專利名稱：：制備不含頭二道混合底漆的多層涂層的方法制備不含頭二道混合底漆的多層涂層的方法發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種制備不含頭二道混合底漆(不含填料層)的多層涂層的方法?，F(xiàn)有技術(shù)描述汽車涂層通常由單獨(dú)烘烤的電沉積涂覆(EDC)底漆、在其上涂覆的單獨(dú)烘烤的頭二道混合底漆層(填料層)和在其上涂覆的包括濕碰濕涂覆著色和/或給予特殊效果的底涂層以及給予光澤的保護(hù)性透明涂層的面涂層組成。頭二道混合底漆層與底涂層的總厚度一般為30至60,。一種制備裝飾性多層涂層的方法可從U.S.5，976,343了解，所述方法允許消除涂覆和單獨(dú)烘烤頭二道混合底漆層，當(dāng)然，其降低涂料消耗和層總厚度。在此方法中，包含第一改性的水性底涂層、第二未改性的水性底涂層和透明涂層的多層涂層結(jié)構(gòu)通過濕碰濕碰濕方法涂覆，所述方法包括使涂覆到經(jīng)烘烤EDC底漆的這三層涂層共同固化。實(shí)際上，此方法利用兩層底涂層，這兩層底涂層允許總層厚度比常規(guī)頭二道混合底漆層和底涂層的總層厚度顯著地低約15至25|um。改性的水性底涂層比未改性的水性底涂層具有更高的聚氨酯樹脂含量，且可通過與聚氨酯樹脂混合用未改性的水性底涂料制備，并且旨在代替常規(guī)頭二道混合底漆層的功能。從U.S.5,976,343了解的方法的弱點(diǎn)是，可能不易制備某些色調(diào)("有問題的色調(diào)")的多層涂層。原因是，在缺少頭二道混合底漆層時(shí)，作為自然日光組成的紫外線(紫外輻射)顯著地通過涂覆到EDC底漆層的涂層達(dá)到EDC底漆層的表面，并導(dǎo)致EDC底漆層降解。與制備不含頭二道混合底漆層的多層涂層相關(guān)有問題的色調(diào)是明的涂層同時(shí)，允許不可接受地大量紫外線穿透透明涂層、未改性的水性底涂層和改性的水性底涂層的多層結(jié)構(gòu)，達(dá)到EDC底漆層的表面，導(dǎo)致長期損傷EDC層。這種有問題的色調(diào)會(huì)在單一(普通)色調(diào)和特殊效果色調(diào)二者中發(fā)現(xiàn)。實(shí)例可具體發(fā)現(xiàn)于，基于酞菁顏料的具有深藍(lán)單色調(diào)的水性底涂層，具有特定特殊效果色調(diào)(例如，深藍(lán)金屬色調(diào)或亮金屬色調(diào)，尤其如銀色調(diào))的水性底涂層，及在顏料內(nèi)容物中含提高比率云母顏料的具有特定特殊效果色調(diào)的水性底涂層中。在有問題色調(diào)的情況下，紫外線可在例如超過規(guī)定紫外線透射水平的程度穿透多層涂層結(jié)構(gòu)，并達(dá)到EDC層。汽車制造商的技術(shù)規(guī)范規(guī)定，例如，在完全車體外皮區(qū)域通過底涂層的紫外透射應(yīng)在280至380nm的波長范圍小于0.1%,而在380至400nm的波長范圍小于0.5%。不許可水平的紫外線穿透到EDC層的可能不合乎需要的長期后果是在所涂覆基底的使用期限里EDC層粉化，并且多層涂層脫層?；蛘?，以在足夠程度充分防止紫外線進(jìn)入到EDC底漆層的更高總層厚度涂覆改性的和/或未改性的水性底涂層。然而，在高的總薄膜厚度的方向來講，這是一個(gè)落后的技術(shù)步驟。在透明涂層或底涂層中使用紫外吸收劑可從例如U.S.5,574,166和WO94/18278了解，是解決脫層問題的一個(gè)方法。然而，由于紫外吸收劑有遷移傾向并且逐漸降解，也由于成本原因，紫外吸收劑不能在很大程度上用于底涂層和/或透明涂層。6，368,719、U.S.2003/0054193Al和U.S.2003/0098238Al了解。這可對(duì)抗紫外線作用的EDC涂料組合物。這不可避免地限制了EDC組合物，可能不得不與其它技術(shù)性能相關(guān)做出折衷，例如腐蝕保護(hù)。令人驚訝的是，如果將未改性的水性底涂料用一種以特殊方式著色的含粘合劑的制劑作為混合組分，而不使用自U.S.5,976,343了解的無顏料聚氨酯樹脂形式的混合組分，則可保持根據(jù)U.S.5,976,343的方法的優(yōu)點(diǎn)(無需施加頭二道混合底漆并且提供低的總薄膜厚度)，同時(shí)仍充分阻止對(duì)EDC底漆層長期有石皮壞性的紫外線的進(jìn)入。因此，可將穿透由改性水性底涂層和未改性水性底涂層形成的底涂層的紫外透射調(diào)節(jié)到在280至380nm的波長范圍小于0.1%,而在380至400nm的波長范圍小于0.5%,由此滿足例如相應(yīng)汽車制造商的技術(shù)規(guī)范。將含聚氨酯樹脂的含水填料(增量劑)糊劑加入水性底涂料可從U.S.5,968,655了解。填料糊劑可包含顏料。將通過加入填料糊劑改性的水性底涂料涂覆于具有EDC底漆層的基底上，用未改性的水性底涂料和透明涂料罩面涂覆，并且一起烘烤。由本發(fā)明解決的過高紫外透射的上述問題在U.S.5,968,655中既沒有直接解決，也沒有間接解決。