專利名稱：：防霧物品和防霧劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型防霧物品和防霧劑組合物。技術(shù)背景當(dāng)玻璃、塑料等透明基材的基材表面為露點溫度以下時會在表面附著微小水滴而散射透射光，因而有損透明性，出現(xiàn)所謂的"起霧"的狀態(tài)。關(guān)于防止起霧的方法，迄今為止已提出下述(1)(5)的各種方法。(1)在基材表面進(jìn)行表面活性劑處理使表面張力下降的方法(例如參照專利文獻(xiàn)1)、(2)在基材表面進(jìn)行親水性化合物處理使基材表面為親水性的方法(例如參照專利文獻(xiàn)2、3)、(3)在基材表面進(jìn)行吸水性化合物處理使基材表面的環(huán)境濕度下降的方法(例如參照專利文獻(xiàn)4)、(4)在基材上設(shè)置加熱器等通過提高溫度將基材表面溫度維持在露點溫度以上的方法、(5)在基材表面進(jìn)行斥水性化合物處理使基材表面不附著微小水滴的方法。而且，希望在使用環(huán)境下能長期保持防止起霧的效果(以下稱為"防霧性能")。此外，為了能在各種環(huán)境下長期保持防霧性能，還要求具有耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性以及耐水擦拭性等耐久性。但上述(1)(5)的方法分別存在以下問題。(1)的方法難以將表面活性劑固定于基材表面，難以長期維持低表面張力。(2)的方法例如釆用親水性樹脂、親水性無機(jī)化合物。但是無論哪一種均特別容易吸附無機(jī)類污垢，難以長期維持親水性。(3)的方法例如采用吸水性樹脂。雖然吸水性樹脂與無機(jī)化合物相比耐磨損性、耐候性差，但若把樹脂表面設(shè)計成疏水性，則防止無機(jī)類污垢的效果特別優(yōu)異，能長期且容易地維持防霧性能。(4)的方法雖能半永久性地維持防霧性能，但由于總需要伴隨通電的能量，因此成本很高。(5)的方法為了顯現(xiàn)防霧性能，需要具有即使是直徑lmm以下的極微小水滴也能滑落或不附著這樣的斥水性，但現(xiàn)在尚不存在這樣的技術(shù)。因此，本發(fā)明者認(rèn)為能以低成本并容易地保持防霧性能的方法是(3)采用吸水性樹脂的方法。作為采用吸水性樹脂的方法，已公開的有為了兼具防霧性能和耐磨損性而形成固定有表面活性劑和三烷醇胺等的聚氨酯樹脂的涂布劑以及防霧性膜的方案(參照專利文獻(xiàn)5)。此外，專利文獻(xiàn)6中記載了通過使Y-氨基丙基三甲氧基硅垸與雙酚A二縮水甘油醚反應(yīng)來得到防霧用表面覆蓋用組合物的方案。專利文獻(xiàn)1:日本專利特開2003-238207號公報專利文獻(xiàn)2:日本專利特開2001-356201號公報專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2000-192021號公報專利文獻(xiàn)4:日本專利特開2002-53792號公報專利文獻(xiàn)5:日本專利特開2004-269851號公報專利文獻(xiàn)6:日本專利特開2002-161241號公報發(fā)明的揭示但是，專利文獻(xiàn)5中公開的防霧性樹脂膜存在難以長期維持優(yōu)異防霧性能的問題。另外，本發(fā)明者按照專利文獻(xiàn)6的實施例制備防霧用表面覆蓋用組合物，用該組合物制作防霧玻璃，進(jìn)行評價后發(fā)現(xiàn)防霧性能和耐久性并不充分。本發(fā)明的目的在于得到顯示優(yōu)異防霧性且耐久性優(yōu)異的防霧物品以及用于得到該防霧性的防霧劑組合物。本發(fā)明是為了解決上述課題而完成的發(fā)明，其主要技術(shù)內(nèi)容如下所述。[l]防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是飽和吸水量為45mg/cm3以上的交聯(lián)樹脂。[2]防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是表面的水接觸角為30度以上且飽和吸水量為45mg/cm3以上的交聯(lián)樹脂。[3]防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是用差示掃描量熱計測定的玻璃化溫度為5(TC以上且飽和吸水量為45mg/cm3以上的交聯(lián)樹脂。[4]防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是表面的水接觸角為30度以上(水滴接觸2分鐘后的測定值)且飽和吸水量為60mg/cm3以上的交聯(lián)樹脂。[5]如上述[1][4]中任一項所述的防霧物品，其特征在于，吸水性交聯(lián)樹脂層是通過使交聯(lián)性成分和固化劑在基材表面反應(yīng)而形成的樹脂層。[6]如上述[1][5]中任一項所述的防霧物品，其特征在于，交聯(lián)樹脂層是通過將含有交聯(lián)性成分、固化劑和溶劑的液狀組合物涂布在基材表面上，并使其干燥和反應(yīng)而形成的樹脂層。[7]防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的飽和吸水量為45mg/cm3以上的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是由聚環(huán)氧化物類和固化劑反應(yīng)得到的交聯(lián)樹脂。[8]如上述[7]所述的防霧物品，其特征在于，所述聚環(huán)氧化物類是多縮水甘油醚化合物。[9]如上述[8]所述的防霧物品，其特征在于，多縮水甘油醚化合物是選自丙三醇多縮水甘油醚、二丙三醇多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚以及山梨糖醇多縮水甘油醚中的1種以上。[10]如上述[7][9]中任一項所述的防霧物品，其特征在于，吸水性交聯(lián)樹脂層是通過將含有聚環(huán)氧化物類、固化劑和溶劑的液狀組合物涂布在基材表面上，并使其干燥和反應(yīng)而形成的樹脂層。[ll]防霧物品，其特征在于，在上述[1][10]所述的防霧物品的交聯(lián)樹脂層的表面還具有疏水性層。[12]防霧劑組合物，它是為了得到上述[1][11]所述的防霧物品而涂布在基材表面上，并進(jìn)行干燥和反應(yīng)以在基材表面形成防霧性交聯(lián)樹脂層的液狀組合物，其特征在于，含有聚環(huán)氧化物類、固化劑和溶劑。[13]如上述[12]所述的防霧劑組合物，其特征在于，還含有填充劑。[14]如上述[12]或[13]所述的防霧劑組合物，其特征在于，還含有聚硅氧垸類均化劑。[15]如上述[12][14]中任一項所述的防霧劑組合物，其特征在于，還含有偶聯(lián)劑。本發(fā)明的防霧物品具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性、耐水性、耐濕性等耐久性，在各種環(huán)境下、尤其是高溫高濕的環(huán)境下能長期保持優(yōu)異的防霧性能。實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的防霧物品具有基材和設(shè)于該基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層。作為基材，優(yōu)選由玻璃、塑料、金屬、陶瓷或它們的組合(復(fù)合材料、層壓材料等)形成的基材，特別優(yōu)選由玻璃或塑料形成的透明基材。關(guān)于基材的形狀，可以是平板，也可以整個面或局部具有曲率?；牡暮穸瓤筛鶕?jù)防霧物品的用途來適當(dāng)選擇，一般優(yōu)選110mm?；膬?yōu)選在表面具有反應(yīng)性基團(tuán)。反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選親水性基，親水性基優(yōu)選羥基。也可以對基材實施氧等離子體處理、電暈放電處理、臭氧處理等，分解除去表面附著的有機(jī)物或在表面形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，從而使表面為親水性。另外，玻璃和金屬氧化物通常在表面具有羥基。為了提高基材與交聯(lián)樹脂層的密合性等，也可以在基材表面設(shè)置二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯等的金屬氧化物薄膜或含有有機(jī)基團(tuán)的金屬氧化物薄膜。用具有水解性基團(tuán)的金屬化合物通過凝膠溶膠法可以形成金屬氧化物薄膜。作為該金屬化合物，優(yōu)選四垸氧基硅烷及其低聚物、四異氰酸酯基硅烷及其低聚物等。含有有機(jī)基團(tuán)的金屬氧化物薄膜是用有機(jī)金屬類偶聯(lián)劑處理基材表面得到的薄膜。作為有機(jī)金屬類偶聯(lián)劑，可以使用硅烷類偶聯(lián)劑、鈦類偶聯(lián)劑、鋁類偶聯(lián)劑等，特別優(yōu)選硅垸類偶聯(lián)劑。另外，以下將用于事先對基材表面進(jìn)行處理的偶聯(lián)劑記為"表面處理用偶聯(lián)劑"。本發(fā)明的吸水性交聯(lián)樹脂層由設(shè)于上述基材的吸水性交聯(lián)樹脂構(gòu)成。該交聯(lián)樹脂是飽和吸水量為45mg/cn^以上的交聯(lián)樹脂，具有充分的吸水能力以顯現(xiàn)防霧性能。飽和吸水量優(yōu)選為60mg/cr^以上。從兼顧防霧性能和耐久性(耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性等)的觀點出發(fā)，飽和吸水量特別優(yōu)選為75185mg/cm3，尤其優(yōu)選為90155mg/cm3。飽和吸水量是通過以下步驟算出的值。g卩，將防霧物品在室溫、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時，然后將吸水性交聯(lián)樹脂層這面暴露在40°C的溫水蒸汽中，當(dāng)交聯(lián)樹脂層表面因起霧或水膜引起變形后立即用微量水分儀測定防霧物品整體的水分量(A)。另外，按同樣的步驟測定未形成吸水性交聯(lián)樹脂層的基材本身的水分量(B)，將水分量(A)減去水分量(B)得到的值除以交聯(lián)樹脂體積所得到的值作為飽和吸水量。用微量水分儀測定水分量時，將試驗樣品在12(TC下加熱，使樣品釋放的水分吸附于微量水分儀內(nèi)的分子篩，將分子篩的重量變化作為水分量。另外，以1分鐘內(nèi)重量變化的變化量為0.02mg以下時為測定終點。該吸水性交聯(lián)樹脂優(yōu)選其飽和吸水量為45mg/cm3以上(更優(yōu)選60mg/cn^以上)，且其表面的水接觸角為30度以上。該交聯(lián)樹脂由于具有上述飽和吸水量，因此本身即具有顯現(xiàn)防霧性能的充分的吸水能力。此外，即使在吸水量增加、交聯(lián)樹脂層吸水超過其飽和吸水量的臨界值的情況下，由于水接觸角為30度以上，因此在交聯(lián)樹脂層的表面難以形成水膜，可以維持良好的防霧性能。當(dāng)交聯(lián)樹脂層的表面附著水滴時，只要水接觸角為30度以上，即可抑制水膜形成。將本發(fā)明的防霧物品作為汽車等運輸工具的窗玻璃使用時，若在窗玻璃的表面形成水膜，則有可能出現(xiàn)透視變形、視野不佳、妨礙行駛。在本發(fā)明中，由于水接觸角為30度以上，從而可以抑制水膜的產(chǎn)生。若基材的表面與水滴接觸，則伴隨著時間的推移，表面逐漸潤濕，基材表面的水滴的接觸角存在變小的趨勢。但本發(fā)明的防霧物品即使與水滴接觸2分鐘后依然保持接觸角30度以上，因此難以形成水膜。此外，若表面的水接觸角為30度以上，還具有容易顯現(xiàn)耐水性、不易吸附無機(jī)類污垢的優(yōu)點。水接觸角的上限值不受特殊限制，但考慮到能在本發(fā)明的防霧物品中使用的交聯(lián)樹脂的材料，則通常為100度左右。另外，水接觸角是將防霧物品在室溫、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時后在吸水性交聯(lián)樹脂層的面上滴加1WL水后立即測定得到的值，或滴加1"L水后過2分鐘測定的值。本發(fā)明的吸水性交聯(lián)樹脂是用差示掃描量熱計測定的玻璃化溫度(以下簡稱玻璃化溫度。)為5(TC以上且其飽和吸水量為45mg/cn^以上的樹脂。玻璃化溫度是根據(jù)JISK7121測定得到的值。具體而言是在與后述防霧物品的制作相同的條件(在基材上形成交聯(lián)樹脂的條件)下得到交聯(lián)樹脂，將該樹脂在2(TC、相對濕度50。/。的環(huán)境下放置1小時后，用差示掃描量熱計測定的值。加熱速度為1(TC/分鐘。本發(fā)明的交聯(lián)樹脂指具有三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的非線狀聚合物，優(yōu)選形成有由具有2個以上交聯(lián)性基團(tuán)的單體、低聚物、聚合物交聯(lián)得到的三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)樹脂。為了使交聯(lián)樹脂具有良好的耐久性，其玻璃化溫度為5(TC以上，優(yōu)選為9(TC以上。為了使耐久性良好，交聯(lián)樹脂中的交聯(lián)點多且形成致密的三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)這點很重要。樹脂的玻璃化溫度與樹脂中交聯(lián)點的數(shù)量關(guān)系密切，通常認(rèn)為玻璃化溫度高的樹脂在某單位量中含有的交聯(lián)點的數(shù)量多。因此，為了提高交聯(lián)樹脂的耐久性，交聯(lián)樹脂的玻璃化溫度越高越好。另一方面，為了使防霧性能良好，決定吸水性的用于保水的空間大小應(yīng)適宜，這點很重要。