專(zhuān)利名稱(chēng)：無(wú)水高固底漆、其制備及其用于制備多層涂漆的用途，以及包含由無(wú)水高固底漆構(gòu)成的底 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無(wú)水高固底漆、其制備及其用于制備多層涂漆的用途以及包含由無(wú)水高固底漆構(gòu)成的底涂漆的多層涂漆。
現(xiàn)有技術(shù)長(zhǎng)久以來(lái)廣為人知的含溶劑的無(wú)水涂層劑，尤其是所謂的底漆和清漆，以及用其制備的單層或多層賦予色彩和/或賦予效果的涂漆具有非常好的應(yīng)用技術(shù)性能。然而，市場(chǎng)上不斷增長(zhǎng)的技術(shù)和美觀要求，尤其是汽車(chē)生產(chǎn)商及其客戶的需求使得必需持續(xù)發(fā)展迄今為止所達(dá)到的技術(shù)和美觀水平。尤其必須提供新涂層劑，其在低層厚下就已經(jīng)表現(xiàn)出高遮蓋力且其同時(shí)適于制備具有良好的應(yīng)用技術(shù)性能，尤其是良好的粘附強(qiáng)度和良好的抗石擊性的多層涂漆。在此，不應(yīng)喪失由已知底漆和清漆以及由它們制備的多層涂漆所獲得的優(yōu)點(diǎn)，而是保持至少相同的水平且優(yōu)選更高的水平。由底涂漆和清涂漆構(gòu)成的多層涂漆廣泛應(yīng)用于汽車(chē)工業(yè)中。多層涂漆可通過(guò)首先施加底漆并經(jīng)短暫的閃蒸時(shí)間后，不進(jìn)行烘烤步驟(濕碰濕法)，將清漆涂覆于底漆上，然后一起烘烤底涂漆和清涂漆而制備。在該新型3濕涂覆法的情況下，施涂底漆作為底涂劑替代物；在短暫的閃蒸時(shí)間后，在其上施加其他底漆，并在又一短暫的閃蒸時(shí)間后，不進(jìn)行烘烤步驟(濕碰濕碰濕法)，涂覆清漆。隨后將所有三層(底漆I+II和清漆)一起烘烤。3 濕法的實(shí)例描述于W02006/062666和專(zhuān)利申請(qǐng)EP 1940977中。多層涂漆由于其優(yōu)異的性能如耐刮擦性、耐化學(xué)性和耐候性以及高光澤度而得到使用。此外，出于保護(hù)環(huán)境的原因，必須提供具有越來(lái)越低的溶劑含量并因此具有越來(lái)越高的固含量(所謂的高固)的涂層劑。符合揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)限制且具有客戶所要求的高耐刮擦性的富含固體的清漆主要基于含氨基甲酸酯的粘結(jié)劑體系，其與單體型交聯(lián)樹(shù)脂(如六(甲氧基甲基)蜜胺(HMMM)或混合醚化的蜜胺)以及與聚合的粘結(jié)劑組合從而形成密集的網(wǎng)絡(luò)。 所述揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)包括溶劑以及成膜反應(yīng)的揮發(fā)性消去產(chǎn)物(參見(jiàn)R0mpp Lexikon Lacke und Druckfarben,Georg Thieme Verlag Stuttgart/New York 1998,ISBN 3-13-776001-1，第 612 頁(yè)，標(biāo)題“Volatile organic compounds”(VOC))。多層涂漆中的底漆通常包含粘結(jié)劑和交聯(lián)劑。所述粘結(jié)劑通常具有位于聚合物網(wǎng)絡(luò)上的羥基官能團(tuán)。所用交聯(lián)劑通常為單體型交聯(lián)樹(shù)脂如六(甲氧基甲基)蜜胺(HMMM) 或混合醚化的蜜胺。WO 2008/058590A1描述了包含至少一種具有l(wèi)-800nm初級(jí)粒度的無(wú)機(jī)粒子(N)、 至少一種粘結(jié)劑(B)、至少一種賦予色彩和/或賦予效果的顏料以及一種或多種有機(jī)溶劑的著色涂層劑，其中所述無(wú)機(jī)粒子(N)用穩(wěn)定劑( 至少部分改性，所述穩(wěn)定劑( 含有可與所述無(wú)機(jī)粒子(N)表面相互作用的基團(tuán)(Si)以及含有一個(gè)或多個(gè)疏水亞結(jié)構(gòu)，所述涂層劑的特征在于進(jìn)一步包含至少一種蠟或蠟狀化合物(W)。該文獻(xiàn)還描述了所述著色涂層劑用于制備多層涂漆的用途、該多層涂漆的用途以及通過(guò)使用所述著色涂層劑改善多層涂漆隨角異色性的方法?？墒褂酶鞣N粘結(jié)劑(B)。以這種方式獲得的涂漆具有特別顯著的明/ 暗行為(金屬隨角異色性)。目前，含溶劑的無(wú)水高固底漆以約16-20 μ m的干膜層厚度施加，而在水基底漆的涂漆方面，通常為僅10-12 μ m的層厚度。在含溶劑的底漆的情況下，將底漆層厚度降至 10-12 μ m可導(dǎo)致每平方米涂覆表面積的VOC排放降低5g。然而，降低這類(lèi)底涂漆的干膜層厚度經(jīng)常導(dǎo)致所述底涂漆的加工穩(wěn)定性、色調(diào)穩(wěn)定性、基材遮蓋力和其他性能劣化。當(dāng)層厚度降低時(shí)，尤其使涂層遮蓋力、粘附強(qiáng)度和抗石擊性降低。為了改善遮蓋力，可提高漆料的顏料含量。其一個(gè)衡量指標(biāo)是所謂的顏料-粘結(jié)劑比(p/b)。p/b越高，則底漆配制劑的顏料含量越高。然而，提高顏料含量經(jīng)常導(dǎo)致涂漆粘附強(qiáng)度和抗石擊性進(jìn)一步劣化。因此，必須開(kāi)發(fā)富含固體的無(wú)水底漆，其即使在低層厚下，也具有涂漆的良好的遮蓋力，同時(shí)兼具良好的粘附強(qiáng)度和抗石擊性，同時(shí)不表現(xiàn)出其他加工、施加或技術(shù)問(wèn)題且適于汽車(chē)批量涂漆(OEM)以及汽車(chē)修補(bǔ)涂漆。任務(wù)因此，本發(fā)明所基于的任務(wù)是提供富含固體的無(wú)水底漆，由其可獲得涂漆，其即使在低層厚下，也具有良好的遮蓋力以及同時(shí)兼具高粘附強(qiáng)度和高抗石擊性。特別重要的是，一方面在粘附強(qiáng)度和抗石擊性之間獲得均衡協(xié)調(diào)的關(guān)系，另一方面在低層厚下具有良好的遮蓋力。特別地，這同樣應(yīng)確保無(wú)水底漆在噴涂粘度下具有較高固含量和顏料-粘結(jié)劑比例。此外，應(yīng)不喪失由已知的高固底漆和清漆、以及由它們制備的底涂漆和清涂漆和多層涂漆所獲得的優(yōu)點(diǎn)，如良好的流平性、低水平的針孔形成和高度的色調(diào)一致性，而是應(yīng)保持在至少相同的水平，優(yōu)選更高的水平。所得涂漆尤其應(yīng)極少不表現(xiàn)出或表現(xiàn)出盡可能少的霧影(光霧)，且應(yīng)具有非常好的視覺(jué)整體外觀。此外，所述涂漆應(yīng)當(dāng)不存在漆膜缺陷，如開(kāi)裂(大龜裂)、明-暗-陰影 (云斑)和針孔。此外，所述涂漆應(yīng)當(dāng)不表現(xiàn)出視覺(jué)缺陷，如砂紙紋。應(yīng)當(dāng)進(jìn)一步提供一種制備符合上述要求的無(wú)水高固底漆的方法。此外，應(yīng)當(dāng)提供一種具有上述優(yōu)點(diǎn)的多層涂漆及其制備方法。此外，應(yīng)提供涂覆有所述多層涂漆的金屬和/或塑料基材。解決方案已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)所述問(wèn)題可通過(guò)一種具有至少35重量％固含量的無(wú)水高固底漆解決，其包含(a) 1-10重量％的至少一種酸值為至少20mgK0H/g的聚酯粘結(jié)劑，(b) 10-30重量％的至少一種丙烯酸酯粘結(jié)劑，(c)9. 5-30重量％的至少一種選自游離異氰酸酯、封閉異氰酸酯和氨基樹(shù)脂的交聯(lián)劑，
(d) 1-3重量％的至少一種磺酸催化劑，(e) 1-35重量％的至少一種顏料，(f) 30-65重量％的至少一種有機(jī)溶劑，和(g)0. 5-47重量％的至少一種助劑或添加劑，分別基于該底漆的總重量計(jì)。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種制備該底漆的方法。該底漆可通過(guò)混合并均化各組分而制備。本發(fā)明底漆具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，這意味著所述涂層劑即使在60°C下儲(chǔ)存3天后，不但所述涂層劑而且由這些經(jīng)儲(chǔ)存的涂層劑制備的涂層的性能也不顯著劣化，更特別地是，所述底漆的流變性質(zhì)不劣化。本發(fā)明進(jìn)一步提供該底漆用于制備多層涂漆的用途以及制備多層涂漆的相應(yīng)方法。就該方法而言，首先將所述底漆然后將至少一種清漆施加至任選預(yù)涂覆的基材上。本發(fā)明進(jìn)一步提供可由該方法獲得的多層涂漆，其包含至少一層由本發(fā)明的底漆構(gòu)成的底涂漆和至少一層清涂漆。特別令人驚訝的是即使在低涂漆層厚度下，本發(fā)明的這些多層涂漆也表現(xiàn)出良好的遮蓋力且同時(shí)尤其表現(xiàn)出良好的粘附強(qiáng)度和良好的抗石擊性。此外，本發(fā)明的多層涂漆具有良好的光霧性(即無(wú)霧影)、良好的流平性以及非常好的視覺(jué)整體外觀。此外，所述涂漆不具有漆膜缺陷，如開(kāi)裂(大龜裂)、明-暗-陰影(云斑)和針孔，且未表現(xiàn)出砂紙紋。最后，本發(fā)明的多層涂漆滿足通常對(duì)汽車(chē)涂漆所提出的要求。本發(fā)明還提供涂覆有至少一種本發(fā)明的底漆的金屬和/或塑料基材。發(fā)明詳述本發(fā)明的具體實(shí)施方案由從屬權(quán)利要求描述。無(wú)水高固底漆本發(fā)明無(wú)水高固底漆具有至少35重量％的固含量。所述底漆和清漆的固含量根據(jù)DIN ISO 3251，使用l.Og初始質(zhì)量在125°C的溫度下經(jīng)60分鐘的測(cè)試時(shí)間而測(cè)定。所述底漆的固含量?jī)?yōu)選為至少40重量％。本發(fā)明無(wú)水高固底漆至少包含-聚酯粘結(jié)劑(PE)-丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)-交聯(lián)劑(V)-催化劑(K)-顏料(P)-有機(jī)溶劑(L)-助劑或添加劑(Z)。下文將對(duì)各組分加以描述。粘結(jié)劑本發(fā)明底漆可物理固化。就本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“物理固化”是指通過(guò)由于從涂層劑中失去溶劑而成膜，從而使涂層劑的層固化，其中通過(guò)粘結(jié)劑的聚合物分子成環(huán)(關(guān)于該術(shù)語(yǔ)參見(jiàn)R0mppLexikon Lacke und Druckfarben，第 73 和 74 頁(yè)，標(biāo)題"Bindemittel，，[粘結(jié)劑])而在涂料中發(fā)生交聯(lián)；或者通過(guò)粘結(jié)劑顆粒的凝聚而成膜(參見(jiàn)R0mpp Lexikon Lacke und Druckfarben，第274和275頁(yè)，標(biāo)題“Η&Γ tung” [固化])。通常這不需要交聯(lián)劑。當(dāng)合適時(shí)，所述物理固化可借助大氣氧、通過(guò)加熱或通過(guò)暴露于光化輻射而促進(jìn)。本發(fā)明底漆可熱固化。在這種情況下，所述粘結(jié)劑可自交聯(lián)或外交聯(lián)。就本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“自交聯(lián)”是指粘結(jié)劑具有與自身發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的能力。這種能力的前提是所述粘結(jié)劑已含有兩種交聯(lián)所必需的互補(bǔ)反應(yīng)性官能團(tuán)，或者所述粘結(jié)劑含有能與其“自身” 反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。另一方面，外交聯(lián)涂層劑為其中一種互補(bǔ)反應(yīng)性官能團(tuán)存在于所述粘結(jié)劑中，而另一種存在于交聯(lián)劑中的那些。其他細(xì)節(jié)參見(jiàn)R^mppLexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998,"Har tung"[固化], 第274-276頁(yè)，尤其是第275頁(yè)下部。聚酯粘結(jié)劑(PE)聚酯粘結(jié)劑(PE)意指聚酯樹(shù)脂。本發(fā)明底漆包含至少一種基于該底漆的總重量為1-10重量％的聚酯粘結(jié)劑 (PE)，所述粘結(jié)劑具有至少20mgK0H/g的酸值。所述酸值根據(jù)DIN 53402測(cè)定且相對(duì)于所述聚酯樹(shù)脂固體。本發(fā)明底漆優(yōu)選包含至少一種分別基于該底漆的總重量計(jì)為2-8重量％，更優(yōu)選為3-6重量％的聚酯粘結(jié)劑(PE)，所述聚酯粘結(jié)劑具有至少20mgK0H/g的酸值。