粘接性組合物、粘接劑以及粘接片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種不會(huì)給透明導(dǎo)電膜等的被粘接物帶來(lái)不良影響，同時(shí)耐久性優(yōu)異的粘接性組合物、粘接劑以及粘接片。為了解決上述課題，提供一種粘接性組合物，其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)、具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(C)和活性能量線固化性成分(D)，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量為100萬(wàn)～250萬(wàn)，作為構(gòu)成聚合物的單體單元，含有具有羥基的單體、具有芳香環(huán)的單體和具有羧基的單體；(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有1質(zhì)量％～5質(zhì)量％具有羥基的單體，含有5質(zhì)量％～30質(zhì)量％具有芳香環(huán)的單體，含有0.1質(zhì)量％～0.8質(zhì)量％具有羧基的單體。
【專利說(shuō)明】粘接性組合物、粘接劑以及粘接片

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明關(guān)于一種粘接性組合物、粘接劑（使粘接性組合物固化的材料）以及粘接 片，特別關(guān)于一種適合作為偏振光片等的光學(xué)構(gòu)件用的粘接性組合物、粘接劑以及粘接片。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年在各種電子設(shè)備中，多使用兼用作顯示裝置與輸入設(shè)備的觸控面板。觸控面 板的種類主要有電阻式、電容式、光學(xué)式以及超聲波式，電阻式觸控面板有模擬電阻式以及 矩陣電阻式，電容式觸控面板有表面型以及投影型。
[0003] 最近受到注目的智能手機(jī)、平板電腦終端等移動(dòng)式電子設(shè)備的觸控面板，多使用 投影型電容式的觸控面板。作為所述移動(dòng)式電子設(shè)備的投影型電容式觸控面板，例如，有 研究提出了從下向上按順序?qū)盈B液晶顯示裝置（IXD)、粘接劑層、透明導(dǎo)電膜（錫摻雜氧化 銦：ΙΤ0)、玻璃基板、透明導(dǎo)電膜（ΙΤ0)以及強(qiáng)化玻璃等保護(hù)層的觸控面板。
[0004] 作為構(gòu)成所述液晶顯示裝置的光學(xué)構(gòu)件，一般使用液晶單元。液晶單元一般是將 形成有取向?qū)拥膬善该麟姌O基板的取向?qū)幼鳛閮?nèi)側(cè)，通過(guò)間隔片（7?一寸），以形成規(guī) 定間隔的方式進(jìn)行配置，將其周邊密封，在兩片透明電極基板之間夾持液晶材料的單元。通 常，在液晶單元中的兩片透明電極基板的外側(cè)，分別通過(guò)粘接劑而粘接偏振光片。
[0005] 在此，如上所述，在將液晶顯示裝置的偏振光片通過(guò)粘接劑層在透明導(dǎo)電膜（ΙΤ0) 上貼合的構(gòu)成中，粘接劑與ΙΤ0直接接觸。因此，由于包含大量作為酸成分的羧基的粘接 齊IJ，會(huì)產(chǎn)生ΙΤ0被腐蝕或ΙΤ0的電阻值發(fā)生改變的問(wèn)題。
[0006] 作為光學(xué)用的粘接劑，例如，已知有專利文獻(xiàn)1所示的粘接劑。該粘接劑含有由50 質(zhì)量％?90質(zhì)量％ (甲基）丙烯酸的碳原子數(shù)為4?12的烷基酯單體、3質(zhì)量％?10質(zhì) 量％ (甲基）丙烯酸的脂環(huán)式烷基酯單體、〇· 1質(zhì)量％?1. 〇質(zhì)量％ (甲基）丙烯酸的羥 基烷基酯單體以及3質(zhì)量％?10質(zhì)量％ (甲基）丙烯酸的碳原子數(shù)為1?3的烷基酯單 體（總計(jì)100質(zhì)量％ )所構(gòu)成的共聚物（共聚物中含有羥基，但不含羧基，重均分子量為70 萬(wàn)?120萬(wàn)）、交聯(lián)劑（相對(duì)于100質(zhì)量份共聚物，為0. 02質(zhì)量份?1質(zhì)量份）以及交聯(lián)助 劑（相對(duì)于100質(zhì)量份共聚物，為〇. 5質(zhì)量份?5. 0質(zhì)量份）。該粘接劑由于不含有作為酸 成分的羧基，因此不易發(fā)生上述問(wèn)題。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利公開(kāi)2012-001647號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010](一）要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0011]另一方面，隨著近年移動(dòng)式電子設(shè)備的薄型化，作為組成構(gòu)件的偏振光片也開(kāi)始 薄型化。具體而言，使用在兩側(cè)保持作為起偏鏡的聚乙烯醇的保護(hù)薄膜的厚度減少了的偏 振光片。所述偏振光片，由于通過(guò)保護(hù)薄膜防止起偏鏡熱收縮的能力差，因此熱收縮有比原 來(lái)變大的傾向。另外，作為所述保護(hù)薄膜的材質(zhì)，也使用環(huán)烯烴聚合物（COP)等容易發(fā)生排 氣的光學(xué)功能性薄膜等代替三醋酸纖維素。因此，對(duì)用于這些的粘接劑，要求具有比現(xiàn)在更 高的信賴性（耐久性）。
[0012] 但是，在如上所述的偏振光片中使用專利文獻(xiàn)1的粘接劑的情況下，耐久性不充 分，在高溫條件下或濕熱條件下，會(huì)發(fā)生浮起或剝離。
[0013] 本發(fā)明是鑒于這樣的現(xiàn)狀而完成的，目的在于提供一種不會(huì)給透明導(dǎo)電膜等的被 粘接物帶來(lái)不良影響，同時(shí)，耐久性優(yōu)異的粘接性組合物、粘接劑以及粘接片。
[0014] (二）技術(shù)方案
[0015] 為了達(dá)成上述目的，第一，本發(fā)明提供一種粘接性組合物，其含有（甲基）丙烯酸 酯聚合物（A)、異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)、具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑（C)和活性能量線固化性成 分（D)，所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的重均分子量為100萬(wàn)?250萬(wàn)，作為構(gòu)成聚合 物的單體單元含有具有羥基的單體、具有芳香環(huán)的單體和具有羧基的單體；所述（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有1質(zhì)量％?5質(zhì)量％所述具有羥基 的單體，含有5質(zhì)量％?30質(zhì)量％所述具有芳香環(huán)的單體，含有0. 1質(zhì)量％?0.8質(zhì)量％ 所述具有羧基的單體（發(fā)明1)。
[0016] 將上述發(fā)明（發(fā)明1)所述粘接性組合物交聯(lián)所得到的粘接劑，由于（甲基）丙烯 酸酯聚合物（A)分別以規(guī)定量含有具有羥基的單體、具有芳香環(huán)的單體以及具有羧基的單 體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑（C)發(fā)揮優(yōu)異的偶聯(lián)效果，以及 活性能量線固化性成分（D)固化，與（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的交聯(lián)體纏繞等，因此耐 久性優(yōu)異。另外，由于（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)包含的羧基的量抑制在較低的程度，因 此可抑制由于酸導(dǎo)致的透明導(dǎo)電膜等的被粘接物的不良情況。
[0017] 上述發(fā)明（發(fā)明1)中，所述異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)，優(yōu)選為三羥甲基丙烷改性甲次 苯基二異氰酸酯（發(fā)明2)。
[0018] 上述發(fā)明（發(fā)明1，發(fā)明2)中，所述粘接性組合物中所述異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的 含量，相對(duì)于100質(zhì)量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份?1質(zhì)量份 (發(fā)明3)。
[0019] 上述發(fā)明（發(fā)明1?發(fā)明3)中，所述粘接性組合物中所述硅烷偶聯(lián)劑（C)的含 量，相對(duì)于100質(zhì)量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份?0. 5質(zhì)量份 (發(fā)明4)。
[0020] 上述發(fā)明（發(fā)明1?發(fā)明4)中，所述具有芳香環(huán)的單體，優(yōu)選為（甲基）丙烯酸 2-苯基乙基酯（發(fā)明5)。
[0021] 上述發(fā)明（發(fā)明1?發(fā)明5)中，所述活性能量線固化性成分（D)，優(yōu)選為分子量小 于1000的多官能丙烯酸酯類單體（發(fā)明6)。
[0022] 上述發(fā)明（發(fā)明6)中，所述多官能丙烯酸酯類單體，優(yōu)選為具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)（發(fā)明 7)。
[0023] 上述發(fā)明（發(fā)明1?發(fā)明7)中，所述粘接性組合物中所述活性能量線固化性成分 (D)的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，優(yōu)選為1質(zhì)量份?50質(zhì) 量份（發(fā)明8)。
[0024] 第二，本發(fā)明提供一種粘接劑，其通過(guò)照射活性能量線將所述粘接性組合物（發(fā) 明1?發(fā)明8)固化而成（發(fā)明9)。
[0025] 上述發(fā)明（發(fā)明9)中，凝膠分率優(yōu)選為55%?85% (發(fā)明10)。
[0026] 上述發(fā)明（發(fā)明9,發(fā)明10)中，在23°C下的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為0. 15MPa?0. 3MPa， 在80°C下的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為0. 05MPa?0. 2MPa(發(fā)明11)。
[0027] 第三，本發(fā)明提供一種粘接片，其特征在于，其具備基材和粘接劑層，所述粘接劑 層含有所述粘接劑（發(fā)明9?發(fā)明11)(發(fā)明12)。
[0028] 上述發(fā)明（發(fā)明12)中，所述基材優(yōu)選為光學(xué)構(gòu)件（發(fā)明13)。
[0029] 上述發(fā)明（發(fā)明13)中，所述光學(xué)構(gòu)件優(yōu)選為偏振光片（發(fā)明14)。
[0030] 第四，本發(fā)明提供一種粘接片，其特征在于，其具備兩片剝離片和以與所述兩片剝 離片的剝離面相接的方式被所述剝離片夾持的粘接劑層，所述粘接劑層含有所述粘接劑 (發(fā)明9?發(fā)明11)(發(fā)明15)。
