光聚合性組成物,光聚合性噴墨油墨,墨盒,涂層物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及光聚合性組成物,噴墨油墨,墨盒,以及涂層物。本發(fā)明的非水系光聚合性組成物的特征在于,至少含有:二乙二醇二甲基丙烯酸酯;1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮;2-羥基-1-{4-〔4-(2-羥基-2-甲基-丙?;?芐基〕苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮;以及2-[2-羥基-4-(1-辛氧基羰基乙氧基)苯基]-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪。提供沒(méi)有皮膚過(guò)敏性問(wèn)題、使得低粘度化和提高硬化涂膜強(qiáng)度同時(shí)滿足、并且使得硬化涂膜的耐光性也提高的光聚合性組成物。
【專利說(shuō)明】光聚合性組成物,光聚合性噴墨油墨,墨盒,涂層物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及光聚合性組成物,光聚合性噴墨油墨(inkjet ink),以及收納該油墨 的墨盒和涂層物(coated matter)。
【背景技術(shù)】
[0002] 使用(甲基)丙烯酸酯的光聚合性組成物、光聚合性噴墨油墨為人們所公知(專 利文獻(xiàn)1等)。
[0003] 本發(fā)明人根據(jù)至今為止的研究,發(fā)現(xiàn)沒(méi)有皮膚過(guò)敏性問(wèn)題的幾個(gè)(甲基)丙烯 酸酯以及含有(甲基)丙烯酰胺的噴墨油墨。作為其中一例,如專利文獻(xiàn)2的日本特開(kāi) 2012- 140593號(hào)公報(bào)所述,著眼于與丙烯酸酯相比,甲基丙烯酸酯對(duì)皮膚過(guò)敏性等具有低毒 性,提出以甲基丙稀酸醋為主體的噴墨油墨。
[0004] 進(jìn)而,提出專利文獻(xiàn)3的日本特開(kāi)2013-181114號(hào)公報(bào),專利文獻(xiàn)4的日本特開(kāi) 2013- 256659號(hào)公報(bào)所述的技術(shù)。作為以保護(hù)表面為目的形成的涂膜的耐久性,除了非常強(qiáng) 韌以外,也需要即使受到日光直射等外觀也不變化等。
[0005] 又,若不是印刷所設(shè)定形狀的圖案,而是制作滿涂膜時(shí),不限于噴墨方式,也可以 采用噴墨涂布、毛刷涂布等方法,但要得到?jīng)]有皮膚過(guò)敏性問(wèn)題、高強(qiáng)度且耐光性優(yōu)異的涂 膜,不依靠涂布方式,是很困難的課題。
[0006] 于是,本發(fā)明人根據(jù)至今的研究,作為解決上述課題的技術(shù),如專利文獻(xiàn)5的日本 特愿2012-215753號(hào)說(shuō)明書所述,進(jìn)行沒(méi)有皮膚過(guò)敏性問(wèn)題、使得低粘度化和提高硬化涂 膜強(qiáng)度同時(shí)滿足的開(kāi)發(fā)。
[0007] 【專利文獻(xiàn)】
[0008] 【專利文獻(xiàn)1】日本特表2004-526820號(hào)公報(bào)
[0009] 【專利文獻(xiàn)2】日本特開(kāi)2012-140593號(hào)公報(bào) [0010]【專利文獻(xiàn)3】日本特開(kāi)2013-181114號(hào)公報(bào)
[0011] 【專利文獻(xiàn)4】日本特開(kāi)2013-256659號(hào)公報(bào)
[0012] 【專利文獻(xiàn)5】日本特愿2012-215753號(hào)說(shuō)明書
【發(fā)明內(nèi)容】
[0013] 本發(fā)明的目的在于,提供沒(méi)有皮膚過(guò)敏性問(wèn)題、使得低粘度化和提高硬化涂膜強(qiáng) 度同時(shí)滿足、并且使得硬化涂膜的耐光性也提高的光聚合性組成物。
[0014] 上述課題由以下技術(shù)方案(1)所述的「非水系光聚合性組成物」解決。
[0015] (1) 一種非水系光聚合性組成物,其特征在于,至少含有:
[0016] 二乙二醇二甲基丙烯酸酯;
[0017] 1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮;
[0018] 2-羥基-l-{4-〔4-(2_羥基-2-甲基-丙?;┢S基〕苯基}-2_甲基-1-丙 烷-1-酮;以及
[0019] 2-[2-羥基-4-(1-辛氧基羰基乙氧基)苯基]-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3, 5-三 嗪。