合適的聚酯樹(shù)脂(PE)可為飽和或不飽和的，尤其為飽和的。不飽和聚酯樹(shù)脂意指包含至少一個(gè)可聚合碳-碳雙鍵的那些。飽和聚酯樹(shù)脂為不含可聚合碳-碳雙鍵的那些。所述聚酯粘結(jié)劑(PE)優(yōu)選具有400-6000g/mol的重均分子量。該分子量借助GPC 分析，使用THF(+0. 乙酸)作為洗脫劑(lml/min)于苯乙烯-二乙烯基苯柱組合上測(cè)定。 使用聚苯乙烯標(biāo)樣進(jìn)行標(biāo)定。聚酯樹(shù)脂(PE)可通過(guò)用有機(jī)二元醇酯化有機(jī)二羧酸或其酐而制備或衍生自羥基羧酸或內(nèi)酯。優(yōu)選聚酯樹(shù)脂(PE)通過(guò)用有機(jī)二元醇酯化有機(jī)二羧酸或其酐而制備。因此， 優(yōu)選的聚酯樹(shù)脂(PE)包含來(lái)源于脂族、脂環(huán)族和/或芳族二羧酸和/或多羧酸以及來(lái)源于二元醇和/或多元醇的結(jié)構(gòu)單元。為了制備支化聚酯樹(shù)脂，也可以以很小程度使用官能度大于2的多元醇或多羧酸。所述二羧酸和/或多羧酸以及二元醇和/或多元醇可為線性或支化的脂族、脂環(huán)族或芳族二羧酸和/或多羧酸或二元醇和/或多元醇。適于制備所述聚酯樹(shù)脂的二元醇例如為亞烷基二醇如乙二醇、亞丙基二醇、亞丁基二醇、丁烷-1，4-二醇、己烷-1，6-二醇、新戊二醇以及其他二元醇如二羥甲基環(huán)己烷。然而，也可添加少量多元醇，例如三羥甲基丙烷、甘油和季戊四醇。所述聚酯的酸組分主要由分子中具有2-44個(gè)，優(yōu)選4-36個(gè)碳原子的低分子量二羧酸或其酐組成。合適的酸例如為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、戊二酸、六氯庚烷二甲酸、四氯鄰苯二甲酸和/或二聚脂肪酸。 在存在這些酸的情況下，也可使用其酐以代替這些酸。在形成聚酯多元醇的情況下，也可使用較少量具有3個(gè)或更多個(gè)羧基的羧酸，其實(shí)例為偏苯三酸酐或馬來(lái)酸酐與不飽和脂肪酸的加合物。也可使用通過(guò)使內(nèi)酯與二元醇反應(yīng)而獲得的聚酯二醇。其顯著之處在于存在端羥基和式(-CO-(CHR2)n-CH2-O)的重復(fù)聚酯片段。在該式中，η優(yōu)選為4-12，且取代基R2在每種情況下獨(dú)立地為氫或烷基、環(huán)烷基或烷氧基。優(yōu)選取代基R2含有不超過(guò)12個(gè)碳原子。其實(shí)例為羥基己酸、羥基丁酸、羥基癸酸和/或12-羥基硬脂酸。對(duì)聚酯二醇的制備而言，優(yōu)選未取代的ε -己內(nèi)酯，其中η值為4，且所有R2取代基均為氫。與內(nèi)酯的反應(yīng)通過(guò)低分子量多元醇如乙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇和二羥甲基環(huán)己烷引發(fā)。然而，也可使其他反應(yīng)組分如乙二胺、烷基二鏈烷醇胺或脲與己內(nèi)酯反應(yīng)。 作為較高分子量的二醇，也可合適地為通過(guò)使例如ε -己內(nèi)酰胺與低分子量二醇反應(yīng)而制備的聚內(nèi)酰胺二醇。丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)本發(fā)明無(wú)水高固底漆包含至少一種基于該底漆的總重量為10-30重量％的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)。本發(fā)明底漆優(yōu)選包含至少一種分別基于該底漆的總重量計(jì)為11-25重量％，更優(yōu)選為12-20重量％的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)。合適的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)例如為丙烯酸和/或甲基丙烯酸以及合適的話額外的烯屬不飽和單體的無(wú)規(guī)、交替和/或嵌段、線性和/或支化和/或梳狀(共)聚合物以及通過(guò)同型高分子反應(yīng)由這些(共)聚合物獲得的化合物。因此，丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)意指(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物以及獲自通過(guò)同型聚合物反應(yīng)由(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物獲得的衍生物。措辭“(甲基)丙烯酸酯” 包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物。措辭“(共)聚合物”包括均聚物和共聚物。因此，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物”包括丙烯酸和丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸衍生物、以及合適的話不同于(甲基)丙烯酸及其衍生物的額外烯屬不飽和共聚單體的均聚物和共聚物。同型聚合物反應(yīng)為在高分子物質(zhì)上進(jìn)行的反應(yīng)，同時(shí)保留基材的聚合物特性。因此，其效果是將一種聚合物轉(zhuǎn)化成另一種聚合物。同型聚合物反應(yīng)通常經(jīng)由高分子物質(zhì)的官能團(tuán)進(jìn)行。關(guān)于術(shù)語(yǔ)“同型聚合物反應(yīng)”的其他細(xì)節(jié)參見(jiàn)R0mpp Chemie Lexikon，第9 版，1995，第 PL-S 卷，第；3542-3543 頁(yè)，標(biāo)題“Polymeranaloge Reaktionen”[同型聚合物反應(yīng)]。合適的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)為通常用于汽車(chē)工業(yè)領(lǐng)域的底漆中的丙烯酸酯粘結(jié)劑，其中以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知方式對(duì)用于制備這些粘結(jié)劑的合成組分的性質(zhì)和用量加以選擇以控制性能，并因此使所述粘結(jié)劑適用于本發(fā)明底漆。優(yōu)選一方面使用含有硫代、羥基、N-羥甲基氨基、N-烷氧基甲基氨基、亞氨基、氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基和/或羧基，優(yōu)選羥基或羧基的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)；另一方面使用含有酐、羧基、環(huán)氧基、封閉異氰酸酯基、脲烷基、羥甲基、羥甲基醚基、硅氧烷基、碳酸酯基、氨基、羥基和/或羥基烷基酰胺基，優(yōu)選含有環(huán)氧基、羥基烷基酰胺基、封閉和未封閉的異氰酸酯基、脲烷基或烷氧基甲基氨基的交聯(lián)劑。在自交聯(lián)丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)的情況下，所述粘結(jié)劑更特別地含有羥甲基、羥甲
基醚基和/或N-烷氧基甲基氨基。尤其適用于本發(fā)明涂料材料中的互補(bǔ)反應(yīng)性官能團(tuán)一方面為羥基，另一方面為封閉和未封閉的異氰酸酯基、脲烷基或烷氧基甲基氨基。
就上述反應(yīng)性官能團(tuán)而言，所述丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)的官能度可在非常寬的范圍內(nèi)變化，且在每種情況下，尤其由目標(biāo)交聯(lián)密度和/或所用交聯(lián)劑(V)的官能度決定。例如，在含羥基丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)的情況下，根據(jù)DIN 53240測(cè)定的OH值優(yōu)選為15-300mgK0H/g，更優(yōu)選為20_250mgK0H/g，特別優(yōu)選為25_200mgK0H/g，非常優(yōu)選為 30-150mgK0H/g，尤其為 35_120mgK0H/g?？赏ㄟ^(guò)高分子化學(xué)的常規(guī)和已知方法將上述互補(bǔ)官能團(tuán)引入所述丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)中。這可例如通過(guò)引入具有相應(yīng)反應(yīng)性官能團(tuán)的單體和/或通過(guò)同型聚合物反應(yīng)而完成。合適的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)通常具有400-5000g/mol的重均分子量。所述分子量借助GPC分析，使用THF(+0.1%醋酸)作為洗脫劑(lml/min)于苯乙烯-二乙烯苯柱組合上測(cè)定。使用聚苯乙烯標(biāo)樣進(jìn)行標(biāo)定。合適的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，使用含有反應(yīng)性官能團(tuán)的相應(yīng)烯屬不飽和單體，合適的話與不具有反應(yīng)性官能團(tuán)的單體組合而制備。含有反應(yīng)性官能團(tuán)的合適烯屬不飽和單體的實(shí)例如下所示a)每分子中具有至少一個(gè)羥基、氨基、烷氧基甲基氨基、氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基或亞氨基的單體，例如-丙烯酸、甲基丙烯酸或其他α，烯屬不飽和羧酸的羥烷基酯，其衍生自用所述酸酯化的亞烷基二醇或可通過(guò)使所述α，β-烯屬不飽和羧酸與氧化烯如氧化乙烯或氧化丙烯反應(yīng)而獲得；尤其為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸的羥烷基酯(其中所述羥烷基含有至多20個(gè)碳原子)，如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸的2-羥乙酯、2-羥丙酯、3-羥丙酯、3-羥丁酯、4-羥丁酯；或羥基環(huán)烷基酯，如1，4_雙(羥甲基)環(huán)己烷、八氫-4，7-亞甲基-IH-茚二甲醇或甲基丙二醇的單丙烯酸酯、單甲基丙烯酸酯、單乙基丙烯酸酯、單巴豆酸酯、單馬來(lái)酸酯、單富馬酸酯或單衣康酸酯；環(huán)酯例如ε -己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物，以及這些羥基烷基酯或環(huán)烷基-烯屬不飽和醇，例如烯丙基醇；-多元醇，如三羥甲基丙烷單烯丙基醚或二烯丙基醚，或季戊四醇單烯丙基醚、二烯丙基醚或三烯丙基醚；-丙烯酸和/或甲基丙烯酸與每分子中具有5-18個(gè)C原子的α-支化單羧酸的縮水甘油酯，更特別地為Versatic 酸的縮水甘油酯的反應(yīng)產(chǎn)物；或者代替所述反應(yīng)產(chǎn)物， 使用等量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，然后，在聚合反應(yīng)之中或之后使其與每分子中具有 5-18個(gè)C原子的α -支化單羧酸的縮水甘油酯，更特別地與Versatic 酸的縮水甘油酯反應(yīng)；-丙烯酸氨基乙基酯、甲基丙烯酸氨基乙基酯、烯丙基胺或丙烯酸N-甲基亞氨基乙基酯；-丙烯酸或甲基丙烯酸的N，N-二(甲氧基甲基)氨基乙基酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸的N，N- 二( 丁氧基甲基)氨基丙基酯；-(甲基)丙烯酰胺類(lèi)，如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-、Ν_羥甲基-、N，N-二羥甲基-、Ν-甲氧基甲基-、N，N-二(甲氧基甲基)-、Ν-乙氧基甲基-和/或Ν，Ν-二(乙氧基乙基)-(甲基)丙烯酰胺；-丙烯酰氧基-或甲基丙烯酰氧基-乙基、-丙基或-丁基氨基甲酸酯或脲基甲酸酯；含氨基甲酸酯基的合適單體的其他實(shí)例描述于公開(kāi)專(zhuān)利文獻(xiàn)US3，479，328、 US3, 674，838、US4, 126，747、US4, 279，833 或 US4, 340，497 中。b)每分子中具有至少一個(gè)酸基的單體，如-丙烯酸、β-羧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸；-烯屬不飽和磺酸或膦酸或其偏酯；-馬來(lái)酸、琥珀酸或鄰苯二甲酸的單(甲基)丙烯酰氧基乙基酯；或-乙烯基苯甲酸(所有異構(gòu)體)、α-甲基乙烯基苯甲酸(所有異構(gòu)體)或乙烯基苯磺酸(所有異構(gòu)體)。