專利名稱：親水性涂層的制作方法
親水性涂層 本發(fā)明涉及一種用于制備親水性涂層的涂料配制品。本發(fā)明還涉及一種親水性涂 層、一種潤滑涂層、一種制品、以及一種在基材上形成親水性涂層的方法。許多醫(yī)療器械，諸如導(dǎo)線、導(dǎo)尿管和心血管導(dǎo)管、注射器和隔膜，需要將潤滑劑施 加到其外表面和/或內(nèi)表面上，從而有利于插入或拔出體內(nèi)，和/或有利于液體從體內(nèi)排 出。潤滑性質(zhì)也是需要的，從而使在插入或拔出過程中對軟組織造成的傷害最小化。尤 其，為了潤滑目的，上述醫(yī)療器械可以具有親水性表面涂層或?qū)?，該表面在潤濕時(即在 將器械插入患者體內(nèi)之前涂敷潤濕液體一段時間)變得潤滑且具有低摩擦性質(zhì)。潤濕后 變得潤滑的涂層或?qū)哟撕蟊环Q為親水性涂層。潤濕后得到的涂層此后被稱為潤滑涂層 (lubricious coating)。對于多數(shù)醫(yī)療應(yīng)用，涂層的強(qiáng)度是最重要的要求之一。為了達(dá)到足夠的強(qiáng)度，多官 能可聚合化合物通常用在涂料配制品中，該化合物在引發(fā)劑的存在下在固化時聚合。除了 改善強(qiáng)度以外，使用多官能可聚合化合物還可以提供可控的網(wǎng)絡(luò)，這允許活性物質(zhì)，例如抗 微生物試劑和藥物，的調(diào)節(jié)釋放。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一些含有多官能可聚合化合物的涂層具有不好的涂層性質(zhì)。 通常，這種涂層往往在一段時間內(nèi)降解，特別在水合環(huán)境下，這導(dǎo)致可提取物或者可濾取物 增加。這種可提取物或可濾取物包括低分子量的和/或聚合型的化合物和/或粒子，它們 對于涂層的功能很重要。這種可提取物或可濾取物可以具有例如抗微生物、抗形成血栓、成 像、生物活性和/或信號功能。所述涂層的降解通常導(dǎo)致諸如水合能力和維持水合能力損 失，光滑性質(zhì)損失、患者舒適度損失、成像性質(zhì)損失、由于留在組織表面上的殘余物引起的 感染風(fēng)險(xiǎn)增大、釋放不可控以及生物活性組分的共洗脫問題，并且/或者導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度缺 乏，這表現(xiàn)為在摩擦?xí)r部分涂層容易從被涂制品上除去。除了降解問題以外，潤滑涂層通常 易于磨損，同樣可以使彎路中(例如血管中)的涂層材料損耗。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有改善耐磨性的強(qiáng)韌密實(shí)的涂層?，F(xiàn)在驚訝地發(fā)現(xiàn)，具有改善耐磨性的強(qiáng)韌密實(shí)的潤滑涂層可以通過使用如下用于 制備親水涂層的涂料配制品獲得，其中，所述親水涂料配制品包含(a)至少一種根據(jù)式(1)的多官能可聚合化合物
權(quán)利要求
一種用于制備親水性涂層的涂料配制品，其中，所述親水性涂料配制品包含(a)至少一種根據(jù)式(1)的多官能可聚合化合物其中G是具有至少n個官能團(tuán)的多官能化合物的殘基；其中每個R1和每個R2獨(dú)立地表示氫或表示選自被取代的和未被取代的可選包含一個或多個雜原子的烴的基團(tuán)，其中，n是值為至少2的整數(shù)；(b)至少一種Norrish I型光引發(fā)劑；和(c)至少一種Norrish II型光引發(fā)劑。FPA00001223785600011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的涂料配制品，其中，所述NorrishI型光引發(fā)劑選自由苯偶姻衍 生物、羥甲基苯偶姻和4-苯甲?；?1，3-二氧雜戊環(huán)衍生物、芐基縮酮、α，α-二烷氧基 苯乙酮、α-羥基苯烷基酮、α-氨基苯烷基酮、?；趸?、二酰基氧化膦、?；蚧⒑?鹵代苯乙酮衍生物組成的組。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的涂料配制品，其中，所述NorrishII型光引發(fā)劑 選自由芳族酮，諸如二苯甲酮、咕噸酮、二苯甲酮的衍生物(例如氯二苯甲酮)、二苯甲酮和 二苯甲酮衍生物的共混物(例如Photocure 81，4_甲基-二苯甲酮與二苯甲酮的50/50共 混物)、米蚩酮、乙基米蚩酮、噻噸酮和其它咕噸酮衍生物如Quantacure ITX(異丙基噻噸 酮)、苯偶酰、蒽醌(例如2-乙基蒽醌)、香豆素或者這些光引發(fā)劑的化學(xué)衍生物或組合組 成的組。