據(jù)認(rèn)為某單位量中含有的交聯(lián)點的數(shù)量越多，用于保水的空間越小，吸水能力越小。因此，為了使防霧性能良好，樹脂的玻璃化溫度具有某一適宜范圍。交聯(lián)樹脂最好在防霧性能和耐久性這兩方面均具有較高水平?？紤]到此點，交聯(lián)樹脂玻璃化溫度的上限值雖然根據(jù)交聯(lián)樹脂的種類而不同，但通常為25(TC,優(yōu)選20(TC。玻璃化溫度的優(yōu)選范圍為50200°C，特別優(yōu)選90150°C。吸水性交聯(lián)樹脂由于滿足上述飽和吸水量，因而發(fā)揮良好的防霧性能，還由于滿足玻璃化溫度、水接觸角的條件，從而能兼顧防霧性和耐久性，成為優(yōu)選。上述吸水性交聯(lián)樹脂不受特殊限制，例如可以使用下述樹脂中滿足上述玻璃化溫度和飽和吸水量的條件的樹脂。淀粉-丙烯腈接枝聚合物水解產(chǎn)物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物等的復(fù)合物等淀粉類樹脂；纖維素-丙烯腈接枝聚合物、羧甲基纖維素的交聯(lián)體等纖維素類樹脂；聚乙烯醇交聯(lián)聚合物等聚乙烯醇類樹脂；聚丙烯酸鈉交聯(lián)體、聚丙烯酸酯交聯(lián)體等丙烯酸類樹脂；聚乙二醇*二丙烯酸酯交聯(lián)聚合物、聚環(huán)氧垸-聚羧酸交聯(lián)體等聚醚類樹脂；作為聚醚多元醇或聚酯多元醇與聚異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物的交聯(lián)聚氨酯等。作為本發(fā)明的吸水性交聯(lián)樹脂，優(yōu)選根據(jù)JISR3212實施的耐磨損性試驗的試驗前后的霧度值變化為20%以下。作為在基材表面設(shè)置吸水性交聯(lián)樹脂層的方法，可列舉(1)使交聯(lián)性成分和固化劑在基材表面反應(yīng)的方法，(2)使交聯(lián)性成分形成為膜狀、用固化劑將基材表面與該膜結(jié)合的方法以及(3)使吸水性交聯(lián)樹脂形成為膜狀、將該膜與基材貼合的方法等。上述方法中優(yōu)選(1)、(2)的方法，因其在將交聯(lián)樹脂層設(shè)于大面積的基材表面時或在工業(yè)上大量生產(chǎn)時能維持良好的外觀，特別優(yōu)選(1)的方法。具體而言，優(yōu)選通過在基材表面涂布以交聯(lián)性成分和固化劑為必須成分的組合物(以下也稱為涂布用組合物)，使其干燥、反應(yīng)，在基材表面形成交聯(lián)樹脂層。以交聯(lián)性成分和固化劑為必須成分的組合物優(yōu)選含有用于提高涂布操作性的溶劑。因此，作為在基材表面設(shè)置吸水性交聯(lián)樹脂層的方法，特別優(yōu)選在基材表面涂布含有交聯(lián)性成分、固化劑和溶劑的液狀組合物并使其10干燥、反應(yīng)的方法。此外，還優(yōu)選在基材表面涂布通過使交聯(lián)性成分和固化劑在溶劑中反應(yīng)得到的液狀組合物并使其干燥進(jìn)而與基材表面反應(yīng)的方法。該涂布用組合物還優(yōu)選含有用于提高基材表面與交聯(lián)樹脂之間密合性的偶聯(lián)劑。本發(fā)明的交聯(lián)性成分只要是具有交聯(lián)性基團(tuán)的單體、低聚物或聚合物并在后述固化劑的存在下反應(yīng)形成交聯(lián)樹脂的成分即可，沒有特殊限制。作為交聯(lián)性基團(tuán)，可列舉乙烯基、環(huán)氧基、苯乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、氨基、脲基、氯基、巰基、硫醚基(日文原文7》7^K基)、羥基、羧基、酸酐基等，優(yōu)選羧基、環(huán)氧基或羥基，特別優(yōu)選環(huán)氧基。交聯(lián)性成分具有的交聯(lián)性基團(tuán)的數(shù)目只要滿足本發(fā)明所要求的防霧性能和耐久性，可以是任意個數(shù)。另外，可以只使用1種交聯(lián)性成分，也可以2種以上并用。當(dāng)交聯(lián)性成分是具有交聯(lián)性基團(tuán)的單體或低聚物時，1分子中含有的交聯(lián)性基團(tuán)的個數(shù)優(yōu)選為2個以上，特別優(yōu)選為210個。根據(jù)情況，也可以使用具有1個交聯(lián)性基團(tuán)的成分，其用量優(yōu)選為交聯(lián)性成分中每1分子的平均交聯(lián)性基團(tuán)數(shù)目達(dá)到1.5以上的量。當(dāng)交聯(lián)性成分為單體或低聚物時，該成分優(yōu)選為聚環(huán)氧化物類。聚環(huán)氧化物類指具有環(huán)氧基作為交聯(lián)性基團(tuán)且與固化劑反應(yīng)形成交聯(lián)樹脂的成分。聚環(huán)氧化物類的平均環(huán)氧基數(shù)為2以上，優(yōu)選為210。作為上述聚環(huán)氧化物類，優(yōu)選多縮水甘油醚化合物、多縮水甘油酯化合物以及多縮水甘油胺化合物等多縮水甘油化合物。另外，聚環(huán)氧化物類可以是脂肪族聚環(huán)氧化物類、芳香族聚環(huán)氧化物類中的任一種，優(yōu)選脂肪族聚環(huán)氧化物類。它們是具有2個以上環(huán)氧基的化合物。其中優(yōu)選多縮水甘油醚化合物，特別優(yōu)選脂肪族多縮水甘油醚化合物。作為多縮水甘油醚化合物，優(yōu)選2官能以上的醇的縮水甘油醚，從耐久性和防霧性能均良好的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選3官能以上的醇的縮水甘油醚。另外，上述醇優(yōu)選為脂肪族醇、脂環(huán)族醇或糖醇。具體而言，可列舉乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、丙三醇多縮水甘油醚、二丙三醇多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚、季戊四醇多縮水甘油醚等。它們可以只使用l種，也可以2種以上并用。其中，特別是從能得到防霧性能良好的交聯(lián)樹脂的觀點出發(fā)，優(yōu)選丙三醇多縮水甘油醚、二丙三醇多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚以及山梨糖醇多縮水甘油醚等具有3個以上羥基的脂肪族多元醇的多縮水甘油醚(每1分子的平均縮水甘油基超過2)。當(dāng)交聯(lián)性成分是具有交聯(lián)性基團(tuán)的聚合物時，只要是能與后述固化劑反應(yīng)形成交聯(lián)樹脂的物質(zhì)即可，沒有特殊限制。作為具有交聯(lián)性基團(tuán)的聚合物，優(yōu)選為線狀聚合物。作為交聯(lián)性基團(tuán)，可以例舉與上述單體及低聚物中的交聯(lián)性相同的基團(tuán)，優(yōu)選羧基、環(huán)氧基或羥基。作為交聯(lián)性成分的聚合物所具有的交聯(lián)性基團(tuán)的數(shù)目只要滿足本發(fā)明所要求的防霧性能和耐久性，可以是任意的個數(shù)，通常優(yōu)選相對于作為交聯(lián)性成分的聚合物lg為0.12.0毫摩，特別優(yōu)選0.51.5毫摩。另外，聚合物的分子量優(yōu)選數(shù)均分子量為50050000，特別優(yōu)選200020000。作為具有上述交聯(lián)性基團(tuán)的聚合物，優(yōu)選具有上述交聯(lián)性基團(tuán)的烯類聚合物(以下稱為交聯(lián)性烯類聚合物)。本發(fā)明中交聯(lián)性烯類聚合物指具有由單體聚合而成的主鏈的聚合物，所述單體具有包含碳-碳雙鍵的聚合性部位。交聯(lián)性烯類聚合物優(yōu)選為線狀聚合物。從能得到吸水性高的交聯(lián)樹脂的觀點出發(fā)，交聯(lián)性烯類聚合物優(yōu)選具有親水性基團(tuán)或親水性聚合物鏈。根據(jù)情況，固化劑也可以賦予交聯(lián)樹脂以吸水性。該交聯(lián)性烯類聚合物優(yōu)選為具有陽離子性基團(tuán)和交聯(lián)性基團(tuán)的交聯(lián)性烯類聚合物。作為陽離子性基團(tuán)，優(yōu)選具有季銨結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。作為交聯(lián)性基團(tuán)，只要是能與固化劑所具有的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)形成三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的基團(tuán)即可，沒有特殊限制。作為交聯(lián)性基團(tuán)，可列舉上述交聯(lián)性基團(tuán)，優(yōu)選羧基、環(huán)氧基、羥基等，特別優(yōu)選羧基。12交聯(lián)性烯類聚合物的分子量不受特殊限制，數(shù)均分子量優(yōu)選50050000，特別優(yōu)選100020000。當(dāng)分子量不足500時，防霧性能可能下降。當(dāng)分子量超過50000時，基材與交聯(lián)樹脂的密合性可能下降。交聯(lián)性烯類聚合物中的陽離子性基團(tuán)的比例為每lg聚合物中0.12.0毫摩，優(yōu)選為0.42.0毫摩，特別優(yōu)選為0.51.5毫摩。此外，交聯(lián)性基團(tuán)的比例優(yōu)選為每lg聚合物中L03.0毫摩，特別優(yōu)選為1.52.5毫摩。上述交聯(lián)性烯類聚合物含有具有陽離子性基團(tuán)的單體單元和具有交聯(lián)性基團(tuán)的單體單元。通常，還含有上述單體單元以外的單體單元。其他單體單元用于調(diào)節(jié)交聯(lián)性烯類聚合物中陽離子性基團(tuán)和交聯(lián)性基團(tuán)的量，并調(diào)節(jié)交聯(lián)性烯類聚合物及其交聯(lián)形成的交聯(lián)樹脂的物理特性和化學(xué)特性。作為將其他單體單元引入交聯(lián)性烯類聚合物中的單體，可以根據(jù)目的選擇使用各種單體。例如，可列舉烯烴類單體、芳香族乙烯類單體、鹵化乙烯類單體、丙烯腈類單體、不飽和羧酸酯類單體、乙烯基酯類單體、乙烯醚類單體等。交聯(lián)性烯類聚合物中的單體單元指通過單體的聚合而形成的單元，具體的單體單元表示為"(單體名稱)的單體單元"，或簡單地表示為"(具體的單體名稱)單元"。單體單元指通過單體的聚合而直接形成的單體單元(不飽和雙鍵部分以外的化學(xué)結(jié)構(gòu)與單體相同)，但在本發(fā)明中，即使聚合后聚合物發(fā)生化學(xué)轉(zhuǎn)變使單體單元部分發(fā)生化學(xué)變化，但化學(xué)轉(zhuǎn)變前為單體單元的部分的單元也稱為單體單元。將引入單體單元的原先的單體簡稱為"單體單元的單體"。作為交聯(lián)性烯類聚合物，優(yōu)選如下交聯(lián)性烯類聚合物含有具有陽離子性基團(tuán)的單體單元和具有羧基作為交聯(lián)性基團(tuán)的單體單元，還含有具有烴基的單體單元作為其他單體單元。即，優(yōu)選含有具有陽離子性基團(tuán)的單體單元、具有烴基的單體單元以及具有羧基的單體單元的交聯(lián)性烯類聚合物。可以含有2種以上各單體單元，也可以含有除此以外的單體單元。作為具有陽離子性基團(tuán)的單體單元，優(yōu)選具有季鉸結(jié)構(gòu)的單體單元，作為具有烴基的單體單元，優(yōu)選具有烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳基垸基等烴基的單體單元。作為具有烴基的單體單元的單體，可列舉具有烴酯基的單體、具有烴醚基的單體(烷基乙烯基醚等)、丙烯、丁烯、丁二烯、苯乙烯等聚合性不飽和烴等，優(yōu)選具有烴酯基的單體。作為具有羧基的單體單元的單體，可列舉不飽和羧酸、不飽和聚羧酸、它們的酸酐。各單體單元可以是來自具有上述基團(tuán)的單體的單體單元。另外，也可以是由不具有上述基團(tuán)的單體形成的單體單元形成聚合物后通過化學(xué)轉(zhuǎn)變而轉(zhuǎn)變成具有上述基團(tuán)的單體單元所形成的單體單元。例如，以不飽和羧酸酯為單體形成聚合物后，將其單體單元水解形成具有羧基的單體單元。同樣，以不飽和羧酸為單體形成聚合物后，將其單體單元的羧基垸基酯化而得到具有垸基(烴基的一種)的單體單元。作為具有陽離子性基團(tuán)的單體單元，優(yōu)選為具有陽離子性基團(tuán)的不飽和羧酸酯類單體的單體單元(Ul)。作為具有烴基的單體單元，優(yōu)選為具有烴基的不飽和羧酸酯類單體的單體單元(U2)。作為具有羧基的單體單元，優(yōu)選為不飽和羧酸類單體的單體單元(U3)。將各單體單元(U1)、(U2)、(U3)的單體以下分別稱為單體(M1)、(M2)、(M3)。作為單體(M3)的不飽和羧酸，優(yōu)選不飽和脂肪族羧酸，特別優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。作為單體(Ml)、(M2)的不飽和羧酸酯，優(yōu)選不飽和脂肪族羧酸酯，特別優(yōu)選丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。交聯(lián)性烯類聚合物中單體單元(Ul)的含量優(yōu)選相對于構(gòu)成交聯(lián)性烯類聚合物的總單體單元為5摩爾％以上，特別優(yōu)選為1550摩爾％。單體單元(U2)的含量優(yōu)選相對于總單體單元為10摩爾％以上，特別優(yōu)選為2080摩爾％。單體單元(U3)的含量優(yōu)選相對于總單體單元為120摩爾％，特別優(yōu)選為1020摩爾％。通過使含有單體(Ml)、(M2)以及(M3)的單體共聚，可以得到交聯(lián)性烯類聚合物。共聚物可以是嵌段共聚物和無規(guī)共聚物中的任一種。用于得到交聯(lián)性烯類聚合物的聚合反應(yīng)優(yōu)選采用熱聚合反應(yīng)。