[0031] 上述發(fā)明（發(fā)明12?發(fā)明15)中，對(duì)所述粘接劑層和透明導(dǎo)電膜的層疊體，進(jìn)行 在65°C、95% RH的氣氛下曝露500小時(shí)的濕熱促進(jìn)試驗(yàn)時(shí)，所述透明導(dǎo)電膜的根據(jù)以下算 式算出的電阻值增加率優(yōu)選為15%以下（發(fā)明16)。
[0032] 電阻值增加率（％ ) = {(R-RQ)/RQ} X100
[0033] (算式中，&為濕熱促進(jìn)試驗(yàn)前的初始電阻值，R為濕熱促進(jìn)試驗(yàn)后的電阻值。）
[0034] (三）有益效果
[0035] 根據(jù)本發(fā)明所述粘接性組合物、粘接劑以及粘接片，不會(huì)給透明導(dǎo)電膜等的被粘 接物帶來(lái)不良影響，同時(shí)，耐久性優(yōu)異。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0036] 圖1為本發(fā)明第1實(shí)施方式所涉及的粘接片的剖面圖。
[0037] 圖2為本發(fā)明第2實(shí)施方式所涉及的粘接片的剖面圖。
[0038] 圖3為試驗(yàn)例3中制作的電阻值測(cè)定樣品的剖面圖。
[0039] 圖4為對(duì)試驗(yàn)例3的試驗(yàn)方法進(jìn)行說(shuō)明的斜視圖。

【具體實(shí)施方式】
[0040] 以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0041] 〔粘接性組合物〕
[0042] 本實(shí)施方式所述粘接性組合物（以下稱為"粘接性組合物P"。），含有（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)、異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)、具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑（C)和活性能量線固化 性成分（D)，所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的重均分子量為100萬(wàn)?250萬(wàn)，作為構(gòu)成 聚合物的單體單元含有具有羥基的單體（含羥基單體）、具有芳香環(huán)的單體（含芳香環(huán)單 體）和具有羧基的單體（含羧基單體），優(yōu)選還含有光聚合引發(fā)劑（E)。另外，（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)含有1質(zhì)量％?5質(zhì)量％含羥基單體，含有5質(zhì)量％?30質(zhì)量％含芳香 環(huán)單體，含有〇. 1質(zhì)量·%?0.8質(zhì)量％含羧基單體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。另外，本 說(shuō)明書(shū)中，所說(shuō)的（甲基）丙烯酸酯，指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用 語(yǔ)也同樣。另外，在"聚合物"中，也包括"共聚物"的概念。
[0043] 在所述粘接性組合物P中，（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單 體單元，通過(guò)分別以規(guī)定量含有含羥基單體、含芳香環(huán)單體以及含羧基單體，從而將該粘接 性組合物P固化所得到的粘接劑，兼具凝集力和應(yīng)力緩和性，耐久性優(yōu)異。
[0044] 另外，如果將所述粘接性組合物P固化，則硅烷偶聯(lián)劑（C)的巰基容易與異氰酸酯 類交聯(lián)劑（B)的異氰酸酯基形成硫代氨基甲酸酯鍵，該異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的其他異氰 酸酯基與（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的羥基反應(yīng)，將（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)交聯(lián)， 形成第1三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。而且，據(jù)推測(cè)，硅烷偶聯(lián)劑（C)的烷氧基甲硅烷基與（甲基）丙烯 酸酯聚合物（A)保持適宜距離，懸掛在（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)上。由此，發(fā)揮優(yōu)異的 偶聯(lián)效果。另一方面，多個(gè)活性能量線固化性成分（D)相互結(jié)合，形成第2三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。 據(jù)推測(cè)，所述第1三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)以及第2三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)相互纏繞，形成整體的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu) (以下將該結(jié)構(gòu)稱為"結(jié)構(gòu)X"。）。通過(guò)該結(jié)構(gòu)X以及所述偶聯(lián)效果，所得到的粘接劑，在高 溫條件下或濕熱條件下，粘接耐久性也優(yōu)異。
[0045] 另外，所述粘接性組合物P中，由于（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的作為單體單元 而含有的含羧基單體的含量抑制在較低的程度，因此可抑制所得到的粘接劑的貼附對(duì)象由 于酸導(dǎo)致的不良情況，例如，在為透明導(dǎo)電膜及金屬膜等的情況下，也能抑制由于酸導(dǎo)致的 這些不良情況。特別是在貼附對(duì)象為透明導(dǎo)電膜的情況下，可抑制該透明導(dǎo)電膜被腐蝕或 該透明導(dǎo)電膜的電阻值發(fā)生改變。
[0046] (1)(甲基）丙烯酸酯聚合物（A)
[0047] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，除所述含羥基單體、 含芳香環(huán)單體以及含羧基單體外，優(yōu)選含有烷基的碳原子數(shù)為1?20的（甲基）丙烯酸烷 基酯，特別是優(yōu)選作為主成分而含有。另外，根據(jù)需要，還可以含有其他的單體。
[0048] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，通過(guò)含有烷基的碳原子數(shù)為1?20的（甲基）丙 烯酸烷基酯作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，可以表現(xiàn)優(yōu)異的粘接性。作為烷基的碳原子數(shù) 為1?20的（甲基）丙烯酸烷基酯，例如，可以列舉出（甲基）丙烯酸甲基酯、（甲基）丙 烯酸乙基酯、（甲基）丙烯酸丙基酯、（甲基）丙烯酸正丁基酯、（甲基）丙烯酸正戊基酯、 (甲基）丙烯酸正己基酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸異辛基酯、（甲 基）丙烯酸正癸基酯、（甲基）丙烯酸正十二烷基酯、（甲基）丙烯酸肉豆蘧基酯、（甲基） 丙稀酸掠桐基醋、（甲基）丙稀酸硬脂基醋等。其中，從更加提1?粘接性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選 烷基的碳原子數(shù)為1?8的（甲基）丙烯酸酯，特別優(yōu)選（甲基）丙烯酸甲基酯以及（甲 基）丙烯酸正丁基酯。而且，這些可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
[0049] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，優(yōu)選含有50質(zhì) 量％?93. 9質(zhì)量％的、烷基的碳原子數(shù)為1?20的（甲基）丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選含有 64. 2質(zhì)量％?93質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選含有80質(zhì)量％?90質(zhì)量％。另外，如果含有50質(zhì) 量％以上的（甲基）丙烯酸烷基酯，則（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)可被賦予優(yōu)異的粘接 性。另外，通過(guò)含有93.9質(zhì)量％以下的（甲基）丙烯酸烷基酯，可在（甲基）丙烯酸酯聚 合物（A)中以優(yōu)選的量導(dǎo)入其他單體成分。
[0050] (甲基）丙烯酸酯聚合物⑷，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有含羥基單體。該 羥基與異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的異氰酸酯基反應(yīng)性高，通過(guò)它們的反應(yīng)，（甲基）丙烯酸酯 聚合物（A)通過(guò)異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)而交聯(lián)。通過(guò)該交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所得到的粘接劑的耐久 性優(yōu)異。
[0051] 作為含羥基單體，例如可以列舉出（甲基）丙烯酸2-羥基乙基酯、（甲基）丙烯 酸2-羥基丙基酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丙基酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丁基酯、（甲基） 丙烯酸3-羥基丁基酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁基酯等的（甲基）丙烯酸羥基烷基酯等。 其中，從與異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選（甲基）丙烯酸2-羥基乙基 酯或（甲基）丙烯酸4-羥基丁基酯。這些可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
[0052] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有1質(zhì)量％?5 質(zhì)量％的含羥基單體，優(yōu)選含有2質(zhì)量％?4質(zhì)量％。含羥基單體的含量在上述范圍，則形 成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)變得良好，所得到的粘接劑具有優(yōu)異的耐久性。含羥基單體的含量如果小于 1質(zhì)量％，則交聯(lián)點(diǎn)過(guò)少，凝集力降低，所得到的粘接劑無(wú)法發(fā)揮優(yōu)異的耐久性。另一方面， 含羥基單體的含量如果超過(guò)5質(zhì)量％，則交聯(lián)點(diǎn)過(guò)多，所得到的粘接劑變得不柔軟，應(yīng)力緩 和性下降，由此，無(wú)法應(yīng)對(duì)基材的收縮,耐久性變差。