c)含環(huán)氧基的單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸的縮水甘油酯，或烯丙基縮水甘油醚。通常少量使用具有更高官能度的上述種類(lèi)單體。就本發(fā)明而言，具有較高官能度的單體的少量意指不導(dǎo)致所述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物交聯(lián)或膠凝的那些量。不具有反應(yīng)性官能團(tuán)的合適烯屬不飽和單體實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸或其他 α，烯屬不飽和羧酸的烷基酯，乙烯基芳族化合物以及這些單體的混合物。交聯(lián)劑(V)本發(fā)明底漆包含至少一種基于該底漆的總重量為9. 5-30重量％的選自游離異氰酸酯、封閉的異氰酸酯和氨基樹(shù)脂的交聯(lián)劑(V)。本發(fā)明底漆優(yōu)選包含至少一種分別基于該底漆的總重量計(jì)為10-25重量％，更優(yōu)選10. 5-20重量％的游離異氰酸酯、封閉的異氰酸酯和氨基樹(shù)脂的交聯(lián)劑(V)。合適的游離和/或封閉異氰酸酯為通常用于涂料工業(yè)領(lǐng)域中的游離和封閉異氰酸酯，例如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、甲苯二異氰酸酯 (TDI)，其二聚體和三聚體及其衍生物和封閉形式。封閉的異氰酸酯可通過(guò)封閉劑的反應(yīng)由異氰酸酯獲得。用于異氰酸酯的合適封閉劑包括所有常用的封閉劑，例如相應(yīng)的醇、胺、酮和吡唑類(lèi)等，優(yōu)選解封閉溫度低于130°C的封閉劑，更特別地為二甲基吡唑。合適的氨基樹(shù)脂原則上為通常用于涂料工業(yè)中的氨基樹(shù)脂，可通過(guò)氨基樹(shù)脂的反應(yīng)性控制所述底漆的一些性質(zhì)?？墒褂脝误w型交聯(lián)樹(shù)脂，如六(甲氧基甲基)蜜胺(HMMM) 或混合醚化的蜜胺或使用聚合物交聯(lián)樹(shù)脂。優(yōu)選使用用甲醇和/或丁醇醚化的氨基樹(shù)脂， 其實(shí)例為以商品名 Cymel 、ResimeneMaprenal 禾口 Luwipa ,尤其是 Resimene 747 禾口 Resimene 755商購(gòu)獲得的產(chǎn)品。催化劑00本發(fā)明底漆包含至少一種基于該底漆的總重量為1-3重量％的磺酸催化劑。本發(fā)明底漆優(yōu)選包含至少一種分別基于該底漆的總重量計(jì)為1. 2-2. 8重量％，更優(yōu)選為1. 4-2. 6重量％的磺酸催化劑。合適的磺酸催化劑例如為十二烷基苯磺酸(DDBSA)、二壬基萘二磺酸(DNNSA)、對(duì)甲苯磺酸(P-TSA)以及封閉的磺酸催化劑如封閉的DDBSA、封閉的DNNSA或封閉的p_TSA。
優(yōu)選本發(fā)明底漆包含封閉的磺酸催化劑。優(yōu)選使用胺封閉或共價(jià)封閉的磺酸催化劑作為封閉的磺酸催化劑，以確保所述涂料體系的穩(wěn)定性和耐久性。因此，所述磺酸催化劑優(yōu)選用叔烷基化的胺或雜環(huán)胺，如2-氨基-2-甲基丙醇、二異丙醇胺、二甲基巧惡唑烷或三甲基胺封閉。所用共價(jià)鍵合封閉劑例如為環(huán)氧化合物或環(huán)氧基異氰酸酯化合物。這種封閉的磺酸催化劑詳細(xì)描述于專(zhuān)利申請(qǐng) US5, 102，961 中?；撬岽呋瘎?K)也可根據(jù)所用交聯(lián)劑(V)加以選擇。作為交聯(lián)劑(V)，本發(fā)明底漆可包含例如，單體型交聯(lián)樹(shù)脂(如六(甲氧基甲基)蜜胺(HMMM))或混合醚化的蜜胺)或聚合物交聯(lián)樹(shù)脂。所用交聯(lián)劑(V)可含有不同官能團(tuán)。與羥基或氨基甲酸酯官能團(tuán)的交聯(lián)反應(yīng)任選在強(qiáng)酸催化劑，如十二烷基苯磺酸(DDBSA)、二壬基萘二磺酸(DNNSA)或?qū)妆交撬?p-TSA)存在下進(jìn)行。具有高NH基團(tuán)含量的更高反應(yīng)性的聚合物交聯(lián)樹(shù)脂可更好地與封閉催化劑反應(yīng)。顏料(P)本發(fā)明底漆包含至少一種基于該底漆的總重量為1-35重量％的顏料(P)。顏料為呈粉末或薄片狀或片狀形式的著色劑，與染料相反，其不溶于環(huán)境介質(zhì)中 (#BR0mpp Lexikon Lacke und Druckfarben，H 451 胃，豐示H “Pigmente” [彥頁(yè)半斗])。顏料(P)優(yōu)選選自有機(jī)和無(wú)機(jī)的、賦予色彩的、賦予效應(yīng)的、賦予色彩和效應(yīng)的、 磁屏蔽的、導(dǎo)電的、耐腐蝕的、熒光和磷光顏料。優(yōu)選使用賦予色彩和/或賦予效應(yīng)的顏料 (彩色和/或效應(yīng)顏料)。特別優(yōu)選所述底漆包含至少一種效應(yīng)顏料，更特別地包含至少一種片狀金屬顏料。連同所述效應(yīng)顏料，所述底涂漆可進(jìn)一步包含至少一種或兩種或更多種彩色顏料。也可賦予色彩的合適效應(yīng)顏料的實(shí)例為片狀金屬顏料(例如市售鋁青銅和市售不銹鋼青銅)，以及非金屬效應(yīng)顏料(如珠光顏料和干涉顏料)、基于氧化鐵的片狀效應(yīng)顏料或液晶效應(yīng)顏料。其他細(xì)節(jié)參見(jiàn)R^mppLexikon Lacke und Druckfarben,第176頁(yè)，標(biāo)題“EffektPigmente” [效應(yīng)顏料]和第380和381頁(yè)，標(biāo)題 “MetalIoxid-Glimmer-Pigmente” [金屬氧化物-云母顏料]至 “MetalIpigmente” [金屬顏料]。特別地，使用市售鋁青銅。使用市售的未處理類(lèi)型，例如以商品名Mapa Metallux獲自Eckart，和經(jīng)處理的類(lèi)型，尤其是硅烷化的類(lèi)型，其例如描述于W001/81483 中且可商購(gòu)獲得，例如以商品名Hydrolan 獲自Eckart。片狀金屬顏料優(yōu)選具有200-2000nm，更特別地為500_1500nm的厚度。片狀金屬顏料優(yōu)選具有10-50，更特別地為13-25 μ m的平均粒度(ISO 13320-1， 通過(guò)Cilas (儀器1064)測(cè)定)。合適的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)的彩色顏料為通常用于涂料工業(yè)中的顏料。合適的無(wú)機(jī)彩色顏料實(shí)例為白色顏料，如二氧化鈦、鋅白、硫化鋅或鋅鋇白；黑色顏料例如炭黑、鐵錳黑或尖晶石黑；有色顏料例如三氧化二鉻、水合氧化鉻綠、鈷綠或群青綠、鈷藍(lán)、群青藍(lán)或錳藍(lán)、群青紫或鈷紫和錳紫、氧化鐵紅、硫硒化鎘、鉬紅或群青紅；氧化鐵棕、混合棕、尖晶石相和剛玉相或鉻橙；或氧化鐵黃、鎳鈦黃、鉻鈦黃、硫化鎘、硫化鎘鋅、鉻黃或釩酸鉍。
合適的有機(jī)彩色顏料實(shí)例為單偶氮顏料、雙偶氮顏料、蒽醌顏料、苯并咪唑顏料、 喹吖啶酮顏料、喹酞酮顏料、二酮吡咯并吡咯顏料、二嗪顏料、陰丹酮顏料、異吲哚啉顏料、異吲哚啉酮顏料、偶氮甲堿顏料、硫靛顏料、金屬配合物顏料、紫環(huán)酮顏料、茈系顏料、酞菁顏料或苯胺黑。^ftkS9Ti#jALR0mpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998，第 180和 181 頁(yè)，標(biāo)題“Eisenblau-Pigmente”[鐵藍(lán)顏料]至“Eisenoxidschwarz”[氧化鐵黑]；第 451-453 頁(yè)，標(biāo)題"Pigmented 顏料]至“Pigmentvolumenkonzentration”[顏料體積濃度]；第563頁(yè)，標(biāo)題“Thioindigo-Pigmente” [硫靛顏料]；第567頁(yè)，標(biāo)題"Titandioxid-Pigmente” [二氧化鈦顏料]；第 400 和 467 頁(yè)，標(biāo)題"Nat Urlich vorkommende Pigmente" [] ；H 459 ^4 "Polycyclische Pigmente" [ ^if 顏料]；第52頁(yè)，標(biāo)題“Azomethinpigmente” [偶氮甲堿顏料]^"Azopigmente"[偶氮顏料]；以及第379頁(yè)，標(biāo)題“Metallkomplex-Pigmente” [金屬配合物顏料]。顏料的量可在很寬范圍內(nèi)變化且主要由待產(chǎn)生的顏色濃度和/或效應(yīng)強(qiáng)度以及顏料在底漆中的分散性決定。在單色底漆的情況下，顏料含量在每種情況下基于所述底漆總重量?jī)?yōu)選為3-35重量％。單色底漆意指不含金屬或效應(yīng)顏料的底漆。在金屬涂料材料的情況下，顏料含量在每種情況下基于所述底漆總重量?jī)?yōu)選為1-35重量％，更優(yōu)選為1-30 重量％。有機(jī)溶劑(L)本發(fā)明底漆包含至少一種基于該底漆的總重量為30-65重量％的有機(jī)溶劑(L)。本發(fā)明底漆優(yōu)選包含至少一種分別基于該底漆的總重量計(jì)為35-63重量％，更優(yōu)選為40-60重量％的有機(jī)溶劑(L)。合適的有機(jī)溶劑(L)為通常用于油漆工業(yè)中的所有溶劑，其實(shí)例為醇、二醇醚、 酯、醚酯和酮、脂族和/或芳族烴，例如丙酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、乙酸丁酯、3- 丁氧基-2-丙醇、乙氧基丙酸乙酯、丁基乙二醇、丁基乙二醇乙酸酯、丁醇、二丙二醇甲醚、乙醇酸丁酯、二甲苯、甲苯、Shellsol T、Pine Ole 90/95、Solventnaphtha 、Shellsol A、 Solvesso、汽油 135/80 等。有機(jī)溶劑(L)的量可影響所述底漆的粘度。優(yōu)選對(duì)有機(jī)溶劑(L)的量加以選擇以使得所述底漆在23°C下的粘度為在3號(hào)福特杯中的流動(dòng)時(shí)間為16-35秒，優(yōu)選18-25秒。 在本說(shuō)明書(shū)中，在23°C下于3號(hào)福特杯中的流動(dòng)時(shí)間為16-35秒，優(yōu)選18-25秒的這種粘度通常稱(chēng)為“噴涂粘度”。有機(jī)溶劑(L)的量還影響所述底漆的固含量。因此，優(yōu)選對(duì)本發(fā)明底漆中的有機(jī)溶劑(L)的量加以選擇以使得所述底漆的固含量為至少35重量％。所述底漆的固含量根據(jù)DIN ISO 3251使用1. Og初始質(zhì)量在125°C的溫度下經(jīng)60分鐘的測(cè)試時(shí)間測(cè)定。本發(fā)明底漆為無(wú)水的。無(wú)水底漆為完全或基本上不含水的底漆。助劑和添加劑(Z)本發(fā)明底漆包含至少一種基于該底漆的總重量為0. 5-47重量％的助劑和添加劑 ⑵。本發(fā)明底漆優(yōu)選包含至少一種分別基于該底漆的總重量計(jì)為1-45重量％，更優(yōu)選為1. 5-40重量％的助劑和添加劑(Z)。