進(jìn)行熱聚合反應(yīng)時，優(yōu)選使用偶氮二異丁腈等聚合催化劑。作為單體單元(Ul)，優(yōu)選下式(1)表示的單體的單體單元。即，作為單體(Ml)，優(yōu)選下式(1)表示的單體。CH2=CR'-COO-(CH2)m-N+R2R3R4X-(1)式(1)中R'為氫原子或甲基，因其能有效地提高所得吸水性交聯(lián)樹脂的耐水性，優(yōu)選甲基。112、113和114分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基的碳原子數(shù)為l9的垸基。當(dāng)R2、113和114為后一種基團(tuán)時，可以是直鏈結(jié)構(gòu)也可以是支鏈結(jié)構(gòu)，優(yōu)選直鏈結(jié)構(gòu)。還優(yōu)選非取代的基團(tuán)。具有取代基時，取代基優(yōu)選烷氧基、芳基或鹵原子。作為垸氧基，優(yōu)選甲氧基、乙氧基。作為芳基，優(yōu)選苯基。作為鹵原子，優(yōu)選氟原子、氯原子。另外，"碳原子數(shù)19"指除去取代基部分的烷基部分的碳原子數(shù)為19。R2、113和114最好分別獨立地為氫原子、甲基或乙基。另外，這些基團(tuán)可以是相同的基團(tuán)也可以是不同的基團(tuán)。R2、W和R"最好全部是甲基以及其中之一為氫原子而其他兩者為甲基。X-是1價陰離子，可列舉F—、Cl'、Br'、1—以及p-CH3C6H4S03—，為了易于確保決定吸水性的在交聯(lián)樹脂層內(nèi)部保持水分的空間，優(yōu)選F—和cr。m是l10的整數(shù)，從容易兼顧防霧性能和耐久性的觀點出發(fā)，優(yōu)選25。作為單體(Ml)，優(yōu)選以下所示的單體。CH2=CH-COO-(CH2)2-N+H(CH3)2Cr(1A)CH2=C(CH3)-COO-(CH2)2-N+H(CH3)2Cr"(IB)CH2=CH-COO-(CH2)2-N+(CH3)3Cr…(1C)CH2=C(CH3)-COO-(CH2)2-N+(CH3)3Cr(ID)作為單體單元(U2)，優(yōu)選下式(2)表示的單體的單體單元。g卩，作為單體(M2)，優(yōu)選下式(2)表示的單體。CH2=CR5-COOR7"'(2)式中符號含義如下所述。R5:氫原子或甲基。R7:碳原子數(shù)130的烷基、碳原子數(shù)28的垸氧基烷基、芳基或芳基烷基°作為R5，因其能有效地提高所得吸水性交聯(lián)樹脂的耐水性，優(yōu)選甲基。當(dāng)W是碳原子數(shù)130的烷基時，可以是直鏈結(jié)構(gòu)也可以是支鏈結(jié)構(gòu)，優(yōu)選直鏈結(jié)構(gòu)。作為碳原子數(shù)130的垸基，優(yōu)選碳原子數(shù)120的垸基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)110的垸基，尤其優(yōu)選甲基、乙基或丙基。當(dāng)PJ是碳原子數(shù)28的烷氧基烷基時，最好是烷基部分的碳原子數(shù)為14、該垸基上取代的烷氧基部分的碳原子數(shù)為14。當(dāng)W是碳原子數(shù)28的烷氧基烷基時，可優(yōu)選使用甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或甲氧基丙基。當(dāng)W是芳基時，優(yōu)選苯基、甲苯基。當(dāng)R"是芳基垸基時，優(yōu)選芐基。作為單體(M2)，優(yōu)選以下所示的單體。CH2=CH-COOCH3(2A)CH2=C(CH3)-COOCH3"*(2B)CH2=CH-COO-(CH2)2-OCH3(2C)CH2=C(CH3)-COO-(CH2)rOCH3(2D)作為單體單元(U3)，可列舉下式(3)表示的單體的單體單元。CH2=CR8-COOH(3)式中RS表示氫原子或甲基，優(yōu)選氫原子。若RS為氫原子，則用于得到交聯(lián)性烯類聚合物的聚合反應(yīng)迅速進(jìn)行，且聚合反應(yīng)的收率良好。認(rèn)為這是因為參與聚合反應(yīng)的部位的空間位阻變小。作為單體(M3),除上述式(3)表示的單體外，還可以使用不飽和二羧酸以及不飽和二羧酸的酸酐。作為不飽和二羧酸，可列舉馬來酸、富馬酸等。作為不飽和二羧酸的酸酐，可列舉馬來酸酐等。單體(M3)優(yōu)選式(3)表示的單體。通過在基材表面涂布交聯(lián)性成分和固化劑，使其干燥、反應(yīng)，可以形成本發(fā)明的交聯(lián)樹脂。這里的反應(yīng)只要是能形成三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)樹脂的反應(yīng)即可，可列舉自由基聚合、離子聚合、縮聚反應(yīng)、加聚反應(yīng)等。例如，用聚環(huán)氧化物類作為交聯(lián)性成分時，優(yōu)選采用離子聚合或加聚反應(yīng)。通過使用各反應(yīng)所適合的固化劑，可以在基材表面形成牢固的交聯(lián)樹脂層。本發(fā)明優(yōu)選使用的固化劑為以下任一種。固化劑(A):具有2個以上能與交聯(lián)性成分所具有的交聯(lián)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，與交聯(lián)性成分反應(yīng)形成三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)樹脂的化合物。固化劑(B):通過催化交聯(lián)性成分的交聯(lián)反應(yīng)來促進(jìn)三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)交聯(lián)樹脂的形成的化合物。下面，對各固化劑進(jìn)行說明。固化劑(A)的反應(yīng)性基團(tuán)根據(jù)與該固化劑(A)組合的交聯(lián)性成分的交聯(lián)性基團(tuán)的種類，從能與其反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)中選擇。作為該反應(yīng)性基團(tuán)，可列舉乙烯基、環(huán)氧基、苯乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、氨基、脲基、氯丙基、巰基、硫醚基、異氰酸酯基、羥基、羧基、酸酐基等。例如，當(dāng)交聯(lián)性成分的交聯(lián)性基團(tuán)為羧基時，優(yōu)選環(huán)氧基、氨基，特別優(yōu)選環(huán)氧基。當(dāng)交聯(lián)性基團(tuán)為羥基時，優(yōu)選環(huán)氧基、異氰酸酯基。當(dāng)交聯(lián)性基團(tuán)為環(huán)氧基時，優(yōu)選羧基、氨基、酸酐基、羥基。另外，固化劑(A)1分子所具有的反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目平均為1.5個以上，優(yōu)選28個。當(dāng)反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目在上述范圍時，可以得到防霧性和耐磨損性達(dá)到良好平衡的吸水性交聯(lián)樹脂。固化劑(A)可以2種以上并用。例如，可以與主固化劑(A)—起使用第2固化劑(A)。該第2固化劑(A)可以是不僅具有與交聯(lián)性成分的交聯(lián)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)(可以是與主固化劑(A)相同的反應(yīng)性基團(tuán)或不同的反應(yīng)性基團(tuán))還具有與主固化劑(A)的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。與主固化劑(A)反應(yīng)的第2固化劑(A)通過主固化劑(A)與交聯(lián)性成分結(jié)合。通過并用上述第2固化劑(A)，可以促進(jìn)交聯(lián)性成分和主固化劑(A)形成交聯(lián)樹脂。例如，通過在具有環(huán)氧基的交聯(lián)性成分與具有氨基的固化劑(A)的組合中并用具有羥基的第2固化劑(A)或具有酸酐基的第2固化劑(A)，可促進(jìn)交聯(lián)樹脂的形成。另外，通過在具有羧基的交聯(lián)性樹脂與具有環(huán)氧基的固化劑(A)的組合中并用具有氨基的第2固化劑(A)或具有酸酑基的第2固化劑(A)，可促進(jìn)交聯(lián)樹脂的形成。即，促進(jìn)防霧劑組合物中含有的交聯(lián)性樹脂與固化劑(A)的反應(yīng)，交聯(lián)樹脂的交聯(lián)密度提高。因而能改善交聯(lián)樹脂的耐磨損性和耐水性等耐久性，成為優(yōu)選。該第2固化劑(A)除了具有使交聯(lián)性成分交聯(lián)的功能，還可用作調(diào)節(jié)交聯(lián)樹脂物性的成分。例如，利用第2固化劑(A)也能提高交聯(lián)樹脂的吸水性。另外，主固化劑(A)也影響交聯(lián)樹脂的功能，在這一點上與第2固化劑(A)之間沒有本質(zhì)區(qū)別。作為本發(fā)明的固化劑(A)，可列舉多胺類化合物、聚羧酸類化合物(包括聚羧酸酐)、多元醇類化合物、聚異氰酸酯類化合物、聚環(huán)氧化物類化合物等。這些固化劑(A)可根據(jù)交聯(lián)性成分的交聯(lián)性基團(tuán)來選擇。作為在具有環(huán)氧基的交聯(lián)性成分的交聯(lián)中使用的固化劑(A)，上述化合物中優(yōu)選多胺類化合物。另外，優(yōu)選與多胺類化合物一起使用作為第2固化劑(A)的多元醇類化合物、聚羧酸酐等。作為在具有羧基的交聯(lián)性樹脂的交聯(lián)中使用的固化劑(A)，特別優(yōu)選聚環(huán)氧化物類化合物。另外，優(yōu)選與聚環(huán)氧化物類化合物一起使用作為第2固化劑(A)的多胺、聚羧酸酐等。作為多胺類化合物，優(yōu)選脂肪族多胺類化合物、脂環(huán)族多胺類化合物。具體而言，優(yōu)選乙二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺、薄荷烯二胺、間苯二胺、聚氧丙烯多胺、聚氧甘醇多胺(日文原文求y才年v夕、、y3—/k求y7$乂)、3，9-雙(3-氨基丙基)-2,4，8，10-四氧雜螺(5，5)H~—烷等。作為聚羧酸類化合物，優(yōu)選草酸、丙二酸、琥珀酸、蘋果酸、檸檬酸、甲基四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、4-甲基六氫苯二甲酸酐等。作為多元醇類化合物，優(yōu)選多元醇-氧化乙烯加成物、多元醇-氧化丙烯加成物、聚酯多元醇等。作為聚異氰酸酯類化合物，優(yōu)選1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。作為聚環(huán)氧化物類化合物，優(yōu)選脂肪族多縮水甘油化合物。具體可列舉乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇多縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇多縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、丙三醇多縮水甘油醚、二丙三醇多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚、三羥甲基丙垸多縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚、季戊四醇多縮水甘油醚、N，N，N，N，-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺等。其中，特別是從能得到防霧性能良好的交聯(lián)樹脂的觀點出發(fā)，優(yōu)選丙三醇多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚等具有3個以上羥基的脂肪族多元醇的多縮水甘油醚(每1分子的平均縮水甘油基數(shù)目超過2)?？筛鶕?jù)使用第2交聯(lián)劑的目的、交聯(lián)性樹脂和交聯(lián)劑的種類等來適當(dāng)選擇交聯(lián)劑與第2交聯(lián)劑的組合。例如，當(dāng)為了促進(jìn)交聯(lián)樹脂的形成而使用第2交聯(lián)劑，將具有羧基的交聯(lián)性樹脂與具有環(huán)氧基的交聯(lián)劑組合使用時，優(yōu)選并用具有氨基的第2交聯(lián)劑或具有酸酐基的第2交聯(lián)劑。此時作為具有氨基的第2交聯(lián)劑，最好是選自脂肪族多胺類化合物以及脂環(huán)族多胺類化合物中的至少1種，特別優(yōu)選脂環(huán)族多胺類化合物。具體而言，優(yōu)選異佛爾酮二胺。利用該組合，不僅能促進(jìn)交聯(lián)樹脂的形成，而且耐磨損性和耐水擦拭性良好，因而成為優(yōu)選。關(guān)于相對于交聯(lián)性成分的固化劑(A)的比例，以交聯(lián)性基團(tuán)和反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目大致相等的比例為宜，反應(yīng)性基團(tuán)相對于該交聯(lián)性基團(tuán)的當(dāng)量比優(yōu)選為0.81.2左右。但是，當(dāng)存在第2固化劑(A)以及其他在該交聯(lián)反應(yīng)體系中共存的反應(yīng)性化合物(例如具有氮基的硅垸偶聯(lián)劑)時，包括它們在內(nèi)的相互反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量比以0.81.2左右為宜。