[0020] 下面說(shuō)明本發(fā)明的效果:
[0021] 通過(guò)以下詳細(xì)且具體發(fā)明可知,根據(jù)本發(fā)明,可以提供沒(méi)有皮膚過(guò)敏性問(wèn)題、能同 時(shí)滿足低粘度化和提高硬化涂膜強(qiáng)度、且能提高硬化涂膜的耐光性的光聚合性組成物。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0022] 圖1是表示墨盒的油墨袋一例的概略圖。
[0023] 圖2是表示收納油墨袋的墨盒一例的概略圖。
[0024] 具體實(shí)施形態(tài)
[0025] 下面,參照?qǐng)D1至圖2詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施形態(tài),在以下實(shí)施形態(tài)中,雖然對(duì)構(gòu) 成要素,種類,組合,位置,形狀,數(shù)量,相對(duì)配置等作了各種限定,但是,這些僅僅是例舉,本 發(fā)明并不局限于此。
[0026] 以下,詳細(xì)說(shuō)明如上述(1)記載的「光聚合性組成物」。在該(1)所述的「光聚合 性組成物」的實(shí)施形態(tài)中,也包含下述那樣的(2)?(5)記載的「光聚合性組成物」,并且, 本發(fā)明也包含以下(6)?(8)記載的「噴墨油墨」,「墨盒」以及「涂層物」,對(duì)此也一起詳細(xì) 說(shuō)明。
[0027] (2)如上述(1)所述的光聚合性組成物,其特征在于,進(jìn)一步含有己內(nèi)酯改性雙季 戊四醇六丙烯酸酯。
[0028] (3)如上述⑴或⑵所述的光聚合性組成物,其特征在于,進(jìn)一步含有乙撐氧改 性三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
[0029] (4)如上述(1)至(3)任意一項(xiàng)所述的光聚合性組成物,其特征在于,進(jìn)一步含有 受阻胺化合物(hindered amine compound)。
[0030] (5)如上述(4)所述的光聚合性組成物,其特征在于,上述受阻胺化合物為癸二酸 雙[2, 2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)哌啶-4-基]。
[0031] (6) -種噴墨油墨,其特征在于,使用上述(1)至(5)任意一項(xiàng)所述的光聚合性組 成物。
[0032] (7) -種墨盒,其特征在于,收納上述(6)所述的噴墨油墨。
[0033] (8) -種涂層物,其特征在于,使用上述(1)至(5)任意一項(xiàng)所述的光聚合性組成 物或上述(6)所述的噴墨油墨。
[0034] 本發(fā)明的光聚合性組成物(以下,也稱為"油墨")至少含有作為甲基丙烯酸酯化 合物的二乙二醇二甲基丙烯酸酯。因含有皮膚過(guò)敏性呈陰性的甲基丙烯酸酯,安全性高, 優(yōu)選通過(guò)含有丙烯酸酯能得到具有也能噴墨排出的粘度的單體成分。由于含有2-[2_羥 基-4-(1-辛氧基羰基乙氧基)苯基]-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3, 5-三嗪,提高耐光性, 大幅抑制變黃。并且,光硬化和變黃不管哪一種都是由光照射引起的現(xiàn)象,光聚合性組成物 或其硬化涂膜,在光能充分穿透時(shí)即使硬化良好,但變黃顯著,在遮蔽光照時(shí),無(wú)法硬化,無(wú) 法制作涂膜。但是,作為聚合引發(fā)劑,通過(guò)同時(shí)使用含有1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮,以及 2-羥基-1-{4-〔4-(2-羥基-2-甲基-丙?;┢S基〕苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮,使 其具有以往沒(méi)有的高硬化性,并能大幅抑制變黃。
[0035] 并且,研究得知通過(guò)含有受阻胺化合物,維持涂膜強(qiáng)度并能進(jìn)一步抑制變黃的程 度。
[0036] 上述所謂皮膚過(guò)敏性呈陰性是指符合以下的(1)?(2)的至少一項(xiàng)。
[0037] (1)用LLNA法(局部淋巴結(jié)實(shí)驗(yàn)法,Local Lymph Node Assay)進(jìn)行皮膚過(guò)敏性 試驗(yàn)中,表示過(guò)敏性程度的刺激指數(shù)(Stimulation Index(SI值))不足3的化合物;
[0038] (2)MSDS (化學(xué)物質(zhì)安全性數(shù)據(jù)說(shuō)明書)中,評(píng)價(jià)為「皮膚過(guò)敏性陰性」或「無(wú)皮膚 過(guò)敏性」的化合物。
