專利名稱：：壓敏粘合劑組合物、包含該壓敏粘合劑組合物的偏振片和液晶顯示器的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種壓敏粘合劑組合物以及包含該壓敏粘合劑組合物的偏振片和液晶顯示器，所述壓敏粘合劑組合物在高溫和/或高濕條件下能夠抑制漏光現(xiàn)象，同時具有出眾的物理性能。
背景技術：
：液晶顯示器是一種通過插入在兩片薄玻璃基板之間的液晶來表現(xiàn)圖像的器件。在所述器件中，當通過連接到液晶的電極施加電壓時，液晶的分子取向方式發(fā)生改變，因此穿過液晶的光線的透射率發(fā)生變化，所以能表現(xiàn)圖像或色彩。這種液晶顯示器的優(yōu)點是其使用非常低的能量并且可以被做的又平又薄。因此，液晶顯示器目前在許多領域成了受關注的顯示設備。為了制備液晶顯示器，基本上需要液晶盒和偏振片，所述液晶盒包括液晶和具有透明電極的玻璃基板；還需要用于粘接它們的合適的粘合劑或壓敏粘合劑。所述偏振片包含在某種方向取向的碘化合物或二向色性的偏振材料，并且具有包含用于保護偏振元件的TAC(三乙酰纖維素)保護膜等的多層結構。另外，所述偏振片可另外地包括相差膜或寬視角補償膜，例如液晶型膜。構成這些多層偏振片的每一種膜是由具有不同分子結構和組成的材料制成的，因此其具有不同的物理性能。所以在高溫和/或高濕條件下，因為具有單向分子取向的各種材料的收縮和膨脹行為是不同的，因此，其具有較差的尺寸穩(wěn)定性。因此，如果通過壓敏粘合劑來固定偏振片，那么在高溫和/或高濕條件下收縮或膨脹所形成的應力集中在TAC層上，由此產(chǎn)生雙折射和漏光現(xiàn)象。作為解決所述問題的一個典型方法，有一種通過設計使壓敏粘合劑對外部應力具有高蠕變并且容易被修正來給予其應力釋放性能的方法。特別地，這是一種將含有可與交聯(lián)劑反應的官能團的高分子量聚合物與含有較少或不含可交聯(lián)官能團的低分子量材料進行混合的方法(韓國專利公開第1998-79266號和日本特許公開專利公布第2002-47468和2003-49141號)。然而在所述技術中公開的壓敏粘合劑組合物具有非常差的調(diào)整性能(tailoringproperty)0因此，在制備偏振片時，在壓敏粘合劑中會出現(xiàn)彎曲和擠壓現(xiàn)象。所以，存在的問題是產(chǎn)率非常低。作為防止漏光現(xiàn)象的其他技術，有一種將壓敏粘合劑設計得非常堅硬的方法。當壓敏粘合劑具有堅硬性能時，在高溫和/或高濕條件下偏振片的收縮或膨脹被抑制了，由此產(chǎn)生的應力被最小化并被集中在最外面，因此可以獲得相對較好的光學性能。然而，為了將壓敏粘合劑設計得堅硬，應當極大地提高粘合劑的體積模量，因為隨著模量的提高粘合性能降低了，因此持久可靠性變差了。而且，因為常規(guī)的單交聯(lián)結構不能實現(xiàn)足夠的體積模量來保持良好的防漏光性能和持久可靠性，有人建議向常規(guī)的單交聯(lián)結構中加入光引發(fā)劑和多官能丙烯酸酯的方法以4提高體積模量(日本特許公開專利公布第2007-197659和2007-212995號)。在上述參考文獻中，使用含有羧基的丙烯酸共聚物，并且包含作為主要組分的多官能異氰酸酯，以用作共聚物的硬化劑和提高在保護膜(TAC)和壓敏粘合劑層之間的界面的內(nèi)聚性能(日本特許公開專利公布第2007-212995號)。然而，當使用僅有羧基作為丙烯酸共聚物的官能團時，因為在環(huán)境溫度下羧基和異氰酸酯基的反應速度很慢，所以壓敏粘合劑的性能被過分地提高了并且再加工性能降低了。而且，為了提高與異氰酸酯基的反應性，當將含有羥基的丙烯酸共聚物和含有羧基的丙烯酸共聚物按一定比例混合時，在某種程度上可以解決壓敏粘合劑在初期階段的性能提高的問題(日本特許公開專利公布第2007-197659號)。然而，在這種情況下，因為長時間保持在高溫下時固化反應被過分地加速了，在高溫下的持久可靠性降低了。另外，在上述參考文獻中公開的壓敏粘合劑中，隨著多官能丙烯酸酯的含量的增加，在最終產(chǎn)物中產(chǎn)生了大量的渾濁并且極度地降低了壓敏粘合劑的性能，因此降低了在高溫條件下的持久可靠性。
發(fā)明內(nèi)容技術問題本發(fā)明是在考慮上述現(xiàn)有技術中所存在的問題的基礎上完成的，并意欲提供一種壓敏粘合劑組合物以及使用該壓敏粘合劑組合物的偏振片和液晶顯示器，所述壓敏粘合劑組合物具有優(yōu)異的防止漏光性能、在高溫和/或高濕條件下的持久可靠性和可除去性，以及尤其是在例如具有20英寸以上尺寸的監(jiān)視器的大型顯示設備中表現(xiàn)出出眾的防止漏光性能。技術方案作為實現(xiàn)上述目的的方式，本發(fā)明提供了一種包含固化狀態(tài)的互穿聚合物網(wǎng)絡的壓敏粘合劑組合物，其中所述組合物包含(A)含有羥基和烯化氧單元(alkyleneoxideunit)的丙烯酸共聚物；和(B)多官能異氰酸酯硬化劑。作為實現(xiàn)所述目的的另一種方式，本發(fā)明提供了一種偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；和壓敏粘合劑層，其形成在所述偏振膜或偏振器件的一側或兩側并包含根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物的固化產(chǎn)物。