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種制備多層涂層的方法，所述方法包括以下連續(xù)步驟1)將10至35pm厚底涂層涂覆到具有EDC底漆的基底上，2)將透明涂層涂覆于所述底涂層上，3)使底涂層和透明涂層共同固化，其中所述底涂層分第一層和第二層涂覆；第一層包括由未改性的水性底涂料與著色的混合組分混合制備的改性水性底涂層，第二層包括未改性的水性底涂層，其中所述混合組分包含一種或多種粘合劑A,具有0.05:1至1:1的顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的重量比，并且以0.1至1份粘合劑A:1份未改性的水性底涂料的樹脂固體的重量比混入未改性的水性底涂料，其中所述混合組分的顏料內(nèi)容物包含至少一種有效減少紫外透射的顏料，其中所述顏料內(nèi)容物以這樣一種方式制備(構(gòu)成)，紫外線能夠只按照紫外透射在280至380nm波長范圍小于0.1%,和在380至400nm波長范圍小于0.5%,穿透由改性的水性底涂層和未改性的水性底涂層形成的底涂層。發(fā)明詳述術(shù)語"顏料內(nèi)容物"是指不含填料(增量劑)的涂料組合物中包括的所有顏料的總和。術(shù)語"顏料"在本文中如DIN55944中一樣使用，并且除了特殊效果的顏料外，還包括無機(jī)白色、有色和黑色顏料以及有機(jī)有色和黑色顏料。因此，DIN55944同時(shí)在顏料和填料之間做了區(qū)分。說明書和權(quán)利要求書提及"有效減少紫外透射的顏料"。很明顯，所有顏料最終減少紫外線透射，但根據(jù)顏料減少的程度不同，這樣可在顯示具有較強(qiáng)紫外吸收或紫外反射和顯示具有較弱紫外吸收或紫外反射的兩組顏料之間做出區(qū)分。因此，短語"有效減少紫外透射的顏料"是指按照本發(fā)明方法的意圖足以適合減少紫外透射的顏料。說明書和權(quán)利要求書提到了"一種或多種粘合劑A"。這用于在未改性的水性底涂料的粘合劑和混合組分的粘合劑(粘合劑A)之間做出區(qū)分。在根據(jù)本發(fā)明的方法中涂覆具有EDC底漆層的常規(guī)基底。具體地講，基底是具有EDC底漆層(尤其是陰極電沉積(CED)涂層)的汽車體或車體部件。制備具有EDC底漆層的基底為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉。對(duì)EDC底漆層的選擇沒有限制；具體地講，受長期暴露于紫外線傷害的EDC底漆層也適用。首先對(duì)具有EDC底漆層的基底提供10至35pm工藝薄膜厚度的底涂層。底涂層分兩層施加，即，涂覆第一層，例如，由未改性的水性底涂料與混合組分混合制備的5至25|iim厚改性水性底涂層；然后涂覆其后的第二層，例如，3至2(Him厚的未改性水性底涂層。底涂層的總薄膜厚度尤其依賴色調(diào)；汽車制造商對(duì)底涂層薄膜厚度的需求以所謂的工藝薄膜厚度表示(汽車初始涂覆工藝中為整個(gè)車體所需的平均薄膜厚度)，此厚度是對(duì)于各底涂層色調(diào)在基底上取得所需色調(diào)和取得技術(shù)性能(例如抗飛石沖擊)所需的薄膜厚度，也是針對(duì)經(jīng)濟(jì)涂覆相關(guān)的水性底涂層，即，薄膜盡可能薄。底涂層薄膜總厚度為10至35^m，并且為例如5至25pm改性水性底涂層與例如3至20pm未改性水性底涂層的總和。底涂層的這種薄膜厚度滿足了涂覆相關(guān)基底例如汽車體的要求。具體地講，這意味在10至35pm范圍內(nèi)的特定值代表特定單獨(dú)底涂層的工藝薄膜厚度。在本文中，所述特定工藝薄膜厚度由位于例如5至25pm范圍內(nèi)相應(yīng)改性水性底涂層的特定工藝薄膜厚度和位于例如3至20)Lim范圍內(nèi)相應(yīng)未改性水性底涂層的特定工藝薄膜厚度的總和組成。在本說明書和權(quán)利要求書中對(duì)涂層指定的薄膜厚度在各種情況下是指干燥薄膜厚度。在本說明書和權(quán)利要求書中，對(duì)未改性的水性底涂料和改性的水性底涂料^L了區(qū)分。未改性的水性底涂料，可通過與包含一種或多種粘合劑A且具有顏料內(nèi)容物的混合組分混合來制備改性的水性底涂料，為具有例如0.05:1至0.6:1的顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的重量比的含水涂料組合物。除了水、樹脂固體內(nèi)容物(包括粘合劑、任選的糊樹脂和任選的交聯(lián)劑)、顏料、任選的填料和任選的有機(jī)溶劑外，未改性的水性底涂料一般還包含常規(guī)添加劑。未改性的水性底涂料包含離子和/或非離子穩(wěn)定化的粘合劑系統(tǒng)。它們優(yōu)選經(jīng)陰離子和/或非離子穩(wěn)定化。陰離子穩(wěn)定化優(yōu)選通過粘合劑中至少部分中和的羧基達(dá)到，而非離子穩(wěn)定化優(yōu)選通過粘合劑中的側(cè)部或末端聚氧化乙烯單元達(dá)到。未改性的水性底涂層可以經(jīng)物理干燥，或者通過形成共價(jià)鍵交聯(lián)。形成共價(jià)鍵的可交聯(lián)未改性水性底涂層可以為自身或外部可交聯(lián)系統(tǒng)。未改性的水性底涂料包含一種或多種常規(guī)的成膜粘合劑。如果粘合劑不能自身交聯(lián)或物理干燥，它們也可任選地包含交聯(lián)劑?？墒褂玫某赡ふ澈蟿┑膶?shí)例為常規(guī)聚酯、聚氨酯、(曱基)丙烯酸類共聚物和/或衍生自這些種類樹脂的混雜樹脂。任選包含的交聯(lián)劑以本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的方式根據(jù)粘合劑的官能團(tuán)選擇，即交聯(lián)劑以它們顯示具有與粘合劑的官能團(tuán)互補(bǔ)的反應(yīng)官能團(tuán)的方式選擇。