如果是即使在交聯(lián)樹脂中殘留也無不良影響的交聯(lián)性基團(tuán)或反應(yīng)性基團(tuán)，則該反應(yīng)性基團(tuán)相對于其他反應(yīng)性基團(tuán)的比例可以更多。當(dāng)?shù)?固化劑(A)是具有能與主固化劑(A)的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物時，第2固化劑(A)相對于主固化劑(A)的比例優(yōu)選為主固化劑(A)具有的反應(yīng)性基團(tuán)/第2固化劑(A)具有的反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目為51/5的比例。如上所述，第2固化劑(A)除了具有使交聯(lián)性成分交聯(lián)的功能，還可以用以調(diào)節(jié)交聯(lián)樹脂的物性。例如，使用與作為固化劑的胺類化合物反應(yīng)的酸酐類化合物，可以在交聯(lián)樹脂中引入氨基與酸酐基反應(yīng)形成的親水性鍵。另外，使用與作為固化劑的環(huán)氧化物類化合物反應(yīng)的胺類，可以在交聯(lián)樹脂中引入環(huán)氧基與氨基反應(yīng)形成的親水性鍵。此時，即使第2固化劑(A)中只有l(wèi)個反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)，也能發(fā)揮功能。若是發(fā)揮調(diào)節(jié)交聯(lián)樹脂物性的功能的化合物，可以是具有1個能與交聯(lián)性成分或固化劑(A)結(jié)合的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。該具有1個反應(yīng)性基團(tuán)的化合物是不具有交聯(lián)功能的化合物。以下，將上述用以調(diào)節(jié)交聯(lián)樹脂功能但不具有交聯(lián)功能的反應(yīng)性化合物稱為改性劑。當(dāng)在固化劑(A)的基礎(chǔ)上使用改性劑時，其用量相對于固化劑(A)優(yōu)選為等質(zhì)量以下，最好是0.010.5倍質(zhì)量。作為改性劑，可列舉一元胺類、單異氰酸酯類、一元羧酸類、單羥基化合物類、單環(huán)氧化物類。固化劑(B)是促進(jìn)交聯(lián)性成分的交聯(lián)反應(yīng)的物質(zhì)，通?？梢允褂米鳛榫酆洗呋瘎┒鵀槿怂幕衔铩＠?，可列舉雙氰胺類、有機(jī)酸二酰肼類、三(二甲基氨基甲基)苯酚類、二甲基芐胺類、膦類、咪唑類、芳基重氮鹽、芳基锍鹽等。其中優(yōu)選三(二甲基氨基甲基)苯酚類、膦類、芳基锍鹽。固化劑(B)的量根據(jù)交聯(lián)性成分種類的不同而不同，當(dāng)用聚環(huán)氧化物類作為交聯(lián)性成分時，優(yōu)選相對于聚環(huán)氧化物類為220質(zhì)量％，特別優(yōu)選為515質(zhì)量％。若固化劑(B)的量不足2質(zhì)量％，則反應(yīng)無法充分進(jìn)行，有可能無法獲得充分的吸水性能和耐久性。此外，由于固化劑(B)的殘渣會殘留在得到的交聯(lián)樹脂中，因此若用量大，則有可能出現(xiàn)交聯(lián)樹脂黃變等外觀上的問題。若固化劑(B)的量在上述范圍內(nèi)，則不會出現(xiàn)黃變等外觀上的問題，能發(fā)揮良好的防霧性能和耐久性。作為溶劑，只要是對交聯(lián)性成分和固化劑等成分的溶解性良好的溶劑且是這些成分的惰性溶劑即可，不受特殊限制。具體可列舉醇類、乙酸酯類、醚類、酮類、水等。當(dāng)使用聚環(huán)氧化物類作為交聯(lián)性成分時，若用質(zhì)子性溶劑作為溶劑，則根據(jù)種類的不同有時溶劑與聚環(huán)氧化物類反應(yīng)而難以形成交聯(lián)樹脂。因此在使用質(zhì)子性溶劑時，最好選擇不易與聚環(huán)氧化物類反應(yīng)的溶劑。作為能使用的質(zhì)子性溶劑，可列舉乙醇、異丙醇。作為其他溶劑，最好是選自甲乙酮、乙酸正丁酯、碳酸丙烯酯以及二乙二醇二甲基醚中的至少1種。另外，可以僅使用l種溶劑，也可以2種以上并用。有時交聯(lián)性成分、固化劑等成分作為與溶劑的混合物而使用。此時，可以將該混合物中含有的溶劑作為涂布用組合物中的溶劑，也可以進(jìn)一步添加其他溶劑作為涂布用組合物溶劑。本發(fā)明通過在偶聯(lián)劑的存在下使交聯(lián)性成分與固化劑在基材表面反應(yīng)來提高基材表面與交聯(lián)樹脂的密合性。如上所述，事先對基材表面用偶聯(lián)劑(表面處理用偶聯(lián)劑)進(jìn)行處理也同樣可以提高基材表面與交聯(lián)樹脂的密合性。不一定要在含有用于形成交聯(lián)樹脂的交聯(lián)性成分和固化劑的涂布用組合物中摻入偶聯(lián)劑。但如果使用事先用表面處理用偶聯(lián)劑處理過的基材，則最好在含有交聯(lián)性成分和固化劑的涂布用組合物中添加偶聯(lián)劑。當(dāng)偶聯(lián)劑具有能與交聯(lián)性成分或固化劑反應(yīng)的基團(tuán)時，除了提高交聯(lián)樹脂與基材的密合性，還可以用于調(diào)節(jié)交聯(lián)樹脂的功能。以下，將涂布用組合物中摻合的偶聯(lián)劑簡稱為偶聯(lián)劑。作為偶聯(lián)劑，優(yōu)選有機(jī)金屬類偶聯(lián)劑或多官能有機(jī)化合物。作為有機(jī)金屬類偶聯(lián)劑，可列舉硅垸類偶聯(lián)劑、鈦類偶聯(lián)劑、鋁類偶聯(lián)劑等，優(yōu)選硅烷類偶聯(lián)劑。這些偶聯(lián)劑優(yōu)選具有能與交聯(lián)性成分的交聯(lián)性基團(tuán)、固化劑的反應(yīng)性基團(tuán)以及基材表面的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。這里，偶聯(lián)劑優(yōu)選為具有l(wèi)個以上(最好是1個或2個)金屬原子-碳原子鍵的化合物。以硅烷類偶聯(lián)劑為例，優(yōu)選硅原子與3個水解性基團(tuán)以及1個1價有機(jī)基團(tuán)(與硅原子結(jié)合的末端為碳原子的基團(tuán))結(jié)合的化合物；硅原子與2個水解性基團(tuán)以及2個1價有機(jī)基團(tuán)(與硅原子結(jié)合的末端為碳原子的基團(tuán))結(jié)合的化合物。作為上述1價有機(jī)基團(tuán)，可以是烷基這樣的烴基，也可以是具有官能團(tuán)的基團(tuán)，優(yōu)選至少具有1個官能團(tuán)(含有環(huán)氧基的基團(tuán)、環(huán)氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、異氰酸酯基、氨基、脲基、巰基等)的基團(tuán)。作為硅垸類偶聯(lián)劑，可列舉2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅垸、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅垸、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷等。其中，最好是選自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅垸、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸以及3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸中的至少1種。多官能有機(jī)化合物指具有2個以上官能團(tuán)的有機(jī)化合物，具有2個以上能與交聯(lián)性成分的交聯(lián)性基團(tuán)、固化劑的反應(yīng)性基團(tuán)以及基材表面的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。作為該反應(yīng)性基團(tuán)，可列舉乙烯基、環(huán)氧基、苯乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、氨基、脲基、氯丙基、巰基、硫醚基、異氰酸酯基、羥基、羧基、酸酐基等。當(dāng)交聯(lián)性成分的交聯(lián)性基團(tuán)為環(huán)氧基時，偶聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選異氰酸酯基、氨基、酸酐基、環(huán)氧基以及羥基，最好是選自異氰酸酯基、環(huán)氧基中的至少1種。作為多官能有機(jī)化合物，具體可列舉聚異氰酸酯、聚環(huán)氧化物等。當(dāng)偶聯(lián)劑是多官能有機(jī)化合物時，作為物質(zhì)而言與固化劑(A)沒有區(qū)別。但偶聯(lián)劑的作用與固化劑(A)的作用不同。S卩，偶聯(lián)劑具有提高基材與交聯(lián)樹脂之間密合性的作用，固化劑(A)具有與交聯(lián)性成分反應(yīng)形成交聯(lián)樹脂的作用。含有交聯(lián)性成分和固化劑的涂布用組合物中的偶聯(lián)劑的用量的下限不受特殊限制，因其不是必須成分。但是，為了發(fā)揮摻合偶聯(lián)劑的效果，偶聯(lián)劑在交聯(lián)性成分、固化劑和偶聯(lián)劑的合計中的比例優(yōu)選O.l質(zhì)量％以上，更優(yōu)選0.5質(zhì)量％以上。偶聯(lián)劑用量的上限受偶聯(lián)劑的物性和功能的限制。當(dāng)為了提高交聯(lián)樹脂的密合性而使用時，偶聯(lián)劑在交聯(lián)性成分、固化劑和偶聯(lián)劑的合計中的比例優(yōu)選10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選5質(zhì)量％以下。當(dāng)利用偶聯(lián)劑或利用固化劑和偶聯(lián)劑來調(diào)節(jié)交聯(lián)樹脂的吸水性等物性時，有時會使用較大量的偶聯(lián)劑。此時，偶聯(lián)劑在交聯(lián)性成分、固化劑和偶聯(lián)劑的合計中的比例優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。當(dāng)偶聯(lián)劑的用量過剩時，有可能出現(xiàn)在高溫下暴露時交聯(lián)樹脂易因氧化等而著色等問題。當(dāng)用含有交聯(lián)性成分、固化劑、溶劑以及偶聯(lián)劑的液狀組合物來形成交聯(lián)樹脂層時，它們可以適當(dāng)選擇來使用。例如，可以采用以下所示的組合(省略溶劑的記載)。(1)具有環(huán)氧基作為交聯(lián)性基團(tuán)的交聯(lián)性成分、具有氨基的固化劑(A)以及具有異氰酸酯基或氨基或環(huán)氧基的偶聯(lián)劑的組合。(2)具有環(huán)氧基作為交聯(lián)性基團(tuán)的交聯(lián)性成分、具有羧基或羥基的固化劑(A)以及具有異氰酸酯基或氨基的硅烷偶聯(lián)劑的組合。(3)具有環(huán)氧基作為交聯(lián)性基團(tuán)的交聯(lián)性成分、固化劑(B)以及具有異氰酸酯基或氨基或環(huán)氧基的偶聯(lián)劑的組合。(4)具有羧基作為交聯(lián)性基團(tuán)的交聯(lián)性成分、具有環(huán)氧基的固化劑(A)以及具有氨基或環(huán)氧基的偶聯(lián)劑的組合。(5)具有羧基作為交聯(lián)性基團(tuán)的交聯(lián)性成分、具有氨基的固化劑(A)以及具有異氰酸酯基或環(huán)氧基的偶聯(lián)劑的組合。另外，本發(fā)明中的"干燥"指使基材上涂布的上述液狀組合物中的溶劑揮發(fā)而除去?？筛鶕?jù)液狀組合物中含有的溶劑的種類、涂膜厚度等來適當(dāng)設(shè)定干燥條件，例如，將涂布有上述液狀組合物的基材在2010(TC下保持1分鐘20小時(優(yōu)選1分鐘1小時)來實施。"反應(yīng)"指利用組合物中含有的交聯(lián)性成分的交聯(lián)反應(yīng)來形成交聯(lián)樹脂。此時，也可以同時進(jìn)行與基材表面的成鍵反應(yīng)，從使防霧物品的耐久性良好的觀點出發(fā)，優(yōu)選同時進(jìn)行與基材表面的成鍵反應(yīng)。關(guān)于"反應(yīng)"，例如可通過將干燥后的基材在8020(TC下保持1分鐘1小時來實施。另外，也可以用金屬鹵素?zé)?、高壓汞燈、鹵燈等照射紫外線或可見光來實施。此時的累計光量最好是101000mJ/cm2。另外，只要不妨礙交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行，"干燥"和"反應(yīng)"可以在相同條件下連續(xù)進(jìn)行。作為組合物在基材表面的涂布方法，可列舉旋轉(zhuǎn)涂布、浸漬涂布、噴霧涂布、流涂、模涂等等，優(yōu)選噴霧涂布、流涂、模涂。液狀組合物在基材表面涂布得到的組合物層的厚度優(yōu)選為1050"m，干燥后的膜厚優(yōu)選為540ixm。另外，反應(yīng)后得到的交聯(lián)樹脂層的厚度優(yōu)選為530um，特別優(yōu)選1030um。當(dāng)使用用浮法得到的玻璃基材作為基材時，液狀組合物可以在頂面(不與熔融錫接觸的面)、底面(與熔融錫接觸的面)的任一面上涂布，優(yōu)選在底面涂布。在底面形成防霧膜具有耐磨損性良好的優(yōu)點。本發(fā)明的防霧物品使用時交聯(lián)樹脂層配置在車內(nèi)側(cè)或室內(nèi)側(cè)。因此，有時因與人和物接觸而在防霧物品的表面附著污垢。例如汽車等車輛中，由于乘客與防霧物品接觸而使交聯(lián)樹脂層的表面附著皮脂等污垢。此時，用干布擦拭即可保持防霧物品表面的清潔。