作為實現(xiàn)所述目的的另一種方式，本發(fā)明提供了一種液晶顯示器，其包括液晶面板，其中根據(jù)本發(fā)明的偏振片粘合在液晶盒的一側或兩側。有益效果本發(fā)明提供了一種壓敏粘合劑組合物，其能夠顯著地抑制漏光現(xiàn)象，同時在高溫和/或高濕條件下具有出眾的持久可靠性以及保持極佳的物理性能如可除去性和可加工性。特別地，本發(fā)明壓敏粘合劑組合物的優(yōu)點是甚至在例如具有20英寸以上尺寸的監(jiān)視器的大型顯示設備中表現(xiàn)出出眾的防止漏光性能。具體實施例方式本發(fā)明涉及一種壓敏粘合劑組合物，其包含固化狀態(tài)的互穿聚合物網(wǎng)絡(下文稱作“IPN”)。其中所述組合物包含(A)含有羥基和烯化氧單元的丙烯酸共聚物；和(B)多官能異氰酸酯硬化劑。本發(fā)明還涉及一種偏振片，其包括偏振膜；和壓敏粘合劑層，其形成在所述偏振膜的一側或兩側并包含根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物的固化產(chǎn)物。本發(fā)明還涉及一種液晶顯示器，其包括液晶面板，其中根據(jù)本發(fā)明的偏振片粘合在液晶盒的一側或兩側。下面將更加詳細地描述本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物。在包含上述組分的本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物中，由下列通式1表示的凝膠含量優(yōu)選為80-99%，并更優(yōu)選90-99%。[通式1]凝膠含量(％)=B/AX100其中，A表示由本發(fā)明的組合物制備的壓敏粘合劑的重量，B表示在環(huán)境溫度下將粘合劑置于乙酸乙酯中48小時后不溶成分的干重。如果所述凝膠含量小于80%，可以理解在高溫和/或高濕條件下持久可靠性會被降低。如果凝膠含量超過99%，可以理解壓敏粘合劑的應力釋放性能會被降低。在本發(fā)明中，優(yōu)選包含在本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物中的(A)丙烯酸共聚物的重均分子量(Mw)為1，000,000以上。如果所述(A)共聚物的重均分子量小于1，000,000,由于在高溫和/或高濕條件下降低的內(nèi)聚力，可以理解組合物的持久可靠性會被降低，使得可能產(chǎn)生氣泡或剝離現(xiàn)象。只要本發(fā)明使用的(A)共聚物的重均分子量為1，000，000以上，其上限沒有特別的限制。例如，可以控制重均分子量不超過2，500，000。當所述重均分子量超過2，500,000時，可以理解由于粘合性能降低，使得持久可靠性變差，或者由于粘度增加，使得涂覆性能降低。只要(A)共聚物含有羥基和烯化氧單元以及具有上述的重均分子量，對本發(fā)明使用的(A)共聚物的具體組成沒有特別的限制。例如，這里可使用的㈧共聚物包括i)(甲基)丙烯酸酯單體，ii)(甲基)丙烯酸的烯化氧加成物，和iii)含有羥基的單體。上述中，可以使用任何種類的(甲基)丙烯酸酯單體，例如，可以使用(甲基)丙烯酸烷基酯。在這種情況下，當包含在所述單體中的烷基基團具有過長的鏈時，可以理解壓敏粘合劑的內(nèi)聚力降低并且不易控制玻璃化轉變溫度(Tg)和粘合性。因此，優(yōu)選使用具有含有2-14個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。所述單體的實例可包括選自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯中的一種或多種。基于100重量份的(A)共聚物，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯單體的含量為80-99.8重量份。如果所述含量小于80重量份，可以理解壓敏粘合劑的初始粘合強度會被降低。如果所述含量超過99.8重量份，由于內(nèi)聚力降低，可以理解在耐久性方面會存在問題。所述(甲基)丙烯酸烯化氧加成物向(A)丙烯酸共聚物提供烯化氧單元。烯化氧單元通過增加(A)共聚物和將在后面描述的多官能丙烯酸酯的混溶性可以減少最終產(chǎn)物中的渾濁。而且，在使用同樣量的多官能丙烯酸酯的情況下，烯化氧單元通過增加體積模量可使壓敏粘合劑具有極佳的防止漏光性能。另外地，因為烯化氧單元甚至在體積模量被很大地提高的狀態(tài)也能使壓敏粘合劑保持良好的粘合性能，因此其能提高耐久性。特別地，烯化氧單元顯示出與具有至少三個官能團并且在其骨架中包含環(huán)狀結構的丙烯酸酯的極佳的混溶性。其中可用的(甲基)丙烯酸烯化氧加成物可包括，但不限于，烷氧基烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯和苯氧基四烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯中的一種、兩種或更多種。