在粘合劑和交聯(lián)劑之間的這種互補(bǔ)官能團(tuán)的實(shí)例為羧基/環(huán)氧基、羥基/羥甲基醚和/或羥甲基(輕甲基醚和/或羥曱基，優(yōu)選作為氨基塑料樹脂尤其是蜜胺樹脂的可交聯(lián)基團(tuán))。以上段落和以下說明與權(quán)利要求書中所用的術(shù)語"聚氨酯樹脂"不排除所討論的聚氨酯樹脂在聚合物主鏈中也包含氨酯基以外的基團(tuán)，尤其如酯基和/或脲基。而術(shù)語"聚氨酯樹脂"當(dāng)然也尤其包括包含聚酯多元醇鏈節(jié)和/或脲基的聚氨酯樹脂，其中后者可例如由異氰酸酯基與水和/或多元胺反應(yīng)生成。未改性的水性底涂料包含常規(guī)的顏料，例如特殊效果顏料和/或選自白色、有色和黑色顏料的顏料。特殊效果顏料的實(shí)例為給予涂層隨觀察角改變顏色(colorflop)和/或隨觀察角改變亮度(lightnessfl叩)的常規(guī)顏料，例如，鋁、銅或其它金屬的非漂浮型金屬顏料；干涉顏料，例如金屬氧化物涂覆的金屬顏料，例如氧化鐵涂覆的鋁、涂覆的云母(例如二氧化鈦涂覆的云母)；給予石墨效果的顏料；片狀氧化鐵；液晶顏料；涂覆的氧化鋁顏料；涂覆的二氧化硅顏料。白色、有色和黑色顏料的實(shí)例為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)無機(jī)或有機(jī)顏料，例如二氧化鈦、氧化鐵顏料、炭黑、偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏神+、吡咯并吡咯顏料和茈顏料。未改性的水性底涂層為有問題色調(diào)的那些水性底涂層，即所述水性底涂層的區(qū)別是，相當(dāng)于在280至380nm波長范圍紫外線透射多于0.1%和/或在380至400nm波長范圍紫外線透射多于0.5%的紫外線可以穿透底涂層，該底涂層以工藝薄膜厚度涂覆，并且由以0.1至1份粘合劑A:l份未改性水性底涂料的樹脂固體的重量比的無顏料換句話講，有問題色調(diào)的未改性水性底涂層具有這種低水平著色(顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的重量比)和/或這種顏料內(nèi)容物，由于組成顏料的類型和比率，相當(dāng)于在280至380nm波長范圍紫外線透射多于0.1%和/或相當(dāng)于在380至400nm波長范圍紫外線透射多于0,5%的紫外線可以穿透底涂層，該底涂層以工藝薄膜厚度涂覆，并且由以0.1至1份粘合劑A:l份未改性水性底涂料的樹脂固體的重量比的成。因此，有問題色調(diào)的未改性水性底涂層具有過低水平著色和/或顏料內(nèi)容物，沒有或有過小比率的有效減少紫外透射的顏料。這種有問題色調(diào)的未改性水性底涂層可在具有單一色調(diào)和具有特殊效果色調(diào)的未改性水性底涂層中發(fā)現(xiàn)。實(shí)例可具體發(fā)現(xiàn)于，基于酞菁顏料的具有深藍(lán)單色調(diào)的水性底涂層，具有特定特殊效果色調(diào)(例如，深藍(lán)金屬色調(diào)或亮金屬色調(diào)，尤其如銀色調(diào))的水性底涂層，和在顏料內(nèi)容物中含提高比率云母顏料的具有特定特殊效果色調(diào)的水性底涂層。檢測(cè)紫外透射可以通過將改性水性底涂層和未改性水性底涂層的相應(yīng)涂層結(jié)構(gòu)施加到紫外線透射載體(例如，石英玻璃板)上，并用相應(yīng)未涂覆的紫外線透射載體作為參照在相應(yīng)波長范圍檢測(cè)紫外透射。無需解釋，為了正確測(cè)定根據(jù)本發(fā)明利用著色的混合組分制備的底涂層結(jié)構(gòu)和根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)利用無顏料的粘合劑A的混合組分制備的相應(yīng)底涂層結(jié)構(gòu)之間的紫外透射差，有必要在類似條件下進(jìn)行。對(duì)于本發(fā)明，這意味著尤其要在兩種情況下在粘合劑A和未改性水性底涂料的樹脂固體之間在0.1至1份1份的所述范圍內(nèi)選擇相同的重量比。未改性水性底涂料也可包含相對(duì)于樹脂固體內(nèi)容物例如0至30%重量比率的填料。填料不構(gòu)成未改性水性底涂料的顏料內(nèi)容物部分。其實(shí)例為硫酸鋇、高嶺土、滑石、二氧化硅、層狀硅酸鹽及其任何混合物。特殊效果顏料一般初始以常規(guī)市售含水或不含水糊劑的形式引入，任選與優(yōu)選水可稀釋的有機(jī)溶劑和添加劑混合，然后與含水粘合劑混合。可首先用優(yōu)選水可稀釋的有機(jī)溶劑和添加劑處理粉狀特殊效果的顏料以制備糊劑。白色、有色和黑色顏料和/或填料可例如在一定比例的含水粘合劑中研磨。研磨也可優(yōu)選在特殊含水糊樹脂中進(jìn)行。研磨可在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)裝置中進(jìn)行。然后用其余比例的含水粘合劑或含水糊樹脂完成配制。未改性水性底涂料可包含常規(guī)量的常規(guī)添加劑，例如相對(duì)于其固體內(nèi)容物0.1至5%重量。其實(shí)例為消泡劑、濕潤劑、粘合促進(jìn)劑、催化劑、均化劑、防縮孔劑、增稠劑和光穩(wěn)定劑(例如紫外吸收劑和/或基于HALS的化合物(HALS,位阻胺光穩(wěn)定劑))。