合適的助劑或添加劑(Z)為通常用于油漆工業(yè)中的已知助劑和添加劑。合適助劑或添加劑的實(shí)例為有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料，例如滑石和/或染料(黑色或有色且可溶于環(huán)境介質(zhì)中的有機(jī)物(參見(jiàn)R0mpp Lexikon Lacke und Druckfarben，第221頁(yè)，標(biāo)題 “Farbmittel [著色劑]))，以及其他常規(guī)助劑和添加劑，例如抗氧化劑、脫氣劑、潤(rùn)濕齊IJ、 分散劑、乳化劑、流變助劑(如流動(dòng)調(diào)節(jié)劑)、增稠劑、聚合物微粒、防流掛劑和觸變劑、蠟和蠟狀化合物、增滑劑、反應(yīng)性稀釋劑、自由流動(dòng)助劑、催干劑、生物殺傷劑、用于改善基材潤(rùn)濕性的添加劑、用于改善表面平滑性的添加劑、消光劑、自由基清除劑、光穩(wěn)定劑(優(yōu)選具有低于370nm最大吸收的UV吸收劑和/或HALS)、緩蝕劑、阻燃劑或阻聚劑，如書(shū)籍 ”Lackadditive"[涂料添加劑]，Johan Bieleman, ffiley-VCH, ffeinheim, New York, 1998 所詳述。優(yōu)選的助劑和添加劑為流變助劑、脫氣劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、蠟和蠟狀化合物、UV吸收劑和自由基清除劑。特別優(yōu)選的助劑和添加劑為UV吸收劑、聚合物微粒、潤(rùn)濕劑以及蠟和蠟狀化合物。聚合物微粒(M)合適的聚合物微粒(M)例如描述于EP-A-480 959，第3頁(yè)第36行至第4頁(yè)第 35 行，W096/24619, W099/42529, EP-B-I 173 491， EP-B-I 185 568， W003/089487, W003/089477, W001/72909 和 W099/42531 中。合適的聚合物微粒通常具有2000-10000的重均分子量。該分子量借助GPC分析， 使用THF(+0. 醋酸)作為洗脫劑(lml/min)于苯乙烯-二乙烯苯柱組合上測(cè)定。使用聚苯乙烯標(biāo)樣進(jìn)行標(biāo)定。合適的聚合物微粒通常也具有根據(jù)ISO 13320-1測(cè)定的0.01-10μπι，尤其是 0. 01-5 μ m,非常優(yōu)選為0. 02-2 μ m的平均粒度。特別優(yōu)選使用的聚合物微粒含有可與交聯(lián)劑官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。所述聚合物微粒尤其含有羥基。在這種情況下，所述聚合物微粒優(yōu)選具有根據(jù)DIN 53240測(cè)定的 5-150mgK0H/g的羥基值。含羥基的聚合物微粒例如描述于W001/7^09中。交聯(lián)的聚合物微粒例如可通過(guò)使如下混合物在水相中，如果需要的話在乳化劑的存在下，或者如果需要的話在載體樹(shù)脂的存在下聚合，然后將以這種方式獲得的含水聚合物微粒分散體轉(zhuǎn)移至有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑的混合物中而制備(a)每分子中含有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的烯屬不飽和單體或這類(lèi)單體的混合物， 禾口(b)每分子中含有至少兩個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的烯屬不飽和單體或這類(lèi)單體的混合物。優(yōu)選為通過(guò)使用含有離子基團(tuán)和/或極性基團(tuán)，優(yōu)選羥基和/或羧基的組分制備的聚合物微粒。所述組分(a)和(b)通常應(yīng)含有1-20重量％，優(yōu)選3-15重量％的離子基團(tuán)和/或極性基團(tuán)。為了獲得充分交聯(lián)的聚合物微粒，通?；诿磕柦M分(a)使用0. 25-1. 2mol，優(yōu)選0. 3-lmol的組分(b)就已足夠?；蛘撸糜谒龅灼嶂械木酆衔镂⒘?M)可在有機(jī)相中直接制備。優(yōu)選使用的聚合物微粒例如可通過(guò)使如下混合物在有機(jī)溶劑中，如果需要的話在載體樹(shù)脂的存在下聚合而制備
(c)每分子中含有至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)(Gl)的烯屬不飽和單體(Ml)或這類(lèi)單體 (Ml)的混合物，和(d)如果需要的話，每分子含有至少一種非-(Gl)反應(yīng)性基團(tuán)(G2)的烯屬不飽和單體(M》或這類(lèi)單體(M》的混合物，和(e)如果需要的話，其他烯屬不飽和單體(M3)或這類(lèi)單體(M3)的混合物。合適單體(Ml)的實(shí)例為含有羥基、氨基甲酸酯基、氨基、烷氧基甲基氨基、脲基甲酸酯基或亞氨基，尤其羥基的單體。此處，具有反應(yīng)性基團(tuán)(Gl)的所述單體(Ml)也可通過(guò)使如下兩種化合物反應(yīng)而制備其中一種化合物(a)含有反應(yīng)性基團(tuán)(a)和至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵，另一種化合物含有烯屬不飽和雙鍵。合適的單體(M2)的實(shí)例為含有羧基的單體。合適的單體(ΙΟ)為通常所用的所謂中性單體，即不含反應(yīng)性基團(tuán)的烯屬不飽和單體。蠟和蠟狀化合物(W)本發(fā)明底漆可進(jìn)一步包含一種或多種蠟和/或一種或多種蠟狀化合物?！?(W) ”包括蠟和蠟狀化合物二者。合適的蠟和蠟狀化合物例如描述于W02008/058590中。就本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“蠟”和“蠟狀化合物”是指所有天然和合成獲得的具有如下性質(zhì)的物質(zhì)1.在20°C下可捏合或?yàn)楣腆w；2.粗至細(xì)晶體，半透明至不透明；3.在高于40°C下熔融而不分解；4.即使在稍高于熔點(diǎn)也具有低粘度；5.強(qiáng)烈依賴(lài)于溫度的稠度和溶解性；6.在輕柔按壓下可上光。如果物質(zhì)不具有多于一種的這些性質(zhì)，則就本發(fā)明而言，其不再為“蠟”(參見(jiàn) UllmannsEnzyklopadieder technischen Chemie ；第 4 版，修訂禾口擴(kuò)展版；Velag Chemie；Weinheim ；Deerfield Beach, Florida ；Basel,1983,第 3 頁(yè))。蠟或蠟狀化合物(W)可為改性的和/或未改性的。所有常規(guī)和本身已知的蠟也是合適的，盡管優(yōu)選使用合成蠟。天然蠟的實(shí)例為植物蠟，例如巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟、西班牙草蠟、guaruma蠟、野漆樹(shù)蠟、軟木蠟、蒙旦蠟、小冠巴西棕蠟、米胚芽油蠟、甘蔗蠟；動(dòng)物蠟，如蜂蠟、尾脂腺油、羊毛蠟、紫膠蠟、鯨蠟；以及地蠟，如純地蠟和地蠟(ozokerite)。化學(xué)改性蠟的實(shí)例為氫化西蒙得木蠟、蒙旦酯蠟和沙索蠟。同樣合適的例如還有改性的和未改性的聚烯烴蠟，如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟、聚乙二醇蠟和聚酰胺蠟。此外，同樣合適的還有在有機(jī)溶劑中的溶解度如蠟一樣表現(xiàn)出顯著的溫度依賴(lài)性的聚丙烯酸酯聚合物和聚丙烯酸酯共聚物。蠟或聚丙烯酸酯聚合物和聚丙烯酸酯共聚物通常具有300-2000()g/mOl，優(yōu)選 1000-10000g/mol的重均分子量且優(yōu)選具有70-180°C的烏伯婁德滴點(diǎn)。所述滴點(diǎn)為潤(rùn)滑劑的特性。其定義了潤(rùn)滑脂在標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試條件下形成拉長(zhǎng)的液滴時(shí)的溫度。其規(guī)定于DIN 2176中。聚乙烯蠟和聚丙烯蠟為均聚物或通常具有0. 5-40重量％共聚單體單元的共聚物，所述共聚單體衍生自飽和或不飽和的單羧酸或其酰胺或酯。這類(lèi)共聚單體單元的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、丙烯酰胺、硬脂酸或硬脂酰胺或乙酸乙烯酯。所述聚乙烯蠟可以以不同牌號(hào)商購(gòu)獲得。合適的聚酰胺蠟包括通常用于涂層劑中的所有聚酰胺蠟，其實(shí)例為包含脂肪酸的聚酰胺蠟，其可例如以商品名Disparlon 商購(gòu)獲得。同樣合適的還有蠟狀聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷，或改性硅氧烷，例如聚酯_、聚醚-和丙烯酸酯改性的硅氧烷。所述化合物(W)優(yōu)選以在每種情況下基于所述底漆總重量為0. 2-2重量％，更優(yōu)選為0. 5-1. 5重量％的量使用。無(wú)機(jī)粒子(N)本發(fā)明底漆可包含作為添加劑的一種或多種粒度為l-800nm，優(yōu)選3-250nm，更優(yōu)選4-lOOnm的無(wú)機(jī)粒子(N)。該粒度是指在引入底漆之前分散的粒子(N)的尺寸。粒度可例如借助電子顯微鏡測(cè)定。合適的無(wú)機(jī)粒子(N)描述于例如W02008/058590中。所述無(wú)機(jī)粒子(N)優(yōu)選具有3-200nm，更特別地為3-30nm的初級(jí)粒度。與上述顏料相反，用于底漆中的無(wú)機(jī)粒子(N)通?；旧鲜菬o(wú)色的，從而特別地，不影響所述底漆的色調(diào)。所述無(wú)機(jī)粒子(N)可以以離散粒子或以附聚體形式存在，盡管優(yōu)選使用離散粒子。特別地，所述無(wú)機(jī)粒子(N)尤其應(yīng)當(dāng)可容易且穩(wěn)定地引入所述底漆中，以確保底漆的所需效用。因此，所述無(wú)機(jī)粒子(N)應(yīng)當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間保持穩(wěn)定地分散(例如在汽車(chē)涂裝領(lǐng)域中，在最高30°C下儲(chǔ)存至多12個(gè)月)或可通過(guò)涂料混合的標(biāo)準(zhǔn)方法容易地分散，例如使用攪拌優(yōu)選使用具有根據(jù)DIN 53217為0. 8-4. 5g/cm3密度的無(wú)機(jī)粒子(N)。所述無(wú)機(jī)粒子(N)通常選自主族和過(guò)渡族金屬化合物，優(yōu)選選自元素周期表主族 3-5、過(guò)渡族3-6以及1-2族的金屬，以及鑭系元素的化合物，更特別地為硼、鋁、鎵、硅、鋇、 鍺、錫、砷、銻、銀、鋅、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉬、鎢和鈰的化合物，尤其為鋁、硅、鋇、銀、鈰、鈦和鋯的化合物。金屬化合物優(yōu)選為氧化物、水合氧化物、硫酸鹽或磷酸鹽。合適的無(wú)機(jī)粒子(N)優(yōu)選選自基于二氧化硅、氧化鋁、氧化鋅、氧化鋯、硫酸鋇以及過(guò)渡族金屬元素(優(yōu)選鉬和鎢) 的多酸和雜多酸的親水性和疏水性，尤其是親水性的粒子。特別優(yōu)選使用基于二氧化硅和 /或氧化鋁，更特別地基于熱解法或膠態(tài)二氧化硅的粒子。非常特別優(yōu)選使用其附聚體和聚集體具有鏈狀結(jié)構(gòu)且可通過(guò)四氯化硅在氫氧氣中火焰水解而制備的親水性熱解法二氧化硅。這些二氧化硅例如以商品名Aerosil 由 Degussa公司出售。然而，也可作為無(wú)機(jī)粒子(N)的還有溶膠，尤其是有機(jī)溶膠。這類(lèi)溶膠例如描述于 US-A-4, 522，958，第7欄第沈行至第11欄第14行中。此處特別提及二氧化硅基溶膠，其中無(wú)機(jī)粒子原位生成且在其生成過(guò)程之中和/或之后用穩(wěn)定劑( 進(jìn)行改性(也稱(chēng)為穩(wěn)定化的無(wú)機(jī)粒子)。這些粒子可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的多種不同技術(shù)制備。有利地?fù)饺氤屎隣畹臒o(wú)機(jī)粒子(N)。如果所用糊狀樹(shù)脂或研磨樹(shù)脂為已描述的存在于所述底漆中的粘結(jié)劑，則獲得其他優(yōu)點(diǎn)。作為用于所述粒子(N)的糊狀樹(shù)脂或研磨樹(shù)脂，尤其使用同樣用于分散所述顏料的粘結(jié)劑。所述粒子(N)優(yōu)選以在每種情況下基于所述底漆的總重量為0. 2-2重量％，更優(yōu)選為0. 5-1. 5重量％的量使用。穩(wěn)定劑(S)所述無(wú)機(jī)粒子(N)用包含至少一個(gè)可與無(wú)機(jī)粒子(N)表面相互作用的基團(tuán)(Si) 和一個(gè)或多個(gè)疏水結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑(S)至少部分改性。合適的穩(wěn)定劑(S)例如描述于W02008/058590中。所述穩(wěn)定劑( 可與無(wú)機(jī)粒子(N)通過(guò)基團(tuán)(Si)相互作用。在這種情況下，所述穩(wěn)定劑可僅通過(guò)物理作用力與所述無(wú)機(jī)粒子相互作用，盡管在基團(tuán)(Si)與通常位于所述無(wú)機(jī)粒子表面上的官能團(tuán)之間可至少部分地存在化學(xué)反應(yīng)。因此，所述親水性無(wú)機(jī)粒子尤其在其表面上具有羥基(例如在SiA類(lèi)型的情況下，呈SiOH基團(tuán)形式)，其不僅可與所述基團(tuán)(Si)發(fā)生化學(xué)相互作用，而且可發(fā)生物理相互作用，例如以氫鍵形式。所述穩(wěn)定劑的基團(tuán)(Si)優(yōu)選選自羥基、羧基、醚基、磷酸酯基、膦酸酯基、雙膦酸酯基、硫酸酯基或磺酸酯基或含氮親水基團(tuán)或其混合物。特別優(yōu)選的穩(wěn)定劑( 為不僅含羥基而且含羧基的那些。特別優(yōu)選的還有不僅含羥基而且含羧基和醚基的穩(wěn)定劑(S)。特別地，使用具有根據(jù)DIN 53240為10_150mgK0H/g羥基值且具有根據(jù)DIN EN IS03682為 2-50mgK0H/g酸值的穩(wěn)定劑(S)，在每種情況下基于所述穩(wěn)定劑(S)的固體。所述穩(wěn)定劑( 可進(jìn)一步包含一種或多種疏水結(jié)構(gòu)。這些疏水基團(tuán)可與所述底漆的有機(jī)組分反應(yīng)，特別是與所述溶劑、粘結(jié)劑和蠟和/或蠟狀化合物(W)反應(yīng)。因此，所述穩(wěn)定劑(S)可特別地包含一種或多種包含疏水結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)(Rl)。 