被認(rèn)為是用于甲醇轉(zhuǎn)化劑的載體。甲醇也可被認(rèn)為是能夠減少在甲苯體系中使用樹脂化顏料時(shí)產(chǎn)生的常規(guī)問題的試劑。所得染料的高顏色強(qiáng)度允許使用較低的顏料化含量，因此降低了粘度。還可改進(jìn)光澤，因此能夠同樣地降低粘結(jié)劑含量。
本發(fā)明組合物可以任何用于預(yù)期用途的有效量使用。一般來說，包含0.1-50重量％組分(1)，1-95重量％，優(yōu)選5-9 5重量％組分(2)，0.1-75重量％，優(yōu)選0.1至50重量％組分(3)，和0-50重量％組分(4)的組合物已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了良好的結(jié)果。
優(yōu)選濃度可以是15-40％組分(1)，40-60％組分(2)，20-50％組分(3)，和0-50％組分(4)。
組合物可一般體現(xiàn)為以下兩種形式(A)包含組分(1)至(3)但沒有顏料的組合物，該組合物可自身用作印刷油墨，如凹版印刷油墨(整個(gè)著色劑組合物)。
(B)包含組分(1)至(4)的組合物，其中組分(1)至(3)用作為主要顏料(4)基印刷油墨遮蔽，著色和增白的調(diào)色劑(部分著色劑組合物)。
組分(3)的有機(jī)樹脂酸是來自與甲醇前體反應(yīng)的過量酸性組分。盡管大多數(shù)實(shí)驗(yàn)工作需要高含量的酸性組分以推動(dòng)反應(yīng)進(jìn)行。與甲醇的1∶1摩爾反應(yīng)也是可行的。
因此組分(3)可為0％。但通常可存在一定的過量，這可定義為超過約0.2％。過量酸性組分也可用于構(gòu)成粘結(jié)劑樹脂組合物(如凹版粘結(jié)劑樹脂，其中粘結(jié)劑樹脂通常是樹脂酸的衍生物，如金屬樹脂酸鹽)的大部分和因此可達(dá)到最高75％，優(yōu)選50％。組分(3)的過量可因此被規(guī)定為0.1至75％，優(yōu)選0.1至50％。
另外，印刷油墨可另外包含本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)添加劑。
典型的添加劑包括干燥增強(qiáng)劑，干燥抑制劑，非著色增量劑，填料，不透明劑，抗氧化劑，蠟，油，表面活性劑，流變改性劑，潤濕劑，分散穩(wěn)定劑，穿透抑制劑和消泡劑；其它的粘附促進(jìn)劑，交聯(lián)劑，增塑劑，光引發(fā)劑，除臭劑，固色劑和螯合劑。
這些添加劑的用量通常是0至5重量％，尤其0至2重量％，和優(yōu)選0.01至1重量％，基于印刷油墨(凹版印刷油墨和其它)組合物的總重。
本發(fā)明印刷油墨組合物可用于相應(yīng)的工藝，用于印刷平整基材如出版物和包裝凹版，平版印刷，凸印和柔性圖形印刷。這些工藝是本發(fā)明的另一主題。
這些工藝用于例如但不限于，印刷雜志，新聞紙，雜志增刊，商品目錄，海報(bào)，包裝材料，食品包裝和容器，紙，箔和塑料膜。
本發(fā)明以下根據(jù)其具體實(shí)施例進(jìn)一步描述?？梢岳斫?，這些實(shí)施例用于說明目的且不應(yīng)理解為對本文所述發(fā)明的范圍進(jìn)行限制。
在以下實(shí)施例中，如果沒有另外指出，量以重量份或重量％表示。
溫度表示為攝氏度。
實(shí)施例實(shí)施例1將11.2g妥爾油松香加入14.3g甲苯中并振蕩直至溶解。向該溶液中加入4.5g C.I.堿性黃29的甲醇基料并振蕩直至完全溶解。將20.0g該染料溶液隨后與80g松香改性的酚醛樹脂的50％甲苯溶液合并。
實(shí)施例2將9.0g妥爾油松香加入15.0g甲苯中并振蕩直至溶解。向該溶液中加入6.0g C.I.堿性黃28的甲醇基料并振蕩直至完全溶解。將20.0g該染料溶液隨后與80g松香改性的酚醛樹脂的50％甲苯溶液合并。
對比實(shí)施例A傳統(tǒng)顏料基出版物凹版油墨通過將7.0g IRGALITE黃PR26(C.I.顏料黃12組合物)珠磨研磨至70.0g 50％松香改性的酚醛樹脂甲苯溶液和另外的23.0g甲苯中而制成。