如果未改性水性底涂料包含光穩(wěn)定劑，則決不是這些單獨(dú)造成的紫外線能夠只按照在280至380nm的波長范圍紫外透射小于0.1%,而在380至400nm的波長范圍紫外透射小于0.5%,穿透由改性水性底涂層和未改性水性底涂層形成的底涂層。相反，尤其與其耐久性有關(guān)，此穿透效應(yīng)通過使用含一種或多種粘合劑A的著色混合組分取得。未改性水性底涂料可包含例如優(yōu)選小于20%重量，尤其優(yōu)選小于15%重量比率的常規(guī)溶劑。這些為常規(guī)涂料溶劑，所述溶劑可源于例如粘合劑的制備，或單獨(dú)加入。此類溶劑的實(shí)例為醇，例如丙醇、丁醇、己醇；二醇醚或酯，例如二甘醇二-Cl-C6-烷基醚、一縮二丙二醇二-Cl-C6-烷基醚、乙氧基丙醇、乙二醇單丁基醚；二醇，例如乙二醇和/或丙二醇及其二聚物或三聚物；N-烷基吡咯烷酮，例如N-曱基吡咯烷酮；酮，如曱基乙基酮、丙酮、環(huán)己酮；芳族或脂族烴，例如曱苯、二曱苯或線形或支化的脂族C6-C12烴。未改性水性底涂料具有例如10至40%重量，優(yōu)選15至30%重量的固體內(nèi)容物。改性的水性底涂料可通過與著色的混合組分混合從未改性的水性底涂料制備，所述著色的混合組分包含O.l至1份、優(yōu)選0.1至0.5份粘合劑A:l份未改性的水性底涂料的樹脂固體的重量比的一種或多種粘合劑A。將混合組分加入未改性的水性底涂料給予所得改性水性底涂層多種技術(shù)性能，例如抗飛石沖擊，這對(duì)完成的多層涂層重要。未改性的水性底涂料和混合組分優(yōu)選緊在涂覆改性的水性底涂層之前或之前的很短時(shí)間在使用者的場地混合。在工業(yè)涂覆設(shè)施的情況下，在不同色調(diào)的各種情況下，未改性的水性底涂料分別在其自身的循環(huán)線中操作。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在不同著色混合組分的各種情況下，可只用一種混合組分或兩種或多種例如2至5種混合組分進(jìn)行。如果水性底涂層用兩種或多種色調(diào)在一個(gè)色調(diào)方案中涂覆，并且需要在未改性的水性底涂料的特定色調(diào)和著色的混合組分的色調(diào)之間做出調(diào)整，則使用分別具有不同著色的多于一種混合組分可能是有利的。例如，在未改性的水性底涂料為淺色調(diào)的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將傾向于選擇具有淺色顏料內(nèi)容物的混合組分。與不同著色未改性的水性底涂料相似，一種或多種混合組分在各種情況下在指定循環(huán)線輸送，并且用在工業(yè)涂覆設(shè)施(例如Kenics混合機(jī))中常用的混合技術(shù)與特定未改性的水性底涂料自動(dòng)混合。因此，當(dāng)在一個(gè)色調(diào)方案涂覆n個(gè)色調(diào)的水性底涂料時(shí)，不必提供例如2n個(gè)循環(huán)線(在每種情況下，n個(gè)循環(huán)線用于不同顏色的未改性水性底涂料，n個(gè)循環(huán)線用于不同顏色的改性水性底涂料)，而只需要提供用于不同顏色的未改性水性底涂料的n個(gè)循環(huán)線和m個(gè)例如1至5個(gè)用于著色的混合組分的循環(huán)線。如果所述色調(diào)方案也包括沒有問題的色調(diào)，則為了制備改性的水性底涂料，不必將相應(yīng)未改性水性底涂料與著色混合組分的此種或一種混合，而在這些情況下可以用相應(yīng)無顏料的混合組分進(jìn)行；然而，這種方法需要無顏并+混合組分的另外循環(huán)線。包含一種或多種粘合劑A且包含顏料內(nèi)容物的混合組分為具有20至100%重量，一般30至60%重量固體內(nèi)容物的組合物。除了可能的揮發(fā)性添加劑外，揮發(fā)性內(nèi)容物也由水和/或有機(jī)溶劑組成。固體內(nèi)容物自身由樹脂固體內(nèi)容物與形成顏料內(nèi)容物的顏料、任選的填料和任選的不揮發(fā)添加劑組成。填料不構(gòu)成顏料內(nèi)容物的部分。顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的重量比為0.05:1至1:1,尤其為0丄1至0.8:1。此比值為顏料與樹脂固體內(nèi)容物的基礎(chǔ)選擇比率的結(jié)果，并且為形成顏料內(nèi)容物的單獨(dú)顏料的比重的結(jié)果?；旌辖M分的樹脂固體內(nèi)容物包含一種或多種粘合劑A;任選的一種或多種樹脂，該樹脂不同于粘合劑A，并且用作單獨(dú)顏料研磨介質(zhì)或用作顏料研磨助劑(所謂的研磨或糊樹脂)；和任選的一種或多種交聯(lián)劑，例如，封端多異氰酸酯、氨基塑料樹脂，例如蜜胺樹脂。通常，樹脂固體內(nèi)容物由高達(dá)100%重量的至少一種粘合劑A組成，或者由例如70至99%重量的至少一種粘合劑A與1至20%重量不同于粘合劑A的至少一種研磨樹脂和0至30%重量的至少一種交聯(lián)劑所組成，其中％重量合計(jì)為100%重量。混合組分的粘合劑A可包含與未改性水性底涂料中相同的粘合劑和/或與其不同的粘合劑。粘合劑A為常規(guī)水可稀釋尤其是陰離子穩(wěn)定化的粘合劑，例如相應(yīng)的聚酯、聚氨酯、(曱基)丙烯酸類共聚物和/或衍生自這些種類樹脂的混雜樹脂。