此外，在適當(dāng)?shù)那闆r下，所述有機(jī)基團(tuán)(Rl)也可含有親水結(jié)構(gòu)和/或所述基團(tuán)(Si)可至少部分或完全連接至這些有機(jī)自由基(Rl)上。優(yōu)選所述穩(wěn)定劑( 的疏水結(jié)構(gòu)至少部分選自烷基或鏈烯基，尤其是具有5-50個(gè) C原子的烷基或鏈烯基。所用疏水結(jié)構(gòu)特別優(yōu)選為飽和和/或不飽和脂肪酸的基團(tuán)，尤其為分子中具有 5-30個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸的基團(tuán)，例如戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、 十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、反油酸、花生酸、山崳酸、二十四烷酸、 蠟酸、蜂花酸、亞油酸、蓖麻酸(recinene acid)、蓖麻油酸、亞麻酸、花生四烯酸、鰷魚(yú)酸、 α -桐酸、α -十八碳三烯-4-酮酸、α -十八碳四烯酸、蓖麻油酸和赤原酸以及這些脂肪酸的混合物和/或所述脂肪酸的相應(yīng)羥酸或其混合物的基團(tuán)。非常特別優(yōu)選使用包含羥基戊酸、羥基己酸、羥基硬脂酸、羥基月桂酸、蓖麻油酸或其混合物的基團(tuán)的穩(wěn)定劑。此外，同樣合適的還有二聚和三聚脂肪酸及其混合物的相應(yīng)基團(tuán)以及二聚和/或三聚脂肪酸與上述脂肪酸的相應(yīng)混合物的基團(tuán)。非常特別優(yōu)選使用上述(羥基)脂肪酸、(羥基)二聚脂肪酸和/或(羥基)三聚脂肪酸的酯，尤其是與聚亞烷基二醇的酯，更優(yōu)選與具有6-20個(gè)C原子的聚亞烷基二醇如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物的酯作為穩(wěn)定劑(S)。此處，特別提及羥基戊酸、羥基己酸和羥基硬脂酸與三甘醇、四甘醇以及這些羥基化合物的混合物的酯、 這些酯、以及所述酯與所述酸的混合物。同樣適合作為穩(wěn)定劑(S)的還有例如相應(yīng)的市售化合物，條件是它們具有所需結(jié)構(gòu)。因此，合適的穩(wěn)定劑例如以商品名Solsperse 獲自Avecia GmbH，尤其是Solsperse 39000，以 Dispers 獲自 Th. Goldschmidt，尤其是 Dispers 652 以及獲自 Degussa 的相應(yīng)添加劑。所述穩(wěn)定劑( 通常以在每種情況下基于所用無(wú)機(jī)粒子(N)總重量為3-40重量％，尤其為5-20重量％，非常優(yōu)選為8-12重量％的量使用。由用所述穩(wěn)定劑( 改性無(wú)機(jī)粒子(N)所提供的保證之一是所述底漆或由這些儲(chǔ)存的底漆所制備的涂料即使在40°C下儲(chǔ)存觀天，其性質(zhì)也不顯著劣化；特別地，所述底漆的流變性質(zhì)沒(méi)有劣化且所得涂層的光學(xué)性質(zhì)沒(méi)有受到損害。尤其是當(dāng)所述粒子(N)和所述化合物(W)以使得無(wú)機(jī)粒子(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的總重量以在每種情況下基于所述底漆總重量為0.4-4重量％，更優(yōu)選為1-3 重量％的量使用時(shí)，獲得有利的底漆。有利地，使無(wú)機(jī)粒子(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的總重量與彩色顏料量減去金屬顏料的量相適應(yīng)。所述底漆中的彩色顏料量越少，則無(wú)機(jī)粒子(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的總量就越高，因?yàn)橐话愣?，?dāng)彩色顏料量小時(shí)，隨角異色性將變得更為重要。在涂層劑不含金屬或效應(yīng)顏料且為所謂的單色底漆的情況下，同樣使用無(wú)機(jī)粒子(N) 加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的組合，其在這種情況下更特別地具有穩(wěn)定作用；然而在這種情況下，無(wú)機(jī)粒子(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的較少總量通常是足夠的。本發(fā)明底漆的制備以及用涂本發(fā)明進(jìn)一步提供一種制備本發(fā)明無(wú)水高固底漆的方法。本發(fā)明底漆可通過(guò)使各組分彼此混合并均化所述混合物而制備。本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明無(wú)水高固底漆在制備底涂漆中的用途，以及由此獲得的底涂漆。本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明無(wú)水高固底漆用于制備多層涂漆的用途。^mmmmw^^本發(fā)明進(jìn)一步提供一種包含至少一種本發(fā)明底漆的底涂漆和至少一層清涂漆的多層涂漆以及一種制備本發(fā)明多層涂漆的方法。多層涂漆為包含至少一層底涂漆和至少一層清涂漆的涂料體系。底涂漆為由底漆，即由著色涂層劑所獲得的涂層。清涂漆為由透明涂層劑所獲得的涂層。用于制備本發(fā)明多層涂漆清涂漆的合適透明涂層劑為通常所用的所有透明涂層劑，例如通常所用的水性或溶劑基透明涂層劑，其可作為單組分涂層劑或作為雙組分或多組分涂層劑配制。此外，合適的還有粉漿清漆。所述透明涂層劑(清漆)優(yōu)選具有至少40 重量％的固體分。所用透明涂層劑可熱固化和/或借助輻照，更特別地是借助UV照射而固化。所述透明涂層劑通常包含至少一種具有官能團(tuán)的粘結(jié)劑以及至少一種具有與所述粘結(jié)劑官能團(tuán)互補(bǔ)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑。這類(lèi)互補(bǔ)官能團(tuán)的實(shí)例尤其為在每種情況下彼此互補(bǔ)的如下配對(duì)(a/b)(羧基/環(huán)氧基)、(胺或硫醇或羥基/封閉或游離異氰酸酯基或烷氧基化的氨基或可酯交換的基團(tuán))、((甲基)丙烯?；?CH酸性基團(tuán)或胺或羥基或硫醇)、 (氨基甲酸酯基/烷氧基化的氨基)和((甲基)丙烯酰基/(甲基)丙烯酰基)。尤其使用基于聚氨酯樹(shù)脂和/或聚丙烯酸酯樹(shù)脂和/或聚酯樹(shù)脂的透明涂層劑， 其優(yōu)選具有羥基、氨基、氨基甲酸酯基、羧基、(甲基)丙烯?；?或硫醇基，其與相應(yīng)交聯(lián)劑組合使用，更特別地與異氰酸酯、氨基樹(shù)脂、酐等組合使用。除了所述粘結(jié)劑和交聯(lián)劑之外，所述透明涂層劑還包含常規(guī)助劑和添加劑，例如用于交聯(lián)的催化劑、消泡劑、粘合增進(jìn)劑、用于改善基材潤(rùn)濕性的添加劑、用于改善表面平滑性的添加劑、消光劑、光穩(wěn)定劑(優(yōu)選具有低于370nm最大吸收的UV吸收劑和/或HALS)、 緩蝕劑、生物殺傷劑、阻燃劑或阻聚劑，如書(shū)籍“Lackadditive” [涂料添加劑]，Johan Bieleman, ffiley-VCH, ffeinheim, New York, 1998 所述。合適的透明涂層劑例如描述于W003/050194A1、US2008/076868 Al和 W006/063304A1 中。本發(fā)明底涂漆包含至少一種獲自本發(fā)明底漆的底涂漆。本發(fā)明多層涂漆包含至少一種本發(fā)明底漆的底涂漆和至少一層清涂漆。本發(fā)明多層涂漆可包含一種或多種底涂漆和一種或多種清涂漆。本發(fā)明多層涂漆優(yōu)選包含正好一層底涂漆和正好一層清涂漆?？蓪⒈景l(fā)明的涂漆，尤其多層涂漆施加于任何所需的基材之上。所述基材可由很寬范圍內(nèi)的各種材料以及各材料的組合構(gòu)成。其優(yōu)選由金屬、塑料和/或玻璃，更優(yōu)選由金屬和/或塑料構(gòu)成。所述基材通常提供有底涂劑和如果需要的話二道底涂漆，所述底涂劑和二道底涂漆通過(guò)常規(guī)技術(shù)如電沉積涂覆、浸涂、刮刀涂覆、噴涂、滾涂等施加。在施加所述著色涂層劑之前，優(yōu)選使所述底涂劑至少部分或完全固化。所述底涂劑和/或二道底涂漆通常通過(guò)加熱至80-170°C的溫度達(dá)3-30分鐘而固化。在本發(fā)明制備底涂漆的方法中，將至少一種本發(fā)明底漆施加至任選的預(yù)涂覆基材上。在本發(fā)明制備多層涂漆的方法中，以如下順序a.首先將至少一種本發(fā)明底漆， 且隨后b.將至少一種清漆(透明涂層劑)施加至任選的預(yù)涂覆基材上。任意施加的透明涂層劑(CC，清涂漆)，如著色涂層劑(BC，底涂漆)借助用于施加液體涂層劑的常規(guī)方法施加，如浸涂、刮刀涂覆、噴涂、滾涂等，但更特別地是借助噴涂施加。優(yōu)選使用噴涂施加法，如壓縮空氣噴涂、無(wú)空氣噴涂、高速旋轉(zhuǎn)、靜電噴涂施加法 (ESTA)，其單獨(dú)使用或與熱噴涂施加法如熱空氣噴涂組合使用。特別有利地是在第一道中通過(guò)ESTA，在第二道中通過(guò)氣動(dòng)施加所述著色涂層劑。在也施加透明涂層劑(CC)的情況下，使所述著色涂料(BC)通常在30°C至小于 100°C的溫度下短暫閃蒸或短暫干燥1-15分鐘。其后施加透明涂層劑。使施加的著色膜(BC)和任意施加的透明膜(CC)同時(shí)熱固化。在所述透明涂層劑 (CC)也可用光化輻射固化的情況下，通過(guò)曝露于光化輻射中而后固化。固化可在靜置一段時(shí)間之后進(jìn)行。其可持續(xù)30秒至2小時(shí)，優(yōu)選1分鐘至1小時(shí)，更特別地為1-45分鐘。靜置時(shí)間例如用于流動(dòng)以及用于使涂膜脫氣或用于使揮發(fā)性組分蒸發(fā)?？赏ㄟ^(guò)施加高達(dá)90°C 的升高的溫度和/或通過(guò)降低濕度(< IOg水/kg空氣)而縮短靜置時(shí)間和/或加速靜置， 條件是這不會(huì)對(duì)涂膜產(chǎn)生任何損害或改變，例如過(guò)早地充分交聯(lián)。固化通常在90_160°C的溫度下進(jìn)行15_90分鐘。為了對(duì)濕著色涂料以及合適時(shí)對(duì)濕透明涂料進(jìn)行干燥或調(diào)節(jié)，優(yōu)選使用熱和/或?qū)α鞴に嚕藭r(shí)使用常規(guī)且已知的設(shè)備，例如隧道式窯、OTR和頂加熱燈、風(fēng)扇和吹風(fēng)隧道。 這些種類(lèi)的設(shè)備也可彼此組合。在本發(fā)明多層涂漆的涂漆中，所述底涂漆通常具有3-40 μ m,有利地為5_30 μ m, 更有利地為7-25 μ m,優(yōu)選為10-20 μ m,更優(yōu)選為10-16 μ m且非常優(yōu)選11-13 μ m的干膜厚度。在本發(fā)明的多層涂漆中，所述清涂漆通常具有10-120 μ m，優(yōu)選30-80 μ m，特別優(yōu)選40-70 μ m的干膜厚度。本發(fā)明進(jìn)一步本發(fā)明涂漆，尤其是本發(fā)明多層涂漆體在涂覆上述基材中的用途。特別地，本發(fā)明涂漆，尤其是多層涂漆更特別地應(yīng)用于汽車(chē)批量涂裝領(lǐng)域，以及商業(yè)汽車(chē)涂裝和汽車(chē)重涂領(lǐng)域，用于涂覆汽車(chē)車(chē)身或車(chē)體內(nèi)部或外部安裝的部件。然而，它們同樣適用于其他領(lǐng)域，例如用于涂覆造船業(yè)和飛機(jī)制造業(yè)的部件或者用于家用電器的部件或其零件。本發(fā)明還提供了涂覆有至少一種本發(fā)明高固底漆的基材。本發(fā)明的這些基材優(yōu)選為金屬基材和/或塑料基材。優(yōu)選的基材為涂覆有本發(fā)明多層涂漆的那些。特別優(yōu)選涂覆有本發(fā)明多層涂漆的金屬和/或塑料基材。
