專利名稱：汽車貼膜用粘合劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合劑領(lǐng)域，特別是涉及一種高強度的溶劑型汽車貼膜用粘合劑及其 制備方法。
背景技術(shù)：
伴隨國內(nèi)汽車市場的繁榮，汽車貼膜行業(yè)逐漸形成規(guī)模，國內(nèi)上千家貼膜用粘合 劑供應(yīng)商，由于技術(shù)上的缺陷，始終無法進入高端市場。目前，高性能、溶劑型汽車貼膜專 用粘合劑技術(shù)主要被羅門哈斯、3M等跨國巨頭壟斷，韓國、日本等國家的技術(shù)在逐漸輸入國 內(nèi)，但在終端使用時的粘合劑性能上仍無法與上述跨國巨頭相抗衡。目前市場大部分粘合劑產(chǎn)品的缺陷在于以丙烯酸體系為主體無法滿足高持粘、 高剝離強度與高透明度、耐候、耐熱性的綜合平衡。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明實施例的目的是提供一種汽車貼膜用粘合劑及其制備方法，該粘合劑具有 粘合強度高，透明度、耐候及耐熱性能好的優(yōu)點。本發(fā)明的目的是通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)的本發(fā)明實施例提供一種汽車貼膜用粘合劑，該粘合劑由下述按質(zhì)量百分比計的各 組分組成丙烯酸酯類軟單體25 45%
硬單體5 10%
丙烯酸酯功能單體3 10%
溶劑型自由基引發(fā)劑0. 1 2. 0%
有機溶劑40 50%
硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑0. 05 0. 5%
硅烷偶聯(lián)劑0. 5 5% ；
將上述各組分中的丙烯酉堯酯類軟單體、硬單體、丙烯酸系功能單體、占總質(zhì)量2/3
的溶劑型自由基引發(fā)劑、硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑混合均勻形成單體混合物，將占所述單體混合物 總質(zhì)量的2/3 3/4單體混合物與1/2的有機溶劑混合形成反應(yīng)體系，將反應(yīng)體系升溫至 76 78°C，反應(yīng)1 2h，將剩余的單體混合物在2 5小時內(nèi)滴加入所述的反應(yīng)體系，滴 加完成后，將剩余的溶劑型自由基引發(fā)劑與剩余的有機溶劑加入所述的反應(yīng)體系，升溫至 82 83°C，保溫2 3小時，降溫至40 50°C，加入硅烷偶聯(lián)劑，出料即得到該汽車貼膜用 粘合劑。所述丙烯酸酯類軟單體采用丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯中任 意兩種的混合物。所述硬單體采用丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的任一種。所述丙烯酸酯功能單體采用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙
4酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯中任一 種或任意幾種。所述溶劑型自由基引發(fā)劑采用過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈中的任一種或兩種的
混合o所述有機溶劑采用乙酸乙酯與甲苯、二甲苯中的任一種。所述硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑采用十二烷基硫醇。所述硅烷類偶聯(lián)劑采用氨基硅烷偶聯(lián)劑。所述氨基硅烷偶聯(lián)劑采用、_氨丙基三甲氧基硅烷、Y “氨丙基三乙氧基硅烷、甲 基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的任一種。本發(fā)明實施例還提供一種汽車貼膜用粘合劑的制備方法，包括按上述權(quán)利要求1的汽車貼膜用粘合劑的配方取各組分；將其中的丙烯酸酯類軟單體、硬單體、丙烯酸系功能單體、占溶劑型自由基引發(fā)劑 總質(zhì)量2/3的溶劑型自由基引發(fā)劑、硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑混合均勻形成單體混合液，將占所述 單體混合液總質(zhì)量2/3 3/4的單體混合液與占有機溶劑總質(zhì)量1/2的有機溶劑混合形成 反應(yīng)體系，將反應(yīng)體系升溫至76 78°C，反應(yīng)1 2小時，將剩余的單體混合物在2 5小 時內(nèi)滴加入所述的反應(yīng)體系，滴加完成后，將剩余的溶劑型自由基引發(fā)劑與剩余的有機溶 劑加入所述的反應(yīng)體系，升溫至82 83°C，保溫2 3小時，降溫至40 50°C，加入硅烷 偶聯(lián)劑，出料即得到該汽車貼膜用粘合劑。