聚酯是優(yōu)選的，尤其優(yōu)選聚氨酯樹脂。具體優(yōu)選的聚氨酯樹脂尤其包括陰離子穩(wěn)定化的聚氨酯樹脂。它們尤其包括含水聚氨酯樹脂溶液或分散體。此類聚氨酯樹脂分散體具有例如20至50%重量的固體內(nèi)容物。所述聚氨酯樹脂的重均摩爾質(zhì)量(Mw)為例如1000至500000?？捎玫木郯滨シ稚Ⅲw的實(shí)例為可通過用多元胺和/或多元醇使異氰酸酯官能預(yù)聚物鏈增長制備的那些分散體。它們描述于例如U.S.4,558,090、U.S.4，914,148、U.S.4,851,460和EP0512524。更多實(shí)例為可通過用水使異氰酸酯官能預(yù)聚物鏈增長制備的聚氨酯分散體，如U.S.4,948,829和U.S.5,342,882中所述。也可利用以多異氰酸酯使含活性氫的異氰酸酯反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物鏈增長制備的聚氨酯分散體，如DE3903804和WO91/11477中所述。也可以使用基于由硅氧烷橋鏈增長的聚氨酯樹脂的聚氨酯分散體。這些可從例如U.S.5,760,123了解。除了保證水稀釋能力的基團(tuán)(尤其如羧基)外，粘合劑A可包含能夠參與交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)，所述交聯(lián)反應(yīng)任選在改性水性底涂料隨后熱固化期間進(jìn)行；此交聯(lián)反應(yīng)尤其為加成反應(yīng)和/或縮合反應(yīng)。粘合劑A也可自身交聯(lián)。粘合劑A的官能團(tuán)的實(shí)例為羥基、封端異氰酸酯基和環(huán)氧基?；旌辖M分顯示具有0.05:1至1:1，尤其0丄1至0.8:1的顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的重量比。由顏料內(nèi)容物和樹脂固體內(nèi)容物提供的固體內(nèi)容物的總和為混合組分的例如15至100%重量，一般25至60%重量?；旌辖M分的顏料內(nèi)容物包含至少一種有效減少紫外透射的顏料。顏料內(nèi)容物以這樣一種方式制備，利用給定的未改性水性底涂料，0.1至1、優(yōu)選0.1至0.5重量份粘合劑A:l重量份未改性水性底涂料的樹脂固體的給定混合比的混合組分和未改性水性底涂料，在混合組分中0.05:1至1:1的顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的給定重量比，紫外線可以只按照在280至MOnm波長范圍紫外線透射小于0.1%和在380至4Q0nm波長范圍紫外線透射小于0.5%，穿透以工藝薄膜厚度涂覆且由改性水性底涂層和未改性水性底涂層組成的底涂層。換句話講，顏料內(nèi)容物包含至少一種有效減少紫外透射的顏料，并且另外具有定性和定量的組成，使得利用給定的未改性水性底涂料，給定混合比的混合組分和未改性水性底涂料，顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的給定重量比，在所述范圍的各種情況下，紫外線可以只按照在280至380nm波長范圍紫外線透射小于0.1%和在380至400nm波長范圍紫外線透射小于0.5%,穿透以工藝薄膜厚度涂覆且由改性水性底涂層和未改性水性底涂層組成的底涂層。除了至少一種有效減少紫外透射的顏料外，混合組分的顏料內(nèi)容物也可包含其它顏料。然而，通常顏料內(nèi)容物只由一種或多種有效減少紫外透射的顏料組成。有效減少紫外透射且可單獨(dú)或與混合組分的顏料內(nèi)容物組合使用的顏料的實(shí)例尤其為炭黑、二氧化鈦、氧化鐵顏料和薄鋁片顏料，后者尤其例如在10nm至l]im的薄片厚度具有例如1至2(^im的平均顆粒大小。關(guān)于所需減少紫外透射和按照本發(fā)明方法的意圖尤其適用的組合物的顏料內(nèi)容物的實(shí)例為由0至100%重量炭黑、0至100%重量二氧化鈦、0至100%重量一種或多種薄鋁片顏料(例如，前面段落中所述的一種或多種薄鋁片顏料)、0至100%重量一種或多種氧化鐵顏料和0至90%重量一種或多種其它顏料組成的顏料內(nèi)容物，其中％重量總計(jì)為100%重量。優(yōu)選的顏料內(nèi)容物為由0至100%重量炭黑、o至100%重量二氧化鈦和0至100%重量一種或多種薄鋁片顏灃十組成的那些顏料內(nèi)容物，尤其是能夠產(chǎn)生不同灰色調(diào)的由0.1至10%重量炭黑和卯至99.9%重量二氧化鈦組成的顏料內(nèi)容物，其中在各種情況下，%重量合計(jì)為100%重量。通常將形成混合組分的顏料內(nèi)容物的一種或多種顏料研磨。研磨可在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)裝置中進(jìn)行?？蓪㈩伭显谥辽僖环N粘合劑A存在下研磨。在此可加入不同于粘合劑A的一種或多種研磨樹脂作為研磨助劑?；蛘撸部稍诓煌谡澈蟿〢的研磨樹脂或研磨樹脂混合物形式的單獨(dú)研磨介質(zhì)中進(jìn)行研磨。薄鋁片顏料不經(jīng)研磨，而是一般初始以常規(guī)市售不含水的糊劑合，然后與粘合劑A混合?？墒紫扔脙?yōu)選水可稀釋的有機(jī)溶劑和任選的添加劑處理粉狀薄鋁片顏料以制備糊劑。一旦制備顏料制劑，就可通過與任何其余或缺少的成分混合將它們配成完成的混合組分。尤其是如果研磨不在粘合劑A存在下進(jìn)行，則可將后者混入以制備完成的混合組分。