上述中，“烷氧基”可指具有1-8個碳原子的烷氧基，并且優(yōu)選甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。同時，“烷撐二醇”可指具有1-8個碳原子的烷撐二醇，并且優(yōu)選乙二醇或丙二醇。(甲基)丙烯酸烯化氧加成物的含量沒有特別的限制，可以根據(jù)上述性能來適當?shù)剡x擇。例如，基于100重量份的(A)丙烯酸共聚物，(甲基)丙烯酸烯化氧加成物的含量可為2-40重量份。包含在(A)共聚物中的含有羥基的單體用于控制在高溫和/或高濕條件下的持久可靠性、粘合強度和內(nèi)聚力。其中可用的含有羥基的單體的實例可包括，但不限于，(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯中的一種、兩種或更多種。基于100重量份的(A)共聚物，優(yōu)選上述含有羥基的單體的含量為0.1-5重量份，并更優(yōu)選0.5-3重量份。如果所述含量小于0.1重量份，由于壓敏粘合劑性能的提高，可以理解可除去性會被劣化。如果所述含量超過5重量份，因為與交聯(lián)劑反應的羥基的含量被過分地提高，可以理解持久可靠性和/或剝離力會被降低。并且，在本發(fā)明的(A)共聚物中，由下列化學式1表示的單體可以進一步共聚合。可以加入該官能單體用于控制壓敏粘合劑的玻璃化轉變溫度和向其提供其他功能。[化學式1]其中，RpR2和R3分別表示氫或烷基，R4表示氰基；未取代或由烷基取代的苯基；乙酰氧基；或者COR5，其中R5表示未取代或由烷基或烷氧基烷基取代的氨基；或者縮水甘油氧基。在上述化學式WR1-R5的定義中，烷基或烷氧基是指具有1-8個碳原子的烷基或烷氧基，并且優(yōu)選地為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。由上述化學式1表示的單體的具體種類可包括，但不限于，含氮的單體，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯單體，例如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；或碳酸乙烯酯，例如乙酸乙烯酯等。當本發(fā)明的丙烯酸共聚物中包含上述官能單體時，含量優(yōu)選為20重量份以下。如果所述含量超過20重量份，可以理解壓敏粘合劑的柔性和/或剝離力會被降低。制備共聚物(A)的方法沒有特別的限制。例如，可以通過普通的方法來制備，例如溶液聚合法、光聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法或乳液聚合法。特別地，優(yōu)選使用溶液聚合法。優(yōu)選地，所述溶液聚合是在50_140°C的聚合溫度下在均勻混合每一種單體的狀態(tài)下通過混合引發(fā)劑來進行的。同時，作為可使用的引發(fā)劑，可包括通常的引發(fā)劑，例如，基于偶氮的聚合引發(fā)劑如偶氮二異丁腈或偶氮二環(huán)己腈；和/或過氧化物如過氧化苯甲酰或過氧化乙酰。本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物還包含可與所述共聚物(A)反應的(B)多官能異氰酸酯硬化劑。這種硬化劑(B)與先前描述的丙烯酸共聚物(A)中包含的羥基反應并用于形成交聯(lián)結構。這種硬化劑(B)的具體種類沒有特別的限制，并且可包括，例如，選自甲苯二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸四甲基二甲苯酯、萘二異氰酸酯和上述化合物中的任一種與多元醇(例如三羥甲基丙烷)的反應產(chǎn)物中的一種或多種。相對于100重量份的先前描述的共聚物(A)，優(yōu)選該(B)硬化劑的含量為0.01-5重量份。如果所述含量小于0.01重量份，因為交聯(lián)反應沒有很好地進行，可以理解壓敏粘合劑的內(nèi)聚力會被降低。如果所述含量超過5重量份，因為交聯(lián)反應過度地進行，引起中間層剝離或松散的現(xiàn)象發(fā)生，可以理解持久可靠性會被降低。本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物包含上述組分，并且包含固化狀態(tài)的IPN，其中使用的術語“固化狀態(tài)”是指其中通過活化能射線照射過程等將壓敏粘合劑組合物制成壓敏粘合劑的狀態(tài)。并且，其中使用的術語“互穿聚合物網(wǎng)絡”是指這樣一種狀態(tài)其中壓敏粘合劑包含由組分(A)和(B)反應形成的交聯(lián)結構(下文稱作“第一交聯(lián)結構”)，以及由其他組分形成的交聯(lián)結構(下文稱作“第二交聯(lián)結構”)。在本發(fā)明中，對形成第二交聯(lián)結構的組分沒有特別的限制，其實例包括將在下面描述的多官能丙烯酸酯和光引發(fā)劑。在本發(fā)明中，因為所述壓敏粘合劑包含了上述的特定組分，壓敏粘合劑通過IPN結構具有提高的體積模量，并由于壓敏粘合劑性能的提高，其具有能夠抑制渾濁并且沒有可除去性、持久可靠性和壓敏粘合劑性能的降低。