從上述本發(fā)明實施例的技術(shù)方案中可以看出，本發(fā)明實施例的粘合劑中，由于在 選擇軟單體、硬單體、功能單體和硅烷偶聯(lián)劑時，選擇折光系數(shù)相近的的單體進行聚合，從 而保證了制得的粘合劑最終成膜的透明度；并且，通過聚合工藝調(diào)整提升了制得粘合劑 的分子量，使最終粘合劑的分子量達到650000 800000，比目前市場該類平均分子量在 200000 500000之間的粘合劑大幅提高，且該粘合劑分散系數(shù)小，保證了成膜的致密性， 既提高了透明度，又提高了其隔熱性能。摒除了聚合物中雙鍵或苯環(huán)的存在，提高粘合劑體 系的耐候、耐黃變性能。從而使得該粘合劑具透明度高、致密性好、隔熱性好、耐候性好及耐 黃變等優(yōu)點。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明。實施例1本實施例提供一種汽車貼膜用粘合劑，是一種高強度的粘合劑，可用于汽車玻璃 貼膜，該粘合劑由下述按質(zhì)量百分比計的各組分組成丙烯酸酯類軟單體25 -45%
硬單體5 10%
丙烯酸系功能單體3 10%
溶劑型自由基引發(fā)劑0. 1 -~ 2. 0
有機溶劑40 -50%
硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑0. 05 0.
硅烷偶聯(lián)劑0. 5 5%
該粘合劑的制備方法如下將上述配方中的丙烯酸酯類軟單體、硬單體、丙烯酸系功能單體、占溶劑型自由基 引發(fā)劑總質(zhì)量2/3的溶劑型自由基引發(fā)劑、硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑混合均勻形成單體混合液，將 占所述單體混合液總質(zhì)量2/3 3/4的單體混合液與占有機溶劑總質(zhì)量1/2的有機溶劑混 合形成反應(yīng)體系，將反應(yīng)體系升溫至76 78°C，反應(yīng)1 2小時，將剩余的單體混合物在 2 5小時內(nèi)滴加入所述的反應(yīng)體系，滴加完成后，將剩余的溶劑型自由基引發(fā)劑與剩余的 有機溶劑加入所述的反應(yīng)體系，升溫至82 83°C，保溫2 3小時，降溫至40 50°C，加 入硅烷偶聯(lián)劑，出料即得到該汽車貼膜用粘合劑。上述粘合劑中，所用的丙烯酸酯類軟單體可采用丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯 酸-2-乙基己酯中的任意兩種的混合物；所用的硬單體可采用丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的任一 種；所用的丙烯酸酯功能單體可采用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸 羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸縮水甘油酯中一種或幾種的混合物；所用的溶劑型自由基引發(fā)劑可采用過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈中的一種或兩種 的混合物；有機溶劑包括乙酸乙酯與甲苯、二甲苯中的任一種；所用的硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑采用十二烷基硫醇；所用的硅烷類偶聯(lián)劑可采用氨基硅烷偶聯(lián)劑，氨基硅烷偶聯(lián)劑可采用氨丙基 三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、氨丙基甲基 二乙氧基硅烷等中的任一種。本實施例的粘合劑中，選擇軟單體、硬單體、功能單體和硅烷偶聯(lián)劑時，由于功能 單體與偶聯(lián)劑所選用物料，折光系數(shù)均在1. 40 1. 45之間，選擇這些折光系數(shù)相近的單體 進行聚合，從而保證了制得的粘合劑最終成膜的透明度；并且，通過聚合工藝調(diào)整提升了制 得粘合劑的分子量，使最終粘合劑的分子量達到650000 800000，比目前市場該類平均分 子量在200000 500000之間的粘合劑大幅提高，且該粘合劑分散系數(shù)小，保證了成膜的致 密性，既提高了透明度，又提高了其隔熱性能。摒除了聚合物中雙鍵或苯環(huán)的存在，提高粘 合劑體系的耐候、耐黃變性能。從而使得該粘合劑具透明度高、致密性好、隔熱性好、耐候性 好及耐黃變等優(yōu)點。實施例2本實施例提供一種汽車貼膜用粘合劑，是一種高強度的粘合劑，可用在汽車貼膜 中，按下表取該粘合劑的各組分及用量
