專利名稱：3,4-二(4'-羧基苯基)苯甲酸鎘配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及cT金屬配合物熒光材料領(lǐng)域，是一種3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸鎘配合物及其制備方法，所述配合物的晶體是三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，該配合物的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可被簡化成一個(gè)(4，10)-連接(3. 45) (34· 49· 512. 617. 72· 8)拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，可以作為熒光材料被進(jìn)一步開發(fā)應(yīng)用。
背景技術(shù)：
配位聚合物相關(guān)領(lǐng)域的研究結(jié)合了傳統(tǒng)的無機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)和物理化學(xué)，并與超分子化學(xué)、材料化學(xué)、生物化學(xué)和環(huán)境化學(xué)等學(xué)科交叉融合，由此形成了許多新型的邊緣學(xué)科。配位聚合物不僅具有有趣而多樣的分子結(jié)構(gòu)和拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，更重要的是它在熒光、吸附、催化、磁性等新材料領(lǐng)域表現(xiàn)出誘人的應(yīng)用前景，因而近年來成為集基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究于一體的前沿課題。(如Mal, P. ; Schultz, D. ; Beyeh, K. ; Rissanen, K. ; Nitschke J. R. Angew. Chem.，Int. Ed. 2008，47, 8297 - 8301; Wang, J. ; Linj Z. ; Ouj Y. _C.; Yang, N. -L. ; Zhang, Y. _H. ; Tong, M. -L. Inorg. Chem. 2008，47, 190 - 199; Liuj W. -T. ; Ouj Y. -C. ; Xiej Y. -L ; Linj Z. ; Tong, M. -L Eur. J. Inorg. Chem. 2009， 4213 - 4218; Fang, S. -M. ; Zhang, Q. ; Huj M. ; Carolina Sanudoj E. ; Duj M. ; Liuj C.-S. Inorg. Chem. 2010，49, 9617 - 9626; Xuj X. ; Zhang, X. ; Liuj X. ; Sun, T. ; Wang, E. Cryst. Growth Des. 2010，10, 2272 - 2277; Liuj C. -S. ; Carolina Sanudoj E. ; Huj M. ; Zhou, L -M. ; Guoj L -Q. ; Maj S. -T. ; Gaoj L -J. ; Fang, S. -E CrystEngComm, 2010，12，853 - 865; Fang, S. -M. ; Huj M. ; Zhang, Q. ; Du M. ; Liuj C.-S. Dalton Trans· 2011，40，4527 - 4541)。芳環(huán)多羧酸類有機(jī)分子是一類重要的橋連配體，以這類配體與金屬離子反應(yīng)構(gòu)筑得到的一些分子基配位聚合物材料已經(jīng)被廣泛合成報(bào)道，并展現(xiàn)出優(yōu)良的潛在性能。和以往金屬配合物合成中經(jīng)常使用的含單一苯環(huán)(Benzene)以及萘環(huán)(Naphthalene)的芳環(huán)有機(jī)配體相比較，含有多個(gè)芳環(huán)的大體積芳環(huán)骨架多羧酸配體一般具有更大的共軛η體系，大骨架對(duì)配體的配位情況也會(huì)有所影響。 (如Lei，H. ; Zhang, J. -P. ; Chen, X. _M. Cryst. Growth Des. 2009, 9, 2415 - 2419; Dincaj Μ. ; Daillyj A. ; Tsayj C. ; Long, J. R. Inorg. Chem. 2008，47, 6825 - 6828; Maj S. ; Wang, X. -S. ; Yuan, D. ; Zhou, H. _C. Angew. Chem·，Int. Ed. 2008，47, 4130 - 4133; Hsuj Y. -F. ; Linj C. -H. ; Chen, J. -D. ; Wang, J. -C. Cryst. Growth Des. 2008，8, 1094 - 1096; Maj S. ; Sun, D. ; Ambrogioj M. ; Fillingerj J. A. ; Parkin,
S.; Zhou, H. _C. J. Am. Chem. Soc. 2007，129, 1858 - 1859; Zengj M. _H. ; Zhang, W. -X. ; Sun, X. -Z. ; Chen, X. _M. Angew. Chem·，Int. Ed. 2005，44, 3079 - 3082; Chaej H. K. ; Williams, C. A. ; Blake, A. J. ; Hubbersteyj P. ; Schro .. der，M. Chem. Cowmun. 2005，5435 - 5437; Siberio-Pe'rez, D. Y. ; Kimj J. ; Go, Y. ; Eddaoudij M. ; Matzgerj A. J. ; 0，Keeffej M. ; Yaghij 0. M. Nature (London) 2004，427, 523 - 527)。
