本申請屬于發(fā)光材料合成,具體涉及一種mn(ii)基雙格位發(fā)光材料及制備方法。
背景技術(shù):
1、金屬鹵化物由于其優(yōu)異的光電性能,在白光led照明及顯示、光學(xué)防偽、x-射線成像等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用前景。作為一類發(fā)光性能非常優(yōu)異的發(fā)光材料,mn(ii)基金屬鹵化物一直受到了人們的廣泛關(guān)注。一方面,mn(ii)基金屬鹵化物合成簡單、成本低、環(huán)境友好;另一方面,不同的晶體場環(huán)境會引起mn(ii)發(fā)光改變。當(dāng)mn(ii)處于[mnx4]2-四面體中心時,一般產(chǎn)生綠光發(fā)射,而當(dāng)其處于[mnx6]4-八面體中心時,則表則出寬帶紅光發(fā)射。
2、現(xiàn)有絕大多數(shù)mn(ii)基金屬鹵化物表現(xiàn)出單一格位發(fā)射,即mn(ii)綠光發(fā)射或紅光發(fā)射。研發(fā)新型mn(ii)基發(fā)光材料,實現(xiàn)雙格位發(fā)光,新型光電領(lǐng)域具有重要的意義。例如:[(ch3)3nh]3(mnbr3)(mnbr4)金屬溴化物不僅具有優(yōu)異的鐵電性能,并表現(xiàn)出優(yōu)異的發(fā)光性能,在照明和顯示領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用(參考文獻(xiàn):z.?h.?wei,?w.?q?liao,y.?y.?tang,p.?f.?li,?p.?p.?shi,?h.?cai,?r.?g.?xiong,?j.?am.?chem.?soc.?2018,?140,?26,8110–8113)。然而此類金屬溴化物化學(xué)穩(wěn)定性低,因此開發(fā)新型mn(ii)基雙格位發(fā)光材料具有重要研究意義。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、為解決以上問題,本發(fā)明提供了一種mn(ii)基雙格位發(fā)光材料,其化學(xué)式為[(ch3)3nh]3mn2cl7,為六方晶系,空間群為p63mc(186),mn(ii)基雙格位發(fā)光材料中mn(ii)存在兩種晶格格位,一種配位數(shù)為4,另一種配位數(shù)為6。在紫外光或藍(lán)光激發(fā)下,四配位的mn(ii)在較弱的晶體場環(huán)境下,表現(xiàn)出綠光發(fā)射,而六配位的mn(ii)在較強(qiáng)的晶體場環(huán)境下,表現(xiàn)出寬帶紅光發(fā)射。
2、本發(fā)明提供了mn(ii)基雙格位發(fā)光材料的制備方法,其為溶劑揮發(fā)結(jié)晶法,具體包括如下步驟:
3、步驟1、將四水合氯化錳溶于去離子水和鹽酸中;
4、步驟2、加入三甲胺鹽酸鹽,在室溫條件下反應(yīng);
5、步驟3、將上述溶液置于潔凈的暗室中揮發(fā),得到帶結(jié)晶水的[(ch3)3nh]3mn2cl7·h2o晶體;
6、步驟4、將帶結(jié)晶水的晶體放入真空干燥箱中干燥,得到產(chǎn)物[(ch3)3nh]3mn2cl7發(fā)光晶體。
7、本發(fā)明的制備方法為溶劑揮發(fā)結(jié)晶法,這種制備方法操作簡單,實驗條件溫和。
8、更進(jìn)一步地,四水合氯化錳與三甲胺鹽酸鹽的摩爾比為:3:x,x?=?1、2、3、4。
9、更進(jìn)一步地,在步驟2中,反應(yīng)時間為1.5?~?2.5?h。
10、更進(jìn)一步地,在步驟3中,揮發(fā)時間為7~14天。
11、更進(jìn)一步地,在步驟4中,真空干燥箱的溫度為70℃。
12、更進(jìn)一步地,在步驟4中,干燥7小時。
13、本發(fā)明的有益效果:
14、(1)本發(fā)明的mn(ii)基雙格位發(fā)射材料在紫外光或藍(lán)光激發(fā)下,同時表現(xiàn)出mn(ii)綠光發(fā)射和紅光發(fā)射,在白光led照明光源上具有潛在應(yīng)用前景。
15、(2)本發(fā)明的mn(ii)基金屬氯化物合成工藝簡單、過程無需過度調(diào)控溫度與濕度,可以高效合成、重復(fù)性強(qiáng)。
16、(3)本發(fā)明制備的晶體在空氣中放置一周,發(fā)光性能沒有明顯變化,具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性。
17、綜合以上有益效果,本發(fā)明在發(fā)光材料合成技術(shù)領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。
1.一種mn(ii)基雙格位發(fā)光材料,其特征在于:其化學(xué)式為[(ch3)3nh]3mn2cl7。
2.如權(quán)利要求1所述的mn(ii)基雙格位發(fā)光材料,其特征在于:所述mn(ii)基雙格位發(fā)光材料為六方晶系,空間群為p63mc(186),所述mn(ii)基雙格位發(fā)光材料中mn(ii)存在兩種晶格格位,一種配位數(shù)為4,另一種配位數(shù)為6。
3.如權(quán)利要求2所述的mn(ii)基雙格位發(fā)光材料,其特征在于:所述mn(ii)基雙格位發(fā)光材料在紫外光或藍(lán)光激發(fā)下,同時表現(xiàn)出mn(ii)綠光發(fā)射和紅光發(fā)射。
4.如權(quán)利要求1所述的mn(ii)基雙格位發(fā)光材料的制備方法,其特征在于,制備方法為溶劑揮發(fā)結(jié)晶法,具體包括如下步驟:
5.如權(quán)利要求4所述的mn(ii)基雙格位發(fā)光材料的制備方法,其特征在于:使用的原料為四水合氯化錳、三甲胺鹽酸鹽、鹽酸。
6.如權(quán)利要求5所述的mn(ii)基雙格位發(fā)光材料的制備方法,其特征在于:四水合氯化錳與三甲胺鹽酸鹽的摩爾比為:3:x,x?=?1、2、3、4。
7.如權(quán)利要求6所述的mn(ii)基雙格位發(fā)光材料的制備方法,其特征在于:在步驟2中,反應(yīng)時間為1.5?~?2.5?h。
8.如權(quán)利要求7所述的mn(ii)基雙格位發(fā)光材料的制備方法,其特征在于:在步驟3中,揮發(fā)時間為7~14天。
9.如權(quán)利要求8所述的mn(ii)基雙格位發(fā)光材料的制備方法,其特征在于:在步驟4中,真空干燥箱的溫度為70℃。
10.如權(quán)利要求9所述的mn(ii)基雙格位發(fā)光材料的制備方法,其特征在于:在步驟4中,干燥7小時。