原料重量份丙烯酸丁酯13丙烯酸-2-乙基己酯18甲基丙烯酸乙酯10原料重量份丙烯酸4丙烯酸羥乙酯3丙烯酸縮水甘油酯2過氧化苯甲酰0. 5十二烷基硫醇0. 1乙酸乙酯36甲苯12氨丙基三甲氧基硅烷1. 4該粘合劑的制備方法如下將丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙 烯酸縮水甘油酯與0.4份的過氧化苯甲酰、全部的十二硫醇混合均勻形成單體混合物，將 占形成的單體混合物總質(zhì)量2/3的單體混合物與25重量份的混合溶劑(將乙酸乙酯與甲 苯混合形成的混合溶劑)混合后加入反應(yīng)釜形成反應(yīng)體系，將反應(yīng)體系升溫至78°C，反應(yīng)1 小時，將剩余的單體混合物在3小時內(nèi)滴加入所述的反應(yīng)體系，滴加完成后，將剩余的過氧 化苯甲酰與剩余的混合溶劑加入所述的反應(yīng)體系，升溫至82 83°C，保溫熟化2小時，降溫 至40 50°C，加入全部的氨丙基三甲氧基硅烷，出料即得該汽車貼膜用的粘合劑。實施例3本實施例提供一種汽車貼膜用粘合劑，是一種高強度的粘合劑，可用在汽車貼膜 中，按下表取該粘合劑的各組分及用量
原料重量份丙烯酸乙酯8丙烯酸-2-乙基己酯27丙烯酸甲酯7甲基丙烯酸2
7 該粘合劑的制備方法如下將丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、甲 基丙烯酸縮水甘油酯與0. 4重量份的過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈混合物、全部的十二硫 醇混合均勻形成單體混合物，將占形成的單體混合總質(zhì)量2/3的單體混合物與24份的混 合溶劑(乙酸乙酯和甲苯混合形成的混合溶劑)混合后加入反應(yīng)釜形成反應(yīng)體系，將反應(yīng) 體系升溫至78V，反應(yīng)1. 5小時，將剩余的單體混合物在3. 5小時內(nèi)滴加入所述的反應(yīng)體 系，滴加完成后，將剩余0. 2份的混合引發(fā)劑與剩余混合溶劑加入所述的反應(yīng)體系，升溫至 82 83°C，保溫熟化2. 5小時，降溫至45°C，加入全部的氨丙基三乙氧基硅烷，出料即 得該汽車貼膜用的粘合劑。實施例4本實施例提供一種汽車貼膜用高強度粘合劑，是一種高強度的粘合劑，可用在汽 車貼膜中，按下表取該粘合劑的各組分及用量 該粘合劑的制備方法如下將丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸縮水 甘油酯與0. 67重量份的過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈混合物、全部的十二硫醇混合均勻形 成單體混合物，將占所形成單體混合物總質(zhì)量3/4的單體混合物與24重量份的混合溶劑 (乙酸乙酯和二甲苯混合后形成的混合溶劑)混合后加入反應(yīng)釜形成反應(yīng)體系，將反應(yīng)體 系升溫至77°C，反應(yīng)3小時，將剩余的單體混合物在4小時內(nèi)滴加入所述的反應(yīng)體系，滴加 完成后，將剩余的混合引發(fā)劑與剩余的混合溶劑加入所述的反應(yīng)體系，升溫至82°C，保溫熟 化3小時，降溫至40°C，加入全部的氨丙基甲基二乙氧基硅烷，出料即得該汽車貼膜用的粘 合劑。綜上所述，本發(fā)明實施例的粘合劑中，通過選用折光系數(shù)相近的單體進行聚合，使 該粘合劑聚合物成膜后，透明性好，耐候、耐黃變性優(yōu)異，可完全滿足目前汽車貼膜用粘合 劑的需求。以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式
，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換， 都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護范圍應(yīng)該以權(quán)利要求書的保護范 圍為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