對比實(shí)施例B傳統(tǒng)顏料基出版物凹版油墨通過將7.0g永久黃DHG N20(C.I.顏料黃12組合物)珠磨研磨至70.0g 50％松香改性的酚醛樹脂甲苯溶液和另外的23.0g甲苯中而制成。對比實(shí)施例B的印刷品比對比實(shí)施例A在色調(diào)上稍微更紅。
強(qiáng)度光澤和透明度對顏料的關(guān)系
油墨共混時(shí)的色調(diào)匹配
凹版顏料的顏色增強(qiáng)作用
顏料與牢度的關(guān)系
流變性實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1的方法，其中將80.0g 50％甲苯/酚類介質(zhì)替代為70.0g和10.0g甲苯。
使用替代松香的染料溶液制造實(shí)施例4將11.2g妥爾油松香通過振蕩溶解在17.3g甲苯中。隨后加入4.5g堿性黃29的甲醇基料并振蕩繼續(xù)直至完全溶解。
實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例4，其中妥爾油松香被替代為歧化松香。
實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例4，其中妥爾油松香被替代為氫化松香。
實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例4，其中妥爾油松香被替代為樹膠松香。
實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例4，其中妥爾油松香被替代為馬來酸改性的松香。
對比實(shí)施例C重復(fù)實(shí)施例4，其中妥爾油松香被替代為油酸。
對比實(shí)施例D重復(fù)實(shí)施例4，其中妥爾油松香被替代為十二烷基苯磺酸。
對比實(shí)施例4-8/對比實(shí)施例C和D實(shí)施例4至8都得到完全著色的溶液，表明甲醇的有效轉(zhuǎn)化和與甲苯的相容性。即使沒有加入油墨載體，實(shí)施例4至8的成膜性能和光澤使得可實(shí)現(xiàn)印刷。這些實(shí)施例之間僅發(fā)現(xiàn)非常微弱的色調(diào)差異。
盡管甲醇的轉(zhuǎn)化如實(shí)施例4至8一樣有效，但對比實(shí)施例C和D獲得明顯減少的光澤。來自C和D的印刷品較長時(shí)間保持粘性，而且與實(shí)施例4至8相比還極大地降低了抗?jié)裥浴?br> 由其它松香酸制得可用的染料溶液實(shí)施例9重復(fù)實(shí)施例4，其中妥爾油松香被替代為二聚松香。
實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例4，其中妥爾油松香被替代為聚合松香。
處理優(yōu)點(diǎn)實(shí)施例11在螺旋蓋罐中，將11.2g妥爾油松香通過振蕩溶解在14.3g甲苯中。加入4.5g堿性黃29甲醇基料并通過振蕩而溶解。隨后取20g該溶液并加入80g松香改性的酚醛樹脂的50％甲苯溶液。
實(shí)施例12在螺旋蓋罐中，將11.2g妥爾油松香與4.5g C.I.堿性黃29甲醇基料干混并隨后加入14.3g甲苯。通過振蕩完全溶解。隨后取20g該溶液并加入80g松香改性的酚醛樹脂的50％甲苯溶液。
對比實(shí)施例E在螺旋蓋罐中，將50g松香改性的酚醛樹脂加入50g甲苯中。需要在機(jī)械振蕩器上在1000rpm下進(jìn)行7次4分鐘的振蕩以完全溶解。
實(shí)施例13在螺旋蓋罐中，將7.5g妥爾油松香，3g C.I.堿性黃29甲醇基料和40g松香改性的酚醛樹脂干混并隨后加入49.5g甲苯。需要在機(jī)械振蕩器上在1000rpm下進(jìn)行7次4分鐘的振蕩以實(shí)現(xiàn)完全溶解。
在實(shí)施例11，12和13中制成的油墨具有相同的性能。三種最終油墨的最終組成是相同的。實(shí)施例13中的油墨可使用與對比實(shí)施例E中的樹脂溶液相同水平的能量輸入而制成。