本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物可進一步包含(C)多官能丙烯酸酯。所述(C)多官能丙烯酸酯通過與將在下面描述的(D)光引發(fā)劑反應用于實現(xiàn)第二交聯(lián)結構。優(yōu)選地，使用分子量為1000以下并且包含三個以上官能團的丙烯酸酯作為此處的(C)丙烯酸酯。所述(C)丙烯酸酯的實例可包括，但不限于，三官能丙烯酸酯例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯或三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯；四官能丙烯酸酯例如雙甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能丙烯酸酯例如丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；和六官能丙烯酸酯例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或異氰酸酯改性的(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯(例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯與異氰酸酯單體的反應產(chǎn)物)。其中，可以使用上述(C)多官能丙烯酸酯中的一種或兩種以上的混合物。具體地，優(yōu)選使用在其骨架中具有環(huán)狀結構的丙烯酸酯。使用所述的丙烯酸酯，因為能夠把壓敏粘合劑設計得更加堅硬，所以可以進一步提高防止漏光的性能。此時，所述環(huán)狀結構可包括碳環(huán)結構或雜環(huán)結構；或者單環(huán)結構或多環(huán)結構。包含環(huán)狀結構的(C)丙烯酸酯的實例可包括具有異氰脲酸酯結構的單體例如三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯；和六官能丙烯酸酯例如異氰酸酯改性的(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯(例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯與異氰酸酯單體的反應產(chǎn)物)，但不限于此。在壓敏粘合劑組合物中，相對于100重量份的(A)丙烯酸共聚物，優(yōu)選地，上述(C)多官能丙烯酸酯的含量為5-40重量份。如果所述含量小于5重量份，可以理解在高溫下的防止漏光性能和/或耐久性會下降。如果所述含量超過40重量份，可以理解在高溫下的耐久性會下降。本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物可進一步包含(D)光引發(fā)劑。所述光引發(fā)劑(D)可與上面描述的(C)多官能丙烯酸酯反應。其中可以使用的光引發(fā)劑(D)的具體種類沒有特別的限制，并且其可包括，例如，苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮、4-(2_羥乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯(甲)酮、對苯基二苯(甲)酮、4，4，-二乙基氨基二苯(甲)酮、二氯二苯(甲)酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4_二甲基噻噸酮、2，4_二乙基噻噸酮、芐基二甲醛縮苯乙酮、苯乙酮二甲基縮酮、對-二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2，4，6_三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦等。其中可以使用上述化合物中的一種、兩種或更多種。優(yōu)選地，相對于100重量份的所述共聚物(A)，上述光引發(fā)劑⑶的含量可為0.01-10重量份。更優(yōu)選地，相對于100重量份的所述多官能丙烯酸酯(C)，光引發(fā)劑(D)的含量可為0.2-20重量份。如果光引發(fā)劑(D)的含量脫離所述范圍，可以理解組分(D)和(C)的反應不能很好地進行，或者由于反應后的殘余組分使壓敏粘合劑組合物的物理性能退化。除了上述組分以外，本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物還可包含硅烷偶聯(lián)劑。所述偶聯(lián)劑能提高粘合力以及壓敏粘合劑與剝離基板之間的粘合穩(wěn)定性，由此可以提高耐熱性和防潮性能。并且，當壓敏粘合劑長時間處于高溫和/或高濕下時，所述偶聯(lián)劑用于提高粘附可靠性。特別地，其中優(yōu)選使用具有乙酰乙酸酯基或氰基乙?；墓柰榕悸?lián)劑，其可與上述丙烯酸共聚物(A)中包含的羥基反應。該偶聯(lián)劑的實例可包括Y-乙酰乙酸酯基丙基三甲氧基硅烷、Y“乙酰乙酸酯基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙?；籽趸柰?、β_氰基乙?；已趸柰榈??？梢詥为毣蛞云浠旌衔锏男问绞褂蒙鲜雠悸?lián)劑中的一種、兩種或更多種。優(yōu)選地，相對于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，所述硅烷偶聯(lián)劑在組合物中的含量為0.01-1重量份。如果所述含量小于0.01重量份，因為提高粘合強度的效果很輕微，可以理解耐久性會降低。如果所述含量超過1重量份可以理解持久可靠性會降低，所以會產(chǎn)生氣泡或剝離現(xiàn)象。而且，從控制粘合性能來看，相對于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物可進一步包含1-100重量份的增粘劑樹脂。所述增粘劑樹脂的具體種類沒有特別的限制，可使用(氫化)烴樹脂、(氫化)松香樹脂、(氫化)松香脂樹脂、(氫化)萜烯樹脂、(氫化)萜烯酚樹脂、聚合松香樹脂或聚合松香脂樹脂中的一種、兩種或更多種混合物。如果所述增粘劑樹脂的含量小于1重量份，可以理解添加它所產(chǎn)生的效果很輕微。如果含量超過100重量份，可以理解提高相容性和/或內(nèi)聚力的效果會降低。此外，在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物可進一步包含選自環(huán)氧樹脂、硬化劑、紫外光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填充劑、消泡劑、表面活性劑和增塑劑中的一種或多種添加劑。另外，本發(fā)明涉及一種偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；和壓敏粘合劑層，其形成在所述偏振膜或偏振器件的一側或兩側，并包含根據(jù)本發(fā)明的上述的壓敏粘合劑組合物的固化產(chǎn)物。構成本發(fā)明所述的偏振片的偏振膜或偏振器件的具體種類沒有特別的限制。例如，通過使聚乙烯醇樹脂膜中包含偏振組分如碘或二向色性染料而獲得的膜，將所得的產(chǎn)物拉伸就可用作所述的偏振膜。所述的聚乙烯醇樹脂可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛以及乙烯_乙酸乙烯酯共聚物的水解產(chǎn)物等。所述偏振膜的厚度也沒有特別的限制。可以形成常規(guī)的厚度。所述偏振片可以由多層膜來形成，其中在偏振膜的一側或兩側層疊保護膜，例如纖維素膜，例如，三乙酰纖維素；聚酯膜，例如，聚碳酸酯膜或聚對苯二甲酸乙二醇酯；聚醚砜膜；和/或聚烯烴膜，例如，聚乙烯膜、聚丙烯膜、具有環(huán)狀或降冰片烯結構的聚烯烴膜，或乙烯_丙烯共聚物。同時，這些保護膜的厚度也沒有特別的限制。可以形成常規(guī)的厚度。另外，本發(fā)明的偏振片可進一步包括選自保護層、反射層、防眩層、相差板、寬視角補償層和亮度增強膜中的一種或多種功能層。同時，所述功能層的材料的具體種類、制備方法和厚度沒有特別的限制，并且可使用常規(guī)的層。在上述偏振膜或偏振器件上形成壓敏粘合劑層的方法沒有特別的限制，并且可以使用，例如，用棒涂機等在所述偏振膜上涂敷并硬化壓敏粘合劑組合物的方法，或者在可剝離基板的表面涂敷并干燥壓敏粘合劑，然后將壓敏粘合劑層轉移到偏振膜的表面的方法。從進行均勻涂敷來看，優(yōu)選控制(B)硬化劑以便于在形成壓敏粘合劑層時不進行官能團的交聯(lián)反應。即，所述(B)硬化劑在涂敷后是在干燥和老化步驟中形成交聯(lián)結構以提高內(nèi)聚力，由此其可以提高壓敏粘合劑制品的物理性能如粘合性能和可切割性。另外，在形成所述壓敏粘合劑層時，優(yōu)選使用的組合物是經(jīng)過充分地去除其中能產(chǎn)生氣泡的組分如易揮發(fā)的成分或反應殘留物的組合物。如果交聯(lián)密度或分子量過低，則彈性模量降低?？梢岳斫庠诟邷貤l件下通過存在于玻璃板和壓敏粘合劑層之間的小氣泡的放大而在內(nèi)部形成散射。在制備壓敏粘合劑偏振片時，本發(fā)明壓敏粘合劑組合物的硬化方法是使用活化能射線輻射例如紫外光或電子射線。其中，采用紫外輻射的硬化方法是更優(yōu)選的。所述紫外輻射可通過使用如下的裝置而獲得，例如，高壓汞燈、感應燈或氙燈。只要控制輻射劑量能充分完成硬化而不損害壓敏粘合劑層的每一種物理性能，對輻射劑量沒有特別的限制。例如，優(yōu)選其亮度為50-1，000mff/cm2和光強度為50_1，OOOmJ/cm2。另外，本發(fā)明涉及一種液晶顯示器，其包括液晶面板，其中根據(jù)本發(fā)明的偏振片粘合在液晶盒的一側或兩側。構成上述本發(fā)明的液晶顯示器的液晶盒的具體種類沒有特別的限制，并且包括所有的普通的液晶盒例如TN(扭曲向列型)、STN(超扭曲向列型)、IPS(平面轉換)或VA(垂直取向)。本發(fā)明的液晶顯示器包括的其他的構造的具體種類及其制備工藝沒有特別的限制，并且可以選擇和使用本領域中普通的構造而沒有限制。實施例下面將通過根據(jù)本發(fā)明的實施例和不是根據(jù)本發(fā)明的對比實施例來更詳細地解釋本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不限于下述的實施例。