一種汽車貼膜用粘合劑，其特征在于，該粘合劑由下述按質(zhì)量百分比計的各組分組成丙烯酸酯類軟單體25～45％硬單體 5～10％丙烯酸系功能單體3～10％溶劑型自由基引發(fā)劑 0.1～2.0％有機溶劑40～50％硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑 0.05～0.5％硅烷偶聯(lián)劑 0.5～5％；將上述各組分中的丙烯酸酯類軟單體、硬單體、丙烯酸系功能單體、占總質(zhì)量2/3的溶劑型自由基引發(fā)劑、硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑混合均勻形成單體混合物，將占所述單體混合物總質(zhì)量的2/3～3/4單體混合物與占有機溶劑總質(zhì)量1/2的有機溶劑混合后形成反應(yīng)體系，將反應(yīng)體系升溫至76～78℃，反應(yīng)1～2h，將剩余的單體混合物在2～5小時內(nèi)滴加入所述的反應(yīng)體系，滴加完成后，將剩余的溶劑型自由基引發(fā)劑與剩余的有機溶劑加入所述的反應(yīng)體系，升溫至82～83℃，保溫2～3小時，降溫至40～50℃，加入硅烷偶聯(lián)劑，出料即得到該汽車貼膜用粘合劑。
2.如權(quán)利要求1所述的汽車貼膜用粘合劑，其特征在于，所述丙烯酸酯類軟單體采用 丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯中任意兩種的混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的汽車貼膜用粘合劑，其特征在于，所述硬單體采用丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的任一種。
4.如權(quán)利要求1所述的汽車貼膜用粘合劑，其特征在于，所述丙烯酸酯功能單體采用 丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙 酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯中任一種或任意幾種。
5.如權(quán)利要求1所述的汽車貼膜用粘合劑，其特征在于，所述溶劑型自由基引發(fā)劑采 用過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈中的任一種或兩種的混合。
6.如權(quán)利要求1所述的汽車貼膜用粘合劑，其特征在于，所述有機溶劑采用甲苯、二甲 苯中的任一種和乙酸乙酯。
7.如權(quán)利要求1所述的汽車貼膜用粘合劑，其特征在于，所述硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑采用 十二烷基硫醇。
8.如權(quán)利要求1所述的汽車貼膜用粘合劑，其特征在于，所述硅烷類偶聯(lián)劑采用氨基 硅烷偶聯(lián)劑。
9.如權(quán)利要求8所述的汽車貼膜用粘合劑，其特征在于，所述氨基硅烷偶聯(lián)劑采用 Y “氨丙基三甲氧基硅烷、Y “氨丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的任一種。
10.一種汽車貼膜用粘合劑的制備方法，其特征在于，包括 按上述權(quán)利要求1的汽車貼膜用粘合劑的配方取各組分；將其中的丙烯酸酯類軟單體、硬單體、丙烯酸系功能單體、占溶劑型自由基引發(fā)劑總質(zhì) 量2/3的溶劑型自由基引發(fā)劑、硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑混合均勻形成單體混合液，將占所述單體 混合液總質(zhì)量2/3 3/4的單體混合液與占有機溶劑總質(zhì)量1/2的有機溶劑混合后形成反應(yīng)體系，將反應(yīng)體系升溫至76 78°C，反應(yīng)1 2小時，將剩余的單體混合物在2 5小時 內(nèi)滴加入所述的反應(yīng)體系，滴加完成后，將剩余的溶劑型自由基引發(fā)劑與剩余的有機溶劑 加入所述的反應(yīng)體系，升 溫至82 83°C，保溫2 3小時，降溫至40 50°C，加入硅烷偶 聯(lián)劑，出料即得到該汽車貼膜用粘合劑。
全文摘要
本發(fā)明公開一種汽車貼膜用粘合劑及其制備方法，屬粘合劑領(lǐng)域。該粘合劑以25～45％的丙烯酸酯軟單體，5～10％的硬單體，3～10％的丙烯酸系功能單體組成，0.1～2.0％的溶劑型引發(fā)劑，40～50％的有機溶劑，0.05～0.5％的硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑，硅烷偶聯(lián)劑0.5～5％等組成。該粘合劑主要作汽車玻璃保護膜用，通過選用折光系數(shù)相近的單體聚合而成，粘合劑聚合物成膜后，透明性好，耐候、耐黃變性優(yōu)異，完全滿足目前汽車貼膜用粘合劑的需求。
文檔編號C09J133/08GK101864257SQ201010192010
公開日2010年10月20日 申請日期2010年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月26日
發(fā)明者李崗, 沈峰, 鄧煜東 申請人:北京高盟新材料股份有限公司