對顏料的對比處理實(shí)施例對比實(shí)施例F在螺旋蓋罐中，將7.5g妥爾油松香，3g Irgalite黃PD 4071(Ciba顏料黃12組合物，設(shè)計(jì)用于出版物凹版，類似于Irgalite黃PR 26-對比實(shí)施例A)和40g松香改性的酚醛樹脂干混并隨后加入49.5g甲苯。該混合物隨后進(jìn)行與用于實(shí)施例13相同的振蕩工藝。
對比實(shí)施例G重復(fù)對比實(shí)施例F，其中包括200g 1.7-2mm玻璃珠粒以得到更高的剪切水平。
對比實(shí)施例H重復(fù)對比實(shí)施例G，其中省略妥爾油松香并用另外7.5g松香改性的酚醛樹脂替代。該樣品重復(fù)實(shí)施例13中的總固體和著色劑水平但使用較高剪切進(jìn)行。
對比實(shí)施例J重復(fù)對比實(shí)施例G，其中顏料加料增加至7.5g以求匹配實(shí)施例13油墨可能的顏色強(qiáng)度。
實(shí)施例13相對于對比實(shí)施例F至J的結(jié)果對比實(shí)施例F表現(xiàn)出不好的著色劑分散，其中固體嚴(yán)重地沉降在容器中。
對比實(shí)施例H包含未分散樹脂狀材料的團(tuán)塊。
對比實(shí)施例J凝結(jié)且對于通過普通甲苯基油墨技術(shù)進(jìn)行操作來說太粘稠。還觀察到不完全的樹脂分散，這在機(jī)械振蕩器上另外進(jìn)行3次4分鐘的振蕩也沒有改善。
對比實(shí)施例G，H和J非常熱(不能舒適地握在手中)，而實(shí)施例13和對比實(shí)施例P只是感覺微溫。
顯微鏡(x100放大)評估時(shí)的分散水平。
實(shí)施例13是完全溶溶。
對比實(shí)施例F包含大量的尺寸過大的未分散顆粒。
對比實(shí)施例G和H包含顯著量的較細(xì)未分散顆粒。
對比實(shí)施例J包含大量的尺寸過大的顆粒和顯著量的未分散較細(xì)材料。
Heaman Gauge讀數(shù)(0-100微米)利用該水平分散分析，記錄由其中首先觀察到3(三種)不同形式的對油墨膜的干擾的點(diǎn)構(gòu)成。給出值0至8，其中較低的數(shù)值表示較早干擾和較大顆粒尺寸。
實(shí)施例13-8/8/6.5
對比實(shí)施例F-5/1/1對比實(shí)施例G-8/6.5/3.5對比實(shí)施例H-8/6.5/3.5對比實(shí)施例J-8/7/4實(shí)施例14將5.0g妥爾油松香和2.0g C.I.堿性黃29甲醇基料加入18.25g乙醇，6.125g乙酸乙酯和1.75g二丙酮醇的混合物中，隨后振蕩至溶解。
隨后加入21.125g在4∶1乙醇∶乙酸乙酯共混物中包含20％固體的硝基纖維素油墨介質(zhì)并振蕩直至完全溶解。如此制成的油墨包含3.68％著色劑。
對比實(shí)施例K常規(guī)顏料基硝基纖維素油墨使用IRGALITE黃B3L和用于實(shí)施例14的溶劑混合物通過在具有玻璃珠的密封容器中機(jī)械振動(dòng)而制成。如此制成的油墨包含9％顏料。
實(shí)施例15將5.0g妥爾油松香和2.0g C.1.堿性黃29甲醇基料加入24.375g乙酸乙酯和1.75g二丙酮醇的混合物中并振蕩至溶解。隨后加入21.125g在乙酸乙酯中包含20％固體的硝基纖維素油墨介質(zhì)并振蕩直至完全溶解。
對比實(shí)施例L常規(guī)顏料基硝基纖維素油墨使用IRGALITE黃B3L和用于實(shí)施例15的溶劑混合物通過在具有玻璃珠的密封容器中機(jī)械振動(dòng)而制成。如此制成的油墨包含9％顏料。
結(jié)果在兩種情況下(實(shí)施例14和15)，盡管引入較低含量的著色劑，染料基油墨與顏料等同物相比得到優(yōu)異的強(qiáng)度。
另外，染料基油墨得到適度改進(jìn)的光澤和巨大增加的透明度。
實(shí)施例14和對比實(shí)施例K的共混物制備對比實(shí)施例K和實(shí)施例14的3∶1油墨共混物。盡管用明顯較低含量的染料著色劑替代顏料，該油墨得到比僅基于對比實(shí)施例K的油墨高大致5％的顏色強(qiáng)度。