所述混合組分可任選包含一種或多種填料，例如0至5%重量以下?？稍诨旌辖M分中使用的填料的實(shí)例為硫酸鋇、高嶺土、滑石、二氧化硅和層狀硅酸鹽。混合組分一般包括含水組合物；混合組分因此包含例如20至70%重量水。在此，水可以各種不同方式進(jìn)入混合組分，例如，作為水或作為粘合劑A的含水:容液或分散體的組成成分加入。不考慮是否為含水或不含水組合物，混合組分可包含一種或多種例如總量為5至70%重量的有機(jī)溶劑。此類溶劑的實(shí)例為一元或多元醇，例如丙醇、丁醇、己醇；二醇醚或酯，例如二甘醇Cl-C6二烷基醚、一縮二丙二醇Cl-C6二烷基醚、乙氧基丙醇、丁基乙二醇；二醇，例如乙二醇和/或丙二醇及其二聚物或三聚物；N-烷基吡咯烷酮，例如N-曱基吡咯烷酮；酮，如曱基乙基酮、丙酮、環(huán)己酮；芳族或脂族烴，例如曱苯、二曱苯或線形或支化的脂族C6-C12烴。溶劑優(yōu)選可被水稀釋。在此，溶劑可以不同方式進(jìn)入混合組分，例如，原樣或作為粘合劑A和/或添加劑制劑的組成成分加入。除了至少一種粘合劑A和形成顏料內(nèi)容物的顏料及在各種情況下任選的組成填料、水、有機(jī)溶劑和研磨樹脂外，混合組分也可在各種情況下包含例如0.1至4%重量比例(相當(dāng)于一般不高于6%重量的總量)的添加劑。添加劑的實(shí)例為消泡劑、防縮孔劑、濕潤劑、中和劑和流變控制劑。雖然不是優(yōu)選的，但混合組分也可包含光穩(wěn)定劑，例如紫外吸收劑和/或基于HALS的化合物。如果混合組分包含光穩(wěn)定劑，則這些穩(wěn)定劑對(duì)紫外線能夠只按照在280至380nm的波長范圍紫外透射小于0.1%,而在380至400mn的波長范圍小于0.5%，穿透由改性水性底涂層和未改性水性底涂層形成的底涂層不重要。相反，尤其與其耐久性有關(guān)，此穿透效應(yīng)通過混合組分的顏料內(nèi)容物取得。如上提到，根據(jù)本發(fā)明的方法可有利地利用其顏料內(nèi)容物已相對(duì)于未改性水性底涂料的色調(diào)調(diào)節(jié)的混合組分進(jìn)行。為此目的，可利用由與所用未改性水性底涂料的色調(diào)方案折衷著色的單一混合組分進(jìn)行，或者也可使用兩種或多種不同著色的混合組分。在后一種情況下，當(dāng)然可通過使未改性水性底涂料的適合色基形成和分配到各例中不同著色的混合組分之一，在單獨(dú)未改性水性底涂料和混合組分之間取得更高的色調(diào)調(diào)節(jié)度。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，首先用改性水性底涂料以例如5至25pm干燥薄膜厚度噴涂涂有EDC底漆的基底。這優(yōu)選用靜電輔助的高速旋轉(zhuǎn)霧化進(jìn)行。接著，優(yōu)選在20至25。C空氣溫度例如30秒至5分鐘的簡短閃蒸階段后，以例如3至20pm干燥薄膜厚度噴涂相應(yīng)未改性的水性底涂層。此噴涂優(yōu)選為氣動(dòng)噴涂。接著在20至IO(TC空氣溫度進(jìn)行例如30秒至10分鐘的簡短閃蒸也是優(yōu)選的，隨后以例如20至60pm干燥薄膜厚度涂覆透明涂層。所有已知的透明涂料均原則上適合作為透明涂層?？捎玫耐该魍苛蠟楹軇┑膯谓M分(l組分)或雙組分(2組分)透明涂料、水可稀釋的1組分或2組分透明涂料、粉末透明涂料或含水粉末透明涂料漿料。在任選的閃蒸階段后，由改性水性底涂層和未改性水性底涂層組成的經(jīng)涂覆水性底涂層與透明涂層共同通過例如在80至16(TC目標(biāo)溫度烘烤得以固化。利用根據(jù)本發(fā)明的方法，可對(duì)涂有EDC底漆的基底提供不含頭二道混合底漆的涂層。盡管底涂層僅以10至35|im工藝薄膜厚度涂覆，但可以防止紫外線通過透明涂層和用改性和未改性水性底涂料涂覆的底涂層破壞性進(jìn)入EDC底漆層。雖然在制備改性的水性底涂料期間著色的混合組分混入未改性的水性底涂料，但可用根據(jù)本發(fā)明的方法制備所需色調(diào)的多層涂層。涂覆和烘烤頭二道混合底漆層不必要，并且多層涂層的技術(shù)性能滿足汽車制造商的要求。以下實(shí)施例說明了本發(fā)明。除非另外指明，所有份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。實(shí)施例實(shí)施例l(混合組分的制備)以常規(guī)方式制備以下組成的著色混合組分(在玻珠研磨機(jī)中研磨顏料和滑石)19.4重量份樹脂固體(聚氨酯粘合劑，BayhydrolVPLS2341,購自Bayer)14.0重量份二氧化鈦(TiPure⑧R706,購自DuPont)0.4重量份炭黑FW200,購自Degussa4.5重量份滑石0.2重量份二曱基乙醇胺0.6重量份聚丙烯酸增稠劑2.6重量份消泡劑48.7重量份去離子水9.6重量份有機(jī)溶劑(4.0重量份乙二醇單丁醚，3.8重量份二甘醇單丁醚，1.8重量份正丙醇)。實(shí)施例2使用與實(shí)施例1相同的方法，但不使用二氧化鈦和炭黑。