[0053] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有含芳香環(huán)單體。 由此，（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)具有適宜的硬度，所得到的粘接劑容易兼具凝集力與應(yīng) 力緩和性，耐久性優(yōu)異。
[0054] 作為含芳香環(huán)單體，例如可以舉出（甲基）丙烯酸苯基酯、（甲基）丙烯酸2-苯 基乙基醋、（甲基）丙稀酸節(jié)基醋、（甲基）丙稀酸蔡基醋、（甲基）丙稀酸苯氧基乙基醋、 (甲基）丙烯酸苯氧基丁基酯、乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二甘醇（甲基）丙烯 酸酯、環(huán)氧乙烷改性甲酚（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷（E0)改性壬基苯酚（甲基）丙烯酸 醋等，其中，從提商凝集力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選（甲基）丙稀酸2_苯基乙基醋。這些可以單獨(dú) 使用，也可以組合兩種以上使用。
[0055] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有5質(zhì)量％?30 質(zhì)量％含芳香環(huán)單體，優(yōu)選為含有7質(zhì)量％?25質(zhì)量％，特別優(yōu)選為含有10質(zhì)量％?20 質(zhì)量％。含芳香環(huán)單體的含量在上述范圍，則所得到的粘接劑具有優(yōu)異的應(yīng)力緩和性以及 優(yōu)異的耐久性。含芳香環(huán)單體的含量如果小于5質(zhì)量％，則所得到的粘接劑的耐久性變差。 另一方面，含芳香環(huán)單體的含量如果超過(guò)30質(zhì)量％，則其他成分的配合量減少，所得到的 粘接劑的耐久性變差。
[0056] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有含羧基單體。該 羧基可促進(jìn)（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)中的羥基與異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的交聯(lián)反應(yīng)， 同時(shí)，羧基本身也與異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。由此，所得到的粘接劑的交聯(lián)的 程度適當(dāng)，在（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)之間的交聯(lián)程度均等，從而耐久性優(yōu)異。
[0057] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有0. 1質(zhì)量％? 0.8質(zhì)量％的含羧基單體，優(yōu)選為含有0. 1質(zhì)量％?0.5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為含有0. 1質(zhì) 量％?0.3質(zhì)量％。含羧基單體在上述范圍，則所得到的粘接劑具有優(yōu)異的耐久性。含羧 基單體的含量如果小于〇. 1質(zhì)量·%，則所得到的粘接劑的耐久性變差。另一方面，含羧基 單體的含量如果超過(guò)〇. 8質(zhì)量％，則在所得到的粘接劑的貼附對(duì)象為透明導(dǎo)電膜等的情況 下，透明導(dǎo)電膜等會(huì)被腐蝕，或透明導(dǎo)電膜的電阻值發(fā)生大的變化。
[0058] 作為所述其他單體，即使是為了不妨礙所述含羥基單體的羥基以及含羧基單體的 羧基與異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的反應(yīng)，也優(yōu)選不包含與異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)具有反應(yīng)性 的官能團(tuán)的單體。作為這樣的其他單體，例如可以列舉（甲基）丙烯酸甲氧基乙基酯、（甲 基）丙烯酸乙氧基乙基酯等的（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等的 非交聯(lián)性的丙烯酰胺；（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲 基氨基丙基酯等的非交聯(lián)性的具有叔氨基的（甲基）丙烯酸酯；乙酸乙烯酯等。這些可以 單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
[0059] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的聚合方式，可以為無(wú)規(guī)共聚物，也可以為嵌段共聚 物。
[0060] (甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的重均分子量為100萬(wàn)?250萬(wàn)，優(yōu)選為140萬(wàn)? 220萬(wàn)，特別優(yōu)選為180萬(wàn)?200萬(wàn)。另外，本說(shuō)明書(shū)中的重均分子量，為根據(jù)凝膠滲透色譜 法（GPC)法所測(cè)定的聚苯乙烯換算的值。
[0061] (甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的重均分子量如果小于100萬(wàn)，則所得到的粘接劑耐 久性變差。（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的重均分子量如果超過(guò)250萬(wàn)，則所得到的粘接劑 加工性變差。
[0062] 另外，在粘接性組合物P中，（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)可以單獨(dú)使用一種，也 可以組合兩種以上使用。另外，粘接性組合物P還可進(jìn)一步含有不含有含羥基單體、含芳香 環(huán)單體或含羧基單體作為構(gòu)成單體單元的（甲基）丙烯酸酯聚合物。
[0063] (2)異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)
[0064] 異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)具有與（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)所具有的羥基的反應(yīng) 性以及與硅烷偶聯(lián)劑（C)所具有的巰基的反應(yīng)性優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。
[0065] 異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)為至少含有多異氰酸酯化合物的交聯(lián)劑。作為多異氰酸 酯化合物，例如可以舉出甲次苯基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯 等的芳香族多異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸 酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯等的脂環(huán)式多異氰酸酯等；以及這些的雙縮脲體、異氰脲酸酯 體，進(jìn)一步可以列舉作為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含有低分子 活性氫化合物的反應(yīng)物的加合物體等，其中在用于偏振光片的情況下，從耐久性以及加工 性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為三羥甲基丙烷改性芳香族多異氰酸酯，特別優(yōu)選為三羥甲基丙烷改 性甲次苯基二異氰酸酯。所述異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)可以單獨(dú)使用一種，或者也可以組合 兩種以上使用。
[0066] 粘接性組合物P中，異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)，優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份?1質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0. 05質(zhì)量份?0. 5質(zhì)量份， 進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量份?0.3質(zhì)量份。通過(guò)使異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的含量在上述范圍， 則所得到的粘接劑中，可形成應(yīng)力緩和性以及耐久性優(yōu)異的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0067] (3)硅烷偶聯(lián)劑（C)
[0068] 本實(shí)施方式中的硅烷偶聯(lián)劑（C)具有巰基。該巰基容易與異氰酸酯類交聯(lián)劑（B) 的異氰酸酯基反應(yīng)。如前所述，據(jù)推測(cè)在將粘接性組合物P固化的粘接劑中，硅烷偶聯(lián)劑 (C)的烷氧基甲硅烷基與（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)保持適宜距離，S卩，異氰酸酯類交聯(lián) 劑⑶中多個(gè)異氰酸酯基相互間保持距離，懸掛于（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧上。像這 樣，烷氧基甲硅烷基通過(guò)與（交聯(lián)的）（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)保持適宜距離而存在，可 發(fā)揮優(yōu)異的偶聯(lián)效果，由此所得到的粘接劑，粘接性優(yōu)異，即使在高溫條件下以及濕熱條件 下，粘接耐久性也優(yōu)異。該效果，在粘接劑的貼附對(duì)象為玻璃或金屬等無(wú)機(jī)材料的情況下， 發(fā)揮得尤其顯著。
[0069] 作為硅烷偶聯(lián)劑（C)，為分子內(nèi)至少具有一個(gè)巰基、至少具有一個(gè)烷氧基甲硅烷基 的有機(jī)硅化合物，與粘接劑成分的相容性良好，且具有光透過(guò)性者、例如實(shí)質(zhì)上為透明者是 優(yōu)選的。