實(shí)施例15和對比實(shí)施例L的共混物制備對比實(shí)施例L和實(shí)施例15的9∶1油墨共混物。盡管用明顯較低含量的染料著色劑替代顏料，該油墨得到類似于僅基于對比實(shí)施例L的油墨的顏色強(qiáng)度。
樹脂變換實(shí)施例實(shí)施例16將3.0g硝基纖維素介質(zhì)(包含22％固體且余量由25∶1比例的乙醇∶乙酸乙酯組成)與5.0g乙醇，0.75g妥爾油松香和0.25g堿性黃29甲醇基料合并。隨后振蕩該體系直至完全溶解。所得油墨在印刷時(shí)產(chǎn)生強(qiáng)著色。
實(shí)施例17重復(fù)實(shí)施例16，其中將妥爾油松香替換為馬來酸改性的松香，在印刷時(shí)得到類似于實(shí)施例16的結(jié)果。
溶劑變換實(shí)施例實(shí)施例18將7.5g妥爾油松香通過振蕩而溶解在20毫升乙醇中。隨后加入3.0g堿性黃29甲醇基料。振蕩使溶劑被完全著色。該溶液在鋁箔上印刷產(chǎn)生由于高強(qiáng)度，清晰度和透明度帶來的非常高的效果。
實(shí)施例19重復(fù)實(shí)施例18，其中將乙醇替換為乙酸乙酯。得到類似于實(shí)施例18的結(jié)果。
實(shí)施例20重復(fù)實(shí)施例18，其中將乙醇替換為氯仿。得到類似于實(shí)施例18的結(jié)果。
實(shí)施例21重復(fù)實(shí)施例18，其中將乙醇替換為甲苯。得到類似于實(shí)施例18的結(jié)果。
實(shí)施例22將3.0g妥爾油松香加入15g乙醇中并振蕩，實(shí)現(xiàn)完全溶解。隨后加入1.0g堿性黃29甲醇并振蕩，使該溶液完全著色。隨后加入10g硝基纖維素介質(zhì)包含22％固體且余量由25∶1比例的乙醇∶乙酸乙酯組成。該油墨印刷產(chǎn)生強(qiáng)黃色著色。
實(shí)施例23重復(fù)實(shí)施例22，其中將妥爾油松香替代為歧化松香，得到類似結(jié)果。
實(shí)施例24重復(fù)實(shí)施例22，其中將妥爾油松香替代為氫化松香，得到類似結(jié)果。
實(shí)施例25重復(fù)實(shí)施例22，其中將妥爾油松香替代為聚合松香酸，得到類似結(jié)果。
實(shí)施例26重復(fù)實(shí)施例22，其中將乙醇替換為乙酸乙酯。該油墨印刷產(chǎn)生高顏色強(qiáng)度、高光澤和透明度。
實(shí)施例27重復(fù)實(shí)施例23，其中將乙醇替換為乙酸乙酯。該油墨印刷產(chǎn)生高顏色強(qiáng)度、高光澤和透明度。
實(shí)施例28重復(fù)實(shí)施例24，其中將乙醇替換為乙酸乙酯。該油墨印刷產(chǎn)生高顏色強(qiáng)度、高光澤和透明度。
實(shí)施例29重復(fù)實(shí)施例25，其中將乙醇替換為乙酸乙酯。該油墨印刷產(chǎn)生高顏色強(qiáng)度、高光澤和透明度。
平版印刷實(shí)施例實(shí)施例30向5.0g商業(yè)平版印刷熱固油墨清漆中加入0.25g妥爾油松香。將該混合物小心加熱和攪拌直至松香熔化并變得與清漆體系勻質(zhì)。隨后加入0.50g堿性黃28甲醇。繼續(xù)加熱和攪拌直至得到透明的完全溶液。
實(shí)施例31向5.0g商業(yè)平版印刷熱固油墨清漆中加入0.5g妥爾油松香。將該混合物小心加熱和攪拌直至松香熔化并變得與清漆體系勻質(zhì)。隨后加入0.50g堿性黃28甲醇。繼續(xù)加熱和攪拌直至得到透明的完全溶液。
實(shí)施例32向5.0g商業(yè)平版印刷熱固油墨清漆中加入1.0g妥爾油松香。將該混合物小心加熱和攪拌直至松香熔化并變得與清漆體系勻質(zhì)。隨后加入0.50g堿性黃28甲醇。繼續(xù)加熱和攪拌直至得到透明的完全溶液。
實(shí)施例33向5.0g商業(yè)平版印刷熱固油墨清漆中加入2.0g妥爾油松香。將該混合物小心加熱和攪拌直至松香熔化并變得與清漆體系勻質(zhì)。隨后加入0.50g堿性黃28甲醇。繼續(xù)加熱和攪拌直至得到透明的完全溶液。