實(shí)施例在實(shí)施例中，酸值(AN)根據(jù)DIN 53402測(cè)定且OH值(羥基值)根據(jù)DIN 53240 測(cè)定。聚酯樹(shù)脂(PE)的分子量借助GPC分析，用THF (+0. 1 %乙酸)作為洗脫劑(lml/ min)于苯乙烯-二乙烯苯柱組合上測(cè)定。使用聚苯乙烯標(biāo)樣進(jìn)行標(biāo)定。1.丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)的制備在反應(yīng)器加入13. 2重量份SolvessolOO并將該初始進(jìn)料加熱至167°C。在0. 35 巴的壓力下經(jīng)4小時(shí)向所述反應(yīng)器同時(shí)添加由2. 1重量份丙烯酸、10. 8重量份丙烯酸羥乙酯、11. 5重量份丙烯酸2-乙基己酯、11. 5重量份丙烯酸丁酯和14. 3重量份苯乙烯組成的單體混合物以及由0. 7重量份過(guò)氧化二叔丁基和11. 1重量份于SolvessolOO中的過(guò)氧化二異丙苯(50%濃度)溶液組成的引發(fā)劑混合物。然后將所述混合物在上述溫度和壓力下保持1小時(shí)，其后，添加21. 5重量份ε -己內(nèi)酯。將所述混合物冷卻至150°C且在0. 35巴的壓力下保持1.5小時(shí)。使其冷卻并用SolvessolOO將其調(diào)節(jié)至75%的固體。所得丙烯酸酯樹(shù)脂具有2;3mgKOH/g的酸值和7;3mgKOH/g的OH值，在每種情況下基于所述固體。2.聚酯粘結(jié)劑的制備(PE-1至PE-7)2. 1. AN > 20 的聚酯(PE-I)的制備在配備有脫水器的攪拌釜中加入40. 0重量份己二酸、4. 0重量份鄰苯二甲酸、 43. 0重量份三羥甲基丙烷、10. 0重量份對(duì)叔丁基苯甲酸和1. 2重量份異壬酸的混合物，并在攪拌下于氮?dú)鈿夥障聦⒃摮跏歼M(jìn)料加熱至230°C。借助脫水器和測(cè)定酸值監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。 釋放出的水收集于脫水器中。使反應(yīng)混合物保持在230°C下，直至酸值達(dá)到42aiigK0H/g。在使所述混合物冷卻至低于100°C之后，通過(guò)添加二甲苯將固體調(diào)節(jié)至70. 0%。
所得聚酯樹(shù)脂PE-I具有MmgKOH/g的酸值和421mgK0H/g的OH值，在每種情況下基于所述固體。重均分子量為2120g/mol。2. 2. AN > 20 的聚酯(PE-2)的制備在反應(yīng)器中，于氮?dú)鈿夥障聦?9. 1重量份二聚脂肪酸、28. 5重量份1，6_己二醇、
8.4重量份間苯二甲酸和1. 2重量份甲苯的混合物緩慢加熱至K4°C。然后將所述混合物經(jīng)40分鐘加熱至193°C。借助脫水器監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。當(dāng)酸值達(dá)到10mgK0H/g時(shí)，使所述反應(yīng)混合物冷卻至149°C。隨后使用滴液漏斗緩慢添加11. 2重量份偏苯三甲酸酐。添加完偏苯三甲酸酐后，加熱至166°C。此時(shí)，通過(guò)測(cè)定酸值監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。當(dāng)酸值達(dá)到32mgK0H/g時(shí)，使反應(yīng)器冷卻至107°C，并使用滴液漏斗緩慢添加10. 9重量份正丁醇、
9.6重量份正丙氧基丙醇和0. 01重量份二甲醇胺的混合物。在將所述混合物冷卻至49°C 后，通過(guò)添加1. 2重量份正丁醇將固體調(diào)節(jié)至73. 0%。所得聚酯樹(shù)脂PE-2具有31mgK0H/g的酸值和42angK0H/g的OH值，在每種情況下基于所述固體。重均分子量為4511g/mol。2. 3. AN > 20 的聚酯(PE-3)的制備在配備有脫水器的攪拌釜中加入291重量份己二酸、16. 0重量份富馬酸、40. 9重量份新戊二醇和15. 0重量份環(huán)己烷二甲醇的混合物，并在攪拌下于氮?dú)鈿夥障聦⒃摮跏歼M(jìn)料加熱至230°C。釋放出的水收集于脫水器中。使所述反應(yīng)混合物保持在230°C下，直至酸值達(dá)到22mgK0H/g。在所述混合物冷卻至低于100°C后，通過(guò)添加二甲苯將固體調(diào)節(jié)至 63. 0%。所得聚酯樹(shù)脂PE-3具有21mgK0H/g的酸值和51mgK0H/g的OH值，在每種情況下基于所述固體。重均分子量為48Mg/mol。2. 4. AN < 20 的聚酯(PE-4)的制備在反應(yīng)器中，于氮?dú)鈿夥障?，?2. 7重量份三羥甲基丙烷、6. 5重量份乙二醇、 13. 6重量份環(huán)己烷二甲醇、29. 1重量份六氫鄰苯二甲酸酐、9. 9重量份新戊二醇和28. 1重量份鄰苯二甲酸酐的混合物緩慢加熱至140°C。然后將該混合物經(jīng)40分鐘加熱至220°C。 借助脫水器和測(cè)定酸值監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。當(dāng)酸值達(dá)到19mgK0H/g時(shí)，使所述反應(yīng)器冷卻至 195°C。在進(jìn)一步冷卻至低于100°C之后，通過(guò)添加乙酸丁酯和溶劑石腦油的1 1混合物將固體調(diào)節(jié)至60.0%。 所得聚酯樹(shù)脂PE-4具有18mgK0H/g的酸值和80mgK0H/g的OH值，在每種情況下基于所述固體。重均分子量為9500g/mol。2. 5. AN < 20 的聚酯(PE-5)的制備在反應(yīng)器中，于氮?dú)鈿夥障?，?. 2重量份甘油、7. 2重量份羥甲基丙烷、13. 5重量份1，6_己二醇、20. 2重量份新戊二醇、18. 7重量份己二酸、23. 5重量份鄰苯二甲酸酐和 11. 7重量份Cardura ElO的混合物緩慢加熱至140°C。然后將該混合物經(jīng)40分鐘加熱至 220°C。借助脫水器和測(cè)定酸值監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。當(dāng)酸值達(dá)到7mgK0H/g時(shí)，使所述反應(yīng)器冷卻至195°C。在進(jìn)一步冷卻至低于100°C之后，通過(guò)添加0. 5重量份環(huán)己烷、42. 9重量份溶劑石腦油、5. 7重量份乙酸甲氧基丙酯和5. 7重量份乙氧基丙酸乙酯的混合物將固體調(diào)節(jié)至 65. 0%。所得聚酯樹(shù)脂PE-5具有8mgK0H/g的酸值和lO^igKOH/g的OH值，在每種情況下基于所述固體。重均分子量為14500g/mol。2. 6. AN < 20 的聚酯(PE-6)的制備將59. 3重量份1，6_己二醇、3. 9重量份琥珀酸和27. 6重量份六氫鄰苯二甲酸酐的混合物加入配備有脫水器的攪拌釜中，并在攪拌下于氮?dú)鈿夥障聦⒃摮跏歼M(jìn)料加熱直至水冷凝。將所述混合物冷卻至80°C并添加8. 2重量份二羧酸混合物。隨后將所述反應(yīng)混合物加熱至230°C并在該溫度下攪拌，同時(shí)蒸餾除去水直至酸值降至低于5mgK0H/g。將所述混合物冷卻至低于100°C后，通過(guò)添加乙酸丁酯將固體調(diào)節(jié)至88%。所得聚酯樹(shù)脂PE-6具有5mgK0H/g的酸值和^7mgK0H/g的OH值，在每種情況下基于所述固體。重均分子量為1239g/mol。2. 7. AN < 20 的聚酯(PE-7)的制備將54. 0重量份環(huán)己烷二甲醇、10. 0重量份琥珀酸、25. 0重量份二羧酸混合物和 9. 5重量份正二甘醇加入配備有脫水器的攪拌釜中，并在攪拌下于氮?dú)鈿夥障聦⒃摮跏歼M(jìn)料加熱至230°C。釋放出的水收集于脫水器中。使反應(yīng)混合物保持在230°C下，直至酸值降至低于5mgK0H/g。在所述混合物冷卻至低于100°C后，通過(guò)添加乙酸丁酯將固體調(diào)節(jié)至 92%。所得聚酯樹(shù)脂PE-7具有;3mgK0H/g的酸值和M^igKOH/g的OH值，在每種情況下基于所述固體。重均分子量為1570g/mol。3.聚合物微粒(M)的制備聚合物微粒的制備以起始于載體樹(shù)脂的制備。為此，在反應(yīng)器中加入5. 8重量份二甲苯、5. 8重量份甲苯和0. 2重量份甲磺酸，并將該初始進(jìn)料加熱至104°C。隨后，向反應(yīng)器提供80. 6重量份12-羥基硬脂酸，并使反應(yīng)混合物在171°C回流下沸騰，除去反應(yīng)水。當(dāng)基于產(chǎn)物的固含量(lh/130°C )酸值達(dá)到35mgK0H/g時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。進(jìn)行冷卻后，使用8. 0 重量份溶劑石腦油將固含量調(diào)節(jié)至基于載體樹(shù)脂溶液總重量為80%。在第二步中，在反應(yīng)器中加入43. 2重量份溶劑石腦油、0.08重量份N，N-二甲基椰油胺和1. 0重量份乙酸乙酯，并將該初始進(jìn)料加熱至104°C。在0. 69巴的壓力下經(jīng)2小時(shí)同時(shí)向反應(yīng)器中加入由27. 6重量份甲基丙烯酸甲酯、3. 8重量份甲基丙烯酸2-羥丙酯、 0. 8重量份甲基丙烯酸縮水甘油酯、12. 8重量份上述載體樹(shù)脂溶液、1. 5重量份甲基丙烯酸和1. 5重量份辛硫醇組成的單體混合物以及由2. 3重量份過(guò)氧化2-乙基己酸叔丁酯和5. 1 重量份溶劑石腦油組成的引發(fā)劑混合物。隨后將該混合物在上述溫度和壓力下保持3小時(shí)，然后冷卻并使用溶劑石腦油調(diào)節(jié)至41.0%的固體。4.穩(wěn)定化無(wú)機(jī)粒子(N)的制備在接收容器中，將1中所述的10.0重量份丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)、6.0重量份 Degussa Aerosil 380 (獲自Degussa AG的市售親水熱解法二氧化硅，其比表面積(BET) 為80m2/g，平均初級(jí)粒度為7nm，SiA含量基于煅燒物質(zhì)為至少99. 8重量％ ) ,41. 7重量份溶劑石腦油、41. 7重量份乙酸丁酯和作為穩(wěn)定劑(S)的0. 6重量份脂肪酸酯混合并分散； 其非揮發(fā)分為96. 2% (于130°C下2小時(shí))，0H值為50mgK0H/g,酸值為17. 2mgK0H/g(在每種情況下基于130°C下的固含量)，且含有6-羥基己酸、羥基戊酸、月桂酸和聚乙二醇(例如脂肪酸酯基市售潤(rùn)濕劑，獲自Th. Goldschmidt的Solsperse 3900)。5.蠟分散體(W)的制備在100°C緩慢攪拌下，使獲自BASF AG的6. O重量份聚乙烯蠟EVAl (基于乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的市售聚乙烯蠟，其熔點(diǎn)為87-92°C，烏伯婁德滴點(diǎn)為約95°C且質(zhì)均分子量為約6500g/mol的)和40. O重量份二甲苯溶解。在進(jìn)一步攪拌下，使該溶液冷卻至70°C 并緩慢加入54. O重量份乙酸丁酯(工業(yè)級(jí)，約85%純度)，蠟開(kāi)始所希望的沉淀。在進(jìn)一步攪拌下，將分散體進(jìn)一步冷卻至35°C。6.鋁效應(yīng)顏料漿的制備在攪拌下，由50. O重量份平均粒度為14 μ m的銀元型非漂浮型市售鋁效應(yīng)顏料漿 (獲自Eckart的Metallux 2192)和50. O重量份上述丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)制備所述漿。7. CAB溶液(C)的制備在接收容器中，將76. 0重量份的乙酸丁酯與24. 0重量份CAB551-0. 2(獲自 Eastman的市售醋酸丁酸纖維素)混合30分鐘。8.用于本發(fā)明金屬底漆和對(duì)照金屬底漆的研磨料ML-O的制備為了制備本發(fā)明金屬底漆BC-2至BC-4和BC-11至BC-13和BC-18至BC-20以及非本發(fā)明金屬底漆 BC-1、BC-5 至 BC-8、BC-9、BC-12 至 BC-16、BC-17 和 BC-20 至 BC-24，首先通過(guò)混合和均化如下組分而制備研磨料ML-O 10. 0重量份5中所述的蠟分散體(W)，22. 0重量份3中所述的聚合物微粒(M)，11. 5重量份市售單體型六甲氧基甲基/ 丁基蜜胺樹(shù)脂，8. 0重量份4中所述的穩(wěn)定化的無(wú)機(jī)粒子(N)，0. 5重量份基于氨基樹(shù)脂改性的丙烯酸共聚物且不含有機(jī)硅的市售潤(rùn)濕劑，0. 8重量份市售羥苯基苯并三唑基UV吸收劑，16. 0重量份1中所述的粘結(jié)劑(AC)，1. 8重量份市售胺封閉的十二烷基苯磺酸(DDBSA)催化劑，3. 0重量份9中所述的CAB溶液(C)，2. 2重量份的乙酸丁酯。8. 1.不具有聚酯粘結(jié)劑的對(duì)照金屬底漆BC-I (p/b = 0. 13)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-I通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 10. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 0重量份1中所述的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)，并使用11. 2重量份乙酸丁酯將該制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒的噴涂粘度(23°C)而制備。然后，該非本發(fā)明的底漆BC-I具有40.2重量％的固含量(lh/125°C )。8. 2.具有聚酯粘結(jié)劑PE-I (AN > 20)的本發(fā)明金屬底漆BC-2 (p/b = 0. 13)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-2通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 10. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 0重量份2. 1中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-I)，并使用11. 2重量份乙酸丁酯將該制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為22秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該本發(fā)明底漆BC-2具有40. 2重量％的固含量(lh/125°C )。