[0070] 作為所述硅烷偶聯(lián)劑（C)的具體例，例如，可以列舉出3-巰基丙基三甲氧基硅烷、 3-疏基丙基二乙氧基娃燒、3_疏基丙基_甲氧基甲基娃燒等的含疏基低分子型娃燒偶聯(lián) 齊U ;3-疏基丙基二甲氧基娃燒、3_疏基丙基二乙氧基娃燒、3_疏基丙基_甲氧基甲基娃燒 等的含巰基硅烷化合物與甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基 三甲氧基硅烷等的含烷基硅烷化合物的共縮合物等的含巰基低聚物型硅烷偶聯(lián)劑等。其 中，從提1?耐久性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為含疏基低聚物型娃燒偶聯(lián)劑，特別是優(yōu)選含疏基娃燒 化合物與含烷基硅烷化合物的共縮合物，進(jìn)一步優(yōu)選為3-巰基丙基三甲氧基硅烷與甲基 三乙氧基硅烷的共縮合物。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0071] 粘接性組合物P中硅烷偶聯(lián)劑（C)的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份（甲基）丙烯酸酯 聚合物（A)，優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份?0. 5質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份?0. 4質(zhì)量份。娃燒 偶聯(lián)劑（C)的含量如果小于0.01質(zhì)量份，則有難以得到通過(guò)該硅烷偶聯(lián)劑（C)產(chǎn)生的效果 的情況。另一方面，硅燒偶聯(lián)劑（C)的含量如果超過(guò)0.5質(zhì)量份，則異氰酸酯類交聯(lián)劑（B) 與（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的反應(yīng)有受到阻礙的情況。
[0072] (4)活性能量線固化性成分（D)
[0073] 活性能量線固化性成分（D)，只要為不妨礙本發(fā)明的效果，通過(guò)活性能量線的照射 而固化的成分，就沒(méi)有特別的限制，可以為單體、低聚物或聚合物中的任意一種，也可以為 這些的混合物。其中，可優(yōu)選列舉與（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)等的相容性優(yōu)異的、分子 量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體。
[0074] 作為分子量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體，例如可以列舉出1，4- 丁二醇二 (甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二（甲基）丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二 (甲基）丙烯酸酯、二環(huán)戊基二（甲基）丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二（甲基）丙烯 酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二（甲基）丙烯酸酯、二（丙烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯、烯丙基化 環(huán)己基二（甲基）丙烯酸酯等的2官能型；三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇 三（甲基）丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯 酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（丙烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯 等的3官能型；二甘油四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯等的4官能型； 丙酸改性二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯等的5官能型；二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、 己內(nèi)酯改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等的6官能型等。這些可以單獨(dú)使用一種，也 可以組合兩種以上使用。
[0075] 在所述多官能丙烯酸酯類單體中，由于骨架中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)者耐久性能更加優(yōu) 異，所以優(yōu)選。環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以為碳環(huán)式結(jié)構(gòu)，也可以為雜環(huán)式結(jié)構(gòu)，另外，可以為單環(huán)式結(jié) 構(gòu)，也可以為多環(huán)式結(jié)構(gòu)。作為所述多官能丙烯酸酯類單體，例如可以列舉出二（丙烯酰氧 基乙基）異氰脲酸酯、三（丙烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯等具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)者，或二羥 甲基二環(huán)戊烷二丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性六氫鄰苯二甲酸二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇丙 烯酸酯、金剛烷二丙烯酸酯等。
[0076] 作為活性能量線固化性成分（D)，也可以利用活性能量線固化型的丙烯酸酯類低 聚物。該丙烯酸酯類低聚物優(yōu)選為重均分子量為50, 000以下。作為所述丙烯酸酯類低聚 物，例如可以舉出聚酯丙烯酸酯類、環(huán)氧丙烯酸酯類、聚氨酯丙烯酸酯類、聚醚丙烯酸酯類、 聚丁二烯丙烯酸酯類、硅酮丙烯酸酯類等。
[0077] 在此，聚酯丙烯酸酯類低聚物，例如可以通過(guò)用（甲基）丙烯酸，將由多元羧酸與 多元醇的縮聚而得到的在兩末端具有羥基的聚酯低聚物的羥基酯化而得到；或者，可以通 過(guò)用（甲基）丙烯酸，將在多元羧酸上加成環(huán)氧烷烴所得的低聚物末端的羥基酯化而得到。 環(huán)氧丙烯酸酯類低聚物，例如可以通過(guò)在分子量較低的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂或酚醛清漆型環(huán)氧 樹(shù)脂的環(huán)氧乙烷環(huán)上，使（甲基）丙烯酸反應(yīng)并酯化而得到。另外，也可以使用將該環(huán)氧丙 烯酸酯類低聚物用二元羧酸酐進(jìn)行部分地改性所得的羧基改性型環(huán)氧丙烯酸酯低聚物。聚 氨酯丙烯酸酯類低聚物，例如，可以通過(guò)用（甲基）丙烯酸，將由聚醚多元醇或聚酯多元醇 與多異氰酸酯反應(yīng)所得到的聚氨酯低聚物酯化而得到。多元醇丙烯酸酯類低聚物，可以通 過(guò)用（甲基）丙烯酸，使聚醚多元醇的羥基酯化而得到。
[0078] 所述丙烯酸酯類低聚物的重均分子量?jī)?yōu)選為50, 000以下，特別優(yōu)選為500? 50, 000,進(jìn)一步優(yōu)選為3, 000?40, 000。這些丙烯酸酯類低聚物可以單獨(dú)使用一種，也可以 組合兩種以上使用。
[0079] 另外，作為活性能量線固化性成分（D)，也可以使用在側(cè)鏈導(dǎo)入了具有（甲基）丙 烯?；幕鶊F(tuán)所得的加合丙烯酸酯類聚合物。這樣的加合丙烯酸酯類聚合物，可以通過(guò)使 用（甲基）丙烯酸酯與分子內(nèi)具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體的共聚物，使具有（甲基）丙烯酰 基以及與交聯(lián)性官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的化合物，與該共聚物的交聯(lián)性官能團(tuán)的一部分進(jìn)行反 應(yīng)而得到。
[0080] 作為所述（甲基）丙烯酸酯，優(yōu)選含有烷基的碳原子數(shù)為1?20的（甲基）丙烯 酸烷基酯，例如可以舉出（甲基）丙烯酸甲基酯、（甲基）丙烯酸乙基酯、（甲基）丙烯酸 丙基酯、（甲基）丙烯酸丁基酯、（甲基）丙烯酸戊基酯、（甲基）丙烯酸己基酯、（甲基） 丙烯酸環(huán)己基酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸異辛基酯、（甲基）丙烯 酸癸基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸肉豆蘧基酯、（甲基）丙烯酸棕櫚基 酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯等。這些可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
[0081] 所述分子內(nèi)具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體，作為官能團(tuán)，優(yōu)選含有選自羥基、羧基、氨 基以及酰胺基的至少一種。作為所述單體，例如可以列舉（甲基）丙烯酸2-羥基乙基酯、 (甲基）丙烯酸2-羥基丙基酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丙基酯、（甲基）丙烯酸2-羥基 丁基酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丁基酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁基酯等的（甲基）丙烯 酸羥基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羥甲 基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺類；（甲基）丙烯酸單甲基氨基乙基酯、 (甲基）丙烯酸單乙基氨基乙基酯、（甲基）丙烯酸單甲基氨基丙基酯、（甲基）丙烯酸單 乙基氨基丙基酯等的（甲基）丙烯酸單烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái) 酸、衣康酸、檸康酸等的烯類不飽和羧酸等。這些單體可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上 使用。
[0082] 作為具有與（甲基）丙烯?；约敖宦?lián)性官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)的基團(tuán)的化合物，例如， 可以優(yōu)選舉出2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯、甲基丙烯酸2-(0-[Γ-甲基亞丙基氨基]羧 基氨基）乙基酯、2_[(3, 5-二甲基吡唑）羰基氨基]乙基甲基丙烯酸酯、1，1-(雙丙烯酰氧 甲基）乙基異氰酸酯、2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥拍酸酯、2-丙烯酰 氧乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺、ω-羧基-聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸 酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯等。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使 用。