3，4- 二(4’ -羧基苯基)苯甲酸是一種含有多個(gè)芳環(huán)的大體積芳環(huán)骨架多羧酸配體，其d1(l金屬配合物的研究至今還無人報(bào)道。本發(fā)明公開了一種含有3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸的鎘配合物，其合成方法簡單，操作方便，且具有穩(wěn)定性好，產(chǎn)率高和可重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于公開一種3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸鎘配合物及其制備方法與應(yīng)用。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下
本發(fā)明的3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸鎘配合物，配合物是下述化學(xué)式的配合物 [Cd4L2(OH)2(H2O)3] ，其中L = 3，4-二(4’-羧基苯基)苯甲酸陰離子配體；其結(jié)構(gòu)簡式如下
所述配合物晶體屬于正交晶系，空間群為晶胞參數(shù)為a = 14. 4403(4) K, b = 27. 2329(6) K, c = 9.8291(3) A, α = 90。，盧=90。，Y = 90
權(quán)利要求
1.一種3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸鎘配合物，其特征在于配合物是下述化學(xué)式的配合物JCd4L2(OH)2(H2O)3] ，其中L = 3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸陰離子配體；其結(jié)構(gòu)簡式如下
2.如權(quán)利要求I所述的3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸鎘配合物，其特征在于所述配合物的基本結(jié)構(gòu)是一個(gè)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，存在四種不同的Cd11配位環(huán)境，其中Cdl為扭曲的八面體配位環(huán)境，分別與4個(gè)L2_配體和2個(gè)m3-羥基配位；Cd2和Cd3分別與4個(gè)L2_配體，2個(gè)!113-羥基和I個(gè)配位水配位；而Cd4的空間構(gòu)型是扭曲的四方錐，分別與3個(gè)L2_配體和2個(gè)m3-羥基配位；m3-0連接Cd原子形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)，通過L的橋聯(lián)作用在空間擴(kuò)展為復(fù)雜的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
3.如權(quán)利要求I所述的3，4-二(4’ -羧基苯基)苯甲酸鎘配合物的制備方法，其特征在于是在溶劑熱的條件下，將3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸配體和金屬鎘鹽溶于溶于水中制成溶液封入25 mL的反應(yīng)釜中，以每小時(shí)10 °C的速率加熱至一定的溫度下，維持此溫度3天，然后自然降至室溫，即可得到無色棒狀晶體，將該單晶分離出來，依次經(jīng)洗滌、干燥處理，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
4.如權(quán)利要求3所述的3，4-二(4’ -羧基苯基)苯甲酸鎘配合物的制備方法，其特征在于所述的3，4-二(4’_羧基苯基)苯甲酸配體溶于水中制成溶液濃度為O. 005、. 01
5.如權(quán)利要求3所述的3，4-二(4’ -羧基苯基)苯甲酸鎘配合物的制備方法，其特征在于所述的金屬鋪鹽為醋Ife鋪，溶于水中制成溶液濃度為O. 01 O. 02 mo I L、
6.如權(quán)利要求3所述的3，4-二(4’ -羧基苯基)苯甲酸鎘配合物的制備方法，其特征在于反應(yīng)混合物以每小時(shí)10 °C加熱至16(Tl80 °C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種3,4-二(4'-羧基苯基)苯甲酸鎘配合物及其制備方法。配合物是下述化學(xué)式的配合物[Cd4L2(OH)2(H2O)3]∞，其中L=3,4-二(4'-羧基苯基)苯甲酸陰離子配體。該配合物的合成方法是在水熱的條件下，將3,4-二(4'-羧基苯基)苯甲酸配體和金屬鎘鹽溶于水中制成溶液并封入25mL的反應(yīng)釜中，以每小時(shí)10℃的速率加熱至一定的溫度下，維持此溫度3天，然后自然降至室溫，得到本發(fā)明的配合物，它具有穩(wěn)定性好，合成簡單，操作方便，產(chǎn)率高和可重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。獲得的晶態(tài)材料有望在熒光材料領(lǐng)域得到進(jìn)一步的研發(fā)應(yīng)用。
文檔編號(hào)C09K11/06GK102603779SQ20121001562
公開日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月18日
發(fā)明者劉春森, 周立明, 戶敏, 方少明, 楊曉剛, 王聰 申請(qǐng)人:鄭州輕工業(yè)學(xué)院