8. 3.具有聚酯粘結(jié)劑PE-2 (AN > 20)的本發(fā)明金屬底漆BC-3 (p/b = 0. 13)的制備本發(fā)明金屬底漆BC-3通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 10. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 1重量份2. 2中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-2)，并使用11. 1重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度(23°C )而制備。然后，該本發(fā)明底漆BC-3具有40. 2重量％的固含量(lh/125°C )。8. 4.具有聚酯粘結(jié)劑PE-3 (AN > 20)的本發(fā)明金屬底漆BC-4 (p/b = 0. 13)的制備本發(fā)明金屬底漆BC-4通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 10. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 0重量份2. 3中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-3)，并使用11. 2重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度(23°C)而制備。然后，該本發(fā)明底漆BC-4具有40. 2重量％的固含量(lh/125°C )。8. 5.具有聚酯粘結(jié)劑PE-4 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC_5 (p/b = 0. 13)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-5通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 10. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 7重量份2. 4中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-4)，并使用10. 5重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度(23°C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-5具有40. 2重量％的固含量(lh/125°C )。8. 6.具有聚酯粘結(jié)劑PE-5 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC_6 (p/b = 0. 13)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-6通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 10. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 7重量份2. 5中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-5)，并使用10. 8重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度(23°C)而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-6具有40. 2重量％的固含量(lh/125°C )。8. 7.具有聚酯粘結(jié)劑PE-6 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC-7 (p/b = 0. 13)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-7通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 10. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 5重量份2. 6中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-6)，并使用11. 6重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度(23°C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-7具有40. 2重量％的固含量(lh/125°C )。8. 8.具有聚酯粘結(jié)劑PE-7 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC_8 (p/b = 0. 13)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-8通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 10. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加2. 6重量份2. 7中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-7)，并使用11. 7重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度(23°C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-8具有40. 2重量％的固含量(lh/125°C )。8. 9.不具有聚酯粘結(jié)劑的對(duì)照金屬底漆BC-9 (p/b = 0. 17)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-9通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 14. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 0重量份1中所述的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)，并使用6. 2重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (23°C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-9具有41. 6重量％的固含量(lh/125°C )。8. 10.具有聚酯粘結(jié)劑PE-I (AN > 20)的本發(fā)明金屬底漆BC-IO (p/b = 0. 17)的制備
制備本發(fā)明金屬底漆BC-10通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O 與14. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料㈧漿混合，添加3. 0重量份2. 1中所述的聚酯粘結(jié)劑(PE-I)，并使用6. 2重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度(23°C )而制備。然后，該本發(fā)明底漆BC-10具有41. 6重量％的固含量(lh/125°C )。8. 11.具有聚酯粘結(jié)劑PE-2 (AN > 20)的本發(fā)明金屬底漆BC-Il (p/b = 0. 17)的制備本發(fā)明金屬底漆BC-Il通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 14. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 1重量份2. 2中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-2)，并使用6. 1重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該本發(fā)明底漆BC-Il具有41. 6重量％的固含量(lh/125°C )。8. 12.具有聚酯粘結(jié)劑PE-3 (AN > 20)的本發(fā)明金屬底漆BC-12 (p/b = 0. 17)的制備本發(fā)明金屬底漆BC-12通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 14. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 0重量份2. 3中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-3)，并使用6. 2重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該本發(fā)明底漆BC-12具有41. 6重量％的固含量(lh/125°C )。8. 13.具有聚酯粘結(jié)劑PE-4 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC-13 (p/b = 0. 17)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-13通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 14. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 7重量份2. 4中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-4)，并使用5. 5重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-13具有41. 6重量％的固含量(lh/125°C )。8. 14.具有聚酯粘結(jié)劑PE-5 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC_14(p/b = 0. 17)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-14通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 14. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 7重量份2. 5中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-5)，并使用5. 7重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-14具有41. 6重量％的固含量(lh/125°C )。8. 15.具有聚酯粘結(jié)劑PE-6 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC-15 (p/b = 0. 17)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-15通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 14. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 5重量份2. 6中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-6)，并使用6. 6重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-15具有41. 6重量％的固含量(lh/125°C )。8. 16.