[0083] 所述加合丙烯酸酯類聚合物的重均分子量，優(yōu)選為30萬(wàn)?200萬(wàn)左右，特別優(yōu)選 為50萬(wàn)?85萬(wàn)。
[0084] 活性能量線固化性成分（D)，既可以從所述的多官能丙烯酸酯類單體、丙烯酸酯類 低聚物以及加合丙烯酸酯類聚合物中選擇一種使用，也可以將兩種以上組合起來(lái)使用，還 可以與這些以外的活性能量線固化性成分組合起來(lái)使用。
[0085] 粘接性組合物Ρ中的活性能量線固化性成分（D)的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份（甲 基）丙烯酸酯聚合物（Α)，優(yōu)選為1質(zhì)量份?50質(zhì)量份，特別優(yōu)選為2質(zhì)量份?20質(zhì)量份， 進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量份?10質(zhì)量份。據(jù)推測(cè)，由在該范圍內(nèi)含有活性能量線固化性成分 (D)的粘接性組合物Ρ所得到的粘接劑，可良好地形成所述結(jié)構(gòu)X。特別是，據(jù)推測(cè)，通過(guò)使 活性能量線固化性成分（D)的含量為3質(zhì)量份?10質(zhì)量份，所述結(jié)構(gòu)X可在較高水平上兼 具柔軟性和凝集力，成為耐久性特別優(yōu)異的粘接劑。
[0086] (5)光聚合引發(fā)劑（Ε)
[0087] 作為向粘接性組合物Ρ照射的活性能量線，在使用紫外線的情況下，粘接性組合 物Ρ優(yōu)選還含有光聚合引發(fā)劑（Ε)。像這樣，通過(guò)含有光聚合引發(fā)劑（Ε)，可有效地使活性 能量線固化性成分（D)固化，另外，可以減少聚合固化時(shí)間以及活性能量線的照射量。
[0088] 作為所述光聚合引發(fā)劑（Ε)，例如可以舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、 苯偶姻異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2, 2-二甲氧 基苯基苯乙麗、2, 2- _乙氧基-2-苯基苯乙麗、2-輕基甲基苯基丙燒麗、 1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代）苯基]-2-嗎啉-丙烷-1-酮、4-(2-羥 基乙氧基）苯基-2-(羥基-2-丙基）酮、二苯甲酮、對(duì)苯基二苯甲酮、4, 4'-二乙基氨基二 苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻 噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2, 4-二甲基噻噸酮、2, 4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮 酮、苯乙酮二甲基縮酮、對(duì)二甲基氨基苯甲酸酯、低聚〔2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯 基）苯]丙酮]、2, 4, 6-三甲基苯甲?；?二苯基-氧化膦等。這些可以單獨(dú)使用，也可以 組合兩種以上使用。
[0089] 光聚合引發(fā)劑（E)，相對(duì)于100質(zhì)量份活性能量線固化性成分（D)，優(yōu)選為2質(zhì)量 份?15質(zhì)量份，特別優(yōu)選以5質(zhì)量份?12質(zhì)量份的范圍的量來(lái)使用。
[0090] (6)各種添加劑
[0091] 粘接性組合物P，根據(jù)需要，可以添加在丙烯酸類粘接劑中通常使用的各種添加 劑，例如，防靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、柔軟劑、填充劑、折射率調(diào) 整劑等。
[0092] 作為防靜電劑的具體例子，可以列舉N-丁基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽、N-己 基-4-甲基吡啶鎗六氟磷酸鹽、N- 丁基-2-己基吡啶鎗高氯酸鹽、雙（氟磺酰亞胺）鉀 (KFSI)、雙（三氟甲磺酰亞胺）鉀（KTFSI)、雙（氟磺酰亞胺）鋰（LiFSI)、雙（三氟甲烷磺 酰亞胺）鋰（LiTFSI)、N-丁基-2-己基吡啶鎗雙（三氟甲磺酰基）亞胺等。這些防靜電 齊U，可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0093] 〔粘接性組合物的制造方法〕
[0094] 粘接性組合物P可以通過(guò)制造（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，將所得到的（甲基） 丙烯酸酯聚合物（A)與異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)、硅烷偶聯(lián)劑（C)、活性能量線固化性成分（D) 進(jìn)行混合，同時(shí)，根據(jù)需要，在任意階段添加光聚合引發(fā)劑（E)、添加劑等來(lái)制造。
[0095](甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，可以通過(guò)用通常的自由基聚合法，將構(gòu)成聚合物的 單體單元的混合物聚合來(lái)制造。（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的聚合，可根據(jù)需要使用聚合 引發(fā)劑，由溶液聚合法等進(jìn)行。作為聚合溶劑，例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸 異丁基酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以同時(shí)使用兩種以上。
[0096] 作為聚合引發(fā)劑，可以列舉偶氮類化合物、有機(jī)過(guò)氧化物等，可以同時(shí)使用兩種以 上。作為偶氮類化合物，例如可以列舉2,2'_偶氮雙異丁腈、2,2'_偶氮雙（2-甲基丁腈）、 1，1'-偶氮雙（環(huán)己烷1-甲腈）、2, 2'-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈）、2, 2'-偶氮雙（2, 4-二 甲基-4-甲氧基戊腈）、二甲基2, 2' -偶氮雙（2-甲基丙酸酯）、4, 4' -偶氮雙（4-氰基纈 草酸）、2, 2'-偶氮雙（2-輕基甲基丙臆）、2, 2'-偶氮雙〔2_(2_咪唑啉_2_基）丙燒〕等。 [0097] 作為有機(jī)過(guò)氧化物，例如，可以列舉出過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酸叔丁基酯、過(guò) 氧化氫異丙苯、二異丙基過(guò)氧化二碳酸酯、二正丙基過(guò)氧化二碳酸酯、二（2-乙氧基乙基） 過(guò)氧化二碳酸酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁基酯、過(guò)氧化特戊酸叔丁基酯、（3, 5, 5-三甲基己酰 基）過(guò)氧化物、二丙酰過(guò)氧化物、二乙酰過(guò)氧化物等。
[0098] 另外，在上述聚合工序中，通過(guò)配合2-巰基乙醇等的鏈轉(zhuǎn)移劑，可以對(duì)得到的聚 合物的重均分子量進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0099] 得到（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧后，在（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的溶液中， 添加異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)、硅烷偶聯(lián)劑（C)、活性能量線固化性成分（D)以及根據(jù)需要添 加光聚合引發(fā)劑（E)、稀釋溶劑、添加劑等，進(jìn)行充分混合，得到用溶劑稀釋了的粘接性組合 物P (涂布溶液）。
[0100] 作為用于對(duì)粘接性組合物P進(jìn)行稀釋，得到涂布溶液的稀釋溶劑，例如可以使用 己烷、庚烷、環(huán)己烷等的脂肪族烴；甲苯、二甲苯等的芳香族烴；二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵 代烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛 爾酮、環(huán)己酮等的酮；乙酸乙酯、乙酸丁基酯等的酯；乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。 [0101] 作為如此調(diào)制的涂布溶液的濃度、粘度，只要在涂布可能的范圍即可，沒(méi)有特別的 限制，可以根據(jù)情況進(jìn)行適宜選定。例如，粘接性組合物P的濃度可以稀釋到10質(zhì)量％? 40質(zhì)量％。另外，得到涂布溶液時(shí)，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，粘接性組合物P只要 是涂布可能的粘度等，也可不添加稀釋溶劑。該情況下，粘接性組合物P成為將（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的涂布溶液。
[0102] 〔粘接劑〕
[0103] 本實(shí)施方式所述粘接劑，優(yōu)選通過(guò)將粘接性組合物P在所希望的對(duì)象物上進(jìn)行涂 布、干燥后，通過(guò)活性能量線的照射，使粘接性組合物P固化而得到。進(jìn)行這些處理后，根據(jù) 需要，可在常溫（例如，23°C、50%RH)下設(shè)置1?2周左右的熟成期間。需要該熟成期間 的情況下，在經(jīng)過(guò)熟成期間后形成粘接劑（層）；不需要熟成期間的情況下，在活性能量線 照射后形成粘接劑（層）。
[0104] 粘接性組合物P的干燥，可以通過(guò)風(fēng)干而進(jìn)行，但通常通過(guò)加熱處理（優(yōu)選為熱 風(fēng)干燥）而進(jìn)行。在進(jìn)行加熱處理的情況下，加熱溫度優(yōu)選為50°C?150°C，特別優(yōu)選為 70°C?120°C。另外，加熱時(shí)間優(yōu)選為10秒?10分鐘，特別優(yōu)選50秒?2分鐘。
[0105] 作為活性能量線，通常使用紫外線、電子束等?；钚阅芰烤€的照射量根據(jù)能量線的 種類有所不同，例如，使用紫外線的情況下，光量?jī)?yōu)選為50mJ/cm 2?lOOOmJ/cm2,特別優(yōu)選 為100mJ/cm2?500mJ/cm 2。另外，使用電子束的情況下，優(yōu)選為lOkrad?lOOOkrad左右。