實(shí)施例3a)制備以下組成的藍(lán)色、未改性、含云母顏料的水性底涂料15.9重量份樹脂固體(6.4重量份聚酯丙烯酸酯樹脂，5.8重量份聚氨酯樹脂，3.7重量份六曱氧基甲基蜜胺)0.5重量份IriodinSW9225，購自Merck0.4重量份QuindoMagentaRV6843,購自SunChemical1.4重量份MonoliteBlue3R，購自Heubach0.2重量份炭黑FW200F，購自Degussa0.3重量份二曱基乙醇胺0.2重量份消泡劑0.6重量份聚丙烯酸增稠劑1.0重量份聚丙二醇90014.6重量份有機(jī)溶劑(4.2重量份乙二醇單丁醚，1.7重量份二甘醇單丁醚，0.7重量份乙二醇單己醚，3.0重量份N-曱基吡咯烷酮，3.5重量份正丁醇，l.O重量份正丙醇，0.5重量份ShellsolT)64.9重量份去離子水。b)混合100重量份來自a)的未改性水性底涂料與15重量份來自實(shí)施例1的混合組分，由此制備改性的水性底涂料。c)混合100重量份來自a)的未改性水性底涂料與12.84重量份來自實(shí)施例2的制劑，由此制備改性的水性底涂料。實(shí)施例4a)制備以下組成的銀色、未改性水性底涂料15.3重量份樹脂固體(5.6重量份聚氨酯樹脂，5.8重量^^聚酯丙烯酸酯樹脂，3.9重量份六曱氧基曱基蜜胺)3.0重量份非漂浮型鋁顏料(1.7重量份StapaHydrolan8154,0.8重量份StapaHydrolan2156，0.5重量份StapaHydrolan618;Hydrolan,購自Eckart的鋁顏泮十)0.5重量份層狀硅酸鹽0.4重量份二曱基乙醇胺0.3重量^f分消泡劑0.7重量份聚丙烯酸增稠劑1.7重量份聚丙二醇900l6.7重量份有機(jī)溶劑(6.6重量份乙二醇單丁醚，1.9重量份N-曱基吡咯烷酮，1.0重量份正丁醇，4.5重量份正丙醇，2.2重量份異丙醇，0.5重量份ShellsolT)61.4重量份去離子水。b)混合100重量份來自a)的未改性水性底涂料與15重量份來自實(shí)施例1的混合組分，由此制備改性的水性底涂料。c)混合100重量份來自a)的未改性水性底涂料與12.84重量份來自實(shí)施例2的制劑，由此制備改性的水性底涂料。實(shí)施例5(檢測(cè)底涂層的紫外透射)通過靜電輔助高速旋轉(zhuǎn)霧化方法，將改性的水性底涂料3b和3c與4b和4c分別涂覆到石英玻璃板上(3b和3c在各例中涂覆成17pm干燥薄膜厚度；4b和4c在各例中涂覆成15pm干燥薄膜厚度)。在室溫閃蒸3分40秒后，分別以5pm干燥薄膜厚度氣動(dòng)噴涂相應(yīng)未改性的水性底涂料3a和4a,在8(TC閃蒸5分鐘，并在140。C烘烤20分鐘。然后，用光度法測(cè)定以此方式用底涂層涂覆的石英玻璃板的紫外透射(未涂覆的石英玻璃板在參比束路徑；從涂覆側(cè)紫外照射)。結(jié)果顯示于表1中。表l在所述波長范圍內(nèi)紫外透射<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>底涂層結(jié)構(gòu)3b+3a和4b+4a，分別用實(shí)施例1的著色混合組分制備，使紫外線透射只在280至380nm波長范圍小于0.1%,而在380至400nm波長范圍小于0.5%。底涂層結(jié)構(gòu)3c+3a和4c+4a,分別用實(shí)施例2的未著色混合組分制備，超過紫外透射限制。實(shí)施例6(多層涂層的制備和技術(shù)測(cè)試)通過靜電輔助高速旋轉(zhuǎn)霧化方法，將改性的水性底涂料3b和4b分別涂覆到具有EDC底漆層的測(cè)試鋼板上(3b涂覆成17pm干燥薄膜厚度；4b涂覆成15pm干燥薄膜厚度)。在室溫閃蒸3分40秒后，分別以5pm干燥薄膜厚度氣動(dòng)噴涂相應(yīng)未改性的水性底涂料3a和4a,并且在80°C閃蒸5分鐘。然后進(jìn)一步用兩種方式涂覆以此方式提供有閃蒸底涂層的試驗(yàn)板。a)用一種市售雙組分聚氨酯透明涂料以40|im層厚度分別噴涂各自具有底涂層結(jié)構(gòu)3b+3a和4b+4a的試驗(yàn)板，并且在20。C閃蒸5分鐘后，在140°C目標(biāo)溫度烘烤30分鐘。b)如實(shí)施例6b)觀察相同步驟。隨后，再一次并且在與前面相同的條件下涂覆改性和未改性水性底涂層和雙組分聚氨酯透明涂層的相同涂層結(jié)構(gòu)(模擬修4卜涂層)。使以此方式制備的試驗(yàn)板經(jīng)過技術(shù)檢驗(yàn)，其結(jié)果顯示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>1)蒸汽噴射試驗(yàn)使預(yù)先根據(jù)DINENISO7253提供有X切口(對(duì)角線交叉)的試驗(yàn)板在對(duì)角線交叉的交叉點(diǎn)以100mm噴嘴距離、90度噴霧角暴露于76巴(操作壓力)和60。C(在噴嘴前IOcm測(cè)量)的蒸汽噴射60秒，從而模擬利用蒸汽噴射裝置清潔的效果。涂層脫層從對(duì)角線交叉?zhèn)纫詍m評(píng)估。涂層脫層不可接受。2)抗飛石沖擊(DIN55996-1)在+20。C由根據(jù)VDA飛石沖擊測(cè)試設(shè)備(firmEnchsen，508型；測(cè)試條件2x500g鋼砂，4-5mm尖銳邊緣，2巴)進(jìn)行測(cè)試。損傷評(píng)估(指標(biāo)0=無剝離，指標(biāo)5=完全分離)。3)單次撞擊根據(jù)"FarbeundLack"，8/1984，646-653頁，用石沖擊模擬器測(cè)試，測(cè)試溫度-20。C,測(cè)試樣品具有0.15g質(zhì)量和2mm直徑的球，沖擊角88度，沖擊速度250km/h。評(píng)估圓形損傷面積(mm"和暴露于1%硫酸銅溶液10分鐘產(chǎn)生的損傷區(qū)域上的生銹度的說明；生銹度0=最佳值，生銹度5=最差值。