[0039] 關(guān)于(1),例如,「功能材料」2005年9月號(hào),Vol. 25, No. 9, P55所示,SI值不足3 時(shí),判斷皮膚過(guò)敏性呈陰性。SI值越低,皮膚過(guò)敏性越低,因此,在本發(fā)明中,優(yōu)選使用SI值 盡可能低的單體,優(yōu)選不足3,更優(yōu)選2以下,最優(yōu)選1.6以下的單體。
[0040] 容易購(gòu)買且皮膚過(guò)敏性為陰性的(甲基)丙烯酸酯也包含聚合反應(yīng)性差的材料, 但通過(guò)并用1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮和2-羥基-l-{4-〔4-(2_羥基-2-甲基-丙酰 基)芐基〕苯基}-2_甲基-1-丙烷-1-酮,可以得到充分的硬化性,并且在低粘度下可以使 用的光聚合性組成物。
[0041] 單體成分設(shè)為100質(zhì)量份時(shí),聚合引發(fā)劑優(yōu)選10質(zhì)量份以上,20質(zhì)量份以下。通 過(guò)設(shè)為該范圍,特別能得到良好的耐光性,能防止變黃,但并不限定于該范圍。
[0042] 又,2-[2-輕基(I-半氧基撰基乙氧基)苯基] -4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3, 5-三嗪的含量,相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份,優(yōu)選使用0. 5?0. 9質(zhì)量份,但并不 限定于此。通過(guò)設(shè)為該范圍,可以得到充分的耐光性和良好的光硬化性。
[0043] 又,在本發(fā)明的光聚合性組成物中,作為聚合性單體成分,優(yōu)選在二乙二醇二甲基 丙烯酸酯中添加己內(nèi)酯改性雙季戊四醇六丙烯酸酯,乙撐氧改性三羥甲基丙烷三甲基丙烯 酸酯。上述己內(nèi)酯改性雙季戊四醇六丙烯酸酯的含量,相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯單體成分全 量100質(zhì)量份,優(yōu)選使用3?15質(zhì)量份,更優(yōu)選使用5?10質(zhì)量份。又,乙撐氧改性三羥 甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的含量,優(yōu)選使用15?60質(zhì)量份,更優(yōu)選使用20?50質(zhì)量份。
[0044] 受阻胺化合物相對(duì)于作為單體成分的(甲基)丙烯酸酯100質(zhì)量份,優(yōu)選使用 0. 5?0. 9質(zhì)量份,但并不限定于此。
[0045] 又,即使受阻胺化合物,也與三嗪化合物相同,可以并用復(fù)數(shù)種受阻胺,例如,可以 并用具有更強(qiáng)抗劣化作用的物質(zhì)(更快自身氧化降低效果的物質(zhì)),以及具有更弱抗劣化 作用的物質(zhì)(呈現(xiàn)延遲性的自身氧化性的物質(zhì))。
[0046] 二乙二醇二甲基丙烯酸酯的使用量為,當(dāng)單體成分的總量設(shè)為100質(zhì)量份時(shí),優(yōu) 選設(shè)為10?95質(zhì)量份。
[0047] 又,添加到皮膚過(guò)敏性為陰性的物質(zhì),即使單體使用多少會(huì)存在皮膚過(guò)敏性問(wèn)題, 或者皮膚過(guò)敏性未確認(rèn)的化合物,只要作為油墨使用不產(chǎn)生問(wèn)題的范圍,則在二乙二醇二 甲基丙烯酸酯中也可以并用以下那樣的(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酰胺。
[0048] 乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯,丁 內(nèi)酯丙烯酸酯,異冰片基(甲基)丙烯酸酯,甲醛化三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯,聚 四甲撐二醇二(甲基)丙烯酸酯,三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸苯甲酸酯,二乙二醇二丙烯 酸酯,三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,聚乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯[CH 2 = CH-C0-(0C2H4)n-0C0CH = CH2(n ?4)],[CH2 = CH-C0-(0C2H4)n-0C0CH = CH2(n 9)], [CH2 = CH-C0-(0C2H4)n-0C0CH = CH2(n 14)], [CH2 = CH-CO-(OC2H4) n-0COCH =CH2 (n?23)],二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯,三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯,聚丙二醇 二甲基丙烯酸酯[CH2 = C(CH3)-C0-(0C3H6)n-0C0C(CH 3) = CH2(n ~ 7)],1,3_ 丁二醇二丙 烯酸酯,1,4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯,1,6_己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯,1,9_壬二 醇二(甲基)丙烯酸酯,新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯,三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸 酯,環(huán)氧丙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯,聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,雙季戊四醇 六(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酰甲醛,2-羥丙基(甲基)丙烯酰胺,環(huán)氧丙烷改性四 羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇羥基五(甲基)丙烯酸酯,己內(nèi)酯改性二季戊 四醇羥基五(甲基)丙烯酸酯,二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇四(甲基) 丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,乙撐氧改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,環(huán)氧丙烷改性 三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,季戊四 醇三(甲基)丙烯酸酯,反(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯,乙氧基化新戊二 醇二(甲基)丙烯酸酯,環(huán)氧丙烷改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯,環(huán)氧丙烷改性丙三基 三(甲基)丙烯酸酯,聚酯二(甲基)丙烯酸酯,聚酯三(甲基)丙烯酸酯,聚酯四(甲基) 丙烯酸酯,聚酯五(甲基)丙烯酸酯,聚酯聚(甲基)丙烯酸酯,N-乙烯基己內(nèi)酰胺,N-乙 烯吡咯烷酮,N-乙烯甲酰胺,聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯,聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯,聚 氨酯四(甲基)丙烯酸酯,聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯,聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯等。 [0049] 二乙二醇二甲基丙烯酸酯和可與之并用的(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酰胺 的質(zhì)量比根據(jù)硬化性、粘度等諸條件而不同,優(yōu)選前者/后者之比為(100/0)?(3/97),更 優(yōu)選(95/5)?(10/90)。
[0050] 本發(fā)明的光聚合性組成物優(yōu)選使用1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮,2-羥基-1-{4-〔 4- (2-羥基-2-甲基-丙?;┢S基〕苯基} -2-甲基-1-丙烷-1-酮這樣的光自由基聚合 引發(fā)劑。
[0051] (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺也具有離子聚合性,這為人們所公知,但是, 離子聚合引發(fā)劑一般不僅價(jià)格高昂,而且即使在沒(méi)有光照的狀態(tài)下,也會(huì)產(chǎn)生少量的強(qiáng)酸/ 強(qiáng)堿,因此,在噴墨涂布系統(tǒng)內(nèi)的油墨供給路徑需要特別考慮耐酸/耐堿性等。