[0106] 通過(guò)上述加熱處理（以及熟成），通過(guò)異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)，（甲基）丙烯酸酯 聚合物（A)交聯(lián)，形成第1三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。另外，硅烷偶聯(lián)劑（C)的巰基容易與異氰酸酯類 交聯(lián)劑（B)的異氰酸酯基反應(yīng)，據(jù)推測(cè)該硅烷偶聯(lián)劑（C)的烷氧基甲硅烷基，通過(guò)該異氰酸 酯類交聯(lián)劑（B)，與（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)、進(jìn)一步與上述三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持適宜距 離而存在，發(fā)揮優(yōu)異的偶聯(lián)效果。另一方面，通過(guò)活性能量線的照射，多個(gè)活性能量線固化 性成分（D)相互結(jié)合，形成第2三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。據(jù)推測(cè)該第2三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)與所述第1三 維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)相互纏繞，形成上述結(jié)構(gòu)X。由于具有所述結(jié)構(gòu)X的粘接劑，具有適當(dāng)?shù)恼辰恿?和應(yīng)力緩和性并具有高凝集力，因此具有優(yōu)異的耐久性。
[0107] 另外，將粘接性組合物P固化所得到的粘接劑，即使在所述第1三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)呈現(xiàn) 較為松散的狀態(tài)時(shí)，由于含有芳香環(huán)，也具有適宜的凝集力。由此，不會(huì)使凝集力降低，可提 高應(yīng)力緩和性，因此，粘接劑的耐久性高。另外，憑借通過(guò)硅烷偶聯(lián)劑（C)得到的優(yōu)異的偶 聯(lián)效果，對(duì)玻璃表面等的粘接性優(yōu)異，在高溫條件下或濕熱條件下，也可發(fā)揮優(yōu)異的粘接耐 久性。所述粘接劑，例如，在85°c的高溫條件下或60°C、90% RH的濕熱條件下放置250小 時(shí)的情況下，也能防止/抑制浮起、剝離、氣泡等的發(fā)生。
[0108] 本實(shí)施方式所述粘接劑的凝膠分率，優(yōu)選為55 %?85 %，特別優(yōu)選為60 %? 80%。凝膠分率如果小于55%，則粘接劑的凝集力不足，有耐久性以及再加工性降低的情 況。特別是在用于C0P偏振光片的情況下，有在高溫下得不到充分的粘接耐久性的情況。另 一方面，凝膠分率如果超過(guò)85%，則應(yīng)力緩和性變得過(guò)低，有耐久性降低的情況。
[0109] 本實(shí)施方式所述粘接劑在23°C下的儲(chǔ)能模量（G'），從耐久性觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為 0. 15MPa?0. 3MPa，特別優(yōu)選為0. 18MPa?0. 28MPa，從使霧度值更加優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一 步優(yōu)選為〇. 20MPa?0. 26MPa。另外，在80°C下的儲(chǔ)能模量（G'），從耐久性觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選 為0. 05MPa?0. 2MPa，特別優(yōu)選為0. 08MPa?0. 18MPa，從使霧度值更加優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮， 進(jìn)一步優(yōu)選為〇. IMPa?0. 14MPa。另外，所述儲(chǔ)能模量（G'）為根據(jù)后述的扭剪法所測(cè)定 的值。
[0110]〔粘接片〕
[0111] 如圖1所示，第1實(shí)施方式所述粘接片1A，按照從下往上的順序，由剝離片12、層 疊于剝離片12的剝離面上的粘接劑層11、以及層疊于粘接劑層11上的基材13所構(gòu)成。
[0112] 另外，如圖2所示，第2實(shí)施方式所述粘接片1B，由兩片剝離片12a、12b，以及以與 這兩片剝離片12a、12b的剝離面相接的方式，被這兩片剝離片12a、12b所夾持的粘接劑層 11所構(gòu)成。另外，本說(shuō)明書(shū)中所謂的剝離片的剝離面，是指剝離片中具有剝離性的面，包括 實(shí)施了剝離處理的面以及即使未實(shí)施剝離處理也顯示出剝離性的面的任一者。
[0113] 在粘接片ΙΑ、1B的任一者中，粘接劑層11都含有將上述粘接性組合物P固化而成 的粘接劑。
[0114] 粘接劑層11的厚度，根據(jù)粘接片1A、1B的使用目的而適宜決定，但通常為5 μ m? 100 μ m，優(yōu)選為10 μ m?60 μ m的范圍，例如，在作為光學(xué)構(gòu)件、特別是作為偏振光片用的粘 接劑層使用的情況下，優(yōu)選為10 μ m?50 μ m，特別優(yōu)選為15 μ m?30 μ m。
[0115] 作為基材13,沒(méi)有特別的限制，作為通常的粘接片的基材片所使用的基材都可以 使用。例如，除所希望的光學(xué)構(gòu)件之外，還可以列舉出使用了人造絲、丙烯酸（酯）、聚酯等 的纖維的織布或者無(wú)紡布；合成紙；優(yōu)質(zhì)紙、薄玻璃紙、含浸紙、銅版紙等的紙類；鋁、銅等 的金屬箔；聚氨酯發(fā)泡體、聚乙烯發(fā)泡體等的發(fā)泡體；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲 酸丁二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯等的聚酯薄膜；聚氨酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、三醋 酸纖維素等的纖維素薄膜；聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸樹(shù)脂薄膜、降冰片烯類樹(shù)脂薄膜、 環(huán)烯烴樹(shù)脂薄膜等的塑料薄膜；這些的兩種以上的層疊體等。塑料薄膜可以為單軸拉伸的 薄膜或者雙軸拉伸的薄膜。
[0116] 作為光學(xué)構(gòu)件，例如可以列舉出偏振光片（偏振光薄膜）、起偏鏡、相位差板（相位 差薄膜）、視場(chǎng)角補(bǔ)償薄膜、提高亮度薄膜、提高對(duì)比度薄膜、液晶聚合物薄膜、擴(kuò)散薄膜、半 透半反薄膜等。其中，偏振光片（偏振光薄膜）容易收縮，尺寸變化大，因此從要求耐久性 的觀點(diǎn)考慮，適宜作為形成本實(shí)施方式的粘接劑（所述粘接劑層11)的基材。另外，特別是 聚環(huán)烯烴類薄膜或具備該薄膜的偏振光片（C0P偏振光片），不僅容易收縮，尺寸變化大，而 且接觸角大，密合性低，因此從要求粘接性、粘接耐久性的觀點(diǎn)考慮,適宜作為形成本實(shí)施 方式的粘接劑（所述粘接劑層11)的基材。
[0117] 基材13的厚度，根據(jù)其種類而有所不同，例如，在光學(xué)構(gòu)件的情況下，通常為 10 μ m?500 μ m，優(yōu)選為50 μ m?300 μ m，特另lj優(yōu)選為80 μ m?150 μ m。
[0118] 作為剝離片12、12a、12b，可以使用例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚 丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 薄膜、聚萘二酸乙二醇酯薄膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯基 酯薄膜、離聚物樹(shù)脂薄膜、乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物薄膜、乙烯_(甲基）丙烯酸酯共聚 物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹(shù)脂薄膜等。另外，也可使用這些 的交聯(lián)薄膜。進(jìn)一步，也可以為這些的層疊薄膜。
[0119] 所述剝離片的剝離面（特別是與粘接劑層11相接的面），優(yōu)選為實(shí)施有剝離處理。 作為剝離處理所使用的剝離劑，例如可以列舉出醇酸類、硅酮類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯 烴類、蠟類的剝離劑。
[0120] 關(guān)于剝離片12、12a、12b的厚度，沒(méi)有特別的限制，通常為20μπι?150μπι左右。
[0121] 為制造所述粘接片1Α，將含有粘接性組合物Ρ的溶液（涂布溶液）涂布在剝尚片 12的剝離面上，并干燥，形成粘接劑組合物Ρ的涂膜后，在該涂膜上將基材13進(jìn)行層疊。然 后，透過(guò)剝離片12對(duì)所述涂膜照射活性能量線。所述涂膜，在不需要熟成期間的情況下，直 接成為粘接劑層11，在需要熟成期間的情況下，經(jīng)過(guò)熟成期間后成為粘接劑層11。關(guān)于干 燥以及熟成條件如上所述。
[0122] 另外，為制造所述粘接片1Β，將含有所述粘接性組合物的涂布溶液涂布在個(gè)剝 離片12a (或者12b)的剝離面上，并干燥，形成粘接劑組合物P的涂膜后，在該涂膜上，將另 一個(gè)剝離片12b(或者12a)的剝離面重疊。然后，透過(guò)剝離片12a(或者12b)，對(duì)所述涂膜 照射活性能量線。所述涂膜，在不需要熟成期間的情況下，直接成為粘接劑層11，在需要熟 成期間的情況下，經(jīng)過(guò)熟成期間后成為粘接劑層11。
[0123] 作為涂布上述涂布溶液的方法，例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂布法、 板涂布法、模具涂布法、凹板涂布法等。
[0124] 粘接片1A、1B中的粘接劑層11，霧度值（基于JISK7136 :2000測(cè)定的值）優(yōu)選為 1. 0%以下，特別優(yōu)選為0. 9%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 8%以下。霧度值如果為1. 0%以下，則 透明性極高，適宜用作光學(xué)用途。
[0125] 在此，例如，為制造由液晶單元和偏振光片所構(gòu)成的液晶顯示裝置，作為粘接片1A 的基材13,使用偏振光片，將該粘接片1A的剝離片12剝離，將露出的粘接劑層11與液晶單 元進(jìn)行貼合即可。
[0126] 另外，例如，為制造在液晶單元與偏振光片之間配置有相位差板的液晶顯示裝置， 作為一例，首先，將粘接片1B的一個(gè)剝離片12a (或者12b)剝離，將粘接片1B露出的粘接 劑層11與相位差板進(jìn)行貼合。然后，將作為基材13使用了偏振光片的粘接片1A的剝離片 12剝離，將粘接片1A露出的粘接劑層11與上述相位差板進(jìn)行貼合。另外，從上述粘接片B 的粘接劑層11，將另一個(gè)剝離片12b(或者12a)剝離，將粘接片B露出的粘接劑層11與液 晶單元進(jìn)行貼合。
[0127] 根據(jù)以上的粘接片1A、1B，粘接劑層11的耐久性優(yōu)異，因此即使在高溫條件下或 濕熱條件下，也可防止/抑制與基材13或被粘接物之間產(chǎn)生浮起、剝離、氣泡等。特別是將 基材13作為C0P偏振光片的情況下，也能將由于C0P偏振光片的變形而可能產(chǎn)生的應(yīng)力由 粘接劑層11吸收、緩和，由此發(fā)揮優(yōu)異的耐久性。