結(jié)果印刷時(shí)，來自實(shí)施例30至33的油墨對基材產(chǎn)生了黃色著色并具有通常對于常規(guī)顏料來說不可能的透明度水平。另外，實(shí)施例33得到非常高的光澤。另外，油墨的流動(dòng)性明顯高于常規(guī)顏料油墨。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)溶劑基印刷油墨組合物，包含(1)具有式(1)的陽離子染料，或其混合物， 其中R1-R6相互獨(dú)立地是氫，取代或未取代的烷基，烷氧基，環(huán)烷基，芳基，雜芳基或烯丙基，R2和R3可結(jié)合在一起以形成環(huán)，另外R5和R6相互獨(dú)立地是鹵素，氰基，硝基，芳氧基，鏈烯基，鏈烯氧基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，?；趸?，?；?，烷硫基，芳硫基，酰基氨基，烷基磺酰基，芳基磺?；蚯枇蚧?，任何兩個(gè)R5或任何兩個(gè)R6可結(jié)合在一起以形成同素環(huán)或雜環(huán)芳族或非芳族環(huán)，m是1至5的整數(shù)，n是1至4的整數(shù)，X-是有機(jī)陰離子，(2)有機(jī)溶劑，(3)可溶于有機(jī)溶劑的有機(jī)樹脂酸，或其鹽，和(4)可有可無的顏料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中具有式(1)的染料中的R1-R6相互獨(dú)立地是氫，1至10個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基或烷氧基，5至10個(gè)碳原子的環(huán)烷基，6至10個(gè)碳原子的芳基，包含一個(gè)或多個(gè)氮，氧或硫原子作為環(huán)原子的5至10原子的雜芳基，或烯丙基，R2和R3可結(jié)合在一起以形成5至7元環(huán)，X-，m和n具有上面所指出的含義。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中取代的烷基包含羥烷基，鹵代烷基，氨基烷基，氰基烷基或芳基烷基，取代的烷氧基包含芳基烷氧基，和芳基優(yōu)選包含苯基或萘基，任選被羥基-，鹵素-，氨基-，氰基-，羧基-，碳酰氨基-，磺基-或磺酰氨基取代。
4.權(quán)利要求2的組合物，其中R1-R4是甲基，R5是甲基或甲氧基(m是1)或兩個(gè)R5共同形成-O-CH2-O-CH2-，R6是氫且n是1。
5.權(quán)利要求1至4任何一項(xiàng)的組合物，其中X-是有機(jī)酸，優(yōu)選樹脂酸的陰離子。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中有機(jī)溶劑(2)選自任選鹵化的脂肪烴，任選鹵化化芳烴，優(yōu)選苯系列，二烷基醚，二醇醚，(非極性)醇，酯，酮，增溶油墨載體組分，單體(丙烯酸酯單體)和其混合物。
7.權(quán)利要求5的組合物，其中樹脂酸(3)是選自松香酸，樅酸基樹脂，松香或其衍生物，尤其是化學(xué)改性的松香酸的有機(jī)可溶性酸。
8.權(quán)利要求1的組合物，它包含0.1-50重量％組分(1)，1-95重量％組分(2)，0.1-75％組分(3)，和0-50％組分(4)。
9.權(quán)利要求1至8任何一項(xiàng)的組合物，它另外包含油墨載體樹脂或粘結(jié)劑。
10.權(quán)利要求1至9任何一項(xiàng)的組合物，其中有機(jī)溶劑是非極性有機(jī)溶劑。
11.權(quán)利要求1至10任何一項(xiàng)的組合物，其中印刷油墨組合物是凹版印刷油墨組合物。