[0052] 因此,構(gòu)成噴墨涂布系統(tǒng)的部件選定受到制約。
[0053] 對(duì)此,在本發(fā)明油墨中,可以使用廉價(jià)且不產(chǎn)生強(qiáng)酸/強(qiáng)堿的光自由基聚合引發(fā) 齊[J,因此,可以廉價(jià)制造油墨,噴墨涂布系統(tǒng)的部件選定也容易。當(dāng)使用電子束或 α,β,Y 射線,X射線等高能量光源時(shí),即使不使用聚合引發(fā)劑也可以進(jìn)行聚合反應(yīng),但是,如以往公 知那樣,存在設(shè)備非常昂貴且維護(hù)管理繁瑣等課題,在本發(fā)明中不作特別說(shuō)明。
[0054] 作為光自由基聚合引發(fā)劑,有分子開(kāi)裂型光聚合引發(fā)劑、脫氫型光聚合引發(fā)劑,除 1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮,2-羥基-1-{4-〔4-(2_羥基-2-甲基-丙?;┢S基〕苯 基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮以外,也可以并用以下那樣的物質(zhì)。
[0055] 作為分子開(kāi)裂型光聚合引發(fā)劑的例,可以列舉2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙 燒-1-麗,2, 2- _甲氧基-1,2- _苯基乙燒-1_麗,21-〔4- (2-輕基乙氧基)-苯基〕輕 基-2-甲基-1-丙燒-1-酮,苯基乙醒酸(glyoxic acid)甲酯,2-甲基-1-〔4_(甲硫基) 苯基〕-2-嗎啉代丙烷-1-酮,2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮-1,2-二甲 氨基-2-(4-甲基芐基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)丁烷-1-酮,雙(2,4,6-三甲基苯甲 酰)苯基氧化膦,雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4_三甲基-戊基氧化膦,2,4,6_三甲 基苯甲酰氧化膦,1,2_辛烷二酮-〔4-(硫代苯基)-2-(0-苯甲酰肟)〕,乙酮-1-〔9-乙 基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基〕-1-(0-乙酰肟),〔4-(甲基硫代苯基)苯基〕苯 基甲酮等。
[0056] 作為脫氫型光聚合引發(fā)劑的例,可以列舉苯甲酮,甲基苯甲酮,甲基-2-苯甲酰苯 甲酸酯,4-苯甲酰-4' -甲基二苯基硫化物,苯基苯甲酮等的苯甲酮系化合物,2,4_二乙基 噻噸酮,2-氯噻噸酮,異丙基噻噸酮,1-氯-4-丙基噻噸酮等的噻噸酮系化合物。
[0057] 又,作為聚合促進(jìn)劑,也可以并用胺。
[0058] 作為其例子,可以列舉P-二甲氨基苯甲酸乙酯,P-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯, P-二甲氨基苯甲酸甲酯,苯甲酸-2-二甲氨基乙酯,P-二甲氨基苯甲酸丁氧基乙酯等。
[0059] 光聚合性組成物既可以是不含著色劑的透明體,也可以根據(jù)需要使其含有著色 齊U,但是,希望無(wú)色、白色時(shí),即使上述聚合引發(fā)劑、聚合促進(jìn)劑等的材料以及后述的著色劑 以外的材料中,優(yōu)選使用著色少的物質(zhì)。
[0060] 作為光聚合性組成物著色時(shí)的著色劑,可以使用公知的無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料。
[0061] 作為黒色顏料,可以使用例如爐法或槽法制造的炭黒等。
[0062] 作為黃色顏料,可以使用顔料黃系的顔料,例如,顔料黃1、顔料黃2、顔料黃3、顔 料黃12、顔料黃13、顔料黃14、顔料黃16、顔料黃17、顔料黃73、顔料黃74、顔料黃75、顔料 黃83、顔料黃93、顔料黃95、顔料黃97、顔料黃98、顔料黃114、顔料黃120、顔料黃128、顔 料黃129、顔料黃138、顔料黃150、顔料黃151、顔料黃154、顔料黃155、以及顔料黃180。
[0063] 作為品紅色顏料,可以使用顔料紅系的顔料,例如,顔料紅5、顔料紅7、顔料紅12、 顔料紅48 (Ca)、顔料紅48 (Μη)、顔料紅57 (Ca)、顔料紅57 :1、顔料紅112、顔料紅122、顔料 紅123、顔料紅168、顔料紅184、顔料紅202、以及顔料紫19。
