含氟共聚物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供可形成針對(duì)損傷的自身修復(fù)性?xún)?yōu)異的涂膜的含氟共聚物和使用其的涂料用組合物。本發(fā)明涉及溶劑可溶性含氟共聚物，其中，該共聚物含有：(a)基于含氟單體的聚合單元；(b)基于形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25℃以下的均聚物的乙烯基醚或乙烯基酯(其中不包括具有羥基和羧基的物質(zhì))的聚合單元；(c)基于具有羥基的單體(其中不包括具有羧基的物質(zhì))的聚合單元；以及(d)基于具有羧基的單體(其中不包括具有羥基的物質(zhì))的聚合單元，并且相對(duì)于全部聚合單元，含有8.0摩爾%～40.0摩爾%的聚合單元(b)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】含氟共聚物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及溶劑可溶性含氟共聚物。
【背景技術(shù)】
[0002]含氟共聚物中，分子內(nèi)的C-F鍵的結(jié)合能量高、并且極化率低，因而耐候性、耐化學(xué)藥品性、防水防油性、耐污染性等優(yōu)異。以往已知有使用這樣的含氟共聚物的涂料用組合物。
[0003]例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了氟代烯烴、烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚的共聚物作為具有耐候性的涂料用樹(shù)脂。
[0004]此外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2?6中公開(kāi)了氟代烯烴、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚等的共聚物。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0007]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)昭57-34107號(hào)公報(bào)
[0008]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)昭61-275311號(hào)公報(bào)
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)昭62-7767號(hào)公報(bào)
[0010]專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi).平3-121107號(hào)公報(bào)
[0011]專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)平6-184243號(hào)公報(bào)
[0012]專(zhuān)利文獻(xiàn)6:中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)第1244556號(hào)公報(bào)
[0013]專(zhuān)利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)2004-204205號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明所要解決的課題
[0015]然而，對(duì)于由涂料用組合物形成的涂膜來(lái)說(shuō)，不僅需要耐候性、耐化學(xué)藥品性，還需要有耐傷性(耐傷性)。
[0016]在向涂膜賦予耐傷性的情況下，以往進(jìn)行的是提高涂膜的硬度。
[0017]但是，硬度高的涂膜盡管不易損傷，但一旦涂膜受損，則涂膜被破壞，其結(jié)果，存在會(huì)降低涂膜所具有的物性、或使外觀變差的問(wèn)題。
[0018]在專(zhuān)利文獻(xiàn)7中公開(kāi)了一種涂料用組合物，該涂料用組合物通過(guò)含有下述含氟共聚物，可形成耐候性、硬度、耐污染性?xún)?yōu)異的涂膜，所述含氟共聚物由(a)四氟乙烯結(jié)構(gòu)單元、(b)不含有羥基和羧基的非芳香族系的乙烯基酯單體結(jié)構(gòu)單元、(C)不含有芳香族基團(tuán)和羧基的羥基含有乙烯基單體結(jié)構(gòu)單元、以及(f)其它單體結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成，(a)為20摩爾％以上且49摩爾％以下、(b)為25摩爾％以上且69.9摩爾％以下、(c)為8摩爾％以上且30摩爾％以下、并且(f)為0摩爾％或10摩爾％以下。
[0019]但是，該涂料用組合物并未著眼于一旦受傷后的涂膜的自身修復(fù)性。
[0020]鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供一種能夠形成針對(duì)損傷的自身修復(fù)性?xún)?yōu)異的涂膜的含氟共聚物和使用其的涂料用組合物。
[0021]解決課題的手段
[0022]本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，通過(guò)制成特定組成的含氟共聚物，從而在使用該含氟共聚物時(shí)，可以得到即使受傷損傷也能夠得以修復(fù)的自身修復(fù)性?xún)?yōu)異的涂膜，從而完成了本發(fā)明。