12.一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1的印刷油墨組合物的方法，包括將以下物質(zhì)混合在一起(a)溶解或分散在有機(jī)溶劑中的具有式(2)的甲醇染料前體，或其混合物， 其中R1-R6相互獨(dú)立地是氫，取代或未取代的烷基，烷氧基，環(huán)烷基，芳基，雜芳基或烯丙基，R2和R3可結(jié)合在一起以形成環(huán)，另外R5和R6相互獨(dú)立地是鹵素，氰基，硝基，芳氧基，鏈烯基，鏈烯氧基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，?；趸?，?；?，烷硫基，芳硫基，酰基氨基，烷基磺?；?，芳基磺?；蚯枇蚧?，任何兩個(gè)R5或任何兩個(gè)R6可結(jié)合在一起至同素環(huán)或雜環(huán)芳族或非芳族環(huán)，A是-OR，-N(R)2，-N(R)COR，-N(R)SO2R，-SR，-S(O)R，-O2CR，-N(R)CON(R)2，-OCON(R)2，-SO2N(R)2或-N(R)COOR，其中R是R1，m是1至5的整數(shù)和n是1至4的整數(shù)，與(b)溶解在有機(jī)溶劑中的有機(jī)酸，優(yōu)選有機(jī)樹脂酸的溶液，和(c)可有可無的顏料。
13.權(quán)利要求12的方法，其中具有式(2)的甲醇染料前體中的R1-R6相互獨(dú)立地是氫，1至10個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基或烷氧基，5至10個(gè)碳原子的環(huán)烷基，6至10個(gè)碳原子的芳基，包含一個(gè)或多個(gè)氮，氧或硫原子作為環(huán)原子的5至10原子的雜芳基，或烯丙基，R2和R3可結(jié)合在一起以形成5至7-元環(huán)，且A，m和n具有上面所指出的含義。
14.一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1的凹版印刷油墨組合物的方法，包括將以下物質(zhì)混合在一起(a)溶解或分散在有機(jī)溶劑中的具有式(2)的甲醇染料前體或其混合物， 其中R1-R6相互獨(dú)立地是氫，取代或未取代的烷基，烷氧基，環(huán)烷基，芳基，雜芳基或烯丙基，R2和R3可結(jié)合在一起以形成環(huán)，另外R5和R6相互獨(dú)立地是鹵素，氰基，硝基，芳氧基，鏈烯基，鏈烯氧基，烷氧基羰基，芳氧基羰基，?；趸?，?；?，烷硫基，芳硫基，?；被榛酋；?，芳基磺?；蚯枇蚧?，任何兩個(gè)R5或任何兩個(gè)R6可結(jié)合在一起以形成同素環(huán)或雜環(huán)芳族或非芳族環(huán)，A是-OR，-N(R)2，-N(R)COR，-N(R)SO2R，-SR，-S(O)R，-O2CR，-N(R)CON(R)2，-OCON(R)2，-SO2N(R)2或-N(R)COOR，其中R是R1，m是1至5的整數(shù)和n是1至4的整數(shù)，與(b)溶解在有機(jī)溶劑中的有機(jī)酸，優(yōu)選樹脂酸的溶液，從該混合物中蒸發(fā)掉溶劑(在減壓下)直至得到干混合物，然后將該干混合物再溶解在與所需油墨介質(zhì)相容的有機(jī)溶劑中，和與(c)可有可無的(有機(jī))顏料混合在一起。
15.權(quán)利要求14的方法，其中具有式(2)的甲醇染料前體中的R1-R6相互獨(dú)立地是氫，1至10個(gè)碳原子的未取代或取代的烷基或烷氧基，5至10個(gè)碳原子的環(huán)烷基，6至10個(gè)碳原子的芳基，包含一個(gè)或多個(gè)氮，氧或硫原子作為環(huán)原子的5至10原子的雜芳基，或烯丙基，R2和R3可結(jié)合在一起以形成5至7-元環(huán)，且A，m和n具有上面所指出的含義。
16.權(quán)利要求15的方法，其中R1-R4是甲基，R5是甲基或甲氧基(m是1)或兩個(gè)R5共同形成-O-CH2-O-CH2-，R6是氫且n是1。
17.權(quán)利要求12的方法，其中組分(b)和(c)共同構(gòu)成樹脂化顏料。
18.權(quán)利要求12至17任何一項(xiàng)的方法，其中用于組分(b)的有機(jī)溶劑選自任選鹵化的脂肪烴，任選鹵化的芳烴，優(yōu)選苯系列，二烷基醚，二醇醚，醇，酯，酮，增溶油墨載體組分，單體(丙烯酸酯單體)和其混合物。