另外，還考慮到乘客在車內(nèi)用餐時咖啡、果汁等飲料灑落而在防霧物品的表面附著的情況。本發(fā)明的防霧物品利用吸水性交聯(lián)樹脂，當(dāng)咖啡、果汁等含色素的水溶性液體附著在表面時，色素與水分一起被吸收，色素殘留在交聯(lián)樹脂層內(nèi)而染色，有損外觀。針對上述著色污垢，通過(i)在交聯(lián)性樹脂層表面形成疏水性層，(ii)在用于得到交聯(lián)樹脂層的涂布用組合物中混合疏水性材料、用該組合物形成交聯(lián)樹脂，即可在不影響防霧性能的前提下提高對著色污垢的耐性。作為(i)方法中形成疏水性層的材料，可以使用同時具有疏水性基團(tuán)和水解性基團(tuán)的硅化合物。具體而言，優(yōu)選下式(4)表示的化合物及其部分水解縮合物。F(CF2)m(CH2)nSi(X')3(4)式中，m為110的整數(shù)，n為24的整數(shù)，X'表示鹵原子、異氰酸酯基、烷氧基。具體而言，優(yōu)選下述化合物。F(CF2)8(CH2)2Si(NCO)3F(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)3這些化合物只要不影響防止著色污垢的性能，也可以與不具有疏水性基團(tuán)的四異氰酸酯基硅烷等硅化合物并用。此外，還可以使用CH3Si(NCO)3等不含氟原子的硅化合物。在交聯(lián)樹脂層的表面涂布含有上述硅化合物的溶液，通過干燥即可形成疏水性材料層。根據(jù)需要，也可以加熱至20030(TC。疏水性材料層的厚度優(yōu)選為10300nm。作為(n)方法中的疏水性材料，優(yōu)選下式(5)表示的化合物。(R'VM-(OR'2)q(5)式中符號含義如下所述。R'1:碳原子數(shù)為14的垸基，M:金屬原子，R12:氫原子或碳原子數(shù)14的烷基，p、q分別獨立表示l以上的整數(shù)，p與q的總數(shù)與金屬原子M的價數(shù)相等。R"優(yōu)選甲基、乙基、正丙基或正丁基。當(dāng)1112是碳原子數(shù)14的垸基時，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。R"優(yōu)選甲基或乙基。作為M，可列舉硅原子、鈦原子、鋯原子、鋁原子，優(yōu)選硅原子。作為式(2)表示的化合物，可列舉甲基三甲氧基硅垸、甲基三乙氧基硅垸、甲基三異丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅垸、乙基三異丙氧基硅垸、乙基三丁氧基硅垸、二甲基二甲氧基硅垸、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二異丙氧基硅烷、二甲基二丁氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅垸、二乙基二乙氧基硅烷、二乙基二異丙氧基硅垸、二乙基二丁氧基硅垸、三甲基甲氧基硅垸等。其中，最好是選自甲基三甲氧基硅垸、二甲基二甲氧基硅垸以及三甲基甲氧基硅垸中的至少1種。式(2)表示的化合物可以使用1種，也可以2種以上并用。(ii)的方法是用聚環(huán)氧化物類作為交聯(lián)性成分時特別有效的方法。此時，優(yōu)選在涂布用組合物中添加相對于環(huán)氧基數(shù)為0.210摩爾％的量的疏水性材料。本發(fā)明的防霧物品由于耐酸性和耐堿性優(yōu)異，因此即使與洗滌劑等的堿性成分或乘客在車內(nèi)飲用的飲料中含有的酸性成分等接觸，也表現(xiàn)出充分的耐久性。防霧物品中的吸水性交聯(lián)樹脂吸收水分時膨脹，放出水分時收縮。此外，夏季被暴露于高溫下，冬季被暴露于低溫下。因此，在交聯(lián)樹脂層產(chǎn)生應(yīng)力，交聯(lián)樹脂與基材的密合性下降，有時出現(xiàn)交聯(lián)樹脂剝離等。本發(fā)明的防霧物品中交聯(lián)樹脂與基材的密合性本來就很好，但若想要進(jìn)一步提高密合性，則優(yōu)選如上所述那樣在基材表面設(shè)置薄膜。作為薄膜，優(yōu)選含有有機(jī)基團(tuán)的金屬氧化物薄膜。用有機(jī)金屬類偶聯(lián)劑處理基材表面，即可形成含有有機(jī)基團(tuán)的有機(jī)金屬氧化物膜。作為有機(jī)金屬類偶聯(lián)劑，可以使用硅垸類偶聯(lián)劑、鈦類偶聯(lián)劑、鋁類偶聯(lián)劑等，優(yōu)選硅垸類偶聯(lián)劑。作為硅烷類偶聯(lián)劑，可列舉具有乙烯基的硅烷偶聯(lián)劑、具有環(huán)氧基的硅垸偶聯(lián)劑、具有甲基丙烯酰氧基的硅烷偶聯(lián)劑、具有丙烯酰氧基的硅垸偶聯(lián)劑、具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑等，優(yōu)選具有丙烯酰氧基的硅烷偶聯(lián)劑。具體而言，可列舉2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅垸、3-脲基丙基三乙氧基硅垸、3-巰基丙基三甲氧基硅烷等，優(yōu)選3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。含有有機(jī)基團(tuán)的金屬氧化物薄膜的膜厚優(yōu)選550nm，特別優(yōu)選2040畫。本發(fā)明還提供用于得到滿足上述飽和吸水量、玻璃化溫度、水接觸角的條件的防霧物品的防霧劑組合物。作為該防霧劑組合物，優(yōu)選(I)防霧劑組合物，其特征在于，含有聚環(huán)氧化物類、固化劑和溶劑；(II)防霧劑組合物，其特征在于，含有包含具有陽離子性基團(tuán)的不飽和羧酸酯類單體的單體單元(Ul)、具有烴基的不飽和羧酸酯類單體的單體單元(U2)以及不飽和羧酸類單體的單體單元(U3)的交聯(lián)性烯類聚合物、交聯(lián)劑和溶劑。作為(I)的防霧劑組合物中含有的聚環(huán)氧化物類、固化劑以及溶劑，可列舉與上述相同的物質(zhì)，優(yōu)選的方式也相同。聚環(huán)氧化物類的含量根據(jù)固化劑的種類而不同。當(dāng)用固化劑(A)作固化劑時，優(yōu)選含有相對于聚環(huán)氧化物類、固化劑(A)以及偶聯(lián)劑的合計為4080質(zhì)量％的聚環(huán)氧化物類，特別優(yōu)選5070質(zhì)量％。當(dāng)用固化劑(B)作固化劑時，優(yōu)選含有相對于聚環(huán)氧化物類、固化劑(B)以及偶聯(lián)劑的合計為6095質(zhì)量％的聚環(huán)氧化物類，特別優(yōu)選7090質(zhì)量％。固化劑的量還取決于其種類，作為固化劑(A)，優(yōu)選含有相對于交聯(lián)性成分、固化劑(A)以及偶聯(lián)劑的合計為1040質(zhì)量％的固化劑(A)，特別優(yōu)選2030質(zhì)量％。作為固化劑(B),優(yōu)選含有相對于交聯(lián)性成分、固化劑(B)以及偶聯(lián)劑的總計為110質(zhì)量％的固化劑(B)，特別優(yōu)選310質(zhì)量％。溶劑的量相對于聚環(huán)氧化物類、固化劑以及偶聯(lián)劑的合計優(yōu)選為15倍量，特別優(yōu)選為25倍量。作為(II)的防霧劑組合物中含有的交聯(lián)性烯類聚合物、該聚合物中含有的單體單元(Ul)、(U2)、(U3)、固化劑(主固化劑、第2固化劑)、溶劑，可列舉與上述相同的物質(zhì)，優(yōu)選方式也相同。(II)的防霧劑組合物中含有的成分的比例還取決于各成分的分子量，通常優(yōu)選為以下比例。作為交聯(lián)性烯類聚合物，優(yōu)選含有相對于交聯(lián)性烯類聚合物、固化劑以及偶聯(lián)劑的合計為220摩爾％的交聯(lián)性烯類聚合物。作為固化劑，優(yōu)選含有相對于交聯(lián)性烯類聚合物、固化劑以及偶聯(lián)劑的合計為1090摩爾％的固化劑。作為偶聯(lián)劑，優(yōu)選含有相對于交聯(lián)性烯類聚合物、固化劑以及偶聯(lián)劑的合計為10卯摩爾％的偶聯(lián)劑。將上述優(yōu)選比例用質(zhì)量％表示時，最好是以下比例。作為交聯(lián)性烯類聚合物，優(yōu)選含有相對于交聯(lián)性烯類聚合物、固化劑以及偶聯(lián)劑的合計為2060質(zhì)量％的交聯(lián)性烯類聚合物，特別優(yōu)選3050質(zhì)量％。作為固化劑，優(yōu)選含有相對于交聯(lián)性烯類聚合物、固化劑以及偶聯(lián)劑的合計為4080質(zhì)量％的固化劑，特別優(yōu)選4060質(zhì)量％。作為偶聯(lián)劑，優(yōu)選含有相對于交聯(lián)性烯類聚合物、固化劑以及偶聯(lián)劑的合計為540質(zhì)量％的偶聯(lián)劑，特別優(yōu)選520質(zhì)量％。溶劑的量相對于交聯(lián)性烯類聚合物、固化劑以及偶聯(lián)劑的總量優(yōu)選為0.59倍量，特別優(yōu)選25倍量。本發(fā)明的防霧劑組合物如上所述優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑。通過添加硅烷偶聯(lián)劑，可以提高用該組合物形成的具有防霧性能的吸水性交聯(lián)樹脂與基材表面的密合性。硅烷類偶聯(lián)劑可以使用與上述硅垸類偶聯(lián)劑相同的物質(zhì)，優(yōu)選方式也相同。硅烷類偶聯(lián)劑的量相對于交聯(lián)性成分和固化劑以及偶聯(lián)劑的合計為0.110質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.55質(zhì)量％。當(dāng)利用偶聯(lián)劑或利用固化劑和偶聯(lián)劑來調(diào)節(jié)交聯(lián)樹脂的吸水性等物性時，有時使用較大量的偶聯(lián)劑。此時，偶聯(lián)劑在交聯(lián)性成分和固化劑以及偶聯(lián)劑的合計中的比例優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。當(dāng)偶聯(lián)劑的用量過剩時，會產(chǎn)生在高溫下暴露時交聯(lián)樹脂易因氧化等而著色等問題。本發(fā)明的防霧劑組合物還優(yōu)選含有改性劑。通過含有改性劑，可以賦予交聯(lián)樹脂以單是交聯(lián)性樹脂和固化劑所不能賦予的功能和特性，或提高單是交聯(lián)性樹脂和固化劑并不充分的交聯(lián)樹脂的功能和特性。根據(jù)交聯(lián)性樹脂、固化劑等成分來適當(dāng)選擇改性劑。作為在本發(fā)明的防霧劑組合物中添加的改性劑，當(dāng)交聯(lián)性樹脂是具有羧基的樹脂而固化劑是具有環(huán)氧基的交聯(lián)劑時，優(yōu)選一元胺類以及一元羧酸類。本發(fā)明的防霧劑組合物還優(yōu)選含有填充劑。通過含有填充劑，可以提高用該組合物形成的交聯(lián)樹脂的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性，可以減少交聯(lián)反應(yīng)時樹脂的固化收縮。填充劑優(yōu)選由金屬氧化物形成的填充劑。作為金屬氧化物，可列舉二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯等，優(yōu)選二氧化硅。作為上述填充劑，可列舉斯諾泰克斯(7/—亍、乂夕7)IPA-ST(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制)等。除上述填充劑外，還可以使用由ITO(氧化銦錫)形成的填充劑。ITO具有紅外線吸收性，因而可以賦予交聯(lián)樹脂以紅外線吸收性。因此，若使用由ITO形成的填充劑，則除吸水性外還可以期待紅外線吸收產(chǎn)生的防霧效果。填充劑優(yōu)選為粒狀，其平均一次粒徑為0.010.3um，優(yōu)選為0.10.1"m。填充劑的摻合量相對于聚環(huán)氧化物類和固化劑的總量優(yōu)選為120質(zhì)量％，特別優(yōu)選為110質(zhì)量％。若不足1質(zhì)量％，則降低交聯(lián)樹脂固化收縮的效果容易下降，若超過20質(zhì)量％，則無法充分確保用于吸水的空間，防霧性能容易下降。將本發(fā)明的防霧劑組合物在基材上涂布時，根據(jù)防霧劑組合物潤濕性的不同，涂膜厚度有時不均勻。為了使在涂膜厚度不均的情況下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)形成交聯(lián)性樹脂而導(dǎo)致在防霧物品上出現(xiàn)透視變形時的涂膜的厚度變得均勻，最好在防霧劑組合物中添加均化劑。作為均化劑，可列舉聚硅氧烷類均化劑、氟類均化劑、表面活性劑等，優(yōu)選聚硅氧垸類均化劑。作為聚硅氧垸類均化劑，可列舉氨基改性聚硅氧垸、羰基改性聚硅氧垸、環(huán)氧基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧垸、烷氧基改性聚硅氧垸等。其中，最好是選自氨基改性聚硅氧烷、環(huán)氧基改性聚硅氧垸以及聚醚改性聚硅氧垸中的至少1種。此外，從能賦予防霧劑組合物以親水性、提高防霧性能的觀點出發(fā)，還優(yōu)選具有氧乙烯鏈、氧丙烯鏈等氧化烯鏈的聚硅氧垸類均化劑。聚硅氧烷類均化劑的添加量相對于防霧劑組合物為0.021質(zhì)量％時能改善潤濕性，使涂膜厚度均勻。若聚硅氧烷類均化劑的添加量過多，則涂膜有時出現(xiàn)白濁，因此優(yōu)選0.020.30質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.020.10質(zhì)量％。上述表面活性劑可以是非離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、甜菜堿型表面活性劑、陰離子型表面活性劑中的任一種。