[0128] 本實(shí)施方式所述粘接片1A、1B，也優(yōu)選將透明導(dǎo)電膜作為被粘接物。粘接性組合 物P中的（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)中，作為單體單元所包含的含羧基單體的量如上所 述為少量，因此可以抑制由于酸成分對(duì)透明導(dǎo)電膜帶來(lái)的不良影響。具體而言，可抑制透明 導(dǎo)電膜被腐蝕，或透明導(dǎo)電膜的電阻值發(fā)生變化。
[0129] 作為上述透明導(dǎo)電膜，例如可以列舉出由鉬、金、銀、銅等的金屬；氧化錫、氧化銦、 氧化鎘、氧化鋅、二氧化鋅等的氧化物；錫摻雜氧化銦（ΙΤ0)、氧化鋅摻雜氧化銦、氟摻雜氧 化銦、銻摻雜氧化錫、氟摻雜氧化錫、鋁摻雜氧化鋅等的復(fù)合氧化物；硫族化物、六硼化鑭、 氮化鈦、碳化鈦等的非氧化化合物等所構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜。
[0130] 對(duì)所述透明導(dǎo)電膜的電阻值變化進(jìn)行具體說(shuō)明，對(duì)使用本實(shí)施方式所述粘接片1A 或粘接片1B，將粘接劑層11與透明導(dǎo)電膜貼合而得到的層疊體，進(jìn)行在65°C、95% RH的氣 氛下曝露500小時(shí)的濕熱促進(jìn)試驗(yàn)時(shí)，透明導(dǎo)電膜的根據(jù)以下算式算出的電阻值增加率優(yōu) 選為15%以下，特別優(yōu)選為10%以下。
[0131] 電阻值增加率（％ ) = {(R-IO/RJ X100
[0132] (算式中，&為濕熱促進(jìn)試驗(yàn)前的初始電阻值（Ω )，R為濕熱促進(jìn)試驗(yàn)后的電阻值 (Ω)。）
[0133] 另外，關(guān)于透明導(dǎo)電膜的電阻值增加率的測(cè)定方法的詳細(xì)情況如后所述。
[0134] 作為基材13使用了偏振光片的粘接片1A(以下有稱為"附有粘接劑層的偏振 光片"的情況。），相對(duì)于無(wú)堿玻璃的粘接力，優(yōu)選為〇· lN/25mm?20N/25mm，特別優(yōu)選為 0· 5N/25mm?10N/25mm，進(jìn)一步優(yōu)選為lN/25mm?5N/25mm。粘接力通過(guò)在上述范圍內(nèi)，可以 防止在與玻璃板等的被粘接物之間的浮起或剝離等。另外，這里所說(shuō)的粘接力，基本上是指 通過(guò)基于JIS Z0237 :2009的180°剝離法所測(cè)定的粘接力，但是將測(cè)定樣品裁成寬25mm、 長(zhǎng)100mm，使該測(cè)定樣品相對(duì)于被粘接物在0. 5MPa、50°C下加壓20分鐘貼附之后，在常壓、 23°C、50% RH的條件下放置24小時(shí)之后，以剝離速度300mm/min進(jìn)行測(cè)定所得到的粘接 力。
[0135] 以上說(shuō)明的實(shí)施方式，是為了易于理解本發(fā)明而記述的，并不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限 定而進(jìn)行的記述。因此，上述實(shí)施方式中所公開(kāi)的各要素，也包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的 所有設(shè)計(jì)變更以及均等物。
[0136] 例如，粘接片1A的剝離片12可以省略，粘接片1B中的剝離片12a、12b中的任一 者也可以省略。
[0137] 實(shí)施例
[0138] 以下，通過(guò)實(shí)施例等進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但是本發(fā)明的范圍并不受這 些實(shí)施例等的限定。
[0139] 〔實(shí)施例1〕
[0140] 1.(甲基）丙烯酸酯聚合物的調(diào)制
[0141] 將76. 9質(zhì)量份丙烯酸正丁基酯、10質(zhì)量份丙烯酸甲基酯、10質(zhì)量份丙烯酸2-苯 基乙基酯、3質(zhì)量份丙烯酸2-羥基乙基酯以及0. 1質(zhì)量份丙烯酸共聚合，調(diào)制（甲基）丙烯 酸酯聚合物（A)。將該（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)的分子量用后述方法測(cè)定，結(jié)果重均分 子量為150萬(wàn)。
[0142] 2.粘接性組合物的調(diào)制
[0143] 將100質(zhì)量份（固體成分換算值；以下同）在上述工序⑴中獲得的（甲基）丙 烯酸酯聚合物（A)、0. 1質(zhì)量份作為異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的三羥甲基丙烷改性甲次苯基二 異氰酸酯（日本聚氨酯工業(yè)公司制，商品名"CORONATE L"）、0. 3質(zhì)量份作為具有巰基的硅 烷偶聯(lián)劑（C)的3-巰基丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物（信越化學(xué)工 業(yè)公司制，商品名"X-411-1810"，巰基當(dāng)量：450g/摩爾）、5質(zhì)量份作為活性能量線固化性 成分（D)的三（丙烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯（東亞合成公司制，商品名"AR0NIXM-315"， 分子量：423,三官能型）、0.5質(zhì)量份作為光聚合引發(fā)劑（E)的將二苯甲酮以及1-羥基環(huán)己 基苯基酮以1 :1的質(zhì)量比混合的混合物（千葉特殊化學(xué)品公司制，IRGA⑶RE500)混合，充 分地?cái)嚢?，通過(guò)用乙酸乙酯進(jìn)行稀釋，獲得粘接性組合物的涂布溶液。
[0144] 在此，該粘接性組合物的配合示于表1。另外，表1所記載的縮寫(xiě)符號(hào)等的詳細(xì)情 況如下所述。
[0145] [(甲基）丙烯酸酯聚合物]
[0146] BA:丙烯酸正丁基酯
[0147] MA:丙烯酸甲基酯
[0148] PhEA :丙烯酸2-苯基乙基酯
[0149] HEA :丙烯酸2-羥基乙基酯
[0150] AA:丙烯酸
[0151] [硅烷偶聯(lián)劑]
[0152] C1 :3_巰基丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物（信越化學(xué)工業(yè)公 司制，商品名"X-411-1810"）
[0153] C2 :3_ (2, 3_環(huán)氧丙氧）丙基二甲氧基娃燒（/[目越有機(jī)娃公司制，商品名 "KBM-403"）
[0154] 3.附有粘接劑層偏振光片的制造
[0155] 將所得到的粘接性組合物的涂布溶液，在將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個(gè)面 用硅酮類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片（琳得科公司制，SP-PET3811，厚度：38μπι)的剝 離處理面上，用刮刀涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的厚度為20 μ m,之后在90°C下進(jìn)行1分鐘 加熱處理而形成粘接性組合物的涂膜。
[0156] 接著，將用三醋酸纖維素薄膜保護(hù)聚乙烯醇薄膜所構(gòu)成的起偏鏡的一個(gè)面、用環(huán) 烯烴聚合物薄膜保護(hù)另一個(gè)面所得的、厚度為100 μ m的C0P偏振光片與上述涂膜貼合，使 上述涂膜的露出面與環(huán)烯烴聚合物薄膜的表面相接觸。之后，透過(guò)剝離片按照以下條件向 所述涂膜照射紫外線，并在23°C、50%RH下進(jìn)行7天熟成，由此得到附有粘接劑層的偏振光 片。
[0157] <紫外線照射條件>
[0158] ?使用FUSION公司制，無(wú)極燈H BULB
[0159] ?照度 600mW/cm2,光量 150mJ/cm2
[0160] · UV 照度?光量計(jì)使用 EYE GRAPHICS 公司制，"UVPF-36"
[0161] 〔實(shí)施例2?13,比較例1?4〕
[0162] 除將構(gòu)成（甲基）丙烯酸酯聚合物㈧的各單體的種類以及比例、（甲基）丙烯 酸酯聚合物（A)的重均分子量、異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)的配合量、硅烷偶聯(lián)劑（C)的種類以 及配合量、活性能量線固化性成分（D)的配合量以及光聚合引發(fā)劑（E)的配合量，按照表1 所示進(jìn)行變更外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，制造附有粘接劑層的偏振光片。另外，實(shí)施 例7中，在粘接性組合物的調(diào)制時(shí)，作為防靜電劑，配合了 1. 8質(zhì)量份雙（三氟甲烷磺酰亞 胺）鋰和四乙二醇二甲醚的等摩爾混合品（三光化學(xué)公司制，商品名"SANK0N0LTGR"）。
[0163] 在此，上述的重均分子量（Mw)，為使用凝膠滲透色譜法（GPC)在以下的條件下測(cè) 定（GPC測(cè)定）的聚苯乙烯換算的重均分子量。
[0164] <測(cè)定條件>
[0165] · GPC 測(cè)定裝置：T0S0H 公司制，HLC-8020
[0166] · GPC柱（按以下的順序通過(guò)）：T0S0H公司制
[0167] TSK guard column HXL-H
[0168] TSK gel GMHXL(X2)
[0169] TSK gel G2000HXL
[0170] ?測(cè)定溶劑：四氫呋喃
[0171] ?測(cè)定溫度：40 °C
[0172] 〔試驗(yàn)例1〕（凝膠分率的測(cè)定）
[0173] 代替實(shí)施例或比較例中制作附有粘接劑層的偏振光片所使用的偏振光片，使用將 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個(gè)面用硅酮類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片（琳得科 公司制，SP-PET3801，厚度：38μπι)，進(jìn)行粘接片的制作。具體而言，在用實(shí)施例或比較例的 制造過(guò)程中所得到的剝離片/粘接性組合物的涂膜所構(gòu)成的構(gòu)成體的露出的涂膜上，以使 剝離處理面?zhèn)认嘟拥姆绞?，將上述剝離片進(jìn)行層疊，在23°C、50% RH的條件下進(jìn)行7天熟 成。由此，來(lái)制作以剝離片（SP-PET3801)/粘接劑層（厚度：20μπι)/剝離片（SP-PET3811) 的結(jié)構(gòu)所構(gòu)成的粘接片。
[0174] 將得到的粘接片制成80mmX80mm尺寸的樣品，將其粘接劑層用聚酯制網(wǎng)（網(wǎng)目尺 寸200)包裹，用精密天秤稱量粘接劑單獨(dú)的質(zhì)量。將此時(shí)的質(zhì)量作為Ml。
[0175] 接著，將上述聚酯制網(wǎng)包裹的粘接劑，在室溫（23°C )下，在乙酸乙酯中進(jìn)行24小 時(shí)浸漬。之后將粘接劑取出，在溫度23 °C、相對(duì)濕度50 %的環(huán)境下，進(jìn)行24小時(shí)風(fēng)干，進(jìn)一 步在80°C的烘箱中進(jìn)行12小時(shí)干燥。用精密天秤稱量干燥后的粘接劑單獨(dú)的質(zhì)量。將此 時(shí)的質(zhì)量作為M2。凝膠分率（％)用（M2/M1)X100來(lái)表示。將結(jié)果示于表2。