實施例1丙烯酸共聚物的制備向其中裝配有氮氣回流和用于容易地調(diào)節(jié)溫度的冷卻系統(tǒng)的IL反應器中加入由79重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)、20重量份的甲氧基乙二醇丙烯酸酯(MEA)和1.0重量份的丙烯酸羥乙酯(HEA)組成的單體混合物。然后，向其中加入作為溶劑的120重量份的乙酸乙酯(EAc)。為了除去氧氣，用氮氣凈化60分鐘。然后，將溫度保持在60°C并向其中加入作為引發(fā)劑的0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)，接著反應8小時。反應后，用乙酸乙酯(EAc)稀釋反應產(chǎn)物以制備固體含量為15重量％、重均分子量為1，600，000和分子量分布為4.9的丙烯酸共聚物。壓敏粘合劑組合物的制備相對于100重量份的上述制備的丙烯酸共聚物，將10重量份的六官能丙烯酸酯(異氰酸酯改性的丙烯酸氨基甲酸乙酯；異氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的反應產(chǎn)物)、1.0重量份的XDI異氰酸酯硬化劑(D110N,MitsuiTakeda(日本)生產(chǎn))、作為光引發(fā)劑的0.5重量份的羥基環(huán)己基苯基酮(汽巴精化(瑞士)生產(chǎn))和0.2重量份的含有β_氰基乙?；墓柰榕悸?lián)劑(LG化學有限公司生產(chǎn))混合并控制產(chǎn)生的涂料液體中的固體量的濃度為15%，以制備壓敏粘合劑組合物。壓敏粘合劑偏振片的制備將上述制備的壓敏粘合劑組合物涂敷在經(jīng)過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(MRF-38，三菱公司生產(chǎn))膜上，該膜的厚度為38μm，在干燥后的厚度為25μm，并且將所述膜在110°C的烘箱中干燥3分鐘。然后，將干燥的壓敏粘合劑層在溫度和濕度室(23V,55%RH)中儲存大約1天，并將其層壓在在其一側涂敷有WV(寬視角)液晶層的偏振片的WV涂層上。然后，將該壓敏粘合劑層在下列條件下用紫外光處理以制備壓敏粘合劑偏振片O紫外輻射器高壓汞燈輻射條件亮度=600mW/cm2，光強度=150mJ/cm2實施例2-8和對比實施例1-6丙烯酸共聚物的制備除了在制備共聚物時使用下面表1中的原料以外，按照與上述實施例1相同的方法制備丙烯酸共聚物(表1中，丙烯酸共聚物A與實施例1中制備的共聚物相同)。表1壓敏粘合劑組合物的制備除了將下列表2和表3中的組分與上述制備的丙烯酸共聚物混合以外，按照與實施例1相同的方法制備壓敏粘合劑組合物。表2表3壓敏粘合劑偏振片的制備使用上面的每一種壓敏粘合劑組合物，按照與實施例1相同的方法制備壓敏粘合劑偏振片。使用實施例和對比實施例中制備的偏振片，按照下列所示的方法測定凝膠分數(shù)、粘合強度、可除去性、持久可靠性、透光均勻性(漏光)、濁度和模量。1.凝膠分數(shù)的測定將制備的壓敏粘合劑層經(jīng)紫外光照射后在恒溫恒濕室(23°C，60%RH)中放置大約7天。然后，將大約0.3g的壓敏粘合劑倒入200目的不銹鋼絲網(wǎng)中并浸入IOOml的乙酸乙酯。在室溫下將產(chǎn)物在暗室中放置3天，然后從其中分離出不溶的成分并在70°C的烘箱中干燥4小時。然后稱重并用其測定凝膠分數(shù)。2.粘合強度和可除去性的評價將制備的偏振片切成25mmXIOOmm(寬X長)的大小以制成樣品，然后在除去剝離片后用層壓機將其粘附在不含堿的玻璃上。然后，將產(chǎn)物在加壓釜(50°C，0.5個大氣壓)中擠壓大約20分鐘，并在恒溫恒濕室(23°C，50%RH)中儲存24小時。然后，用紋理分析機(StableMicroSyetemsLtd.(英國))在300mm/min的分離速度和180°的分離角的條件下測定粘合強度，并且基于下列基礎根據(jù)測量結果評價可除去性。〇1天后，粘合強度為800以下Δ1天后，粘合強度為1000以上X1天后，粘合強度為2000以上3.持久可靠性的評價將制備的偏振片切成180mmX250mm(寬X長)的大小以制成樣品，并用層壓機將所述樣品粘附到從市場上購到的面板上。然后，將產(chǎn)物在加壓釜(50°C，0.5個大氣壓)中擠壓大約20分鐘，并在恒溫恒濕室(23°C，50%RH)中儲存24小時。然后，為了評價制備的樣品的防潮耐熱性能，將其在溫度60°C和相對濕度90%RH下放置500小時，然后評價氣泡或剝離的形成。而且，為了了解其耐熱性，將其在90°C和105°C下放置500小時，然后評價氣泡或剝離的形成。評價是在評價樣品的狀態(tài)之前將它們在室溫下放置24小時后立即進行的。按照下列標準評價防潮性能和耐熱性。〇沒有觀察到氣泡和剝離現(xiàn)象Δ發(fā)生少量的氣泡和/或剝離現(xiàn)象X發(fā)生許多的氣泡和/或剝離現(xiàn)象4.透光均勻性使用與評價持久可靠性所使用樣品的相同樣品進行透光均勻性的測定。具體地講，在暗室中使用背景光觀測每一個制備的樣品是否有漏光。