具有聚酯粘結(jié)劑PE-7 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC-16 (p/b = 0. 17)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-16通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 14. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加2. 6重量份2. 7中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-7)，并使用6. 7重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度(230C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-16具有41. 6重量％的固含量(lh/125°C )。8. 17.不具有聚酯粘結(jié)劑的對(duì)照金屬底漆BC_17(p/b = 0. 21)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-17通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 18. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 0重量份1中所述的丙烯酸酯粘結(jié)劑(AC)，并使用1. 2重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-17具有43.0重量％的固含量(lh/125°C )。8. 18.具有聚酯粘結(jié)劑PE-I (AN > 20)的本發(fā)明金屬底漆BC-18 (p/b = 0.21)的制備本發(fā)明金屬底漆BC-18通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 18. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 0重量份2. 1中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-I)，并使用1. 2重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為22秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該本發(fā)明底漆BC-18具有43.0重量％的固含量(lh/125°C )。8. 19.具有聚酯粘結(jié)劑PE-2 (AN > 20)的本發(fā)明金屬底漆BC-19 (p/b = 0.21)的制備本發(fā)明金屬底漆BC-19通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 18. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 1重量份2. 2中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-2)，并使用1. 1重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該本發(fā)明底漆BC-19具有43.0重量％的固含量(lh/125°C )。8. 20.具有聚酯粘結(jié)劑PE-3 (AN > 20)的本發(fā)明金屬底漆BC-20 (p/b = 0.21)的制備本發(fā)明金屬底漆BC-20通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 18. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 0重量份2. 3中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-3)，并使用1. 2重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該本發(fā)明底漆BC-20具有43.0重量％的固含量(lh/125°C )。8. 21.具有聚酯粘結(jié)劑PE-4 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC-21 (p/b = 0.21)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-21通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 18. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 7重量份2. 4中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-4)，并使用0. 5重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-21具有43.0重量％的固含量(lh/125°C )。8. 22.具有聚酯粘結(jié)劑PE-5 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC-22 (p/b = 0.21)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-22通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 18. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 7重量份2. 5中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-5)，并使用0. 7重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-22具有43.0重量％的固含量(lh/125°C )。8. 23.具有聚酯粘結(jié)劑PE-6 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC-23 (p/b = 0.21)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-23通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與18. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加3. 5重量份2. 6中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-6)，并使用1. 6重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-23具有43.0重量％的固含量(lh/125°C )。8. 24.具有聚酯粘結(jié)劑PE-7 (AN < 20)的對(duì)照金屬底漆BC-24 (p/b = 0.21)的制備非本發(fā)明金屬底漆BC-M通過(guò)將75. 8重量份獲自制備實(shí)施例8的研磨料ML-O與 18. 0重量份6中所述的鋁效應(yīng)顏料(A)漿混合，添加2. 6重量份2. 7中所述的聚酯粘結(jié)劑 (PE-7)，并使用1. 7重量份乙酸丁酯將所述制劑調(diào)節(jié)至在3號(hào)福特流杯中為23秒噴涂粘度 (230C )而制備。然后，該非本發(fā)明底漆BC-M具有43.0重量％的固含量(lh/125°C)。9.金屬底漆BC-I至BC-24的ESTA遮蓋力的測(cè)定將所述金屬底漆BC-I至BC-24通過(guò)雙ESTA涂覆法呈楔形施加于尺寸為30 X 40cm 的卷材涂布板上，其膜厚為1-25 μ m(我覺(jué)得德文轉(zhuǎn)英文錯(cuò)誤)。隨后將所述底涂漆膜閃蒸 5分鐘。然后使所述底涂漆膜在140°C的板溫下烘烤10分鐘，并借助B/W監(jiān)控器視覺(jué)測(cè)定遮蓋力(HP)。p/b比值為0. 15的金屬底漆BC-I至BC-8獲得了 17-19 μ m的遮蓋力；p/b比值為 0. 18的金屬底漆BC-9至BC-16獲得了 14-16 μ m的遮蓋力；p/b比值為0. 21的金屬底漆 BC-17至BC-24獲得了 11-13 μ m的遮蓋力。各結(jié)果總結(jié)于表1中表1 金屬底漆BC-I至BC-24的ESTA遮蓋力
權(quán)利要求
1.固含量為至少35重量％的無(wú)水高固底漆，其包含(a)1-10重量％的至少一種酸值為至少20mgK0H/g的聚酯粘結(jié)劑，(b)10-30重量％的至少一種丙烯酸酯粘結(jié)劑，(c)9.5-30重量％的至少一種選自游離異氰酸酯、封閉異氰酸酯和氨基樹(shù)脂的交聯(lián)劑，(d)1-3重量％的至少一種磺酸催化劑，(e)1-35重量％的至少一種顏料，(f)30-65重量％的至少一種有機(jī)溶劑，和(g)0.5-47重量％的至少一種助劑或添加劑， 分別基于該底漆的總重量計(jì)。
2.如權(quán)利要求1的底漆，其特征在于，所述底漆的固含量為至少40重量％。
3.如權(quán)利要求1或2的底漆，其特征在于，所述磺酸催化劑(d)為封閉的磺酸催化劑。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的底漆，其特征在于，其包含2-8重量％，優(yōu)選3-6重量％ 的所述至少一種聚酯粘結(jié)劑，分別基于該底漆的總重量計(jì)。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的底漆，其特征在于，所述聚酯粘結(jié)劑包含源自脂族、脂環(huán)族和/或芳族的二羧酸或者多元羧酸以及源自二醇或者多元醇的結(jié)構(gòu)單元。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的底漆，其特征在于，所述聚酯粘結(jié)劑具有400-6000g/mol 的重均分子量。
7.制備如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的無(wú)水高固底漆的方法，其特征在于，使各組分彼此混合并均化。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的無(wú)水高固底漆用于制備多層涂漆的用途。
9.多層涂漆，其包含由如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的底漆構(gòu)成的至少一層底涂漆和至少一層清涂漆。
10.如權(quán)利要求9的多層涂漆，其特征在于，所述底涂漆的干膜厚度為10-20μ m，優(yōu)選 10-16 μ m，更優(yōu)選 11-13 μ m。
11.如權(quán)利要求9或10的多層涂漆，其特征在于，其包含正好一層底涂漆和正好一層清涂漆。
12.制備如權(quán)利要求9-11中任一項(xiàng)的多層涂漆的方法，其特征在于，以如下順序a.首先將至少一種如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的底漆，和隨后b.將至少一種清漆，施加至任選預(yù)涂覆的基材上。
13.如權(quán)利要求12的方法，其特征在于，所述清漆具有至少40重量％的固體分。
14.金屬或塑料基材，其涂覆有至少一種如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的高固底漆。
15.如權(quán)利要求14的金屬或塑料基材，其特征在于，其涂覆有權(quán)利要求9-11中任一項(xiàng)的多層涂漆。
全文摘要
固含量為至少35重量％的無(wú)水高固底涂漆，其包含(a)1-10重量％的至少一種酸值為至少20mgKOH/g的聚酯粘結(jié)劑，(b)10-30重量％的至少一種丙烯酸酯粘結(jié)劑，(c)9.5-30重量％的至少一種選自游離異氰酸酯、封閉異氰酸酯和氨基樹(shù)脂的交聯(lián)劑，(d)1-3重量％的至少一種磺酸催化劑，(e)1-35重量％的至少一種顏料，(f)30-65重量％的至少一種有機(jī)溶劑，和(g)0.5-47重量％的至少一種助劑或添加劑，分別基于該底漆的總重量計(jì)。所述底漆的制備及所述底漆用于制備多層涂漆的用途，以及所獲得的多層涂漆和涂覆有該多層涂漆的金屬和/或塑料基材。
文檔編號(hào)C09D133/08GK102414283SQ201080017993
公開(kāi)日2012年4月11日 申請(qǐng)日期2010年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月21日
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