[0064] 作為青色顏料,可以使用顔料藍(lán)系的顔料,例如顔料藍(lán)1、顔料藍(lán)2、顔料藍(lán)3、顔料 藍(lán)15、顔料藍(lán)15 :3、顔料藍(lán)15 :4、顔料藍(lán)16、顔料藍(lán)22、顔料藍(lán)60、翁藍(lán)4、以及翁藍(lán)60等。 [0065] 作為白色顏料或用于物性改性的無(wú)色充填剤,可以使用硫酸鋇等的堿土類金屬的 硫酸鹽,碳酸鈣等的堿土類金屬的碳酸鹽,硅石如硅酸鹽、合成硅酸鹽,硅酸鈣,氧化鋁,水 合氧化鋁,氧化鈦,氧化鋅,滑石,以及粘土等。
[0066] 考慮其物理性能等,可以根據(jù)需要使用各種各樣無(wú)機(jī)顏料或有機(jī)顔料。
[0067] 再有,可以根據(jù)需要使用4-甲氧基-1-萘酚,甲基對(duì)苯二酚,對(duì)苯二酚,t_ 丁基對(duì) 苯二酚,二-t-丁基對(duì)苯二酚,甲氧基苯酚,2, 2'-二羥基-3, 3'-二(α-甲基環(huán)己基)-5, - _甲基_苯基甲燒,p_苯醒,_ _t- 丁基_苯基胺,9,10- _ -η- 丁氧基恩,4,4' -〔 1, 10-二氧-1,10-癸二酰雙(氧)〕雙〔2, 2,6,6_四甲基〕-1-二苯哌酯等的聚合終止劑,含 有聚醚、氨基、羧基、羥基的高級(jí)脂肪酸酯,支鏈或末端含有聚醚、氨基、羧基、羥基的聚二甲 基硅氧烷化合物,含有聚醚、氨基、羧基、羥基的氟烷基化合物等的表面活性劑,含有極性基 的高分子顔料分散劑等。
[0068] 本發(fā)明的油墨收納在容器中,可以作為墨盒使用。由此,在更換油墨等的操作中, 不需要直接碰觸油墨,不用擔(dān)心污染手指、衣服等問(wèn)題,可以防止向油墨中混入垃圾等異 物。
[0069] 作為容器沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)目的選擇合適的形狀、構(gòu)造、大小、材質(zhì)等,例 如,是鋁箔、樹(shù)脂薄膜等形成的油墨袋等很合適。
[0070] 關(guān)于上述墨盒,參照?qǐng)D1以及圖2進(jìn)彳丁說(shuō)明。圖1為表不墨盒的油墨袋241的一 例的概略圖,圖2是表示圖1的油墨袋241收納在盒殼體244內(nèi)的墨盒200的概略圖。
[0071] 如圖1所示,從油墨注入口 242將油墨填充至油墨袋241內(nèi),使得該油墨袋中殘留 的空氣排氣后,通過(guò)熔敷關(guān)閉該油墨注入口 242。使用時(shí),使得裝置本體的針刺入由橡膠部 件構(gòu)成的油墨排出口 243,向裝置供給。油墨袋241由不透氣的鋁箔等包裝部件形成。如圖 2所示,通常,收納在塑料制的盒殼體244內(nèi),作為墨盒200,可裝卸地安裝在各種噴墨記錄 裝置使用。
[0072] 本發(fā)明的墨盒優(yōu)選能相對(duì)噴墨記錄裝置裝卸。由此,可以使補(bǔ)充油墨或更換簡(jiǎn)單 化,提1?操作性。
[0073] 作為被涂布基材,可以使用紙,塑料,金屬,陶瓷,玻璃,或其復(fù)合材料等,上質(zhì)紙等 具有吸收性的基材希望具有浸透干燥的效果,因此,也可以使用沒(méi)有速干性的水性油墨、油 性油墨。與此相反,光澤紙,塑料膜,塑料成型物,陶瓷,玻璃,金屬,橡膠等,或這些材料的復(fù) 合材料,這樣難浸透性、非浸透性的基材使用具有速干性的油墨更實(shí)用。
[0074] 本發(fā)明的油墨對(duì)基材沒(méi)有特別限定,由于光照立即硬化,特別適用于上述那樣的 非浸透性的基材,其中,適用于聚乙烯,聚丙烯,聚乙烯對(duì)苯二酸鹽,聚碳酸鹽,ABS樹(shù)脂,聚 氯乙烯,聚苯乙烯,其它的聚酯,聚氨,乙烯系的材料,或上述復(fù)合材料形成的塑料膜,塑料 成型物。
[0075] [實(shí)施例]
[0076] 以下,表示實(shí)施例以及比較例,更加具體地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于所述實(shí)施 例。
[0077] 〈SI值的評(píng)價(jià)方法〉
[0078] 上述SI值用LLNA法進(jìn)行皮膚過(guò)敏性試驗(yàn),如以下那樣進(jìn)行測(cè)定。
[0079] [試驗(yàn)材料]
[0080] 《陽(yáng)性對(duì)照物質(zhì)》
[0081] 作為陽(yáng)性對(duì)照物質(zhì),使用α -己基肉桂醛(HCA,和光純藥工業(yè)公司制)。
[0082] 《介質(zhì)》
[0083] 作為介質(zhì),使用下列混合液:
[0084] 丙酮(和光純藥工業(yè)公司制)按體積計(jì)4份
[0085] 橄欖油(株式會(huì)社Fujimi制藥所)按體積計(jì)1份
[0086] 《使用動(dòng)物》