4.如權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的涂料配制品，其中，所述式(1)的多官能可聚合化 合物具有500g/mol或更高的數(shù)均分子量(Mn)并且/或者具有2000g/mol或更低的數(shù)均分 子量(Mn)。
5.如權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的涂料配制品，其中，G包含至少一個雜原子。
6.如權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的涂料配制品，其中，G是親水性多官能化合物的殘 基，優(yōu)選選自由聚醚、聚酯、聚氨酯、聚環(huán)氧乙烷、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酰胺、聚(甲基)丙 烯酸、聚噁唑烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺、多肽或多糖諸如纖維素和淀粉或上述任意組合， 更優(yōu)選含有至少一個聚乙二醇或聚丙二醇嵌段的聚合物。
7.如權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的涂料配制品，其中，R1= HjR2 = H，或者R1為CH3, R2 = H0
8.如權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的涂料配制品，進(jìn)一步包含非離子親水性聚合 物，所述非離子親水性聚合物選自由如下組成的組聚(內(nèi)酰胺)例如聚乙烯基吡咯烷酮 (PVP)，聚氨酯，丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物，聚乙烯醇，聚乙烯基醚，馬來酸酐 基共聚物，聚酯，乙烯基胺，聚乙烯亞胺，聚環(huán)氧乙烷，聚(羧酸)，聚酰胺，聚酸酐，聚磷嗪、 纖維素類例如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素和羥丙基纖維素，肝磷脂，右旋糖苷，多肽例如膠原質(zhì)、纖維蛋白和彈性蛋白，多糖例如殼聚糖、透明質(zhì)酸、海藻酸、明膠和殼 多糖，聚酯例如聚丙交酯、聚乙交酯和聚己內(nèi)酯，多肽例如膠原質(zhì)、白蛋白、寡肽、多肽、短鏈 肽、蛋白質(zhì)和寡聚核苷。
9.如權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的涂料配制品，進(jìn)一步包含親水性聚合物和/或聚 電解質(zhì)，其中，所述親水性聚合物和聚電解質(zhì)(如果存在)與所述多官能可聚合物化合物的 重量比介于50 50和95 5之間。
10.一種親水性涂層，所述親水性涂層可通過將權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的親水 性涂料配制品固化得到。
11.一種潤滑涂層，所述潤滑涂層可通過將潤濕液體施加到權(quán)利要求10所述親水性涂 層上得到。
12.一種潤滑涂層，所述潤滑涂層的耐磨性根據(jù)顆粒釋放磨損測試進(jìn)行測試時相當(dāng)于 小于3000個、優(yōu)選小于2000個、更優(yōu)選小于1000個，具體小于500個大于10 μ m的顆粒。
13.一種制品，所述制品包含至少一層權(quán)利要求10-12中任意一項(xiàng)所述的親水性涂層 或潤滑涂層。
14.如權(quán)利要求13所述的制品，其中，所述制品為醫(yī)療器械或構(gòu)件，諸如導(dǎo)管、導(dǎo)線、支 架、注射器、金屬和塑料植入物、接觸鏡和醫(yī)用管。
15.在基材上形成親水性涂層的方法，所述方法包括將權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述的親水性涂料配制品涂敷到所述基材的至少一個表 面上；通過將所述配制品暴露于使引發(fā)劑活化的電磁輻射下，從而使所述涂料配制品固化。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備親水性涂層的涂料配制品，其中，所述親水性涂料配制品包含(a)至少一種多官能可聚合化合物；(b)至少一種Norrish I型光引發(fā)劑；和(c)至少一種Norrish II型光引發(fā)劑。
文檔編號C09D4/06GK101970583SQ200980108731
公開日2011年2月9日 申請日期2009年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月12日
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