這些表面活性劑只要是具有氧乙烯鏈、氧丙烯鏈等氧化烯鏈的表面活性劑，就可賦予防霧劑組合物以親水性、提高防霧性能。當(dāng)防霧物品中吸水量超過交聯(lián)樹脂的臨界值時，根據(jù)用途不同，有時形成水膜比結(jié)霧狀態(tài)更好(在洗臉化妝臺中使用時等)。此時，通過在防霧劑組合物中添加表面活性劑，可以得到當(dāng)吸水量飽和時形成水膜的防霧物品。用于該目的的表面活性劑優(yōu)選具有反應(yīng)性基團(tuán)。由于具有反應(yīng)性基團(tuán)，表面活性劑成為交聯(lián)樹脂結(jié)構(gòu)的一部分，效果迸一步提高。本發(fā)明的防霧物品由于基材表面設(shè)置的交聯(lián)樹脂的飽和吸水量為45mg/cn^以上(優(yōu)選60mg/cm3以上)，從而具有良好的防霧性能。交聯(lián)樹脂由于玻璃化溫度為50。C以上且飽和吸水量為45mg/cm3以上或交聯(lián)樹脂的表面的水接觸角為30度以上且飽和吸水量為45mg/cn^以上，從而具有良好的防霧性能且耐久性優(yōu)異。本發(fā)明的防霧物品由于設(shè)于基材表面的交聯(lián)樹脂是由聚環(huán)氧化物與固化劑反應(yīng)得到的交聯(lián)樹脂；由含有具有陽離子性基團(tuán)的不飽和羧酸酯類單體的單體單元(UO、具有烴基的不飽和羧酸酯類單體的單體單元(U2)以及不飽和羧酸類單體的單體單元(U3)的交聯(lián)性烯類聚合物與固化劑反應(yīng)得到的交聯(lián)樹脂，從而具有良好的防霧性能，且耐久性優(yōu)異。若構(gòu)成本發(fā)明防霧物品的交聯(lián)性樹脂滿足上述飽和吸水量、玻璃化溫度、水接觸角的條件且是由上述聚環(huán)氧化物類或交聯(lián)性烯類聚合物與固化劑反應(yīng)得到的交聯(lián)樹脂，則防霧性能更好，且耐久性進(jìn)一步提高。作為本發(fā)明的防霧物品，可列舉運輸工具(汽車、火車、船舶、飛機(jī)等)用窗玻璃、冷藏陳列柜、洗臉化妝臺用鏡、浴室用鏡、光學(xué)儀器等。30本發(fā)明的防霧劑組合物具有良好的防霧性能，且耐久性優(yōu)異，因此可用于得到上述防霧物品。實施例下面，列舉實施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施例。另外，例16、925是實施例，例7、8是參考例，例26、27是比較例。[防霧物品的評價項目]防霧物品的評價項目如下所述。1.玻璃化溫度根據(jù)JISK7121來進(jìn)行。將防霧劑組合物注入鋁制樣品容器中，將100r下燒結(jié)1小時得到的物質(zhì)作為樣品。將該樣品在2(TC、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時。然后用專用鋁蓋將樣品容器密封。用差示掃描量熱計DSC-60(島津制作所公司制)進(jìn)行測定。測定起始溫度為室溫，加熱速度為10'C/分鐘。2.膜厚將防霧物品在室溫、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時，然后用觸針式表面形狀測定器(阿魯巴克(了》^、乂夕)公司制，商品名DEKTAK3030)測定膜厚落差。3.飽和吸水量將防霧物品在室溫、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時，然后將吸水性交聯(lián)樹脂層這面暴露在4(TC的溫水蒸汽中，當(dāng)交聯(lián)樹脂層表面因結(jié)霧或水膜而變形后立即用微量水分儀測定防霧物品整體的水分量(A)。另外，按同樣步驟測定未形成吸水性交聯(lián)樹脂層的基材本身的水分量(B)，將水分量(A)減去水分量(B)得到的值(本發(fā)明稱為吸水量)除以交聯(lián)樹脂體積所求得的值作為飽和吸水量。用微量水分儀(凱特(^:y卜)科學(xué)研究所公司制，商品編號FM-300)測定水分量。將試驗樣品在12(TC下加熱，使樣品中釋放的水分吸附于微量水分儀內(nèi)的分子篩上，以分子篩的重量變化作為水分量。另外，以1分鐘內(nèi)重量變化的變化量為0.02mg以下時為測定終點。關(guān)于飽和吸水量的評價，使用由3.3cmX10cmX厚2mm的玻璃基板制作的防霧物品(吸水性交聯(lián)樹脂層的涂布面積為33cm2)來實施。4.水接觸角例914中，將防霧物品在室溫、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時，然后在交聯(lián)樹脂層表面滴下1uL水滴后立即測定水接觸角。例1825中，將防霧物品在室溫、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時，然后在交聯(lián)樹脂層表面滴下1PL水滴，測定2分鐘后的水接觸角。5.防霧性能將在室溫、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時的防霧物品的交聯(lián)性樹脂層表面罩在4(TC的溫水浴上，測定觀察到因結(jié)霧或水膜而導(dǎo)致的變形時的防霧時間(分鐘)。另外，普通玻璃在0.010.08分鐘出現(xiàn)結(jié)霧。6.耐磨損性根據(jù)JISR3212(車內(nèi)側(cè))進(jìn)行。用泰波(Taber)公司制5130型磨損試驗機(jī)，采用磨損輪CS-10F。使磨損輪與防霧物品的交聯(lián)樹脂層表面接觸，施加一定的負(fù)荷，轉(zhuǎn)動100轉(zhuǎn)，測定霧度值變化AH(%)，根據(jù)以下評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。例16、914中負(fù)荷為4.90N，例1825中為5.00N?！?AH為10%以下。〇AH超過10%且20%以下。X:出現(xiàn)AH超過20y?；蚪宦?lián)樹脂層剝離中的至少一種。7.耐水性將防霧物品在4(TC的恒溫水槽中放置150小時，然后根據(jù)以下評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。外觀無變化，防霧時間為2分鐘以上。〇外觀無變化，防霧時間為1分鐘以上但不足2分鐘。出現(xiàn)外觀發(fā)生變化或防霧時間不足1分鐘的情況中的至少一種。8.耐熱性根據(jù)JISR3212(夾層玻璃)進(jìn)行。將防霧物品在沸水中保持2小時，然后根據(jù)以下評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。外觀無變化，防霧時間為2分鐘以上。外觀無變化，防霧時間為1分鐘以上但不足2分鐘。出現(xiàn)外觀發(fā)生變化或防霧時間不足1分鐘的情況中的至少一種。9.耐濕性將防霧物品在9(TC、相對濕度90%的恒溫恒濕槽中保持500小時，然后根據(jù)以下評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。外觀無變化，防霧時間為2分鐘以上。〇外觀無變化，防霧時間為1分鐘以上但不足2分鐘。出現(xiàn)外觀發(fā)生變化或防霧時間不足1分鐘的情況中的至少一種。10.耐水擦拭性用含有水(lmL)的法蘭絨布(棉300號)，以一定的負(fù)荷在防霧物品的交聯(lián)樹脂面上往復(fù)擦5000次，然后根據(jù)以下評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。例l6、914中負(fù)荷為5.00N/4cm2，例1825中為4.卯N/4cm2。外觀無變化，防霧時間為2分鐘以上。〇外觀無變化，防霧時間為1分鐘以上但不足2分鐘?！?出現(xiàn)外觀發(fā)生變化或防霧時間不足1分鐘的情況中的至少一種。11.耐污染性11-1.例912、14中采用以下評價方法。在防霧物品的交聯(lián)樹脂表面滴加染發(fā)液(0.5mL)，在6(TC的恒溫槽中保持24小時，然后測定與污染前的色差，根據(jù)以下評價標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價?！駻Eab不足5。〇AEab為5以上但不足15。X:AEab為15以上。11-2.例1517采用以下評價方法。在水平放置的防霧物品的交聯(lián)樹脂所形成的表面，用吸管滴下常溫咖啡(0.5mL)，在常溫下放置30分鐘。然后，用餐巾紙擦去咖啡，將防霧物品用流水清洗后，肉眼觀察防霧物品的外觀。將無污跡的評價為O、有污跡的評價為X。[例l-l]防霧劑組合物的制備在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入乙醇(純正化學(xué)公司制)(8.45g)、丙三醇多縮水甘油醚(長瀨化學(xué)科技(于力、"fe亇厶于:y夕只)公司制，商品名寧于〕一》EX-314)(4.5g)以及異佛爾酮二胺(東京化成工業(yè)公司制)(1.15g)，在25。C下攪拌3小時。然后，添加N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸(信越化學(xué)工業(yè)公司制，商品編號KBM602)(1.5g)，在25T下攪拌1小時，得到防霧劑組合物l。另外，x十〕一》EX-314的平均環(huán)氧官能團(tuán)數(shù)為2.3。[例l-2]防霧物品的制作在表面經(jīng)氧化鈰研磨清洗、干燥得到的干凈玻璃基板(100mmX100mmX2mm)上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物1，在IOO'C下燒結(jié)1小時，得到具有膜厚20"m的交聯(lián)樹脂1層的防霧物品1。按上述項目對得到的防霧物品1進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。交聯(lián)樹脂1的玻璃化溫度為99°C，防霧物品1的飽和吸水量為130.3g/cm3。評價試驗的結(jié)果顯示防霧物品1具有優(yōu)異的防霧性能、耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性。防霧劑組合物的制備在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入水(49g)、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸(KBM602)(lg)，在25'C下攪拌1小時，然后添加乙醇(50g)，制備涂布液A。另外，與例l同樣操作，制備防霧劑組合物1。防霧物品的制作在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布涂布液A，在100。C下燒結(jié)5分鐘，制作膜厚10nm的底涂層。然后，在底涂層上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物1，在IO(TC下燒結(jié)1小時，得到具有膜厚20um的交聯(lián)樹脂層的防霧物品2。對防霧物品2進(jìn)行與例1同樣的評價。結(jié)果如表1所示。交聯(lián)樹脂2的玻璃化溫度為95°C，防霧物品2的飽和吸水量為127.3mg/cm3。而且，防霧物品2具有優(yōu)異的防霧性能、耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性。不添加例1的防霧劑組合物1中的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基甲氧基硅烷(1.5g)，將表面經(jīng)氧化鈰研磨清洗并干燥得到的干凈玻璃基板換成經(jīng)氧等離子體處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚3mm)，除此之外均與例l同樣操作，得到防霧物品3。防霧物品3上形成的膜厚15um的交聯(lián)樹脂的玻璃化溫度為8(TC以上，防霧物品3的飽和吸水量為60.6mg/cm3以上。防霧物品3具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性。將例1的防霧劑組合物1中的異佛爾酮二胺(1.15g)換成2-甲基咪唑(四國化成公司制，商品編號2MZ)(0.16g)，除此之外均與例1同樣操作，得到防霧物品4。防霧物品4上形成的膜厚22wm的交聯(lián)樹脂的玻璃化溫度為77°C，防霧物品4的飽和吸水量為75.8mg/cm3。具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性、耐濕性、耐水擦拭性。防霧劑組合物的制備在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入水(49g)、乙酸(O.lg)、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制，商品編號KBM5103)(lg)，在25。C下攪拌1小時，然后添加乙醇(50g)，作為涂布液B。另外，在裝有攪拌機(jī)、溫度計的另一玻璃容器中裝入丙三醇多縮水甘油醚(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名x于〕一》EX-314)(4.5g)、7f力才:7。卜7—(陽離子型光聚合引發(fā)劑、旭電化工業(yè)公司制、商品編號SP-152)(0.96g)、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制、商品編號KBM403)(3g)，在25'C下攪拌IO分鐘，得到防霧劑組合物5。防霧物品的制作在研磨清洗后的干凈玻璃基板上，通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布涂布液B，在10(TC下燒結(jié)5分鐘，制作膜厚lOiim的底涂層。