作為測試透光均勻性的方法，將粘附有壓敏粘合劑層的偏振片粘附到22英寸的監(jiān)視器(LGPhilipsLCD生產(chǎn))上，在恒溫和恒濕的條件下儲存1天，在80°C的烘箱中放置240小時，評價在監(jiān)視器矩形表面的四側的透光均勻性。此時，透光均勻性的評價是如下進行的使用分光輻射度計CS-2000(K0NICMINOLTA(日本))在相對于監(jiān)視器的中心部分以規(guī)則的間隔測定監(jiān)視器的上邊和下邊以及右邊和左邊的亮度值以后，計算相對于監(jiān)視器的中心部分的亮度的增加率。此時，計算的亮度值的增加率越高，產(chǎn)生的漏光就越多。5.濁度通過用紫外光照射在剝離膜(MRF-38，厚度38微米，三菱公司(日本)生產(chǎn))之間的壓敏粘合劑組合物來制備壓敏粘合劑層(厚度23微米)。根據(jù)JISK7105-1標準使用濁度測量儀(HR-100，MarakamU日本)生產(chǎn))評價制備的PSA層的濁度。6.壓敏粘合劑的模量通過用紫外光照射在剝離膜(MRF-38，厚度38微米，三菱公司(日本)生產(chǎn))之間的壓敏粘合劑組合物來制備壓敏粘合劑。然后將制備的壓敏粘合劑在恒溫和恒濕(23°C，50%RH)條件下老化7天來制備厚度大約為25μm的壓敏粘合劑層。然后將其上形成有壓敏粘合劑層的剝離膜切割成6cmX6cm大小，然后均勻地卷動壓敏粘合劑以制備壓敏粘合劑條。在紋理分析儀(StableMicroSyetemsLtd.(英國))中通過橡膠密封墊將壓敏粘合劑條牢固地粘附到上部和下部的卡盤上，然后將測量長度調(diào)整為2cm。以120mm/min的拉伸速度施加力，根據(jù)長度的增加來測量應力。在壓敏粘合劑條的長度增加100%的時刻通過測量應力來計算壓敏粘合劑的楊氏模量。下面表4和表5整理和描述了根據(jù)上述方法的測量結果。表4表5從上面表4的結果可以看出，其中當在實施例1-8中，使用含有羥基和烯化氧單元的共聚物時，甚至當被應用在尺寸為22英寸的大監(jiān)視器中時，它們也顯示出了極佳的防止漏光性能，并具有出眾的持久可靠性、壓敏粘合劑性能、濁度和模量性能。然而，可從上面表5的結果看出，其中當在對比實施例1-4中，使用僅含有羥基的共聚物時，在監(jiān)視器的上邊和下邊以及左邊和右邊產(chǎn)生了大量的漏光現(xiàn)象。并且，在此情況下，耐熱持久性、耐熱濕持久性和濁度性能都非常差。而且，當使用含有羥基和羧基的共聚物(對比實施例2)、使用包含羧基的共聚物(對比實施例3)以及使用含有羧基的共聚物和含有羥基的共聚物的混合物(對比實施例5)時，它們顯示了很差的物理性能，尤其是它們顯示了在105°C下非常差的耐熱持久性。同樣，在對比實施例6中，其中壓敏粘合劑包含唯一的單交聯(lián)結構，證實了壓敏粘合劑性能、耐久性和防止漏光性能都下降了。權利要求一種壓敏粘合劑組合物，其包含固化狀態(tài)的互穿聚合物網(wǎng)絡，其中，所述組合物包含(A)含有羥基和烯化氧單元的丙烯酸共聚物；和(B)多官能異氰酸酯硬化劑。2.根據(jù)權利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，由通式1表示的凝膠含量為80-90%[通式1]凝膠含量(％)=B/AX100其中，A表示由所述組合物制備的壓敏粘合劑的重量，B表示在環(huán)境溫度下將所述粘合劑置于乙酸乙酯中48小時后不溶成分的干重。3.根據(jù)權利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述(A)丙烯酸共聚物的重均分子量為1,000,000以上。4.根據(jù)權利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述(A)丙烯酸共聚物包含(甲基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸烯化氧加成物；和含有羥基的單體。5.根據(jù)權利要求4所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯單體為選自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯中的一種或多種。6.根據(jù)權利要求4所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烯化氧加成物為選自烷氧基烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯和苯氧基四烷撐二醇(甲基)丙烯酸酯中的一種或多種。7.根據(jù)權利要求4所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述含有羥基的單體為選自(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯中的一種或多種。8.