[0087] 關(guān)于被測(cè)試物質(zhì),陽(yáng)性對(duì)照物質(zhì),介質(zhì)對(duì)照,對(duì)雌性小鼠進(jìn)行8天馴化,其中包括6 天檢疫。在檢疫、馴化期間中,全部動(dòng)物沒(méi)有發(fā)現(xiàn)異常。
[0088] 使用隨機(jī)抽取法,基于致敏試驗(yàn)前兩天測(cè)量的小鼠體重,將小鼠分為二組(每組 四只小鼠),使得單個(gè)小鼠的重量成為全體平均重量的±20%以內(nèi)。在致敏試驗(yàn)開(kāi)始時(shí),每 個(gè)小鼠為8至9周大。排除在分組外的小鼠不進(jìn)行該試驗(yàn)。
[0089] 在測(cè)試期間,使用油性油墨在每只小鼠的尾巴上附上標(biāo)記以區(qū)分小鼠。另外,將每 個(gè)飼養(yǎng)籠貼上標(biāo)簽以區(qū)分籠子。
[0090]《飼養(yǎng)環(huán)境》
[0091] 在包含檢疫、馴化期間的整個(gè)飼養(yǎng)期間,將小鼠在具有屏障系統(tǒng)的飼養(yǎng)室內(nèi)飼養(yǎng)。 飼養(yǎng)室條件如下:
[0092] 溫度:21°C至 25°C
[0093] 相對(duì)濕度:40 %至70%
[0094] 換氣次數(shù):每小時(shí)10至15次
[0095] 明暗周期:12小時(shí)照明,隨后12小時(shí)熄燈(7點(diǎn)點(diǎn)亮,且在19點(diǎn)熄燈)。
[0096] 飼養(yǎng)籠由聚碳酸酯制成。每個(gè)籠子飼養(yǎng)四個(gè)小鼠。
[0097] 飼料使用實(shí)驗(yàn)動(dòng)物用固形飼料MF (Oriental酵母工業(yè)株式會(huì)社制),使得所使用 動(dòng)物自由攝取。飲料水為添加次氯酸鈉(PUREL0X,0yalox公司制)的自來(lái)水,使氯的濃度 大致為5ppm,由供水瓶,使得所使用動(dòng)物自由攝取?;\子地面敷以SUNFLAKE(杉材,通過(guò)用 電刨刨杉樹(shù)制備,日本Charles River公司制)。飼料及飼養(yǎng)用器材分別使用高壓滅菌器滅 菌(121°C,30 分鐘)。
[0098] 在分組時(shí)以及耳淋巴結(jié)攝取日(從飼養(yǎng)室搬出時(shí))更換籠子及地面敷材,在分組 時(shí)更換供水瓶及架子。
[0099][試驗(yàn)方法]
[0100]《組構(gòu)成》
[0101] 表1表示在SI值測(cè)定試驗(yàn)中使用的組構(gòu)成。
[0102] 表 1
[0103]
【權(quán)利要求】
1. 一種光聚合性組成物,其特征在于,含有: 二乙二醇二甲基丙烯酸酯; 1_輕基-環(huán)己基-苯基-酮; 2-羥基-1- {4-〔 4- (2-羥基-2-甲基-丙酰基)芐基〕苯基} -2-甲基-1-丙烷-1-酮; 以及 2-[2-輕基-4-(1-半氧基撰基乙氧基)苯基] -4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-二嚷。
2. 如權(quán)利要求1所述的光聚合性組成物,其特征在于,進(jìn)一步含有己內(nèi)酯改性雙季戊 四醇六丙烯酸酯。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的光聚合性組成物,其特征在于,進(jìn)一步含有乙撐氧改性三羥 甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
4. 如權(quán)利要求1至3任意一項(xiàng)所述的光聚合性組成物,其特征在于,進(jìn)一步含有受阻胺 化合物。
5. 如權(quán)利要求4所述的光聚合性組成物,其特征在于,上述受阻胺化合物為癸二酸雙 [2, 2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)哌啶-4-基]。
6. -種噴墨油墨,其特征在于,使用權(quán)利要求1至5任意一項(xiàng)所述的光聚合性組成物。
7. -種墨盒,其特征在于,收納權(quán)利要求6所述的噴墨油墨。
8. -種涂層物,其特征在于,使用權(quán)利要求1至5任意一項(xiàng)所述的光聚合性組成物或權(quán) 利要求6所述的嗔墨油墨。
【文檔編號(hào)】C09D11/30GK104140715SQ201410188542
【公開(kāi)日】2014年11月12日 申請(qǐng)日期:2014年5月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月7日
【發(fā)明者】平岡孝朗 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光