然后，在底涂層上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物5，之后用金屬鹵素?zé)粽丈渥贤饩€(波長200500nm)。累計光量為500mJ/cm2。進(jìn)而在IO(TC下燒結(jié)1小時，得到具有膜厚13um的交聯(lián)樹脂層的防霧物品5。防霧物品5上形成的交聯(lián)樹脂的玻璃化溫度為89°C，防霧物品5的飽和吸水量為151.5mg/cm3。評價試驗的結(jié)果顯示，具有優(yōu)異的防霧性能、耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性。在例1的防霧劑組合物1中進(jìn)一步添加有機(jī)二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)公司制、商品編號IPA-ST)(3.33g)(相對于防霧劑組合物1為5.28質(zhì)量％)，得到防霧劑組合物6。用該防霧劑組合物6，與例l同樣操作，得到具有膜厚15um的交聯(lián)樹脂層的防霧物品6。防霧物品6上形成的交聯(lián)樹脂的玻璃化溫度為108°C，防霧物品6的飽和吸水量為51.5mg/cm3。具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性。在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入甲乙酮(37.64g)以及聚丙三醇多縮水甘油醚(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名x于〕一》EX-512)(43.48g),攪拌5分鐘。然后，加入異佛爾酮二胺(東京化成工業(yè)公司制)(9.62g)，進(jìn)一步攪拌l小時。添加N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制、商品編號KBM602)(12.55g)，攪拌1小時。然后加入聚氧化烯氨基改性二甲基聚硅氧烷共聚物(日本優(yōu)尼卡(二二力一)公司制、商品編號FZ-3789)(1.68g)、有機(jī)二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)公司制、商品編號IPA-ST)(8.36g)，攪拌20分鐘。再36加入甲乙酮(56.67g)，得到防霧劑組合物7。另外，fEX-512的平均環(huán)氧官能團(tuán)數(shù)為3。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過流涂來涂布防霧劑組合物7，通過干燥、燒結(jié)，得到具有膜厚25pm的交聯(lián)樹脂層的防霧物品7。防霧物品7的防霧時間為1.3分鐘，具有優(yōu)異的耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐水擦拭性。在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入聚氧化烯三胺(三井精細(xì)化學(xué)(三井化學(xué)77Y乂)公司制，商品名^工77—3乂T403)(15.98g)以及有機(jī)二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)公司制、商品編號NBAC-ST)(2.36g)，攪拌10分鐘。然后，加入甲乙酮(38.37g)，攪拌1分鐘后，加入丙三醇多縮水甘油醚(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名f'于〕一》EX-313)(16.27g)和脂肪族聚環(huán)氧化物(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名x于〕一小EX-1610)(19.59g)，攪拌1小時。然后，添加N-(2陽氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制、商品編號KBM602)(7.36g)，攪拌1小時。然后加入聚氧化烯氨基改性二甲基聚硅氧垸共聚物(日本優(yōu)尼卡公司制，商品編號FZ-3789)(0.07g)，攪拌20分鐘，得到防霧劑組合物8。另外，于'于〕一》EX-1610的環(huán)氧官能團(tuán)數(shù)為2以上。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過流涂來涂布防霧劑組合物8，通過干燥、燒結(jié)，得到具有膜厚16"m的交聯(lián)樹脂層的防霧物品8。防霧物品8的防霧時間為1.9分鐘，具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性。對防霧物品8進(jìn)行污垢吸附性評價。結(jié)果如表5所示。在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入聚氧化烯三胺(三井精細(xì)化學(xué)公司制，商品名杰發(fā)明T403)(2.17g)、有機(jī)二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)公司制、商品編號NBAC-ST)(0.34g)以及乙醇(12.51g)，攪拌10分鐘。然后，加入丙三醇多縮水甘油醚(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名f于〕一》EX-313)(0.88g)和脂肪族聚環(huán)氧化物(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名f于3—/pEX-1610)(4.25g)以及聚氧化烯環(huán)氧基改性二甲基聚硅氧垸共聚物(信越化學(xué)工業(yè)公司制、產(chǎn)品名X-22-4741)(0.10g)，攪拌1小時。然后，添加3-氨基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制、商品編號..KBM卯3)(1.00g)，攪拌1小時，得到防霧劑組合物9。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物9，通過干燥、燒結(jié)，得到具有膜厚26^m的交聯(lián)樹脂層的防霧物品9。防霧物品9具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性、密合性、耐污染性。在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入水(49.4g)、乙酸(0.5g)、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸(KBM5103)(O.lg)，在25匸下攪拌1小時，然后添加乙醇(50g)，制備涂布液C。其它與例9同樣操作，制備防霧劑組合物9。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布涂布液C，在100。C下燒結(jié)5分鐘，制作膜厚10nm的底涂層。然后，在底涂層上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物9，在IO(TC下燒結(jié)1小時，得到具有膜厚26nm的交聯(lián)樹脂層的防霧物品10。防霧物品IO具有優(yōu)異的防霧性能、耐磨損性、密合性、耐污染性。在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入水(49.4g)、乙酸(0.5g)、乙烯基三甲氧基硅烷(KBM1003)(O.lg)，在25。C下攪拌1小時，然后添加乙醇(50g)，制備涂布液E。其它與例9同樣操作，制備防霧劑組合物9。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布涂布液E,在100。C下燒結(jié)5分鐘，制作膜厚10nm的底涂層。然后，在底涂層上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物9，在IO(TC下燒結(jié)1小時，得到具有膜厚27"m的交聯(lián)樹脂層的防霧物品11。防霧物品11具有優(yōu)異的防霧性能、耐磨損性、耐污染性。[例12]在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入聚氧化烯三胺(三井精細(xì)化學(xué)公司制，商品名杰發(fā)明T403)(2.17g)、有機(jī)二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)公司制、商品編號NBAC-ST)(0.34g)以及乙醇(12.51g)，攪拌10分鐘。然后，加入甲基三甲氧基硅烷(5.00g)、丙三醇多縮水甘油醚(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名f于〕一少EX-313)(0.88g)、脂肪族聚環(huán)氧化物(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名f'于〕一少EX-1610)(4.25g)以及聚氧化烯環(huán)氧基改性二甲基聚硅氧烷共聚物(信越化學(xué)工業(yè)公司制、產(chǎn)品名X-22-4741)(0.10g)，攪拌1小時。然后，添加3-氨基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制、商品編號KBM卯3)(1.00g),攪拌1小時，得到防霧劑組合物12。與例10同樣操作，制備涂布液C。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布涂布液C，在100"C下燒結(jié)5分鐘，制作膜厚10nm的底涂層。然后，在底涂層上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物12，通過干燥、燒結(jié)，得到具有膜厚15"m的交聯(lián)樹脂層的防霧物品12。防霧物品12具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性、密合性、耐污染性。在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入乙醇(5.20g)、山梨糖醇多縮水甘油醚(長瀨化學(xué)科技公司制，商品各x于〕一小EX-614B)(5.41g)、異佛爾酮二胺U.15g)，在25。C下攪拌1小時。然后，添加N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(KBM602)(3.5g)，攪拌0.5小時，進(jìn)一步添加乙醇(3.9g)，攪拌0.5小時，得到防霧劑組合物13。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物13，通過干燥、燒結(jié)，得到具有膜厚12wm的交聯(lián)樹脂層的防霧物品13。防霧物品13具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性。在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入乙醇(9.10g)、聚丙三醇多縮水甘油醚(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名f于3—》EX-521)(5.72g)、異佛爾酮二胺(1.15g)，在25。C下攪拌1小時。然后，添加N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸(KBM602)(l.Og)，攪拌1小時，得到防霧劑組合物14。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物14，通過干燥、燒結(jié)，得到具有膜厚16tim的交聯(lián)樹脂層的防霧物品14。防霧物品M具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性。在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入乙醇(74.97g)以及硼酸(0.13g)，攪拌至硼酸完全溶解為止。然后，加入F(CF2)8C2H4Si(OCH3)3(信越化學(xué)工業(yè)公司制、商品編號KBM7803)(0.65g)，攪拌30分鐘后，緩慢滴加鹽酸(35%)U7.06g)，進(jìn)而緩慢滴加四甲氧基硅烷(5.87g)，在液溫保持在23。C的狀態(tài)下攪拌1小時。然后加入乙醇(888.12g)，攪拌IO分鐘，得到疏水性組合物1。在例8得到的防霧物品8的交聯(lián)樹脂表面上，用手動噴槍(日文原文八^亍、7:/"—)(阿耐思特(7氺7卜)巖田公司制、產(chǎn)品號W-101)散布疏水性組合物l，在常溫下干燥10分鐘，得到具有疏水性被膜的防霧物品15。對防霧物品15的污垢吸附性進(jìn)行評價。結(jié)果如表5所示。另外，防霧物品15雖然具有疏水性層但也顯示出良好的防霧性能，未見防霧性能下降。在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入乙酸正丁酯(99.00g)和F(CF2)8C2H4SKNCO)3(松本制藥公司制、商品編號MIF-800)(1.00g),在常溫下攪拌10分鐘，得到疏水性組合物2。在玻璃基材的表面通過流涂來涂布例8中得到的防霧劑組合物8，在涂膜上用手動噴槍(阿耐思特巖田公司制、產(chǎn)品號W-101)散布疏水性組合物2，干燥、燒結(jié)，得到防霧物品16。對防霧物品16進(jìn)行與例15同樣的污垢吸附性評價。結(jié)果如表5所示。另外，防霧物品16雖然具有疏水性層但也顯示出良好的防霧性能，未見防霧性能下降。