根據(jù)權利要求4所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述(A)丙烯酸共聚物進一步包含由化學式1表示的單體其中，禮、&和R3獨立地表示氫或烷基，R4表示氰基；未取代或由烷基取代的苯基；乙酰氧基；或COR5，其中R5表示未取代或由烷基或烷氧基烷基取代的氨基；或縮水甘油氧基。9.根據(jù)權利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述(B)多官能異氰酸酯硬化劑為選自甲苯二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、異[化學式1]佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸四甲基二甲苯酯、萘二異氰酸酯以及上述化合物中的任一種與多元醇的反應物中的一種或多種。10.根據(jù)權利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中，相對于100重量份的(A)丙烯酸共聚物，所述(B)多官能異氰酸酯硬化劑的含量為0.01-5重量份。11.根據(jù)權利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，相對于100重量份的(A)丙烯酸共聚物，所述組合物進一步包含5-40重量份的(C)多官能丙烯酸酯。12.根據(jù)權利要求11所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述(C)多官能丙烯酸酯為選自三官能丙烯酸酯、四官能丙烯酸酯、五官能丙烯酸酯和六官能丙烯酸酯中的一種或多種。13.根據(jù)權利要求11所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述(C)多官能丙烯酸酯在其骨架中包含環(huán)狀結構。14.根據(jù)權利要求11所述的壓敏粘合劑組合物，相對于100重量份的(C)多官能丙烯酸酯，所述組合物進一步包含0.01-20重量份的(D)光引發(fā)劑。15.根據(jù)權利要求14所述的壓敏粘合劑組合物，其中，所述(D)光引發(fā)劑為選自苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮、4-(2_羥乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯(甲)酮、對苯基二苯(甲)酮、4，4’-二乙基氨基二苯(甲)酮、二氯二苯(甲)酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2_叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4_二甲基噻噸酮、2，4_二乙基噻噸酮、芐基二甲醛縮苯乙酮、苯乙酮二甲基縮酮、對-二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2，4，6_三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦中的一種或多種。16.根據(jù)權利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，相對于100重量份的(A)丙烯酸共聚物，所述組合物進一步包含0.01-1重量份的含有乙酰乙酸酯基或β-氰基乙酰基的硅烷偶聯(lián)劑。17.根據(jù)權利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，相對于100重量份的(A)丙烯酸共聚物，所述組合物進一步包含1-100重量份的增粘劑樹脂。18.一種偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；和壓敏粘合劑層，其形成在所述偏振膜的一側或兩側，并且由根據(jù)權利要求1-17中任一項所述的壓敏粘合劑組合物來制備。19.根據(jù)權利要求18所述的偏振片，該偏振片進一步包括形成在所述偏振膜或偏振器件的一側或兩側的保護膜，所述保護膜為選自纖維素膜、聚酯膜、聚醚砜膜和聚烯烴膜中的一種或多種。20.一種液晶顯示器，其包括液晶面板，其中根據(jù)權利要求18所述的偏振片粘合在液晶盒的一側或兩側。全文摘要本發(fā)明涉及壓敏粘合劑組合物以及包含該組合物的偏振片和液晶顯示器，所述壓敏粘合劑組合物包含(A)含有羥基和烯化氧基的丙烯酸共聚物和(B)基于多官能異氰酸酯的硬化劑，并且在硬化時形成互穿網(wǎng)絡結構。本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物在高溫和/或高濕條件下顯示出出眾的耐久性、可靠性以及可加工性和有效地防止漏光。具體地講，本發(fā)明提供了甚至在大型顯示設備中也能明顯地抑制漏光的壓敏粘合劑組合物，以及包含該組合物的偏振片和液晶顯示器。文檔編號C09J175/06GK101910349SQ200980101923公開日2010年12月8日申請日期2009年1月6日優(yōu)先權日2008年1月11日發(fā)明者尹圣琇,河廷玟,裴祥祚,金圣洙,金魯馬,黃仁浩申請人:Lg化學株式會社