19.權(quán)利要求14至16任何一項(xiàng)的方法，其中用于組分(b)的有機(jī)溶劑選自鹵化脂肪烴，二烷基醚和酮，用于再溶解步驟的有機(jī)溶劑選自芳烴，脂肪醇和酯。
20.權(quán)利要求14的方法，進(jìn)一步包括將油墨載體與組分(a)，(b)和任選的(c)混合。
21.權(quán)利要求14的方法，進(jìn)一步包括將油墨載體與組合的干混或再溶解的組分(a)和(b)，和任選的組分(c)混合。
22.用于制備根據(jù)權(quán)利要求1的印刷油墨組合物的方法，包括將組分(a)與有機(jī)(樹脂)酸，和任選的組分(c)干混，并隨后將該混合物共溶解在有機(jī)溶劑中。
23.用于權(quán)利要求22的方法的組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)的干混物。
24.權(quán)利要求22得到的組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)的共溶解的混合物。
25.權(quán)利要求20的方法，包括將組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)，以及油墨載體干混，并隨后將該混合物共溶解在有機(jī)溶劑中。
26.用于權(quán)利要求25的方法的組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，任選的(c)，和油墨載體的干混物。
27.權(quán)利要求25的方法得到的組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，任選的(c)，和油墨載體的共溶解的混合物。
28.權(quán)利要求20的方法，包括將組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)單獨(dú)或作為干混物引入預(yù)形成的油墨載體中。
29.權(quán)利要求25的方法，包括將組分(a)，有機(jī)(樹脂)酸，和任選的(c)單獨(dú)或作為干混物擠出成油墨載體的高固體分散體，溶液或糊。
30.權(quán)利要求29的方法得到的擠出產(chǎn)品。
31.權(quán)利要求1至10任何一項(xiàng)的組合物作為印刷油墨的用途。
32.權(quán)利要求11的組合物作為凹版印刷油墨的用途。
33.權(quán)利要求1至11任何一項(xiàng)的組合物作為用于主要顏料基凹版印刷油墨的調(diào)色劑的用途。
34.用于印刷的方法，包括用權(quán)利要求1至10任何一項(xiàng)的印刷油墨印刷平整基材。
35.用于印刷的方法，包括使用包含權(quán)利要求1至10任何一項(xiàng)的組合物作為調(diào)色劑的主要顏料基印刷油墨印刷平整基材。
36.權(quán)利要求34或35任何一項(xiàng)的方法，其中印刷方法是出版物或包裝凹版，柔性圖形，平版印刷或凸印印刷方法。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種印刷油墨組合物，其包含吲哚類陽離子染料，有機(jī)溶劑，可溶于有機(jī)溶劑中的，有機(jī)酸優(yōu)選樹脂酸，和可有可元的有機(jī)顏料。陽離子染料由其甲醇前體(原位)形成。該組合物具有例如高顏色強(qiáng)度和優(yōu)異的流變性能，并可用于出版物或包裝凹版柔性圖形，平版印刷或凸印印刷工藝。
文檔編號C09B26/04GK1671809SQ03817843
公開日2005年9月21日 申請日期2003年7月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月26日
發(fā)明者I·F·弗拉塞爾, S·C·尼文, J·維爾科克斯 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司