權(quán)利要求1.一種制備多層涂層的方法，所述方法包括以下連續(xù)步驟1)將10至35μm厚底涂層涂覆到具有EDC底漆的基底上，2)將透明涂層涂覆于所述底涂層上，3)使所述底涂層和透明涂層共同固化，其中所述底涂層分第一層和第二層涂覆；所述第一層包括由未改性的水性底涂料與著色的混合組分混合制備的改性水性底涂層，并且第二層包括未改性的水性底涂層，其中所述混合組分包含一種或多種粘合劑A，具有0.05∶1至1∶1的顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的重量比，并且以0.1至1份粘合劑A∶1份未改性的水性底涂料的樹脂固體的重量比混入未改性的水性底涂料，其中所述混合組分的顏料內(nèi)容物包含至少一種有效減少紫外透射的顏料，其中所述顏料內(nèi)容物使紫外線能夠只按照紫外透射在280至380nm波長范圍小于0.1％，和在380至400nm波長范圍小于0.5％，穿透由改性的水性底涂層和未改性的水性底涂層形成的底涂層。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種粘合劑A選自聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、(甲基)丙烯酸類共聚物樹脂和衍生自這些種類樹脂的混雜樹脂。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述混合組分的顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的重量比為0.1:1至0.8:1。4.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中所述粘合劑A與未改性水性底涂料的樹脂固體的重量比為0.1:1至0.5:1。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述基底包括選自汽車體和車體部件的基底。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述改性水性底涂層被涂覆到5至25nm薄膜厚度，未改性水性底涂層被涂覆到3至20^im薄膜厚度。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述混合組分包含20至100%重量固體內(nèi)容物，并且所述固體內(nèi)容物由樹脂固體內(nèi)容物、形成顏料內(nèi)容物的顏料、任選的填料和任選的不揮發(fā)添加劑組成。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述有效減少紫外透射的至少一種顏料選自炭黑、二氧化鈦、氧化鐵顏料、薄鋁片顏料及其組合。9.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法，其中所述混合組分的顏料內(nèi)容物由0至100%重量炭黑，0至100。/。重量二氧化鈦，0至100%重量一種或多種薄鋁片顏料，0至100%重量一種或多種氧化鐵顏料，和0至90%重量一種或多種其它顏料組成，其中所述％重量合計(jì)為100%重量。10.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法，其中所述混合組分的顏料內(nèi)容物由0至100%重量炭黑，0至100%重量二氧化鈦，和0至100%重量一種或多種薄鋁片顏料組成，其中所述％重量合計(jì)為100%重量。11.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法，其中所述混合組分的顏料內(nèi)容物由0.1至10%重量炭黑，和90至99.9%重量二氧化鈦組成，其中所述％重量合計(jì)為100%重量。12.—種基底，所述基底根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法涂覆。全文摘要本發(fā)明公開一種制備多層涂層的方法，所述方法包括以下連續(xù)步驟1)將10至35μm厚底涂層涂覆到具有EDC底漆的基底上，2)將透明涂層涂覆到底涂層上，3)使底涂層和透明涂層共同固化，其中所述底涂層分第一層和第二層涂覆；第一層包括由未改性的水性底涂料與著色的混合組分混合制備的改性水性底涂層，第二層包括未改性的水性底涂層，其中所述混合組分包含一種或多種粘合劑A，具有0.05∶1至1∶1的顏料內(nèi)容物與樹脂固體內(nèi)容物的重量比，并且以0.1至1份粘合劑A∶1份未改性的水性底涂料的樹脂固體的重量比混入未改性的水性底涂料，其中所述混合組分的顏料內(nèi)容物包含至少一種有效減少紫外透射的顏料，其中所述顏料內(nèi)容物使紫外線能夠只按照紫外透射在280至380nm波長范圍小于0.1％，和在380至400nm波長范圍小于0.5％，穿透由改性的水性底涂層和未改性的水性底涂層形成的底涂層。文檔編號(hào)B05D7/00GK101151103SQ200680010456公開日2008年3月26日申請(qǐng)日期2006年2月3日優(yōu)先權(quán)日2005年2月4日發(fā)明者A·霍伊澤爾,G·阿夫耶納基,K·滕埃爾岑,S·梅爾曼,V·帕施曼申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司