[0023]S卩，本發(fā)明涉及溶劑可溶性含氟共聚物，其特征在于，該共聚物含有:(a)基于含氟單體的聚合單元；(b)基于形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25°C以下的均聚物的乙烯基醚或乙烯基酯(其中不包括具有羥基和羧基的單體)的聚合單元；(c)基于具有羥基的單體(其中不包括具有羧基的單體)的聚合單元；以及(d)基于具有羧基的單體(其中不包括具有羥基的單體)的聚合單元，并且相對(duì)于全部聚合單元，含有8.0摩爾％?40.0摩爾％的聚合單元(b)。
[0024]本發(fā)明的含氟共聚物中，相對(duì)于全部聚合單元，優(yōu)選含有10.0摩爾％?35.0摩爾％的聚合單元(b)。
[0025]本發(fā)明的含氟共聚物中，相對(duì)于全部聚合單元，優(yōu)選含有15.0摩爾％?28.0摩爾％的聚合單元(b)。
[0026]上述形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25°C以下的均聚物的乙烯基醚或乙烯基酯優(yōu)選為式
(2)=CH2=CH-O-CO-R(式中，R為直鏈狀或支鏈狀的烷基。)所表示的碳原子數(shù)為10以上的 羧酸酯。
[0027]上述具有羥基的單體優(yōu)選為選自由羥基烷基乙烯基醚和羥基烷基烯丙基醚組成的組中的至少I(mǎi)種。
[0028]上述具有羧基的單體優(yōu)選為式(4)所表示的含羧基乙烯基單體，
[0029]
【權(quán)利要求】
1.一種溶劑可溶性含氟共聚物，其特征在于，該共聚物含有: (a)基于含氟單體的聚合單元； (b)基于形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25°C以下的均聚物的乙烯基醚或乙烯基酯的聚合單元，其中，該乙烯基醚或乙烯基酯中不包括具有羥基和羧基的單體； (c)基于具有羥基的單體的聚合單元，該單體中不包括具有羧基的單體；以及 (d)基于具有羧基的單體的聚合單元，該單體中不包括具有羥基的單體，并且 相對(duì)于全部聚合單元，含有8.0摩爾％?40.0摩爾％的聚合單元(b)。
2.如權(quán)利要求1所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，相對(duì)于全部聚合單元，含有10.0摩爾％?35.0摩爾％的聚合單元(b)。
3.如權(quán)利要求1所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，相對(duì)于全部聚合單元，含有15.0摩爾％?28.0摩爾％的聚合單元(b)。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25°C以下的均聚物的乙烯基醚或乙烯基酯為式⑵=CH2=CH-O-CO-R所表示的碳原子數(shù)為10以上的羧酸酯，該式(2)中，R為直鏈狀或支鏈狀的烷基。
5.如權(quán)利要求1、2、3或4所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，具有羥基的單體為選自由羥基烷基乙烯基醚和羥基烷基烯丙基醚組成的組中的至少I(mǎi)種。
6.如權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，具有羧基的單體為下式(4)所表示的含羧基乙烯基單體；
7.如權(quán)利要求1、2、3、4、5或6所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，含氟共聚物中，各聚合單元的摩爾比(a)/(b)/(c)/(d)為40?65/8?40/3?25/0.01?10。
8.如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6或7所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，含氟共聚物進(jìn)一步含有(e)基于形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于25°C的均聚物的乙烯基單體的聚合單元，該乙烯基單體中不包括具有羥基和羧基的單體。
9.如權(quán)利要求8所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于25°C的均聚物的乙烯基單體是碳原子數(shù)為I?12的乙烯基酯。
10.如權(quán)利要求8或9所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，含氟共聚物中，各聚合單元的摩爾比(a) / (b) / (c) / (d) / (e)為 40 ?62/8 ?40/5 ?15/0.1 ?2/10 ?50。
11.如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的溶劑可溶性含氟共聚物，其中，含氟單體為選自由四氟乙烯、三氟氯乙烯以及六氟丙烯組成的組中的至少I(mǎi)種。
12.—種涂料用組合物，其特征在于，該涂料用組合物含有權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、.8、9、10或11所述的含氟共聚物以及溶劑。
【文檔編號(hào)】C09D127/12GK103429627SQ201280014367
【公開(kāi)日】2013年12月4日 申請(qǐng)日期:2012年3月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月31日
【發(fā)明者】今堀裕司, 吉田裕俊, 飯?zhí)镎嬗擅? 伊藤劍吾, 田中義人, 井本克彥, 川部琢磨, 大家明子 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社