[0176] 〔試驗(yàn)例2〕（霧度值的測(cè)定）
[0177] 作為測(cè)定樣品，準(zhǔn)備與測(cè)定凝膠分率所用的粘接片同樣的粘接片。關(guān)于該粘接片 的粘接劑層（厚度：20μπι)，使用霧度測(cè)量計(jì)（日本電色工業(yè)公司制，NDH2000)，基于JIS Κ7136 :2000,對(duì)霧度值（％ )進(jìn)行測(cè)定。將結(jié)果示于表2。
[0178] 〔試驗(yàn)例3〕（電阻值增加率的測(cè)定）
[0179] 將在實(shí)施例或比較例中得到的附有粘接劑層的偏振光片，按照以下的試驗(yàn)方法， 測(cè)定ΙΤ0膜的電阻值，計(jì)算電阻值增加率。
[0180] 如圖3所示，為電阻值測(cè)定樣品S的剖面圖。準(zhǔn)備通過(guò)濺射在一個(gè)面21a上設(shè)置 有ΙΤ0膜22的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)薄膜21，用粘接膠帶24(琳得科公司制，商品 名"TACKLINER TL-70")，將PET薄膜21上沒(méi)有設(shè)置ΙΤ0膜22的面21b與玻璃板23的一個(gè) 面23a接合。
[0181] 然后，在與ΙΤ0膜22的與PET薄膜21相接的面的反面（以下稱為"一個(gè)面"。）22a 上，將含有銀的導(dǎo)電性樹(shù)脂材料（藤倉(cāng)化成公司制，商品名"FA-301CA"，D0TITE觸控面板電 路型）涂布成20mmX 5mm的長(zhǎng)方形電極形狀后，在溫度80°C下加熱20分鐘使其干燥，形成 兩個(gè)成為電阻值測(cè)定點(diǎn)的電極25。此時(shí)，調(diào)整兩個(gè)電極25、25的位置，使其之間的距離略大 于 20mm。
[0182] 另一方面，將實(shí)施例或比較例中所得到的附有粘接劑層的偏振光片1A'，裁成 20mmX 250mm尺寸，將剝離片剝離（此時(shí)，附有粘接劑層的偏振光片1A'，為由偏振光片13' 和粘接劑層11所構(gòu)成的層疊體）。之后，附有粘接劑層的偏振光片1A'的粘接劑層11沿著 兩個(gè)電極25、25的邊（剛好沒(méi)有與之接觸到），在ΙΤ0膜22的一個(gè)面22a上，貼附附有粘接 劑層的偏振光片1A'，制作如圖3所示的電阻值測(cè)定用樣品S。
[0183] 之后，如圖4所示，利用數(shù)字萬(wàn)用表（日置電機(jī)公司制，商品名"3802_50"）30,測(cè) 定電極25、25之間的初始電阻值& ( Ω )。并且將電阻值測(cè)定用樣品S在60°C、90 % RH的 環(huán)境下放置500小時(shí)后，測(cè)定濕熱促進(jìn)后的電阻值R( Ω )。根據(jù)所得到的初始電阻值凡以 及濕熱促進(jìn)后的電阻值R，按以下公式算出電阻值測(cè)定用樣品S的電阻值增加率。將結(jié)果示 于表2。
[0184] 電阻值增加率（％ ) = KR-IO/R。} X100
[0185] 〔試驗(yàn)例4〕（耐久性評(píng)價(jià)）
[0186] 將在實(shí)施例或比較例中所得到的附有粘接劑層的偏振光片裁斷，制作 200_X 150_尺寸的樣品。從該樣品上將剝離片剝離，通過(guò)露出的粘接劑層，在無(wú)堿玻璃 (corning公司制，Eagle XG)上進(jìn)行貼附之后，用栗原制作所制的高壓荃，在0. 5MPa、50°C下 加壓20分鐘。
[0187] 之后，投入到以下耐久條件的環(huán)境中，在250小時(shí)后，利用10倍放大鏡，對(duì)有無(wú)浮 起或剝離進(jìn)行確認(rèn)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。將結(jié)果示于表2。
[0188] ◎:沒(méi)有確認(rèn)到浮起或者剝離。
[0189] 〇：確認(rèn)到小于等于0. 5mm大小的浮起或剝離。
[0190] Λ :確認(rèn)到大于0. 5mm小于等于1. 0mm大小的浮起或剝離。
[0191] X :確認(rèn)到大于1. 0mm大小的浮起或剝離。
[0192] <耐久條件>
[0193] · 85°C 干燥
[0194] · 60°C、相對(duì)濕度 90% RH
[0195] 〔試驗(yàn)例5〕（粘接劑層的表面電阻值的測(cè)定）
[0196] 將在實(shí)施例7中所得到的附有粘接劑層的偏振光片裁斷成50mmX50mm大小，將 所得到的樣品在溫度23°C、濕度50% RH下放置24小時(shí)。之后，將剝離片剝離，對(duì)露出的 粘接劑層表面，用電阻率儀（三菱化學(xué)分析技術(shù)公司制，HIRESTA UP MCP-HT450型），基于 JISK6911，測(cè)定表面電阻值（Ω/sq)。將結(jié)果示于表2。
[0197] 另外，表面電阻值優(yōu)選為3.0X10nQ/Sq以下，特別優(yōu)選為l.〇Xl〇 nQ/Sq以下， 進(jìn)一步優(yōu)選為8. OX 101° Ω/sq以下。通過(guò)使表面電阻值在上述值以下，可發(fā)揮良好的防靜 電性。
[0198] 〔試驗(yàn)例6〕（儲(chǔ)能模量的測(cè)定）
[0199] 作為測(cè)定樣品，準(zhǔn)備與凝膠分率測(cè)定中使用的粘接片同樣的粘接片。對(duì)該粘接片 的粘接劑層（厚度：20 μ m)，層疊該粘接劑層，制作直徑8mmX厚度3mm的圓柱狀試驗(yàn)片，依 據(jù)扭剪法在以下條件下測(cè)定儲(chǔ)能模量（G'）。將結(jié)果示于表2。
[0200] ?測(cè)定裝置：Rheometric公司制，動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置"DYNAMICANALYZER RDAII"
[0201] ?頻率：1Hz
[0202] ?溫度：23Γ 以及 80°C
[0203] 表 1
[0204]

【權(quán)利要求】
1. 一種粘接性組合物，其含有： (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，重均分子量為100萬(wàn)?250萬(wàn)，作為構(gòu)成聚合物的單體 單元，含有具有羥基的單體、具有芳香環(huán)的單體和具有羧基的單體、 異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)、 具有疏基的娃燒偶聯(lián)劑（C)、和 活性能量線固化性成分（D); 所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構(gòu)成該聚合物的單體單元，含有1質(zhì)量％?5 質(zhì)量％所述具有羥基的單體，含有5質(zhì)量％?30質(zhì)量％所述具有芳香環(huán)的單體，含有0. 1 質(zhì)量％?0. 8質(zhì)量％所述具有羧基的單體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘接性組合物，其特征在于，所述異氰酸酯類交聯(lián)劑（B)為三 羥甲基丙烷改性甲次苯基二異氰酸酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘接性組合物，其特征在于，所述粘接性組合物中，所述異氰 酸酯類交聯(lián)劑（B)的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，為0. 01質(zhì) 量份?1質(zhì)量份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘接性組合物，其特征在于，所述粘接性組合物中，所述硅烷 偶聯(lián)劑（C)的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，為0. 01質(zhì)量份? 〇. 5質(zhì)量份。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘接性組合物，其特征在于，所述具有芳香環(huán)的單體為（甲 基）丙稀酸2_苯基乙基醋。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘接性組合物，其特征在于，所述活性能量線固化性成分（D) 為分子量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘接性組合物，其特征在于，所述多官能丙烯酸酯類單體具 有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘接性組合物，其特征在于，所述粘接性組合物中，所述活性 能量線固化性成分（D)的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份所述（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，為1 質(zhì)量份?50質(zhì)量份。
9. 一種粘接劑，其通過(guò)照射活性能量線將權(quán)利要求1?權(quán)利要求8中任意一項(xiàng)所述的 粘接性組合物固化而成。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的粘接劑，其特征在于，凝膠分率為55 %?85%。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的粘接劑，其特征在于，在23°C下的儲(chǔ)能模量為0. 15MPa? 0. 3MPa，在80°C下的儲(chǔ)能模量為0. 05MPa?0. 2MPa。
12. -種粘接片，其特征在于， 具備基材和粘接劑層， 所述粘接劑層含有權(quán)利要求9所述粘接劑。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的粘接片，其特征在于，所述基材為光學(xué)構(gòu)件。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的粘接片，其特征在于，所述光學(xué)構(gòu)件為偏振光片。
15. -種粘接片，其特征在于，其具備： 兩片剝離片，和 以與所述兩片剝離片的剝離面相接的方式被所述剝離片夾持的粘接劑層； 所述粘接劑層含有權(quán)利要求9所述粘接劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的粘接片，其特征在于，對(duì)所述粘接劑層和透明導(dǎo)電膜的層 疊體，進(jìn)行在65°C、95% RH的氣氛下曝露500小時(shí)的濕熱促進(jìn)試驗(yàn)時(shí)，所述透明導(dǎo)電膜的根 據(jù)以下算式算出的電阻值增加率為15%以下， 電阻值增加率（％ ) = {(R-R〇)/R。} X100 算式中，R〇為濕熱促進(jìn)試驗(yàn)前的初始電阻值，R為濕熱促進(jìn)試驗(yàn)后的電阻值。
【文檔編號(hào)】C09J7/02GK104250524SQ201410301348
【公開(kāi)日】2014年12月31日 申請(qǐng)日期:2014年6月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月28日
【發(fā)明者】又野仁, 荒井隆行, 所司悟 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社