[例17〗在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入乙醇(95.00g)和F(CF2)8C2H4Si(OCH3)3的水解產(chǎn)物(5.00g)，在常溫下攪拌10分鐘，得到疏水性組合物3。使長纖維無紡布(日文原文卜y)滲染少量疏水性組合物3，在與例8同樣操作得到的防霧物品8上無斑涂布，常溫下干燥IO分鐘。然后，用干燥的長纖維無紡布擦拭剩余的疏水性組合物3，得到防霧物品17。對防霧物品17進(jìn)行與例15同樣的污垢吸附性評價。結(jié)果如表5所示。另外，防霧物品17雖然具有疏水性層但也顯示出良好的防霧性能，未見防霧性能下降。防霧劑組合物的制備在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入交聯(lián)性烯類聚合物與溶劑的混合物(日本純藥公司制、商品名^二U7—SPO-601)(9.0g)、平均環(huán)氧官能團(tuán)數(shù)為2.3的丙三醇多縮水甘油醚(長瀨化學(xué)科技公司制，商品名f'于〕一少EX-314)(2.7g)以及異佛爾酮二胺(東京化成工業(yè)公司制)(0.69g)，在25。C下攪拌1小時。然后添加N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制、商品名KBM602)(0.5g)、硅酸四乙酯(純正化學(xué)公司制)(O.lg)以及乙醇(純正化學(xué)公司制)(5.2g)，在25T下攪拌1小時，得到防霧劑組合物18。另外，^二U7—SPO-601通過將甲基丙烯酸乙基三甲基氯化銨、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸在溶劑中熱聚合得到。防霧物品的制作在表面經(jīng)氧化鈰研磨清洗并干燥的干凈玻璃基板(100mmX100mmX2mm)上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物1，在IO(TC下燒結(jié)1小時，得到具有膜厚20iim的交聯(lián)樹脂層的防霧物品18。按以下項目對得到的防霧物品18進(jìn)行評價。結(jié)果如表3所示。防霧物品的水接觸角為45°，飽和吸水量為99.4mg/cm3。另外，評價試驗的結(jié)果顯示防霧物品18具有優(yōu)異的防霧性能、耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性。[例19]防霧劑組合物的制備在裝有攪拌機(jī)、溫度計的玻璃容器中裝入水(49g)、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(KBM602)(lg)，在25。C下攪拌1小時，然后添加乙醇(50g)，制備涂布液B。其它與例18同樣操作，制備防霧劑組合物18。防霧物品的制作在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布涂布液B，在100'C下燒結(jié)5分鐘，制作膜厚10nm的底涂層。然后，在底涂層上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧劑組合物18，在IO(TC下燒結(jié)1小時，得到具有膜厚20wm的交聯(lián)樹脂層的防霧物品19。對防霧物品19進(jìn)行與例18同樣的評價。結(jié)果如表3所示。得到的防霧物品19的水接觸角為44°，飽和吸水量為95.8mg/cm3。具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性。在例18的防霧劑組合物18中進(jìn)一步添加聚氧化烯氨基改性二甲基聚硅氧烷共聚物(日本優(yōu)尼卡公司制、商品編號FZ-3789)(0.03g)(相對于防霧劑組合物為0.08質(zhì)量％)以及乙醇(18g)，得到防霧劑組合物20。用該防霧劑組合物20，與例18同樣操作，得到防霧物品20。得到的具有膜厚21ym的交聯(lián)樹脂層的防霧物品20的水接觸角為41°，飽和吸水量為106.7mg/cm3，具有優(yōu)異的防霧性能和耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性。將例18的防霧劑組合物1中含有的N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(0.5g)和硅酸四乙酯(O.lg)改為四異氰酸酯基硅垸(松本制藥工業(yè)公司制、商品編號SI-400)(O.lg)，除此之外均與例18同樣操作，制備防霧劑組合物21，得到防霧物品21。得到的具有膜厚30iim的交聯(lián)樹脂層的防霧物品21的水接觸角為32°，飽和吸水量為124.8mg/cm3。具有優(yōu)異的防霧性能，但在耐磨損性試驗中AH為20%以上，在耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性試驗中發(fā)現(xiàn)膜剝離。將例18的防霧劑組合物1中含有的異佛爾酮二胺(0.69g)改為N，N，N'，N，-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺(三菱氣體化學(xué)公司制、商品名TETRAD-X)(0.67g)，除此之外均與例18同樣操作，制備防霧劑組合物22，得到防霧物品22。得到的具有膜厚12"m的交聯(lián)樹脂層的防霧物品22的水接觸角為52°，飽和吸水量為56.7mg/cm3。防霧物品22具有優(yōu)異的防霧性能，在耐水性、耐熱性、耐濕性方面也很優(yōu)異，但耐磨損性試驗中AH為20。/。以上，在耐水擦拭性試驗中發(fā)現(xiàn)有損傷。不添加N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(0.5g)，除此之外均與例18同樣操作，制備防霧劑組合物23，得到防霧物品23。得到的具有膜厚15nm的交聯(lián)樹脂層的防霧物品的水接觸角為35°，飽和吸水量為136.1mg/cm3。防霧物品23具有優(yōu)異的防霧性能，但在耐磨損性試驗中AH為20。/。以上，在耐熱性試驗中出現(xiàn)膜剝離，在耐水擦拭性試驗中出現(xiàn)損傷。不添加異佛爾酮二胺(0.69g)，除此之外均與例18同樣操作，制備防霧劑組合物24，得到防霧物品24。得到的具有膜厚19um的交聯(lián)樹脂層的防霧物品24的水接觸角為47°，飽和吸水量為49.1mg/cm3。防霧物品24具有優(yōu)異的防霧性，在耐水性、耐熱性、耐濕性方面也很優(yōu)異，但在耐磨損性試驗中AH為20%以上，在耐水擦拭性試驗中出現(xiàn)損傷。不添加硅酸四乙酯(O.lg)，除此之外均與例18同樣操作，制備防霧劑組合物25，得到防霧物品25。得到的具有膜厚21um的交聯(lián)樹脂層的防霧物品25的水接觸角為50°，飽和吸水量為98.5mg/cm3。防霧物品25在防霧性、耐磨損性、耐水性、耐熱性、耐濕性、耐水擦拭性方面優(yōu)異。[例26]根據(jù)日本專利特開2002-161241號，按以下步驟得到防霧用表面覆蓋用組合物26。本發(fā)明者按照日本專利特開2002-161241號所述進(jìn)行實驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)組合物制備中出現(xiàn)固化現(xiàn)象，因此減少甲醇、甲苯的用量，縮短添加用于水解的水和甲醇后的攪拌時間。另外，在日本專利特開2002-161241號所述的條件下無法充分形成防霧膜，因此改變固化條件。在裝有攪拌機(jī)、溫度計、冷卻管的燒瓶中裝入甲醇(100g)、甲苯(20g)、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(50g),在氮氛圍氣下加熱至65。C。然后，加入雙酚A二縮水甘油醚(10g)與甲苯(10g)的混合溶液，在大氣中、65°C下攪拌3小時。然后，冷卻至室溫，加入用于烷氧基甲硅垸基水解的水(10g)與甲醇(20g)的混合液，在室溫攪拌20分鐘，得到防霧用表面覆蓋用組合物26。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧用表面覆蓋用組合物26，在ll(TC下保持1小時，得到具有膜厚10ym的防霧膜的防霧物品26，對玻璃化溫度、飽和吸水量、防霧性能、耐磨損性、耐水性、水接觸角、耐水擦拭性進(jìn)行評價。結(jié)果如表4所示。根據(jù)日本專利特開2002-161241號得到防霧用表面覆蓋用組合物27，與例26同樣，減少溶劑用量，改變固化條件。在裝有攪拌機(jī)、溫度計、冷卻管的燒瓶中裝入乙醇(30g)、聚乙烯亞胺(日本觸媒公司制、商品名工求S乂SP-018)(15g)、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(12g)，在大氣中、65tr下攪拌3小時。然后，冷卻至室溫，加入用于烷氧基甲硅烷基水解的水(6g)與乙醇(45g)的混合液，在室溫攪拌l小時，得到防霧用表面覆蓋用組合物27。在研磨清洗后的干凈玻璃基板上通過旋轉(zhuǎn)涂布來涂布防霧用表面覆蓋用組合物27，在ll(TC下保持1小時，得到具有膜厚15um的防霧膜的防霧物品27，對玻璃化溫度、飽和吸水量、水接觸角、防霧性能、耐磨損性、耐水性、耐水擦拭性進(jìn)行評價。結(jié)果如表4所示。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的防霧物品具有優(yōu)異的防霧性能且具有耐久性，因此可以在運輸工具(汽車、火車、船舶、飛機(jī)等)用窗玻璃、冷藏陳列柜、洗臉化妝臺用鏡、浴室用鏡、光學(xué)儀器等中利用。本發(fā)明的防霧劑組合物用于制作上述防霧物品。另外，在此引用2005年11月1日提出申請的日本專利申請2005-318347號以及2006年2月9日提出申請的日本專利申請2006-032573號的說明書、權(quán)利要求書以及摘要的全部內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的揭示。權(quán)利要求1.防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是飽和吸水量為45mg/cm3以上的交聯(lián)樹脂。2.防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是表面的水接觸角為30度以上且飽和吸水量為45mg/cm3以上的交聯(lián)樹脂。3.防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是用差示掃描量熱計測定的玻璃化溫度為50°C以上且飽和吸水量為45mg/cm3以上的交聯(lián)樹脂。4.防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是表面的水接觸角為30度以上且飽和吸水量為60mg/cm3以上的交聯(lián)樹脂。5.如權(quán)利要求14中任一項所述的防霧物品，其特征在于，吸水性交聯(lián)樹脂層是通過使交聯(lián)性成分和固化劑在基材表面反應(yīng)而形成的樹脂層。6.如權(quán)利要求15中任一項所述的防霧物品，其特征在于，交聯(lián)樹脂層是通過將含有交聯(lián)性成分、固化劑和溶劑的液狀組合物涂布在基材表面上，并使其干燥和反應(yīng)而形成的樹脂層。7.防霧物品，它是具有基材和設(shè)于所述基材表面的飽和吸水量為45mg/em3以上的吸水性交聯(lián)樹脂層的防霧物品，其特征在于，所述吸水性交聯(lián)樹脂是由聚環(huán)氧化物類和固化劑反應(yīng)得到的交聯(lián)樹脂。8.如權(quán)利要求7所述的防霧物品，其特征在于，所述聚環(huán)氧化物類是多縮水甘油醚化合物。9.如權(quán)利要求8所述的防霧物品，其特征在于，多縮水甘油醚化合物是選自丙三醇多縮水甘油醚、二丙三醇多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚以及山梨糖醇多縮水甘油醚中的1種以上。10.如權(quán)利要求79中任一項所述的防霧物品，其特征在于，吸水性交聯(lián)樹脂層是通過將含有聚環(huán)氧化物類、固化劑和溶劑的液狀組合物涂布在基材表面上，并使其干燥和反應(yīng)而形成的樹脂層。11.防霧物品，其特征在于，在權(quán)利要求110所述的防霧物品的交聯(lián)樹脂層的表面還具有疏水性層。12.防霧劑組合物，它是為了得到權(quán)利要求111所述的防霧物品而涂布在基材表面上，并進(jìn)行干燥和反應(yīng)以在基材表面形成防霧性交聯(lián)樹脂層的液狀組合物，其特征在于，含有聚環(huán)氧化物類、固化劑和溶劑。13.如權(quán)利要求12所述的防霧劑組合物，其特征在于，還含有填充劑。14.如權(quán)利要求12或13所述的防霧劑組合物，其特征在于，還含有聚硅氧烷類均化劑。15.如權(quán)利要求1214中任一項所述的防霧劑組合物，其特征在于，還含有偶聯(lián)劑。全文摘要本發(fā)明提供具有優(yōu)異的防霧性能且耐久性優(yōu)異的防霧物品及防霧劑組合物。所述防霧物品具有基材和設(shè)于該基材表面的吸水性交聯(lián)樹脂層，所述吸水性交聯(lián)樹脂是飽和吸水量為45mg/cm³以上的交聯(lián)樹脂，或所述吸水性交聯(lián)樹脂是用差示掃描量熱計測定的玻璃化溫度為50℃以上且其飽和吸水量為45mg/cm³以上的交聯(lián)樹脂。文檔編號C09D163/00GK101296875SQ20068004012公開日2008年10月29日申請日期2006年11月1日優(yōu)先權(quán)日2005年11月1日發(fā)明者岸川知子,米田貴重申請人:旭硝子株式會社